JPH01101350A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH01101350A JPH01101350A JP25921387A JP25921387A JPH01101350A JP H01101350 A JPH01101350 A JP H01101350A JP 25921387 A JP25921387 A JP 25921387A JP 25921387 A JP25921387 A JP 25921387A JP H01101350 A JPH01101350 A JP H01101350A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は良好な熱安定性と流動安定性とを有し、しかも
耐候性にも優れる難燃性樹脂組成物に関するものである
。
耐候性にも優れる難燃性樹脂組成物に関するものである
。
（従来の技術）
近年、高分子材料は、すぐれた成形加工性、機械特性、
電気特性を生かして種々の広汎な用途に使用されている
。しかし高分子材料は、一般に易燃性であるため、ＵＬ
規格などによシ難燃化に関する各種の規制が強化・義務
づけられるに伴ない多くの使用上の制限をうけている。
電気特性を生かして種々の広汎な用途に使用されている
。しかし高分子材料は、一般に易燃性であるため、ＵＬ
規格などによシ難燃化に関する各種の規制が強化・義務
づけられるに伴ない多くの使用上の制限をうけている。
特に、これらの高分子材料はＯＡ機器、家電製品のハク
ジング材およびコネクターなどの良好な成形加工性かも
とめられ仝電気・電子材料の部品として使用されること
が多いが、このためには樹脂の難燃化が必須であシ、種
々の難燃化の手段が検討されている。
ジング材およびコネクターなどの良好な成形加工性かも
とめられ仝電気・電子材料の部品として使用されること
が多いが、このためには樹脂の難燃化が必須であシ、種
々の難燃化の手段が検討されている。
なかでも最も一般的な方法は、樹脂に難燃剤を添加する
方法である。難燃剤としては、ハロダン系化合物、リン
系化合物、アンチモン酸化物あるいはこれらの併用が選
択されている。このうちハロダン系化合物は、ＡＢＳ樹
脂、ＨＩＰＳ （耐衝撃性ポリスチレン）などの樹脂に
対して特に効果的であシ、高度な難燃性を付与できるも
のとしてテトラブロモビスフェノールＡ、これを骨格主
成分にもつ工４キシ樹脂やポリカーゴネートオリゴマー
およびデカプロモジフェニルエーテルなどがよく知られ
ている。
方法である。難燃剤としては、ハロダン系化合物、リン
系化合物、アンチモン酸化物あるいはこれらの併用が選
択されている。このうちハロダン系化合物は、ＡＢＳ樹
脂、ＨＩＰＳ （耐衝撃性ポリスチレン）などの樹脂に
対して特に効果的であシ、高度な難燃性を付与できるも
のとしてテトラブロモビスフェノールＡ、これを骨格主
成分にもつ工４キシ樹脂やポリカーゴネートオリゴマー
およびデカプロモジフェニルエーテルなどがよく知られ
ている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし、これらの難燃剤を使用した場合は、樹脂の耐熱
性、流動安定性が大巾に低下することが知られておシ、
成形物の熱着色が生じ易く、極端な場合には成形機中で
のポリマーの劣化分屏をひきおこすものもある。更に、
これらの難燃剤の添加は、一般に樹脂の耐候性を著しく
損なうものであシ、製品゛の美麗さを求められる家電美
品、ＯＡ機器のハウジング材料等には使用することがで
きない場合が多い。このように現在知られている難燃剤
の使用は樹脂の難燃性を向上させる一方で高分子材料特
有の成形加工性、機械特性、外観の美麗さといった長所
を生かしきれないあるいは損なっているのが実情である
。
性、流動安定性が大巾に低下することが知られておシ、
成形物の熱着色が生じ易く、極端な場合には成形機中で
のポリマーの劣化分屏をひきおこすものもある。更に、
これらの難燃剤の添加は、一般に樹脂の耐候性を著しく
損なうものであシ、製品゛の美麗さを求められる家電美
品、ＯＡ機器のハウジング材料等には使用することがで
きない場合が多い。このように現在知られている難燃剤
の使用は樹脂の難燃性を向上させる一方で高分子材料特
有の成形加工性、機械特性、外観の美麗さといった長所
を生かしきれないあるいは損なっているのが実情である
。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は、スチレン系樹脂の難燃化に伴う上記諸問
題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹
脂に特定の含臭素又は塩素化合物と二酸化アンチモンと
共に塩基性無機化合物を添加すると、溶融混線条件下で
の樹脂組成物の熱劣化が抑制され、耐候性も損なわれな
いことを見い出し本発明を完成するに至った。
題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹
脂に特定の含臭素又は塩素化合物と二酸化アンチモンと
共に塩基性無機化合物を添加すると、溶融混線条件下で
の樹脂組成物の熱劣化が抑制され、耐候性も損なわれな
いことを見い出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（Ａ） スチレン系樹脂と、
（Ｂ） −能代
％式％
又は臭素又は塩素原子で置換されていてもよいフェニル
基を示す。）、Ｘは臭素又は塩素原子、ｉは１〜４の整
数、誌は０〜３０の整数を示す。〕で表わされる重量平
均分子量が５００〜２０，０００の化合物と、 （ｑ 三酸化アンチモンと、 （２）塩基性無機化合物 と全配合してなることｔ−特徴とする難燃性樹脂組成物
を提供するものである。
基を示す。）、Ｘは臭素又は塩素原子、ｉは１〜４の整
数、誌は０〜３０の整数を示す。〕で表わされる重量平
均分子量が５００〜２０，０００の化合物と、 （ｑ 三酸化アンチモンと、 （２）塩基性無機化合物 と全配合してなることｔ−特徴とする難燃性樹脂組成物
を提供するものである。
本発明で用いるスチレン系樹脂（４）としては、スチレ
ン又は置換スチレン類の単独あるいは共重合体類、例え
ば４リスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体
（Ａｓ樹脂）、ポリツタジエン系カムにスチレンモノマ
ーあるいはスチレンモノマーと他のモノマー類とをグラ
フト重合して得られるスチレン系高分子（例えばＨＩＰ
Ｓ％ＡＢ８樹脂など）が挙げられる。なかでもＨＩＰＳ
やＡＢＳ樹脂を用いた場合に効果的である。
ン又は置換スチレン類の単独あるいは共重合体類、例え
ば４リスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体
（Ａｓ樹脂）、ポリツタジエン系カムにスチレンモノマ
ーあるいはスチレンモノマーと他のモノマー類とをグラ
フト重合して得られるスチレン系高分子（例えばＨＩＰ
Ｓ％ＡＢ８樹脂など）が挙げられる。なかでもＨＩＰＳ
やＡＢＳ樹脂を用いた場合に効果的である。
本発明で用いる前記−能代（Ｉ）で表わされる重量平均
分子量が５００〜２０，０００の化合物（Ｂ）〔以下、
−能代（１）の難燃剤（Ｂ）と称す。〕としては、例え
ば含臭素又は塩素ビスフェノール人とエピクロルヒドリ
ンとからなるエポキシ樹脂、このエポキシ樹脂と含臭素
又は塩素ビスフェノール人から得られるフェノール性水
酸基末端高分子量エポキシ樹脂あるいはエポキシ基末端
高分子量エポキシ樹脂、このエポキシ基末端ｉ／キシ樹
脂にフェノール、′アルキルフェノール、臭素化フェノ
ール、塩素化フェノール、トリジロムフェノール、トリ
クロロフェノール、ペンタブロムフェノール、ペンタク
ロロフェノールなどを反応させて得られる末端フェニル
エーテル化誘導体などが挙げられる。なかでも好ましい
ものとしてはフェノール性水酸基末端高分子量工Ｉキシ
樹脂、工？キシ基末端高分子量エポキシ樹脂および末端
フェニルエーテル化誘導体である。
分子量が５００〜２０，０００の化合物（Ｂ）〔以下、
−能代（１）の難燃剤（Ｂ）と称す。〕としては、例え
ば含臭素又は塩素ビスフェノール人とエピクロルヒドリ
ンとからなるエポキシ樹脂、このエポキシ樹脂と含臭素
又は塩素ビスフェノール人から得られるフェノール性水
酸基末端高分子量エポキシ樹脂あるいはエポキシ基末端
高分子量エポキシ樹脂、このエポキシ基末端ｉ／キシ樹
脂にフェノール、′アルキルフェノール、臭素化フェノ
ール、塩素化フェノール、トリジロムフェノール、トリ
クロロフェノール、ペンタブロムフェノール、ペンタク
ロロフェノールなどを反応させて得られる末端フェニル
エーテル化誘導体などが挙げられる。なかでも好ましい
ものとしてはフェノール性水酸基末端高分子量工Ｉキシ
樹脂、工？キシ基末端高分子量エポキシ樹脂および末端
フェニルエーテル化誘導体である。
ここで使用する含臭素又は塩素ビスフェノールＡとして
は、テトラブロモビスフェノールＡ、ジブロモビスフェ
ノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジブロモビ
スフェノールＡなどがアケられる。
は、テトラブロモビスフェノールＡ、ジブロモビスフェ
ノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジブロモビ
スフェノールＡなどがアケられる。
上記−能代（１）の難燃剤（靭の分子量は、重量平均分
子量が５００〜２０，０００であることが必要であシ、
重量平均分子量が５００未満では得られる難燃性樹脂組
成物の成形時の熱安定性および成形物の耐熱性が劣シ、
一方２０，０００を越えると樹脂との相溶性が低下し、
成形品の耐衝撃性が劣るのでそれぞれ好ましくない。
子量が５００〜２０，０００であることが必要であシ、
重量平均分子量が５００未満では得られる難燃性樹脂組
成物の成形時の熱安定性および成形物の耐熱性が劣シ、
一方２０，０００を越えると樹脂との相溶性が低下し、
成形品の耐衝撃性が劣るのでそれぞれ好ましくない。
この−能代（１）の難燃剤、（Ｂ）の使用量は、ポリス
チレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して通常１〜６０
重量部であるが、なかでも１〜３０重量部が好ましく、
粉末状、フレーク状、ペレット状といった種々の形状で
スチレン系樹脂に配合することができる。
チレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して通常１〜６０
重量部であるが、なかでも１〜３０重量部が好ましく、
粉末状、フレーク状、ペレット状といった種々の形状で
スチレン系樹脂に配合することができる。
また、本発明で使用する三酸化アンチモン（Ｃ）の使用
量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して通常０．５
〜３０重量部、好ましくは１〜ｌＯ重量部である。
量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して通常０．５
〜３０重量部、好ましくは１〜ｌＯ重量部である。
更に、本発明で使用する塩基性無機化合物の）としては
、ナトリウム、カリウム、リチウムといったアルカリ金
属類、マグネシウム、カルシクムといりたアルカリ土類
金属類、アルミニウムなどの第三族金属類等の水酸化物
、酸化物、炭酸塩、およびハイドロタルサイト、カオリ
ン、ベントナイト、モンモリロナイトといった上記金属
化合物類を含有する天然鉱産物およびこれらの工業合成
品等が挙げられる。。
、ナトリウム、カリウム、リチウムといったアルカリ金
属類、マグネシウム、カルシクムといりたアルカリ土類
金属類、アルミニウムなどの第三族金属類等の水酸化物
、酸化物、炭酸塩、およびハイドロタルサイト、カオリ
ン、ベントナイト、モンモリロナイトといった上記金属
化合物類を含有する天然鉱産物およびこれらの工業合成
品等が挙げられる。。
塩基性無機化合物（２）の使用量は、スチレン系樹脂−
、−能代（１）の難燃剤（Ｂ）および二酸化アンチモン
（Ｃ）の種類、使用量および混線条件によって異なるが
、−船釣にはスチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て通常０．１〜ｌＯ重量部、好ましくは０．５〜３重量
部であシ、使用量が１０重量部を越えると無機化合物に
よる充填効果も同時に発生し、スチレン系樹脂本来の特
性とは異なる特性を与えることとなシ、注意を要する。
、−能代（１）の難燃剤（Ｂ）および二酸化アンチモン
（Ｃ）の種類、使用量および混線条件によって異なるが
、−船釣にはスチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て通常０．１〜ｌＯ重量部、好ましくは０．５〜３重量
部であシ、使用量が１０重量部を越えると無機化合物に
よる充填効果も同時に発生し、スチレン系樹脂本来の特
性とは異なる特性を与えることとなシ、注意を要する。
（実施例）
以下に実施例および比較例を挙げて本発明の説明を行う
が、これのみに本発明の範囲が限定されるものではない
。尚、例中の部はすべて重量部である。
が、これのみに本発明の範囲が限定されるものではない
。尚、例中の部はすべて重量部である。
実施例Ｉ
ＡＢＳ樹脂〔ダイセル（（社）製セピア ７ ＶＧ−３
０００）１００部、粉末状の含臭素エポキシ樹脂（テト
ラブロモビスフェノール人ジグリシジルエーテルとテト
ラヒドロビスフェノールＡの共重合体、重量平均分子量
： １，６００）２２部と三酸化アンチモン（日本精鉱
製ＡＴＯＸ−Ｆ ） ７部と合成ノ・イドロタルサイト
（協和化学部ＤＨＴ−４Ａ−２） １部とを混合して粉
末状の難燃性樹脂組成物とした後、２２０℃の押出機で
混練し、ペレット化して難燃性樹脂組成物ペレッ）１得
、以下の様にして混線試験および耐候性試験を実施した
。結果を第１表に示す。
０００）１００部、粉末状の含臭素エポキシ樹脂（テト
ラブロモビスフェノール人ジグリシジルエーテルとテト
ラヒドロビスフェノールＡの共重合体、重量平均分子量
： １，６００）２２部と三酸化アンチモン（日本精鉱
製ＡＴＯＸ−Ｆ ） ７部と合成ノ・イドロタルサイト
（協和化学部ＤＨＴ−４Ａ−２） １部とを混合して粉
末状の難燃性樹脂組成物とした後、２２０℃の押出機で
混練し、ペレット化して難燃性樹脂組成物ペレッ）１得
、以下の様にして混線試験および耐候性試験を実施した
。結果を第１表に示す。
Ｏ混練試験
粉末状の難燃性樹脂組成物６０Ｉをラボグラストミル〔
東洋精機（株）製モデル２０Ｃ２００］を用いて混線温
度２５０℃、ミキサー回転数１０ Ｏｒｐｍの条件で混
練し、５分後、１０分後および２０分後のトルクの大き
さを測定すると共に、着色の程度およびｒル化が生じた
場合はその程度を目視によシ観察した。
東洋精機（株）製モデル２０Ｃ２００］を用いて混線温
度２５０℃、ミキサー回転数１０ Ｏｒｐｍの条件で混
練し、５分後、１０分後および２０分後のトルクの大き
さを測定すると共に、着色の程度およびｒル化が生じた
場合はその程度を目視によシ観察した。
Ｏ耐候性試験
難燃性樹脂組成物ペレッ）ｉ２３０℃で射出成形して得
た試験片を、光源２８０〜３８０ ｎｍ、相対湿度５６
係、温度６４℃、水分１２分間噴霧６０分間停止の繰シ
返しの条件でウェーサー・メーターにかけて、０時間、
５０時間および２００時間後の変色の程度を目視によシ
観察した。
た試験片を、光源２８０〜３８０ ｎｍ、相対湿度５６
係、温度６４℃、水分１２分間噴霧６０分間停止の繰シ
返しの条件でウェーサー・メーターにかけて、０時間、
５０時間および２００時間後の変色の程度を目視によシ
観察した。
比較例１
合成ハイドロタルサイトの添加を省略した以外は実施例
１と同様にして難燃性樹脂組成物を得、次いで同様にし
て混線試験および耐候性試験を実施した。結果を第１表
に示す。
１と同様にして難燃性樹脂組成物を得、次いで同様にし
て混線試験および耐候性試験を実施した。結果を第１表
に示す。
実施例２〜５
合成ハイドロタルサイトの代わシに、実施例２ではＭｇ
（ＯＨ）２ ｔ、実施例３ではＣａＯを、実施例４では
ＭｇＣＯ３を、実施例５ではＣａＣＯ３’ｔそれぞれ用
いた以外は実施例１と同様にして難燃性樹脂組成物を得
、次いで同様にして混線試験および耐候性試験を実施し
た。結果を第１表に示す。
（ＯＨ）２ ｔ、実施例３ではＣａＯを、実施例４では
ＭｇＣＯ３を、実施例５ではＣａＣＯ３’ｔそれぞれ用
いた以外は実施例１と同様にして難燃性樹脂組成物を得
、次いで同様にして混線試験および耐候性試験を実施し
た。結果を第１表に示す。
実施例６
合成ハイドロタルサイトの使用量全２．５部に変更した
以外は実施例１と同様にして鳳燃性樹脂組成物を得、次
いで同様にして混線試験および耐候性試験を実施した。
以外は実施例１と同様にして鳳燃性樹脂組成物を得、次
いで同様にして混線試験および耐候性試験を実施した。
結果を第１表に示す。
実施例７
ＡＢＳ樹脂の代わシにＨＩＰＳ樹脂〔大日本インキ化学
工業（（ホ）族デイックスチレンＧＨ−７０００，）
！用いた以外は実施例１と同様にして粉末状の難燃性樹
脂組成物とした後、２１０℃の押出機で混練し、ペレッ
ト化して難燃性樹脂組成物ペレットヲ得、次いで同様に
して混線試験および耐候性試験（ただし試験片は２２０
℃で射出成形した。）′ｔ−実施した。結果を第１表に
示す。
工業（（ホ）族デイックスチレンＧＨ−７０００，）
！用いた以外は実施例１と同様にして粉末状の難燃性樹
脂組成物とした後、２１０℃の押出機で混練し、ペレッ
ト化して難燃性樹脂組成物ペレットヲ得、次いで同様に
して混線試験および耐候性試験（ただし試験片は２２０
℃で射出成形した。）′ｔ−実施した。結果を第１表に
示す。
（発明の効果）
以上の説明から明らかな様に、本発明の難燃性樹脂組成
物は、熱安定性および流動安定性に優れ、しかも耐候性
も良好であシ、機械的特性、外観等に優れる成形物が容
易に成形加工できるという利点がある。
物は、熱安定性および流動安定性に優れ、しかも耐候性
も良好であシ、機械的特性、外観等に優れる成形物が容
易に成形加工できるという利点がある。
代理人 弁理士 高 橋 勝 利
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）スチレン系樹脂と、 （Ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・（ I ） 〔式中、Ｒは水素原子、▲数式、化学式、表等がありま
す▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ′は低級アルキ
ル基および／ 又は臭素又は塩素原子で置換されていてもよいフェニル
基を示す。）、Ｘは臭素又は塩素原子、ｉは１〜４の整
数、ｎは０〜３０の整数を示す。〕で表わされる重量平
均分子量が５００〜２０，０００の化合物と、 （Ｃ）三酸化アンチモンと、 （Ｄ）塩基性無機化合物 とを配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62259213A JP2678359B2 (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62259213A JP2678359B2 (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01101350A true JPH01101350A (ja) | 1989-04-19 |
| JP2678359B2 JP2678359B2 (ja) | 1997-11-17 |
Family
ID=17330967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62259213A Expired - Fee Related JP2678359B2 (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2678359B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01287132A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JPH03227370A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃剤マスターバッチ |
| JPH04279649A (ja) * | 1990-03-02 | 1992-10-05 | Elf Atochem Sa | 耐火性を有する耐熱性の改善された熱可塑性スチレン樹脂組成物 |
| EP0798340A2 (en) * | 1996-03-26 | 1997-10-01 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
| KR20030056032A (ko) * | 2001-12-27 | 2003-07-04 | 제일모직주식회사 | 내열성이 우수한 열가소성아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합체 난연성 수지조성물 |
| KR100384473B1 (ko) * | 1997-12-22 | 2003-11-17 | 제일모직주식회사 | 열안정성이우수한난연성수지조성물 |
| KR100506123B1 (ko) * | 2001-12-27 | 2005-08-03 | 제일모직주식회사 | 열안정성, 내열성, 내후성 및 착색성이 우수한 ｕｌ 94ｖ-2급 난연성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합수지 조성물 |
| CN114539731A (zh) * | 2022-02-09 | 2022-05-27 | 佛山市鑫诚环保新材料有限公司 | 一种阻燃材料及其制备方法 |
Citations (7)
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| JPS5269457A (en) * | 1975-12-08 | 1977-06-09 | Toshiba Corp | Flame-retarded acrylonitrile-butadiene styrene copolymer compositions |
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| JPS61211354A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
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-
1987
- 1987-10-14 JP JP62259213A patent/JP2678359B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
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| EP0798340A3 (en) * | 1996-03-26 | 1998-05-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
| US5916936A (en) * | 1996-03-26 | 1999-06-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
| KR100384473B1 (ko) * | 1997-12-22 | 2003-11-17 | 제일모직주식회사 | 열안정성이우수한난연성수지조성물 |
| KR20030056032A (ko) * | 2001-12-27 | 2003-07-04 | 제일모직주식회사 | 내열성이 우수한 열가소성아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합체 난연성 수지조성물 |
| KR100506123B1 (ko) * | 2001-12-27 | 2005-08-03 | 제일모직주식회사 | 열안정성, 내열성, 내후성 및 착색성이 우수한 ｕｌ 94ｖ-2급 난연성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합수지 조성물 |
| CN114539731A (zh) * | 2022-02-09 | 2022-05-27 | 佛山市鑫诚环保新材料有限公司 | 一种阻燃材料及其制备方法 |
| CN114539731B (zh) * | 2022-02-09 | 2023-06-13 | 佛山市鑫诚环保新材料有限公司 | 一种阻燃材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2678359B2 (ja) | 1997-11-17 |
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|---|---|---|---|
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