JPH01118845A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電荷発・主層及び電荷輸送層を有する電子写
真感光体に関する。

（従来の技術） 従来、光導電性物質を感光材料として利用する電子写真
材料においては、セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化
カドミウム等の無機系導電性物質が主に用いられてきた
。

しかし、これらは一般に毒性の強いものが多く。

廃棄する方法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を電荷輸送剤として使用する
感光材料は、無機系光導電物質を使用する場合に比べて
一般に毒性が弱く、更に透明性。

可撓性、軽量性０価格等の点において有利であることか
ら最近広く研究されてきている。

しかしながら、この有機光導電性化合物を用いた積層型
感光体は、帯電性、感度等優れた特性を有しているもの
の、未だ耐久性（繰シ返し使用しても安定した電子写真
特性を有すること）が十分な特性のものが得られていな
い。即ち、繰シ返し使用して行くと１表面電位の低下が
起こり１画像濃度の低下や汚れという現象を引き起こし
て使用できなくなる。

（発明が解決しようとする問題点） 一般に感光体は複写機の中で使用される場合。

絶えずコロナ放電の雰囲気にさらされてがり、使用回数
を重ねるに従い、これらのガスの影響を受け、感光体の
表面電位の低下が進行する。特に。

負のコロナ放電の場合、オゾン、窒素酸化物等の活性な
ガスが発生しやすく、それらの影響が大きい。また、有
機光導電性化合物を電荷輸送剤として用いた電子写真感
光体においては１通常ホールの移動が有利であり、その
ため負帯電で使用されることが多いので、電子写真感光
体の表面電位低下の問題が大きい。

従って１本発明は、繰ら返し使用時の表面電位の安定性
に優れ、耐久性が極めて良好な電子写真感光体を提供す
ることを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは９種々検討した結果一般式（Ｉ）で表わさ
れるプタジエン誘導体を電荷輸送剤として含む電荷輸送
層中にフェノール系酸化防止剤を含有させることによっ
て繰シ返し使用した場合の表面電位の低下を抑えること
ができ、耐久性を改善することができることを見い出し
本発明をなすくいたった。

即ち９本発明は、導電層の上に電荷発生層及び電荷輸送
層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層がバ
インダ樹脂、下記一般式（Ｉ）で表わされるプタジエン
誘導体から選ばれた１種以上の電荷輸送剤及び該電荷輸
送剤に対して５重量係〜２０重を係のフェノール系酸化
防止剤を含有する電子写真感光体 〔式中Ｒｓ　、　Ｒｘ　、　Ｒｓ及びＲ４は各々独立し
て炭素原子数１〜９のアルキル基、置換基を有していて
もよいアルキル基を示し、ＲＩ及びＲ，ａは各々独立し
て水素、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数１
〜４のアルコキシ基又は炭素原子数１〜９のアルキル基
で置換されたアミノ基を示し、Ｒ７゜−９Ｂ４及びＲｓ
ｏは各々独立して水素、水酸基。

ハロゲン又はシアノ基を示す〕に関する。

以下９本発明の詳細な説明する。

本発明において使用される導電層とは、導電処理した紙
又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような金属
箔を積層したプラスチックフィルム、アルミニウム等の
導電性金属の板又はドラム等の導電体である。

本発明において電荷発生層は公知の方法により。

導電性基体上に形成される。電荷発生物質としては、ア
ゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズ
イミダゾール系、多環式キノリ／系。

インジゴイド系、キナクリド／系、フタロシアン系、ペ
リレン系、メチン系等の顔料が使用される。

これらの電荷発生物質は９例えば蒸着又は微粒子をシリ
コーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂。

ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリエステル樹脂等のバインダ中に分散させてな
る層等の形で０．　ＯＯ１〜１０μｍの膜厚で形成され
る。

導電層と電荷発生層との間には、必要に応じてポリアミ
ド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン。

ポリビニルブチラール等の下引層が設けられていてもよ
い。

電荷輸送層は、電荷発生層上に公知の方法により設けら
れる。電荷輸送層中にはバインダ樹脂。

電荷輸送剤及びフェノール系酸化防止剤が含まれる。

電荷輸送剤としては、前記−紋穴（Ｉ）で表わされるプ
タジエン誘導体を単独又は二種以上混合して使用する。

前記−紋穴（Ｉ）で表わされるプタジエン誘導体は。

特開昭６２−３０２５５号公報、特開昭５３−１４７５
３７号公報、特開昭５２−２４２４８号公報等に開示さ
れておシ１例えば以下に示すよう゛　な屯のがある。

以下余白 以下余白゛ バインダ樹脂としては、スチレン、塩化ビニル。

アクリル醇エステル、メタクリル酸エステル等のビニル
化合物の重合体及び共重合体、フェノキシ樹脂、ポリビ
ニルアセタール、ポリカーボネート。

ポリエステル、セルロースエステル、セルロースエーテ
ル、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステ
ル等の樹脂が用いられる。

−紋穴（Ｉ）で表わされるプタジエン誘導体トパインダ
樹脂との混合比は、バインダ樹脂１００重量部に対し、
電子写真特性が低下しないように５〜４００重量部、好
ましくは１０〜３００重量部の範囲で使用される。

本発明に使用されるフェノール系酸化防止剤としては、
公知のものが使用でき９分子中にｔ−ブチル基を１個以
上有するものが好ましい。フェノール系酸化防止剤とし
ては、龜５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシトルエン
、スロージ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシ
アニソール。

２．６−ジーｔ−ブチル−４−エチルフェノール。

ｚ６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール。

ｎ−オクタデシル−ａ　−（４’−ヒドロキシ−ご５′
−ジーｔ−ブチルフェニル）グロビオネート、ス２′−
メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）１，３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（
＆５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、テトラキス−〔メチレン−３−（ズ５′−ジーｔ
−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
コメタン、１，３．５−トリス（３（＆５−ジーｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロポキシコインシア
ヌレート等が挙げられる。

フェノール系酸化防止剤の添加量は、電荷輸送剤１００
重量部に対して５ｉｔｔ部〜２０重量部の範囲で使用さ
れる。添加量が５重量部より少ないと、効果がなく、！
た。２０重量部を超えると。

残電電位の増加等の弊害を生じる。

更に９本発明の電荷輸送層には、必要に応じて周知の可
塑剤や周知の残留電位の蓄積を抑制するための添加剤を
含有させてもよい。

（実施例） 以下に、実施例及び比較例を示す。なお実施例中「部」
は「重量部」を意味する。

実施例１ τ型無金属フタロシアニン（東洋インキ■製）２５部、
シリコーン樹脂〔信越化学制■ＫＲ−２２５（固形分５
０％）１５部、メチルエチルケトン９Ｌ５部を配合し、
この混合液をボールミル（日本化学陶業製ボットミル）
を用いて８時間混練した。得られた顔料分散液を、直径
６０ａａＸ２３５圓のアルミニウムシリンダーに浸漬法
で塗工し、９０℃で１５分間乾燥して厚さ１μｍの電荷
発生層を形成した。この様にして得られた電荷発生層上
に下記構造； を有するプタジエン誘導体８０部とポリカーボネート樹
脂（三菱瓦斯化学■製ニーピロンＳ−２００）１００部
、及び＆５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシトルエン
（ＢＨＴ　）８部を塩化メチレ／３７６部及び１．１．
２−）リクロルエタン３７６部を均一に配合して作成し
た電荷輸送層用塗液を作成直後に乾燥後の膜厚が１５μ
ｍになるように浸漬法で塗工した後、１２０℃で２時間
乾燥し、電荷輸送層を形成した。

この感光体試料を１−１とし感光体の特性を次の様にし
て測定し念。表面電位（ｖ９）は、感光体をセットした
後、１０００回転／回転速度で回転させながら、約５ｋ
Ｖのコロナを１０秒間放電したときの帯電電位を示し、
暗減衰ｖＫはその後暗所において３０秒間放置したとき
の電位減衰を（ＶＫ＝Ｖｗ／ＶｏＸ　１００．　Ｖｓｏ
　：　３０秒後の電位）を示し。

半減露光量ＥＩＩＯは、その後ＩＱ１ｕｘの白色光を照
射し、電位が半分になるまでの光量値を示す。残留電位
ｖ３は、白色光を６０秒間照射した後の電位を示す。こ
れらの特性は緑屋電気■製シンシア３０を用いて測定し
た。その結果を第１表に示した。

次に、前記感光体をコロナ放電器を有する金属製の箱に
入れ９箱内の空気をファンで循環させながらコロナ電圧
−５ｋＶを印加した。この様な放電雰囲気下に１８時間
放電した後、前記の方法と同様にして感光体の特性を測
定した。その結果を第１表に示した。

次に、上記の試料と同様にして、電荷輸送層に添加させ
るＢＩＴの添加量が０部、２部、４部。

１２部、１６部、２０部である感光体を作成し。

各々を１−２．１−３．１−４．１−５．１−６゜１−
７とした。各試料の特性評価を同様にして行った。その
結果を第１表に示した。

、以下余白 実施例２ 実施例１においてＢＨＴの代わυに、ｉ、ａ、ｓ−トリ
ス〔３（λ５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート（商
品名Ｉｒｇａｎｏｘ　３１２５．チバガイギー社製）を
８部添加する以外は同様にして感光体を製造し、その特
性を測定した。その結果を第２表に示す。

実施例３ 実施例ＩにおいてＢＨＴの代わりに、テトラキス−〔メ
チレン−ａ−（ａ；’ｓ’−ジーｔ−ブチルー４′−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネートコメタン（商品名１
ｒｇａｎｏｘ　１０１０．チバガイギー社製）を８部添
加する以外は同様にして感光体を製造し。

その特性を測定した。その結果を第２表に示した。

実施例４ 実施例１においてＢＨＴの代わりに、２−ｔ−ブチル−
４−メトキシフェノール（ＢＨＡ）を８部添加する以外
は同様にして感光体を製造し、その特性を測定した。そ
の結果を第２表に示した。

比較例１ 実施例１においてＢＨＴの代わりに、トリス−（λ４−
ジーｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商品名Ｐｈｏ
ｓｐｈｉ　ｔｅ　１６　Ｌチバガイギー社製）を８部添
加する以外は同様にして感光体を製造し。

その特性を測定した。その結果を第２表に示した。

比較例２ 実施例１においてＢＨＴの代わりに、ジステアリルペン
タエリトリットジホスファイト（商品名ＭａｒｋＰＥＰ
−８．アデカアーガス社製）を８部添加する以外は同様
にして感光体を製造し、その特性を測定した。その結果
を第２表に示した。

比較例３ 実施例１においてＢＩＴの代わりに、ジラウリル−λ３
′−チオジプロピオン酸エステル（商品名Ｓｕｍｉｌ　
１ｚｅｒ　Ｔ　Ｐ　Ｌ　−Ｒ住友化学■製）を８部添加
する以外は同様にして感光体を製造し、その特性を測定
した。その結果を第２表に示した。

第１表から明らかなように、電荷輸送層にフェノール系
酸化防止剤であるＢＩＴを含んでいないか、低濃度しか
含んでいない試料は、コロナ雰囲気に放置後に表面電位
の著しい低下が見られ。

２０チを超える高濃度の試料は、残留電位が高くなるが
１本発明の感光体である試料１−１．１−４．１−５．
１−６は、はとんど表面電位の低下はなく、残留電位は
高くなっていない。また、第２表からＢＩＴ以外のフェ
ノール系酸化防止剤を用いた場合でも９表面電位の低下
はほとんど見られなかった。フェノール系以外の酸化防
止剤を用いた試料は酸化防止剤を含まない系と同様に効
果は見られなかった。

実施例５ 実施例Ｉにおいて得られた試料１−１及び１−３につい
て市販の複写機を用いて耐久性テストを行った。

試料１−１においては、５ｏｏｏｏ枚のコピーを取って
も画質に変化なく、コントラストの高い画像が得られ９
表面電位低下率も、５．３％と極めて小さい値であった
。一方、比較試料１−３においては、２００００枚のコ
ピー後で画像濃度の低下が目立ち９表面電位低下率も２
４．５９６と大きい値であった。

実施例及び比較例の感光体中に含まれる酸化防止剤の量
は、感光体のアセト／抽出物についてゲル浸透クロマト
グラフィーにより、その含有量を確認した。その結果、
配合量と一致していた。分析条件を下記に示す。

分析条件 試料：アセトン抽出物２０１１Ｉｇ／テトラヒドロフラ
ン５ｍ／ 注入量：５０μｌ カラム：　Ｇｅ１ｐａｃｋ　ＧＬ　−Ｒ４２０＋Ｒ４３
０＋Ｒ４４０ 溶離液：テトラヒドロフラン 流量：１．７ｍ／／分 （発明の効果） 本発明になる電子写真感光体は、繰り返し使用時の表面
電位の安定性に優れ、耐久性が極めて良好である。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電層の上に、電荷発生層及び電荷輸送層を有する
   電子写真感光体において、該電荷輸送層がバインダ樹脂
   、下記一般式（ I ）で表わされるプタジエン誘導体か
   ら選ばれた１種以上の電荷輸送剤及び該電荷輸送剤に対
   して５重量％〜２０重量％のフェノール系酸化防止剤を
   含有する電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々独立し
   て炭素原子数１〜９のアルキル基又は置換基を有してい
   てもよいアルキル基を示し、Ｒ＿５及びＲ＿６は各々独
   立して水素、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子
   数１〜４のアルコキシ基又は炭素原子数１〜９のアルキ
   ル基で置換されたアミノ基を示し、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ
   ＿９及びＲ＿１＿０は各々独立して水素、水酸基、ハロ
   ゲン又はシアノ基を示す〕