JP7567786B2 - GaN基板ウエハおよびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、GaN(窒化ガリウム)からなる基板ウエハと、その製造方法に関する。基板ウエハとは、半導体デバイスを製造するときに基板として用いられるウエハを意味する。
上部にのみ遷移金属原子濃度の高い領域を設けたGaN厚膜をサファイアウエハ上にHVPE(Hydride Vapor Phase Epitaxy)で成長させた後、該GaN厚膜を該サファイアウエハから剥離させる方法により得られる、おもて面側にのみ部分的に形成された高抵抗領域を有するGaN基板ウエハが提案されている(特許文献1)。不純物ドーピングにより高抵抗化したGaN結晶は割れ易いが、この方法で製造されるGaN基板ウエハにはクラックが入り難いということが、該特許文献1には記載されている。
特開2012-232884号公報
引用文献1に開示された方法で、おもて面側にのみ部分的に比抵抗を高めた領域を設けたGaN基板ウエハを製造する場合、1枚のGaN基板ウエハを作る毎に、1枚のサファイアウエハ上にHVPEでGaN厚膜を成長させる必要がある。
本発明者等は、引用文献1に開示された方法に代えて、低不純物濃度のGaNウエハを予め製造したうえで、その上に補償不純物でドープしたGaN層を成長させれば、おもて面側にのみ部分的に比抵抗を高めた領域を有するGaN基板ウエハをより効率よく生産できることに気付いた。
本発明はかかる着想に基づきなされたものであり、その実施形態には以下が含まれる。
[1](0001)配向したGaN基板ウエハであって、
再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である、GaN基板ウエハ。
[2]前記第一領域が、次の(a)~(c)から選ばれる一以上の条件を充たしている、前記[1]に記載のGaN基板ウエハ。
(a)Si濃度が5×1016atoms/cm以上である。
(b)O濃度が3×1016atoms/cm以下である。
(c)H濃度が1×1017atoms/cm以下である。
[3]前記第一領域において、補償不純物の総濃度がドナー不純物の総濃度よりも低い、前記[1]または[2]に記載のGaN基板ウエハ。
[4]前記第一領域において、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm未満である、前記[1]~[3]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[5]前記第一領域において、Si、OおよびH以外の不純物元素の濃度が、独立して5×1015atoms/cm以下である、前記[1]~[4]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[6]以下の(1)~(3)から選ばれるいずれかの条件を充たす、前記[1]~[5]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
(1)50mm以上55mm以下の直径と250μm以上450μm以下の厚さを有する。
(2)100mm以上105mm以下の直径と350μm以上750μm以下の厚さを有する。
(3)150mm以上155mm以下の直径と450μm以上800μm以下の厚さを有する。
[7]前記第二領域がGa極性側の主面を少なくとも含む主ドープ領域を有し、かつ、該主ドープ領域における補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である、前記[1]~[6]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[8]前記主ドープ領域における補償不純物の総濃度が1×1018atoms/cm以上である、前記[7]に記載のGaN基板ウエハ。
[9]前記主ドープ領域において、補償不純物の総濃度がドナー不純物の総濃度の2倍以上である、前記[7]または[8]に記載のGaN基板ウエハ。
[10]前記主ドープ領域が、炭素および遷移金属元素から選ばれる一種以上の元素を含有する、前記[7]~[9]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[11]前記主ドープ領域に最も高い濃度で含有される不純物がFe、MnまたはCである、前記[7]~[10]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[12]前記主ドープ領域がGaN極性側の主面から特定長以内の領域であり、該特定長が20μm以上である、前記[7]~[11]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[13]前記主ドープ領域において、c軸方向に沿った補償不純物の総濃度の変動が、中央値から±25%の範囲内である、前記[7]~[12]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[14]前記特定長が50μmより大きい、前記[12]または[13]に記載のGaN基板ウエハ。
[15]前記特定長が前記第二領域の最小厚さの50%以上である、前記[12]~[14]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[16]前記第二領域における補償不純物の総濃度が5×1019atoms/cm以下である、前記[1]~[15]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[17]前記第二領域の最小厚さが300μm以下である、前記[1]~[16]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[18]Ga極性側の主面が平坦面である、前記[1]~[17]のいずれかに記載のGaN基板ウエハ。
[19]Ga極性側の主面に対し前記再成長界面が傾斜している、前記[18]に記載のGaN基板ウエハ。
[20]前記第二領域における前記再成長界面が傾斜している方向の一方端と他方端との間の厚さ差が200μmを超えない、前記[19]に記載のGaN基板ウエハ。
[21]前記[1]~[20]のいずれかに記載のGaN基板ウエハと、該GaN基板ウエハのGa極性側の主面上にエピタキシャル成長した窒化物半導体層と、を有するエピタキシャルウエハ。
[22]前記[1]~[20]のいずれかに記載のGaN基板ウエハを準備する工程と、該GaN基板ウエハのGa極性側の主面上に窒化物半導体層を成長させる工程と、を有するエピタキシャルウエハの製造方法。
[23]前記[1]~[20]のいずれかに記載のGaN基板ウエハを準備する工程と、該GaN基板ウエハのGa極性側の主面上に窒化物半導体層を成長させてエピタキシャルウエハを得る工程と、該エピタキシャルウエハの少なくとも一部において、前記GaN基板ウエハの前記第一領域を除去する工程と、を有する窒化物半導体デバイスの製造方法。
[24]基板上に、(0001)配向した第二GaN厚膜をHVPEにより成長させた後、該第二GaN厚膜をスライスすることにより第二c面GaNウエハを得る第二工程と、
該第二c面GaNウエハ上に、(0001)配向した厚さ50μmより大きいGaN膜をHVPEにより成長させる第三工程とを有し、かつ、
該GaN膜は、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である部分が設けられることを特徴とする、GaN基板ウエハの製造方法。
[25]再成長界面を挟んでN極性側の領域とGa極性側の領域とを有する、GaN基板ウエハを製造する方法であって、
(i)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第一GaN厚膜を、シードウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第一GaN厚膜を加工して少なくとも1枚の第一c面GaNウエハを得る第一工程、
(ii)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第二GaN厚膜を、第一工程で得た第一c面GaNウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第二GaN厚膜から第二c面GaNウエハをスライスする第二工程、ならびに、
(iii)厚さが50μmより大きく(0001)配向したGaN膜を、第二工程で得た第二c面GaNウエハ上にHVPEで成長させて積層構造体を得る第三工程を有すること、および、該第三工程で成長させるGaN膜には、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である部分が設けられることを特徴とする、GaN基板ウエハの製造方法。
[26]前記GaN膜の厚さが300μm以下である、前記[25]に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[27]前記GaN基板ウエハが、以下の(1)~(3)から選ばれるいずれかの条件を充たす、前記[25]または[26]に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
(1)50mm以上55mm以下の直径と250μm以上450μm以下の厚さを有する。
(2)100mm以上105mm以下の直径と350μm以上750μm以下の厚さを有する。
(3)150mm以上155mm以下の直径と450μm以上800μm以下の厚さを有する。
[28]前記GaN膜が、c軸方向の領域長が20μm以上であり、かつ、領域内の補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である、特定ドープ領域を有する、前記[25]~[27]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[29]前記特定ドープ領域における補償不純物の総濃度が1×1018atoms/cm以上である、前記[28]に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[30]前記特定ドープ領域において、補償不純物の総濃度がドナー不純物の総濃度の2倍以上である、前記[28]または[29]に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[31]c軸方向に沿った前記特定ドープ領域内の補償不純物の総濃度の変動が、中央値から±25%の範囲内である、前記[28]~[30]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[32]前記領域長が、前記GaN膜の厚さの50%以上である、前記[28]~[31]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[33]前記特定ドープ領域の下端から、前記GaN膜と前記第二c面GaNウエハとの界面までの長さが、1μm以上である、前記[28]~[32]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[34]前記特定ドープ領域が、炭素および遷移金属元素から選ばれる一種以上の元素を含有する、前記[28]~[33]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[35]前記特定ドープ領域に最も高い濃度で含有される不純物がFe、MnまたはCである、前記[28]~[34]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[36]前記GaN膜における補償不純物の総濃度が5×1019atoms/cm以下である、前記[24]~[35]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[37]前記第三工程の後に、前記積層構造体を薄化する薄化工程を有する、前記[24]~[36]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[38]前記薄化工程の前後における前記GaN膜の厚さ差が50μm以上である、前記[37]に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[39]前記薄化工程の前後における前記GaN膜の厚さ差が200μm以下である、前記[37]または[38]に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[40]前記GaN基板ウエハのオフカット方位が、前記第二c面GaNウエハのオフカット方位と異なる、前記[37]~[39]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
[41]前記第三工程で前記GaN膜を成長させる前に、前記第二工程で前記第二GaN膜からスライスされた前記第二c面GaNウエハのGa極性側の主面が平坦化される平坦化工程、更にエッチングにより粗化される粗化工程を有する、前記[24]~[40]のいずれかに記載のGaN基板ウエハの製造方法。
横型デバイス構造を有する窒化物半導体デバイスの製造に好ましく使用され得る、改善された生産性を有するGaN基板ウエハおよびその製造方法が提供される。
図1は、実施形態に係るGaN基板ウエハを示す斜視図である。 図2は、実施形態に係るGaN基板ウエハを示す断面図である。 図3は、実施形態に係るGaN基板ウエハを示す断面図である。 図4は、実施形態に係るGaN基板ウエハを用いた窒化物半導体デバイスの製造工程を説明するための工程断面図である。 図5は、実施形態に係るGaN基板ウエハ製造方法を説明するための工程断面図である。 図6は、実施形態に係るGaN基板ウエハ製造方法を説明するための工程断面図である。 図7は、実施形態に係るGaN基板ウエハ製造方法を説明するための工程断面図である。 図8は、HVPE装置の基本構成を示す模式図である。
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は本発明の実施形態の一例(代表例)であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に特定はされない。
本明細書において「X~Y」(X,Yは任意の数字)と表現した場合、特記しない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」及び「好ましくはYより小さい」の意を包含する。
また、本明細書において、2つ以上の対象を併せて説明する際に用いる「独立して」とは、それらの2つ以上の対象が同じであっても異なっていてもよいという意味で使用される。
1.GaN基板ウエハ
本発明の一実施形態は、GaN基板ウエハに関する。
実施形態に係るGaN基板ウエハは、(0001)配向したGaN基板ウエハであって、再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有する。第二領域の最小厚さは20μm以上である。また、第二領域の少なくとも一部において、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である。
さらに、上記のGaN基板ウエハは、第一領域における不純物濃度に関しては、次の(a)~(c)から選ばれる一以上の条件が充たされていることが好ましい。
(a)Si(ケイ素)濃度が5×1016atoms/cm以上である;
(b)O(酸素)濃度が3×1016atoms/cm以下である;
(c)H(水素)濃度が1×1017atoms/cm以下である。
なお、本明細書において「不純物」とは、GaN基板に含有されるGa元素及びN元素以外の成分を意味する。
(0001)配向したGaNウエハとは、(0001)結晶面すなわちc面と平行または略平行な主面(大面積面)を有するGaNウエハであり、c面GaNウエハともいう。
図1および図2に、実施形態に係るGaN基板ウエハの一例を示す。図1は斜視図であり、図2は断面図である。
図1および図2に示すGaN基板ウエハ100は、GaN結晶のみからなる、自立した基板ウエハであり、その2つの主面の一方はN極性面101、他方はGa極性面102である。N極性面101とGa極性面102は互いに平行である。
GaN基板ウエハ100は(0001)配向しており、(0001)結晶面に対するGa極性面102の傾斜は10度以下、好ましくは5度以下、より好ましくは2.5度以下である。該傾斜は0.2度以上1度未満、1度以上2.5度以下などであり得る。
GaN基板ウエハ100の直径は、通常45mm以上であり、95mm以上、あるいは145mm以上であってもよい。典型的には50~55mm(約2インチ)、100~105mm(約4インチ)、150~155mm(約6インチ)等である。
GaN基板ウエハ100の厚さの好ましい範囲は、直径に応じて変わる。直径が約2インチのとき、厚さは好ましくは250μm以上、より好ましくは300μm以上であり、また、好ましくは450μm以下、より好ましくは400μm以下である。直径が約4インチのとき、厚さは好ましくは350μm以上、より好ましくは400μm以上であり、また、好ましくは750μm以下、より好ましくは650μm以下である。直径が約6インチのとき、厚さは好ましくは450μm以上、より好ましくは550μm以上であり、また、好ましくは800μm以下、より好ましくは700μm以下である。
上記の通り、GaN基板ウエハ100は通常円盤形であるが、変形例では、主面の形状が正方形、長方形、六角形、八角形、楕円形などであってもよく、不定形であってもよい。このような変形例の場合は、前記の直径を「主面において重心を通る直線として最も短い長さ」と読み替えることができる。
GaN基板ウエハ100のN極性面101は「裏面」であり、鏡面仕上げされていてもよいし、粗面或いは艶消し仕上げされていてもよい。
GaN基板ウエハ100のGa極性面102は「おもて面」であり、GaN基板ウエハ100が窒化物半導体デバイスの製造に使用されるときは、通常、Ga極性面102上に窒化物半導体層がエピタキシャル成長される。
Ga極性面102は結晶成長させたままの状態(as-grown)の表面であり得るが、通常は、加工により平坦化されている。Ga極性面102を平坦化し、平坦面とするためになされる加工には、研磨およびCMP(Chemical Mechanical Polishing)から選ばれるひとつ以上が含まれ得る。これらの加工に加え、ダメージ層の除去を目的としてエッチングが行われ得る。平坦面の粗さは限定されるものではないが、例えば、原子間力顕微鏡(AFM)で測定されるGa極性面102の根二乗平均(RMS)粗さとして、測定範囲2μm×2μmにおいて好ましくは5nm未満、より好ましくは2nm未満、更に好ましくは1nm未満であり、0.5nm未満であってもよい。
Ga極性面102は切削によって形成された面であってもよいが、切削せずに研磨、CMP、エッチング等の平坦化のみを施された面であることが好ましい。
GaN基板ウエハ100は、その2つの主面の間に再成長界面103を有しており、再成長界面103を挟んでN極性側に第一領域110、Ga極性側に第二領域120を有している。「再成長界面」とは、任意の基板上にGaN結晶が成長した際に生じる境界面を意味し、その存在は、例えばGaN基板ウエハの断面を走査電子顕微鏡カソードルミネッセンス観察または蛍光顕微鏡観察することによって確認することができる。
再成長界面103は、Ga極性面102と平行であることが好ましい。再成長界面103がGa極性面102から傾斜しているとき、通常、第二領域120の厚さは傾斜方向の一方端で最小となり、他方端で最大となる。第二領域120の該一方端における厚さと該他方端における厚さの差が200μmを超えないことが好ましい。
GaN基板ウエハ100を用いた窒化物半導体デバイスの製造過程では、最終的に第一領域110が除去されることが想定される。つまり、GaN基板ウエハ100を用いて製造される窒化物半導体デバイスチップは、第一領域110に由来する部分を含まないことが想定される。このような使用態様であれば、第一領域110をなすGaN結晶の電気特性に特段の制約はない。
第一領域110は通常、HVPEで成長されたGaN結晶からなるので、不純物濃度に関し次の(a)~(c)から選ばれる一以上の条件を充たす。本明細書においてHVPEとは、ハイドライド気相成長法(Hydride Vapor Phase Epitaxy)を意味する。
(a)Si濃度が5×1016atoms/cm以上
(b)O濃度が3×1016atoms/cm以下
(c)H濃度が1×1017atoms/cm以下
HVPEで成長されるGaN結晶においては、補償不純物で意図的にドープしない限り、補償不純物の総濃度がドナー不純物の総濃度よりも低いのが普通である。なお「意図的なドープ」とは、GaN結晶を成長させる過程で、対象とする元素を原料として添加することを意味する。
また、第一領域において、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm未満であることが好ましい。
第一領域110をなすGaN結晶は、意図的にドーピングされていないGaN結晶であることが好ましい。
第二領域120は、第一領域110の上にHVPEで成長される。第一領域110と第二領域120の間に再成長界面103が存在するのは、第一領域110を成長させる工程と第二領域120を成長させる工程が連続していないからである。
第二領域120の最小厚さは、20μm以上である。その理由は、GaN基板ウエハ100を用いた窒化物半導体デバイスチップの製造過程で、基板ウエハ100から第一領域110が除去された後、残った第二領域120が該半導体デバイスチップの構造を支える基板としての役割を担い得るようにするためである。最小厚さとは、厚さが最小である箇所の厚さを意味する。
第二領域120の最小厚さは、50μm以上或いは50μmより大きい、更には75μm以上、更には100μm以上、更には150μm以上などであってもよい。
第二領域120の最小厚さは、好ましくは350μm以下、より好ましくは300μm以下であり、250μm以下、200μm以下などであってもよい。
Ga極性面102と再成長界面103が平行で、第二領域120の厚さが一様であるときは、第二領域の厚さは全ての箇所で最小厚さであるとみなされる。
好ましくは、第二領域120のうち、Ga極性側の主面を少なくとも含む領域、具体的にはGaN基板ウエハ100のGa極性面102から特定長L以内にある領域が主ドープ領域120aと定められる。第二領域120は、少なくとも主ドープ領域120aで補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上となるようにドーピングされる。
補償不純物の総濃度とは、全ての種類の補償不純物の濃度を足し合わせた濃度である。HVPEで成長されるGaN結晶においては、意図的にドープしない限り、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上とはならないのが普通である。従って、意図的にドーピングすることにより、補償不純物の総濃度を1×1017atoms/cm以上とすることができる。
本明細書にいう補償不純物は、GaN結晶中においてn型キャリアを補償する働きを持つ不純物を意味する。補償不純物としてよく知られているのは、C(炭素)と遷移金属元素である。遷移金属元素ではFe(鉄)とMn(マンガン)が代表的であり、その他にはCo(コバルト)、Cr(クロム)、V(バナジウム)、Ni(ニッケル)、Cu(銅)などが知られている。
主ドープ領域120aにおける補償不純物の総濃度は、1×1017atoms/cm以上2×1017atoms/cm未満、2×1017atoms/cm以上5×1017atoms/cm未満、5×1017atoms/cm以上1×1018atoms/cm未満、1×1018atoms/cm以上2×1018atoms/cm未満、2×1018atoms/cm以上5×1018atoms/cm未満、5×1018atoms/cm以上1×1019atoms/cm未満、1×1019atoms/cm以上2×1019atoms/cm未満、2×1019atoms/cm以上5×1019atoms/cm未満などであり得る。
主ドープ領域120aにおいて、補償不純物の総濃度はドナー不純物の総濃度の好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上、更に好ましくは10倍以上であり、50倍以上であってもよい。また、主ドープ領域120aに最も高い濃度で含有される補償不純物がFe、MnまたはCであることが好ましい。
好適例において、主ドープ領域120aをなすGaN結晶が半絶縁性となるように、すなわち、その室温抵抗率が1×10Ω・cm以上となるように、主ドープ領域120aに添加される補償不純物の濃度が設定される。
GaN結晶中でドナー不純物として働き得る元素には、Si、Ge(ゲルマニウム)、Sn(錫)などの14族元素と、O、S(硫黄)、Se(セレン)、Te(テルル)などの16族元素があり、このうちSiおよびOは、意図的に添加しない場合であっても、HVPEで成長されたGaN結晶中には1016atoms/cm台以上の濃度で含有され得る。対照的に、Si以外の14族元素とO以外の16族元素は、意図的に添加しない限り、HVPEで成長されたGaN結晶中に1015atoms/cm台以上の濃度で含有されることはない。
特定長Lは、少なくとも1μm以上、好ましくは20μm以上、より好ましくは25μm以上、更に好ましくは50μm以上であり、第二領域120の最小厚さを超えない範囲で任意に定め得る。
主ドープ領域120a内においては、GaN基板ウエハ100の厚さ方向であるc軸方向に沿った比抵抗の変動が小さいことが望ましい。従って、主ドープ領域120a内におけるc軸方向に沿った補償不純物の総濃度の変動は、中央値から好ましくは±25%以内、より好ましくは±20%以内、更に好ましくは±15%以内、より更に好ましくは±10%以内である。
好ましい実施形態においては、GaN基板ウエハ100を用いた窒化物半導体デバイスチップの製造過程で、GaN基板ウエハ100から第一領域110に加えて第二領域120も一部除去し、主ドープ領域120aを露出させたときでも、残った主ドープ領域120aのみからなるGaN基板が該半導体デバイスチップの構造を支え得るように、特定長Lが50μmより大きな値とされる。
この好ましい実施形態において、特定長Lは、75μm以上、100μm以上、更には150μm以上、更には200μm以上であり得る。
この好ましい実施形態において、特定長Lは、第二領域120の最小厚さの好ましくは50%以上、より好ましくは75%以上、更に好ましくは90%以上である。
また、特定長Lの下端(N極性面101側の端)から再成長界面までの長さは、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは5μm以上であり、10μm以上であり、また、該下端から該界面までの長さは、好ましくは50μm以下、より好ましくは30μm以下である。
主ドープ領域120aを含め、第二領域120における補償不純物の総濃度は、過剰なドーピングによる結晶品質の著しい低下を避けるために、5×1019atoms/cm以下、更には2×1019atoms/cm以下、更には1×1019atoms/cm以下とされ得る。
第二領域120の最下部、すなわち第一領域110と隣り合う部分では、主ドープ領域120aに意図的に添加された補償不純物と同種の補償不純物の濃度が第一領域110から離れるにつれて連続的または段階的に増加していてもよい。
第二領域120は通常、HVPEで成長されるので、その不純物濃度に関し、次の(a’)~(c’)から選ばれる一以上の条件を充たす。
(a’)Si濃度が5×1016atoms/cm以上
(b’)O濃度が3×1016atoms/cm以下
(c’)H濃度が1×1017atoms/cm以下
一例では、図3に示すように、再成長界面103が粗面であってもよい。例えば、第二領域120を成長させる前に、第一領域110の表面をエッチングにより粗面化したとき、再成長界面103は粗面となり得る。再成長界面103に垂直に第一領域110から第二領域120に向かう方向を高さ方向とし、該再成長界面における最も高い点と最も低い点の間の高低差を該再成長界面の粗さrとしたとき、該粗さrは例えば0.3μm以上12μm以下であり得る。
その他、図1~図3には示されていないが、GaN基板ウエハ100のエッジは面取りされていてもよい。また、GaN基板ウエハ100には、結晶の方位を表示するオリエンテーション・フラットまたはノッチ、おもて面と裏面の識別を容易にするためのインデックス・フラット等、必要に応じて様々なマーキングを施すことができる。
GaN基板ウエハ100は、GaN-HEMTのような横型デバイス構造の窒化物半導体デバイスの製造に好ましく用いられ得る。窒化物半導体デバイスとは、デバイス構造の主要部を窒化物半導体で形成した半導体デバイスである。窒化物半導体は、窒化物系III-V族化合物半導体、III族窒化物系化合物半導体、GaN系半導体などとも呼ばれ、GaNを含む他、GaNのガリウムの一部または全部を他の周期表第13族元素(B、Al、In等)で置換した化合物を含む。
横型デバイス構造は、バイポーラトランジスタのような高電子移動度トランジスタ(HEMT)以外の電子デバイスにおいても、また、発光ダイオード(LED)やレーザダイオード(LD)のような発光デバイスにおいても採用され得る。
GaN基板ウエハ100を用いてGaN-HEMTを製造するときは、図4(a)に示すようにGaN基板ウエハ100が準備された後、そのGa極性面102上に、図4(b)に示すように、アンドープGaNチャネル層210とアンドープAlGaNキャリア供給層220を少なくとも含むエピタキシャル膜200が、例えば有機金属気相成長法(MOVPE)で成長されることにより、エピタキシャルウエハが形成される。
エッチング加工、イオン注入、電極形成、保護膜形成等を含み得る半導体プロセスが実行された後、エピタキシャルウエハは分断されてGaN-HEMTチップとなるが、分断の前にエピタキシャルウエハを薄化するために、通常図4(c)に示すように、GaN基板ウエハ100の第一領域110の少なくとも一部が研削、エッチング等の方法で除去される。
この薄化加工は、エピタキシャルウエハの外周部にリング状の厚肉部が残るように行われ得る。つまり、エピタキシャルウエハの外周部を除いた部分においてのみ、GaN基板ウエハ100の第一領域110が除去され得る。
図4(c)では、薄化後のエピタキシャルウエハのN極性面側に主ドープ領域120aが露出するよう、GaN基板ウエハ100から第二領域120も部分的に除去されている。 なお、GaN基板ウエハ100を用いた半導体デバイスは、窒化物半導体デバイスのみに限定されるものではない。
2.GaN基板ウエハの製造方法
次に、本発明の別の実施形態であるGaN基板ウエハの製造方法について説明する。以下に記載する製造方法は、前記したGaN基板ウエハを製造する好ましい一形態である。また、以下に記載するGaN基板ウエハの製造方法によって得られるGaN基板ウエハの好ましい態様は、前記したGaN基板ウエハが挙げられる。
実施形態に係る前述のGaN基板ウエハ100は、好ましくは、以下に説明する方法により製造され得る。この方法は、再成長界面を挟んでN極性側の領域とGa極性側の領域を有するGaN基板ウエハの製造に適用されるものであり、好ましくはGa極性側の少なくとも一部で比抵抗が高められたものであって、次の工程を有する。
(ii’)基板上に、(0001)配向した第二GaN厚膜をHVPEにより成長させた後、該第二GaN厚膜をスライスすることにより第二c面GaNウエハを得る第二工程と、
(iii’)該第二c面GaNウエハ上に、(0001)配向した厚さ50μmより大きいGaN膜をHVPEにより成長させる第三工程とを有し、該GaN膜には、該第二c面GaNウエハよりもドナー不純物の総濃度が高い領域が設けられる。
更に、上記第二工程における基板を製造する工程として第一工程を加えた以下の工程とすることが好ましい。従って下記の第一工程は任意である。
(i)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第一GaN
厚膜を、シードウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第一GaN厚膜を加工して少なくとも1枚の第一c面GaNウエハを得る第一工程。
(ii)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第二GaN厚膜を、第一工程で得た第一c面GaNウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第二GaN厚膜から第二c面GaNウエハをスライスする第二工程。
(iii)厚さが50μmより大きく(0001)配向したGaN膜を、第二工程で得た第二c面GaNウエハ上にHVPEで成長させて積層構造体を得る第三工程。但し、該GaN膜には補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である部分が設けられる。
本明細書において「ウエハ上に」は「ウエハの表面に」と同義である。
以下、上記の第一工程から第三工程までを更に詳しく説明する。なお、該第一工程で得られる第一c面GaNウエハおよび第二工程で得られる第二GaN厚膜の構造や特性として、それぞれ上述の第一領域および第二領域の構造や特性を適用することができる。
第一工程では、図5(a)に示すシードウエハ1を準備のうえ、その上に、図5(b)に示すように、意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第一GaN厚膜2をHVPEで成長させる。更に、図5(c)に示すように、第一GaN厚膜2を加工することにより、少なくとも1枚の第一c面GaNウエハ3を得る。
シードウエハ1の一例はc面サファイアウエハであり、好ましくは、主面に剥離層を設けたものであってもよい。例えば、c面サファイアウエハ上にMOVPEで低温バッファ層を介して厚さ数百nmのGaN層を成長させ、更に、該GaN層上に真空蒸着で厚さ数十nmのTi(チタン)層を形成した後、80%のH(水素ガス)と20%のNH(アンモニア)の混合ガス中、例えば1060℃で30分間アニールすることにより、剥離層付きのc面サファイアウエハを形成することができる。
シードウエハ1は、別途工程で製造したc面GaNウエハであってもよい。
第一GaN厚膜2は、当該第一GaN厚膜2を加工することにより、自立したc面GaNウエハを少なくとも1枚作製できるだけの厚さに成長させる。好ましい例では、第一GaN厚膜2を数mm以上の厚さに成長させて、そこから少なくとも2枚の第一c面GaNウエハ3をスライスする。
図6(a)は、第一工程で作製された第一c面GaNウエハ3の一枚を示す断面図である。但し第一c面GaNウエハ3は、第一工程により得られたものに限定されない。
第二工程では、図6(b)に示すように、第一c面GaNウエハ3のGa極性面上に、意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第二GaN厚膜4を、HVPEで成長させ、次いで、図6(c)に示すように、該第二GaN厚膜4から第二c面GaNウエハ5をスライスする。第二GaN厚膜4は、当該第二GaN厚膜4を加工することにより、少なくとも1枚の第二c面GaNウエハ5を作製できるだけの厚さに成長させる。好ましい例では、第二GaN厚膜4を数mm以上の厚さに成長させて、そこから少なくとも2枚の第二c面GaNウエハ5をスライスする。
第二GaN厚膜4は弱いn型導電性を有することから、そのスライスにワイヤ放電加工装置を用いることが可能である。ワイヤ放電加工装置は、遊離砥粒型のワイヤソーよりも切断速度が高く、また、取扱いも容易である。また、ワイヤ放電加工装置を用いてGaN結晶を切断したときのカーフロスは、固定砥粒型のワイヤソーを用いたときよりも少ない。
第二c面GaNウエハ5は、図7(a)に断面図を示すように、互いに平行なN極性面およびGa極性面を主面として有する。
実施形態に係る前述のGaN基板ウエハ100を製造する場合には、第二工程で第二GaN厚膜4から第二c面GaNウエハ5をスライスする際に、第二c面GaNウエハ5におけるGa極性面の(0001)結晶面に対する傾斜角度(オフカット角)および傾斜方向(オフカット方向)を、GaN基板ウエハ100が有すべきオフカット角およびオフカット方向と同じとすることが好ましいが、必須ではない。
GaN基板ウエハ100が有すべきオフカット方位は、GaN基板ウエハ100を使用する半導体デバイスの製造者の要求に応じて様々であるが、様々なオフカット方位を有する第二c面GaNウエハ5を準備することは、GaN基板ウエハ100の生産効率の低下につながり得る。第二c面GaNウエハ5のオフカット方位によって、次の第三工程で第二c面GaNウエハ5上にHVPEでGaN膜6を成長させるときの最適条件が変わり得ることにも、注意が必要である。
第二c面GaNウエハ5の初期厚t5iは、窒化物半導体デバイスの製造に用いられるGaN基板ウエハが通常有する厚さより薄くてもよい。なぜなら、多数の工程からなる半導体プロセスに耐える必要があるGaN基板ウエハと異なり、第二c面GaNウエハ5は次の第三工程までの間に破損しなければよいだけからである。
例えば、第二c面GaNウエハ5の直径が約2インチであるとき、その初期厚t5iは好ましくは300μm以下であり、250μm以下、更には200μm以下であってもよい。
第二c面GaNウエハ5の初期厚t5iを小さくすることで、第二GaN厚膜4からスライスし得る第二c面GaNウエハ5の枚数を増やし得る。
第三工程では、図7(b)に示すように、第二c面GaNウエハ5のGa極性面上に、成長厚t6gが50μmを超える(0001)配向したGaN膜6をHVPEで成長させて、積層構造体を得る。このとき、第二c面GaNウエハ5とGaN膜6との間には再成長界面が形成される。
通常、第二c面GaNウエハ5のGa極性面は、GaN膜6を成長させる前に研削、研磨、CMP等の技法を適宜用いて平坦に加工されるが(平坦化工程)、一例では、平坦化した該Ga極性面をエッチングで粗面に加工したうえで(粗面化工程)、GaN膜6を成長させてもよい。
HCl(塩化水素)をエッチングガスに用いると、GaNのGa極性面はエッチングマスクを用いることなく粗化することが可能である。GaN膜6の成長に用いるHVPE装置にエッチング用のHCl供給ラインを設ければ、該HVPE装置のリアクター内で、GaN膜6の成長直前に、第二c面GaNウエハ5のGa極性面を粗化することもできる。
HClをエッチングガスに用いるときの好ましいエッチング条件は次の通りである。
HCl分圧は、例えば0.002~0.05atmである。
分圧は、例えば0.2~0.8atmである。
NH分圧は、例えば0.01~0.05atmである。NHを流すことで、GaNのGa極性面はより均一に粗化される。
エッチング温度は、例えば900~1050℃である。
エッチング時間は、例えば1~60分である。
エッチング後の第二c面GaNウエハ5のGa極性面の粗さを、最も高い点と最も低い点の間の高低差と定義したとき、該粗さは例えば0.3~12μmとし得る。
HClを用いたエッチングでは、エッチング時間以外の条件を固定したとき、エッチング時間とともに、第二c面GaNウエハのGa極性面の粗さは大きくなる傾向がある。
HClをエッチングガスに用いるときのエッチング時間は、Ga極性面の粗さが0.5μmを超えないように定めてもよい。
例えば、HCl分圧0.01~0.02atm、H分圧0.05~0.08atm、NH分圧0.01~0.03atm、温度970~1000℃という条件で第二c面GaNウエハ5のGa極性面をエッチングするとき、エッチング時間を5分以下とすることで、Ga極性面の粗さを0.5μm以下にすることができる。
一例では、第二c面GaNウエハ5のGa極性面を、フォトリソグラフィ技法によりパターニングしたエッチングマスクを形成したうえで、ドライエッチングすることにより粗面としてもよい。ドットパターンとネットパターンが、エッチングマスクの好適なパターンの典型例である。ドライエッチングは、Cl(塩素ガス)または含塩素化合物をエッチングガスに用いたRIE(反応性イオンエッチング)であってもよい。
GaN膜6は、少なくとも一部で補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上となるようにドープされる。特に好ましく用いられる補償不純物は、Fe、MnおよびCである。
好適例では、GaN膜6に特定ドープ領域6aを設けてもよい。特定ドープ領域6aは、c軸方向の領域長が20μm以上であることが好ましく、かつ、領域内において補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上の領域である。換言すれば、この領域長は、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である領域の厚さ(厚み方向の高さ)を意味する。
特定ドープ領域6aの、c軸方向の領域長は、25μm以上、50μm以上、75μm以上、100μm以上、150μm以上、200μm以上などでもあり得る。
特定ドープ領域6aの上端([0001]側の端)は、GaN膜6の上面から好ましくは10μm以内、より好ましくは5μm以内であり、GaN膜6の上面であってもよい。
特定ドープ領域6aの下端([000-1]側の端)から、第二c面GaNウエハ5とGaN膜6との界面までの長さは、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは5μm以上であり、10μm以上であり、また、該下端から該界面までの長さ、好ましくは50μm以下、より好ましくは30μm以下である。
特定ドープ領域6aのc軸方向の領域長は、更に、GaN膜6の厚さの50%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましい。
特定ドープ領域6a内では、補償不純物の総濃度が少なくとも1×1017atoms/cmであり、2×1017atoms/cm以上、5×1017atoms/cm以上、1×1018atoms/cm以上、2×1018atoms/cm以上、5×1018atoms/cm以上などであってもよい。
特定ドープ領域6aにおいて、補償不純物の総濃度はドナー不純物の総濃度の好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上、更に好ましくは10倍以上であり、50倍以上であってもよい。
特定ドープ領域6a内では、GaN結晶が半絶縁性、すなわち、その室温抵抗率が1×10Ω・cm以上であってもよい。
特定ドープ領域6a内においては、c軸方向に沿った比抵抗の変動が小さいことが望ましい。従って、特定ドープ領域6a内におけるc軸方向に沿った補償不純物の総濃度の変動は、中央値から好ましくは±25%以内、より好ましくは±20%以内、更に好ましくは±15%以内、より更に好ましくは±10%以内である。
特定ドープ領域6aを含め、GaN膜6における補償不純物の総濃度は、過剰なドーピングによる結晶品質の著しい低下を避けるために、5×1019atoms/cm以下、更には2×1019atoms/cm以下、更には1×1019atoms/cm以下とされ得る。
GaN膜6の最下部、すなわち第二c面GaNウエハ5と隣り合う部分には、特定ドープ領域6aに添加される補償不純物と同種の補償不純物を、その濃度が第二c面GaNウエハ5から離れるにつれて連続的または段階的に増加するように添加してもよい。
GaN膜6の成長厚みt6gは、製造すべきGaN基板ウエハのGa極性側領域の設計厚みに応じて設定すればよい。具体的には、20μm以上、50μm以上或いは50μmより大きい、更には、75μm以上、100μm以上、150μm以上などであってもよく、また、500μ以下、350μm以下、300μm以下、250μm以下、200μm以下などであってもよい。
前述のGaN基板ウエハ100を製造する場合、GaN膜6の成長厚みt6gは、該GaN基板ウエハにおける第二領域120の設計厚みと同じでもよいが、好ましくは該設計厚みより大きくすることで、後の薄化工程においてGaN膜6の表面の平坦化加工が可能となる。従って、GaN膜6の成長厚みt6gは、平坦化のための加工シロを確保するために、第二領域120の設計最大厚みより50μm以上大きいことが好ましく、100μm以上大きいことがより好ましい。200μmを超える加工シロは必要とされないのが普通である。換言すれば、薄化工程の前後におけるGaN膜6の厚さ差が200μm以下であることが好ましい。
例えば、GaN膜6の成長厚みt6gが第二領域120の設計最大厚みより50μm以上大きいとき、後の薄化工程ではGaN膜6の厚さが50μm以上減じられる。換言すれば、薄化工程の前後におけるGaN膜6の厚さ差が50μm以上となる。
前述のGaN基板ウエハ100を製造する場合、直径が大きなウエハ、たとえば直径6インチのウエハであったとしても、GaN膜6の成長厚みt6gは500μm以下に抑えることが可能である。
成長厚みt6gが小さくて済むことから、GaN膜6は比較的短時間で形成することができ、それ故に、副生物であるNHCl(塩化アンモニウム)がHVPE装置の排気システムを閉塞させることを心配することなく、一度に多数の第二c面GaNウエハ5上にGaN膜6を成長させることが可能である。このことから、第三工程におけるスループットは極めて高いものとなり得る。
更に、GaN膜6の形成に要する時間が短いことは、HVPEリアクターの洗浄とメンテナンスに関連するコストの削減にも寄与し得る。一般的に、HVPEリアクターは、1回の成長工程の所要時間が短いときの方が劣化の進行が遅く、使用寿命が長くなる。
第三工程の後、必要に応じて、図7(c)に示すように、第三工程で得た積層構造体を薄化する薄化工程が設けられる。
図7(c)では、第二c面GaNウエハ5の厚さが初期厚みt5iから最終厚みt5fに減じられるとともに、GaN膜6の厚さが初期厚みt6iから最終厚みt6fに減じられているが、薄化工程では第二c面GaNウエハ5とGaN膜6のいずれか一方のみが加工されてもよい。
実施形態に係る前述のGaN基板ウエハ100を製造する場合、薄化工程において、第二c面GaNウエハ5とGaN膜6の厚さが、該GaN基板ウエハにおける第一領域110および第二領域120の設計厚とそれぞれ一致するまで減じられる。
製造すべきGaN基板ウエハ100のオフカット方位と、第二c面GaNウエハ5のオフカットとが同じであるときは、薄化加工時の面方位の基準として、第二c面GaNウエハ5の裏面(積層構造体のN極性面)が用いられ得る。
製造すべきGaN基板ウエハ100のオフカット方位が、第二c面GaNウエハ5のオフカットと異なるとき、すなわちオフカット角とオフカット方向の少なくともいずれかが異なるときは、薄化加工の前に積層構造体の結晶方位がX線回折装置で確認される。
薄化工程において用いる加工技法は、研削、ラッピング、CMP、ドライエッチング、ウェットエッチング等から適宜選択することができる。
以上に説明した製造方法を用いることにより、実施形態に係るGaN基板ウエハ100を歩留りよく生産することができる。
理由は、意図的にドーピングしたGaN厚膜をHVPEで1mm以上の厚さに成長させる工程、および、そのように成長させたGaN厚膜をスライス加工する工程が、存在しないことによる。
第一工程および第二工程では、GaN厚膜をHVPEでミリメートルオーダーの厚さに成長させてもよいが、これらの工程で成長させる第一GaN厚膜2および第二GaN厚膜4は、意図的にドーピングされないので、成長中にモホロジー異常やクラックが発生し難く、また、スライス中に割れる頻度も低い。
一方、第三工程で成長させるGaN膜6には、1×1017atoms/cm以上の濃度で補償不純物を含有する部分が設けられるが、GaN膜6の成長厚みは500μm以下であるので、成長中にモホロジー異常やクラックが発生し難い。しかも、GaN膜6はスライス加工する必要がない。すなわち、前記した薄化工程においてスライス加工を施す必要がない。特に、第三で形成されたGaN膜6はスライス加工することなく薄化工程を経ることが好ましい。
更に、以上に説明した製造方法により得られるGaN基板ウエハでは、主面内におけるオフカット方位のバラツキが極めて小さくなり得る。
理由は、意図的にドーピングしていない第一c面GaNウエハ3上に、意図的にドーピングせずホモエピタキシャル成長される第二GaN厚膜4の反りは、極めて小さいものとなり得ること、それゆえに、その第二GaN厚膜4からスライスされる第二c面GaNウエハ5において、オフカット方位のバラツキが極めて小さくなり得ることにある。
上述の製造方法に含まれる第一工程~第三工程で使用し得るHVPE装置の例を、図8を参照しつつ以下に説明する。
図8に示すHVPE装置10は、ホットウォール型のリアクター11と、該リアクター内に配置されたガリウム溜め12およびサセプター13と、該リアクターの外部に配置された第一ヒーター14および第二ヒーター15を備えている。第一ヒーター14および第二ヒーター15は、それぞれ、リアクター11を環状に取り囲んでいる。
リアクター11は石英管チャンバーである。リアクター11内には、主に第一ヒーター14で加熱される第一ゾーンZと、主に第二ヒーター15で加熱される第二ゾーンZがある。排気管Pは第二ゾーンZ側のリアクター端に接続される。
第一ゾーンZに配置されるガリウム溜め12は、ガス入口とガス出口を有する石英容器である。
第二ゾーンZに配置されるサセプター13は、例えばグラファイトで形成される。サセプター13を回転させる機構は任意に設けることができる。
HVPE装置10でGaNを成長させるには、サセプター13上にシードを置いたうえで、第一ヒーター14および第二ヒーター15でリアクター11内を加熱するとともに、キャリアガスで希釈されたNH(アンモニア)をアンモニア導入管Pを通して第二ゾーンZに供給し、また、キャリアガスで希釈されたHCl(塩化水素)を塩化水素導入管Pを通してガリウム溜め12に供給する。このHClはガリウム溜め12の中の金属ガリウムと反応し、生じたGaCl(塩化ガリウム)が塩化ガリウム導入管Pを通して第二ゾーンZに運ばれる。
第二ゾーンZでNHとGaClが反応し、生じるGaNがサセプター13上に置かれたシード上で結晶化する。
成長するGaNを意図的にドープするときは、キャリアガスで希釈されたドーピングガスをドーパント導入管Pを通してリアクター11内の第二ゾーンZに導く。
アンモニア導入管P、塩化水素導入管P、塩化ガリウム導入管Pおよびドーパント導入管Pは、リアクター11内に配置される部分が石英で形成される。
NH、HClおよびドーピングガスのそれぞれを希釈するキャリアガスには、H(水素ガス)、N(窒素ガス)またはHとNの混合ガスが好ましく用いられる。
HVPE装置10を用いてGaNを成長させるときの好ましい条件は、次の通りである。
ガリウム溜めの温度は、例えば500~1000℃であり、好ましくは700℃以上、また、好ましくは900℃以下である。
サセプター温度は、例えば900~1100℃であり、好ましくは930℃以上、より好ましくは950℃以上であり、また、好ましくは1050℃以下、より好ましくは1020℃以下である。
リアクター内のNH分圧とGaCl分圧との比であるV/III比は、例えば1~20であり、好ましくは2以上、より好ましくは3以上であり、また、好ましくは10以下である。
V/III比は大き過ぎても小さ過ぎても、GaNの成長表面のモホロジーが悪化する原因となる。成長表面のモホロジー悪化は、結晶品質の低下の原因となり得る。
ある種の不純物では、GaN結晶への取り込み効率が、成長表面の結晶方位に強く依存する。成長表面のモホロジーが良好でない条件で成長させたGaN結晶の内部では、かかる不純物の濃度の均一性が低下する。これは、モホロジーの悪い成長表面には、様々な方位のファセットが存在することによる。
GaN結晶への取り込み効率が成長表面の結晶方位によって明らかに異なる不純物の典型例はO(酸素)である。Oはドナー不純物であることから、その濃度の均一性の低下は、比抵抗の均一性の低下につながる。
その他として、低過ぎるV/III比の使用は、成長するGaN結晶の窒素空孔濃度を増加させる。窒素空孔がGaN結晶やそれを用いたGaN基板、あるいはそのGaN基板上に形成される窒化物半導体デバイスに与える影響は今のところ明らかではないが、点欠陥であることから、濃度はできるだけ低くすべきと考えられる。
GaNの成長レートは、好ましくは40~200μm/hであり、リアクター内のNH分圧とGaCl分圧の積をパラメータとして制御することができる。高過ぎる成長レートは成長するGaNの表面モホロジーを悪化させる。
前述の第三工程でGaN膜6をドーピングするときは、成長表面のモホロジー悪化を防ぐために、ドーピングガスの供給レートを、供給開始から数分ないし数十分かけて徐々に所定値まで増加させることが好ましい。
同じ理由から、ドーピングガスの供給は、GaN膜6を少なくとも数μm成長させた時点で開始することが好ましい。
GaN膜6に補償不純物を含有させる方法は限定されるものではないが、通常、ドーピングガスをHVPE装置内に導入する方法が採用される。
Cドーピングのためのドーピングガスには、例えばCH(メタン)のような炭化水素ガスを用いることができる。
Feドーピングのためのドーピングガスには、例えば、気化させた塩化鉄を用いることができる。塩化鉄蒸気は、キャリアガス流通下で加熱した金属鉄にHClを接触させる方法で発生させ得る他、キャリアガス流通下で加熱して気化させたフェロセン(ビス(シクロペンタジエニル)鉄)を、ドーパント導入管内でHClと反応させる方法で発生させ得る。ここでフェロセンは、鉄を含有する他の有機化合物に置換してもよい。
Mnドーピングのためのドーピングガスには、例えば、導入管内に金属Mnを設置し、これを加熱するとともにキャリアガス等のフローによって用いることができる。
他の遷移金属元素をGaNに添加するときも、当該遷移金属元素の蒸気、或いは当該遷移金属元素の塩化物の蒸気をドーピングガスとして用いることができる。
HVPE装置10を用いて成長されるGaNは、意図的にドーピングしないときであっても、OおよびSiをSIMS(二次イオン質量分析)で検出可能な濃度で含有し得る。Si源は、リアクターやリアクター内の配管に用いられる石英(SiO)であり、O源は、かかる石英と、リアクター内に残留または侵入した水分の、いずれかまたは両方である。
図8では図示が省略されている部品を含め、リアクター11内に配置される部品には、石英とカーボンの他に、SiC(炭化珪素)、SiN(窒化ケイ素)、BN(窒化ホウ素)、アルミナ、W(タングステン)、Mo(モリブデン)などで形成されたものを用いることができる。そうすることで、HVPE装置10を用いて成長されるGaNにおける、Si、OおよびHを除く不純物元素の濃度は、意図的なドーピングをしない限り、独立して5×1015atoms/cm以下とし得る。
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
[実施例]
<第一c面GaNウエハの作成(第一工程)>
まずGaNシードをHVPE装置のサセプター上にセットした。GaNシードとしては、MOCVD(有機金属化学気相成長法)により作製したサファイア上のGaNテンプレート基板を用い、c面側を成長面とした。
<第二c面GaNウエハの作成(第二工程)>
次いで、N、HおよびNHを、それぞれの分圧が0.67atm、0.31atmおよび0.02atmとなるようにリアクター内に供給しながら、リアクターの外側に設置したヒーターによってリアクター内を加熱した。
サセプター温度が1000℃に到達した後は、サセプター温度を一定に保持し、GaNを成長させた。ガリウム溜めの温度は900℃に設定した。成長時にリアクター内に供給するキャリアガスは69モル%をHとし、残りをNとした。
GaClおよびNHをそれぞれの分圧が7.9×10-3atmおよび0.024atmとなるようにリアクター内に供給し、ドナー不純物を含有していない第二GaN厚膜を約2.5mmの厚さに成長させた。厚さと成長時間から算出した第二GaN厚膜の成長レートは約40μm/hであった。
次いで、このGaN厚膜をc面に平行にスライスしてウエハを得た後、該ウエハのGa極性面に、研削による平坦化とそれに続くCMP仕上げを施した。該ウエハのN極性面側のスライスダメージは、エッチングにより除去した。更に、ウエハをカットすることにより、厚さ400μmのドナー不純物を含有していない第二c面GaNウエハを作製した。得られたウエハの転位密度は、約2×10~4×10cm-2であった。
なお、成長時間を長くすることにより第二GaN厚膜の厚さを厚くすれば、第二c面GaNウエハを2枚以上得ることができる。
<GaN基板の作製(第三工程)>
前記第二c面GaNウエハをシードとして、c面側を成長面としてHVPE装置のサセプター上にセットした。
次いで、NおよびNHを、それぞれの分圧が0.84atmおよび0.16atmとなるようにリアクター内に導入しながらリアクターの外側に設置したヒーターによってリアクター内を加熱した。
ガリウム溜めの温度が900℃、サセプター温度が1030℃に到達した後は、サセプター温度を一定に保持し、GaClおよびNHをそれぞれの分圧が0.013atmおよび0.16atmとなるように供給することにより、GaN結晶の成長を開始させた。成長中に供給するキャリアガスはNのみとした。
Feドーピングは、成長開始から1分後にHClを9.4×10-4atmで金属Feが設置してあるドーパント導入管に流し始めることで開始した。ドナー不純物としてFeをドープしたGaN膜を約0.4mmの厚さに成長させた。FeドープGaN結晶層の成長レートは1.6μm/minであった。
GaN膜の表面全域を微分干渉顕微鏡で観察し、ピットやクラック等の表面欠陥が発生していないことを確認した。
仮に上記と同様の成長条件でGaN膜を0.8mm程度まで成長させた場合は、装置構成部材の劣化起因によるイレギュラーな落下物等の影響により、結晶表面にピットが発生することがある。ピットを構成する結晶面は、酸素やシリコンといった導電性を発現するドナー不純物を高濃度に取り込むため、結晶表面で抵抗率の異なる箇所が発生する問題が起こり得る。また、補償不純物を高濃度でドーピングするとGaN膜に応力を発生させる傾向があり、これは成長厚みが厚くなるほど顕著になる。GaN膜中に蓄積した応力は、転位やクラックなどの欠陥を発生させ得る。本実施例では、GaN膜(FeドープGaN結晶層)の成長厚みが約0.4mmに留めたことが奏功したと考えられる。成長厚みを厚くする場合には、補償不純物のドーピング濃度を低下させることや、装置の改善、製造条件の改善等の対応により上記の転位やクラックなどの欠陥を抑制することができる。
約0.4mmの厚さに成長させたGaN膜の面はスライスすることなく、おもて面(GaN膜の側)及び裏面(第二c面GaNウエハの側)をそれぞれ研削、研磨することによって仕上げ、全体の厚さが400μmで、直径約50mmのFeドープGaN基板ウエハを作製した。
得られたGaN基板ウエハは、再成長界面を有し、N極性側に厚さ100μm厚の第一領域(第二c面GaNウエハに相当)、Ga極性側に厚さ300μm厚の第二領域(GaN膜に相当)を有する2層基板である。
作製したFeドープGaN基板ウエハの不純物濃度をSIMSで測定したところ、Feが6.4×1018atoms/cm、Siが1.9×1016atoms/cm、Oが2.0×1016atoms/cm、Cが7.1×1015atoms/cmであった。
作製したFeドープGaN基板の表面から適当に5箇所を選び、各箇所における転位密度を、カソードルミネセンスで100μm×100μmの正方形領域中に観察される暗点の数から求めたところ、約2×10~3×10cm-2であり、シードに用いた単結晶GaN(0001)基板の転位密度と同等であった。
二重リング法による抵抗率の評価
作製したFeドープGaN基板の抵抗率を二重リング法により測定した結果、室温抵抗率は、7×1011Ωcmであった。
以上、本発明を具体的な実施形態に即して説明したが、各実施形態は例として提示されたものであり、本発明の範囲を限定するものではない。本明細書に記載された各実施形態は、発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、様々に変形することができ、かつ、実施可能な範囲内で、他の実施形態により説明された特徴と組み合わせることができる。
1 シードウエハ
2 第一GaN厚膜
3 第一c面GaNウエハ
4 第二GaN厚膜
5 第二c面GaNウエハ
6 GaN膜
6a 特定ドープ領域
10 HVPE装置
11 リアクター
12 ガリウム溜め
13 サセプター
14 第一ヒーター
15 第二ヒーター
100 GaN基板ウエハ
101 N極性面
102 Ga極性面
103 再成長界面
110 第一領域
120 第二領域
120a 主ドープ領域
200 エピタキシャル膜
210 アンドープGaNチャネル層
220 アンドープAlGaNキャリア供給層

Claims (53)

  1. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上であ
    前記第一領域が、次の(a)~(c)から選ばれる一以上の条件を充たしている、GaN基板ウエハ。
    (a)Si濃度が5×10 16 atoms/cm 以上である。
    (b)O濃度が3×10 16 atoms/cm 以下である。
    (c)H濃度が1×10 17 atoms/cm 以下である。
  2. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であり、
    前記第一領域において、補償不純物の総濃度がドナー不純物の総濃度よりも低い、GaN基板ウエハ。
  3. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であり、
    前記第一領域において、Si、OおよびH以外の不純物元素の濃度が、独立して5×10
    15 atoms/cm 以下である、GaN基板ウエハ。
  4. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であり、
    前記第二領域がGa極性側の主面を少なくとも含む主ドープ領域を有し、
    前記主ドープ領域において、補償不純物の総濃度がドナー不純物の総濃度の2倍以上である、GaN基板ウエハ。
  5. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であり、
    前記第二領域がGa極性側の主面を少なくとも含む主ドープ領域を有し、
    前記主ドープ領域がGaN極性側の主面から特定長以内の領域であり、該特定長が20μm以上である、GaN基板ウエハ。
  6. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であり、
    前記第二領域がGa極性側の主面を少なくとも含む主ドープ領域を有し、
    前記主ドープ領域において、c軸方向に沿った補償不純物の総濃度の変動が、中央値から±25%の範囲内である、GaN基板ウエハ。
  7. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であり、
    前記第二領域がGa極性側の主面を少なくとも含む主ドープ領域を有し、
    前記主ドープ領域がGaN極性側の主面から特定長以内の領域であり、前記特定長が50μmより大きい、GaN基板ウエハ。
  8. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であり、
    前記第二領域がGa極性側の主面を少なくとも含む主ドープ領域を有し、
    前記主ドープ領域がGaN極性側の主面から特定長以内の領域であり、前記特定長が前記
    第二領域の最小厚さの50%以上である、GaN基板ウエハ。
  9. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であり、
    前記第二領域の最小厚さが300μm以下である、GaN基板ウエハ。
  10. (0001)配向したGaN基板ウエハであって、
    再成長界面を挟んでN極性側に設けられた第一領域と、Ga極性側に設けられた最小厚さを有する第二領域とを有し、
    該第二領域の最小厚さが20μm以上であり、
    該第二領域の少なくとも一部において補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であり、
    Ga極性側の主面が平坦面であり、該Ga極性側の主面に対し前記再成長界面が傾斜している、GaN基板ウエハ。
  11. 前記第一領域が、次の(a)~(c)から選ばれる一以上の条件を充たしている、請求項2~10のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
    (a)Si濃度が5×1016atoms/cm以上である。
    (b)O濃度が3×1016atoms/cm以下である。
    (c)H濃度が1×1017atoms/cm以下である。
  12. 前記第一領域において、補償不純物の総濃度がドナー不純物の総濃度よりも低い、請求項1および3~10のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  13. 前記第一領域において、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm未満である、請求項1~12のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  14. 前記第一領域において、Si、OおよびH以外の不純物元素の濃度が、独立して5×1015atoms/cm以下である、請求項1、2および4~10のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  15. 以下の(1)~(3)から選ばれるいずれかの条件を充たす、請求項1~14のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
    (1)50mm以上55mm以下の直径と250μm以上450μm以下の厚さを有する。
    (2)100mm以上105mm以下の直径と350μm以上750μm以下の厚さを有する。
    (3)150mm以上155mm以下の直径と450μm以上800μm以下の厚さを有する。
  16. 前記第二領域がGa極性側の主面を少なくとも含む主ドープ領域を有する、請求項1~3、9および10のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  17. 前記主ドープ領域における補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である、請求項4~8および16のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  18. 前記主ドープ領域における補償不純物の総濃度が1×1018atoms/cm以上である、請求項4~8、16および17のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  19. 前記主ドープ領域において、補償不純物の総濃度がドナー不純物の総濃度の2倍以上である、請求項5~8および16~18に記載のGaN基板ウエハ。
  20. 前記主ドープ領域が、炭素および遷移金属元素から選ばれる一種以上の元素を含有する、請求項4~8および16~19のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  21. 前記主ドープ領域に最も高い濃度で含有される不純物がFe、MnまたはCである、請求項4~8および16~20のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  22. 前記主ドープ領域がGaN極性側の主面から特定長以内の領域であり、該特定長が20μm以上である、請求項4、6~8および16~21のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  23. 前記主ドープ領域において、c軸方向に沿った補償不純物の総濃度の変動が、中央値から±25%の範囲内である、請求項4~5、7、8および16~22のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  24. 前記特定長が50μmより大きい、請求項5、8および22に記載のGaN基板ウエハ。
  25. 前記特定長が前記第二領域の最小厚さの50%以上である、請求項5、7および22に記載のGaN基板ウエハ。
  26. 前記第二領域における補償不純物の総濃度が5×1019atoms/cm以下である、請求項1~25のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  27. 前記第二領域の最小厚さが300μm以下である、請求項1~8および10のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  28. Ga極性側の主面が平坦面である、請求項1~27のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  29. Ga極性側の主面に対し前記再成長界面が傾斜している、請求項1~9のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハ。
  30. 前記第二領域における前記再成長界面が傾斜している方向の一方端と他方端との間の厚さ差が200μmを超えない、請求項29に記載のGaN基板ウエハ。
  31. 請求項1~30のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハと、該GaN基板ウエハのGa極性側の主面上にエピタキシャル成長した窒化物半導体層と、を有するエピタキシャルウエハ。
  32. 請求項1~30のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハを準備する工程と、該GaN基板ウエハのGa極性側の主面上に窒化物半導体層を成長させる工程と、を有するエピタキシャルウエハの製造方法。
  33. 請求項1~30のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハを準備する工程と、該GaN
    基板ウエハのGa極性側の主面上に窒化物半導体層を成長させてエピタキシャルウエハを得る工程と、該エピタキシャルウエハの少なくとも一部において、前記GaN基板ウエハの前記第一領域を除去する工程と、を有する窒化物半導体デバイスの製造方法。
  34. 基板上に、(0001)配向した第二GaN厚膜をHVPEにより成長させた後、該第二GaN厚膜をスライスすることにより第二c面GaNウエハを得る第二工程と、
    該第二c面GaNウエハ上に、(0001)配向した厚さ50μmより大きいGaN膜をHVPEにより成長させる第三工程とを有し、かつ、
    該GaN膜は、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である部分が設けられ
    該GaN膜の厚さが300μm以下であることを特徴とする、GaN基板ウエハの製造方法。
  35. 再成長界面を挟んでN極性側の領域とGa極性側の領域とを有する、GaN基板ウエハを製造する方法であって、
    (i)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第一GaN
    厚膜を、シードウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第一GaN厚膜を加工して少なくとも1枚の第一c面GaNウエハを得る第一工程、
    (ii)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第二GaN厚膜を、第一工程で得た第一c面GaNウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第二GaN厚膜から第二c面GaNウエハをスライスする第二工程、ならびに、
    (iii)厚さが50μmより大きく(0001)配向したGaN膜を、第二工程で得た第
    二c面GaNウエハ上にHVPEで成長させて積層構造体を得る第三工程を有すること、該第三工程で成長させるGaN膜には、補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である部分が設けられること、および、該GaN膜の厚さが300μm以下であることを特徴とする、GaN基板ウエハの製造方法。
  36. 再成長界面を挟んでN極性側の領域とGa極性側の領域とを有する、GaN基板ウエハを製造する方法であって、
    (i)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第一GaN
    厚膜を、シードウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第一GaN厚膜を加工して少なくとも1枚の第一c面GaNウエハを得る第一工程、
    (ii)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第二GaN厚膜を、第一工程で得た第一c面GaNウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第二GaN厚膜から第二c面GaNウエハをスライスする第二工程、ならびに、
    (iii)厚さが50μmより大きく(0001)配向したGaN膜を、第二工程で得た第
    二c面GaNウエハ上にHVPEで成長させて積層構造体を得る第三工程を有すること、該第三工程で成長させるGaN膜には、補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上である部分が設けられること、および、該GaN膜が、c軸方向の領域長が20μm以上であり、かつ、領域内の補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上であることを特徴とする、GaN基板ウエハの製造方法。
  37. 再成長界面を挟んでN極性側の領域とGa極性側の領域とを有する、GaN基板ウエハを製造する方法であって、
    (i)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第一GaN
    厚膜を、シードウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第一GaN厚膜を加工して少なくとも1枚の第一c面GaNウエハを得る第一工程、
    (ii)意図的にドーピングされていないGaNからなり(0001)配向した第二GaN厚膜を、第一工程で得た第一c面GaNウエハ上にHVPEで成長させるとともに、該第二GaN厚膜から第二c面GaNウエハをスライスする第二工程、
    (iii)厚さが50μmより大きく(0001)配向したGaN膜を、第二工程で得た第
    二c面GaNウエハ上にHVPEで成長させて積層構造体を得る第三工程を有すること、および、該第三工程で成長させるGaN膜には、補償不純物の総濃度が1×10 17 atoms/cm 以上である部分が設けられること、並びに、
    前記第三工程の後に、前記積層構造体を薄化する薄化工程を有することを特徴とする、GaN基板ウエハの製造方法。
  38. 前記GaN膜の厚さが300μm以下である、請求項36または37に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  39. 前記GaN基板ウエハが、以下の(1)~(3)から選ばれるいずれかの条件を充たす、請求項35~38のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
    (1)50mm以上55mm以下の直径と250μm以上450μm以下の厚さを有する。
    (2)100mm以上105mm以下の直径と350μm以上750μm以下の厚さを有する。
    (3)150mm以上155mm以下の直径と450μm以上800μm以下の厚さを有する。
  40. 前記GaN膜が、c軸方向の領域長が20μm以上であり、かつ、領域内の補償不純物の総濃度が1×1017atoms/cm以上である、特定ドープ領域を有する、請求項35または37に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  41. 前記特定ドープ領域における補償不純物の総濃度が1×1018atoms/cm以上である、請求項36または40に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  42. 前記特定ドープ領域において、補償不純物の総濃度がドナー不純物の総濃度の2倍以上である、請求項36、40および41のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  43. c軸方向に沿った前記特定ドープ領域内の補償不純物の総濃度の変動が、中央値から±25%の範囲内である、請求項36および40~42のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  44. 前記領域長が、前記GaN膜の厚さの50%以上である、請求項36および40~43のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  45. 前記特定ドープ領域の下端から、前記GaN膜と前記第二c面GaNウエハとの界面までの長さが、1μm以上である、請求項36および40~44のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  46. 前記特定ドープ領域が、炭素および遷移金属元素から選ばれる一種以上の元素を含有する、請求項36および40~45のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  47. 前記特定ドープ領域に最も高い濃度で含有される不純物がFe、MnまたはCである、請求項36および40~46のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  48. 前記GaN膜における補償不純物の総濃度が5×1019atoms/cm以下である、請求項3547のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  49. 前記第三工程の後に、前記積層構造体を薄化する薄化工程を有する、請求項35、36および38~48のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  50. 前記薄化工程の前後における前記GaN膜の厚さ差が50μm以上である、請求項37または49に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  51. 前記薄化工程の前後における前記GaN膜の厚さ差が200μm以下である、請求項37、49および50のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  52. 前記GaN基板ウエハのオフカット方位が、前記第二c面GaNウエハのオフカット方位と異なる、請求項37および49~51のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
  53. 前記第三工程で前記GaN膜を成長させる前に、前記第二工程で前記第二GaN膜からスライスされた前記第二c面GaNウエハのGa極性側の主面が平坦化される平坦化工程、更にエッチングにより粗化される粗化工程を有する、請求項3452のいずれか一項に記載のGaN基板ウエハの製造方法。
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