JP7495181B2 - 樹脂成形体 - Google Patents
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Description
本発明の樹脂成形体は、オレフィン系樹脂を含む。オレフィン系樹脂としては、特に限定されず、公知のポリオレフィンを用いることができる。ポリオレフィンの具体例としては、エチレン単独重合体であるポリエチレン、エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系樹脂が挙げられる。また、ポリオレフィンは、プロピレン単独重合体であるポリプロピレン、プロピレン-α-オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ブテン単独重合体であるポリブテン、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンの単独重合体又は共重合体などであってもよい。これらのポリオレフィンは、単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。耐熱性や弾性率をより一層高める観点から、ポリオレフィンは、ポリプロピレンであることが好ましい。
本発明の樹脂成形体は、膨張黒鉛を含む。膨張黒鉛としては、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。膨張黒鉛としては、例えば、天然鱗状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と、濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤とで処理してグラファイト層間化合物を生成させたものを用いることができる。このように、膨張黒鉛は、黒鉛の層状構造を維持したままの結晶化合物であることが望ましい。
本発明の樹脂成形体は、膨張黒鉛とは異なる板状黒鉛を含む。板状黒鉛としては、板状の黒鉛である限りにおいて特に限定されないが、例えば、黒鉛、薄片化黒鉛又はグラフェンなどを用いることができる。放熱性及び難燃性をより一層高める観点からは、好ましくは黒鉛又は薄片化黒鉛である。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。なお、黒鉛は、鱗片状黒鉛であってもよい。
本発明の樹脂成形体は、さらに他の難燃剤を含んでいてもよい。他の難燃剤としては、特に限定されないが、臭素化合物、リン化合物、塩素化合物、アンチモン化合物、金属水酸化物、窒素化合物、ホウ素化合物などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
本発明の樹脂成形体は、さらに無機フィラーを含んでいてもよい。無機フィラーとしては、特に限定されず、例えば、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、カルシウム塩、シリカ、珪藻土、ドーソナイト、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルーン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルーン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシュ、脱水汚泥等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
本発明の樹脂成形体は、さらに繊維系フィラーを含んでいてもよい。上記繊維系フィラーとしては、例えば、金属繊維、炭素繊維、セルロース繊維、アラミド繊維又はガラス繊維が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
本発明の樹脂成形体は、さらに任意成分として様々な添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系などの酸化防止剤;ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系などの紫外線吸収剤;金属害防止剤;各種充填剤;帯電防止剤;安定剤;顔料などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
本発明の樹脂成形体は、例えば、以下の方法により製造することができる。
オレフィン系樹脂としてのポリプロピレン(PP)100重量部と、膨張黒鉛10重量部と、板状黒鉛としての鱗片状黒鉛100重量部とを、ラボプラストミル(東洋精機社製、品番「R100」)を用いて、180℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度180℃、金型の温度40℃にて射出成形することで、縦100mm×横100mm×厚み2mmの樹脂成形体を得た。なお、ポリプロピレンとしては、日本ポリプロ社製、商品名「BC10HRF」を用いた。膨張黒鉛としては、富士黒鉛工業社製、商品名「EXP-80S220」(膨張倍率200ml/g、体積平均粒子径:180μm)を用いた。鱗片状黒鉛としては、中越黒鉛工業所社製、商品名「CPB-100」(体積平均粒子径:100μm)を用いた。
膨張黒鉛の添加量を20重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂成形体を得た。
膨張黒鉛の添加量を30重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂成形体を得た。
膨張黒鉛の添加量を100重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂成形体を得た。
膨張黒鉛の添加量を200重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂成形体を得た。
膨張黒鉛の添加量を300重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂成形体を得た。
膨張黒鉛として、膨張倍率80ml/g、体積平均粒子径:30μm(富士黒鉛工業社製、商品名「EXP-100S」)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
膨張黒鉛として、膨張倍率400ml/g、体積平均粒子径:500μm(伊藤黒鉛工業社製、商品名「9532400A」)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
板状黒鉛の添加量を50重量部としたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
板状黒鉛の添加量を200重量部としたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
板状黒鉛の添加量を300重量部としたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
体積平均粒子径30μmの鱗片状黒鉛(伊藤黒鉛工業社製、商品名「-300」)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
体積平均粒子径200μmの鱗片状黒鉛(伊藤黒鉛工業社製、商品名「XD150」)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
体積平均粒子径300μmの鱗片状黒鉛(中越黒鉛工業所社製、商品名「CPB-80」)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
板状黒鉛として鱗片状黒鉛の代わりに体積平均粒子径30μmの薄片化黒鉛(日本黒鉛社製、商品名「UP-35N」)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
板状黒鉛として鱗片状黒鉛の代わりに体積平均粒子径100μmの薄片化黒鉛(アイテック社製、商品名「iGrafen-α」)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
板状の黒鉛として鱗片状黒鉛の代わりに体積平均粒子径200μmの薄片化黒鉛(中越黒鉛社製、商品名「BSP-200AK」)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
板状の黒鉛として鱗片状黒鉛の代わりに体積平均粒子径300μmの薄片化黒鉛(中越黒鉛社製、商品名「BSP-300AK」)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
オレフィン系樹脂としてのポリプロピレン(PP)100重量部と、膨張黒鉛20重量部と、板状黒鉛としての鱗片状黒鉛100重量部と、難燃剤としてハロゲン系難燃剤10重量部とをラボプラストミル(東洋精機社製、品番「R100」)を用いて、180℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度180℃、金型の温度40℃にて射出成形することで、縦100mm×横100mm×厚み2mmの樹脂成形体を得た。ポリプロピレンとしては、日本ポリプロ社製、商品名「BC10HRF」を用いた。膨張黒鉛としては、富士黒鉛工業社製、商品名「EXP-80S220」(膨張倍率200ml/g、体積平均粒子径:180μm)を用いた。鱗片状黒鉛としては、中越黒鉛工業所社製、商品名「CPB-100」(体積平均粒子径:100μm)を用いた。また、ハロゲン系難燃剤として、アンチモンと、鈴裕化学社製、商品名「ファイアカットP-1590」(一次粒子径:3.5μm)を用いた。
ハロゲン系難燃剤を20重量部としたこと以外は、実施例19と同様にして樹脂成形体を得た。
ハロゲン系難燃剤を50重量部としたこと以外は、実施例19と同様にして樹脂成形体を得た。
ハロゲン系難燃剤の代わりに、リン系難燃剤としてのポリリン酸アンモニウム(クラリアントケミカルズ社製、商品名「AP423」、一次粒子径:8μm)を用いたこと以外は、実施例19と同様にして樹脂成形体を得た。
リン系難燃剤としてのポリリン酸アンモニウム(クラリアントケミカルズ社製、商品名「AP423」)を20重量部としたこと以外は、実施例22と同様にして樹脂成形体を得た。
リン系難燃剤としてのポリリン酸アンモニウム(クラリアントケミカルズ社製、商品名「AP423」)を50重量部としたこと以外は、実施例22と同様にして樹脂成形体を得た。
ハロゲン系難燃剤の代わりに、金属水酸化物としての水酸化アルミニウム(アルモリックス社製、商品名「B-325」、体積平均粒子径:27μm)を用いたこと以外は、実施例19と同様にして樹脂成形体を得た。
難燃剤としての水酸化アルミニウム(アルモリックス社製、商品名「B-325」、体積平均粒子径:27μm)を20重量部としたこと以外は、実施例25と同様にして樹脂成形体を得た。
難燃剤としての水酸化アルミニウム(アルモリックス社製、商品名「B-325」、体積平均粒子径:27μm)を50重量部としたこと以外は、実施例25と同様にして樹脂成形体を得た。
ハロゲン系難燃剤の代わりに、無機フィラーとしてのアルミナ(デンカ社製、商品名「DAM-03」、体積平均粒子径:4μm)を用いたこと以外は、実施例20と同様にして樹脂成形体を得た。
ハロゲン系難燃剤の代わりに、無機フィラーとしての炭酸カルシウム(白石カルシウム社製、商品名「μpowder 3S」、体積平均粒子径:1μm)を用いたこと以外は、実施例20と同様にして樹脂成形体を得た。
ハロゲン系難燃剤の代わりに、無機フィラーとしてのカーボンブラック(ライオン社製、商品名「EC200L」、一次粒子径:40nm)を用いたこと以外は、実施例20と同様にして樹脂成形体を得た。
無機フィラーとしてのアルミナ(デンカ社製、商品名「DAM-03」、体積平均粒子径:4μm)10重量部をさらに添加したこと以外は、実施例22と同様にして樹脂成形体を得た。
無機フィラーとしての炭酸カルシウム(白石カルシウム社製、商品名「μpowder 3S」、体積平均粒子径:1μm)10重量部をさらに添加したこと以外は、実施例22と同様にして樹脂成形体を得た。
無機フィラーとしてのカーボンブラック(ライオン社製、商品名「EC200L」、一次粒子径:40nm)10重量部をさらに添加したこと以外は、実施例22と同様にして樹脂成形体を得た。
ガラス繊維(日本電気硝子社製、商品名「HP3273」、繊維径13μm、繊維長:4.5mm)10重量部をさらに添加したこと以外は、実施例22と同様にして樹脂成形体を得た。
ガラス繊維(日本電気硝子社製、商品名「HP3273」、繊維径13μm、繊維長:4.5mm)50重量部をさらに添加したこと以外は、実施例22と同様にして樹脂成形体を得た。
ガラス繊維(日本電気硝子社製、商品名「HP3273」、繊維径13μm、繊維長:4.5mm)100重量部をさらに添加したこと以外は、実施例22と同様にして樹脂成形体を得た。
ポリプロピレン(PP)の代わりにポリエチレン(PE、プライムポリマー社製、商品名「2208J」)を用いたこと以外は、実施例2と同様にして樹脂成形体を得た。
ポリプロピレン(PP)の代わりに環状オレフィンコポリマー(COC、ポリプラスチックス社製、商品名「5013L-10」)を用いたこと以外は、実施例2と同様にして樹脂成形体を得た。
膨張黒鉛として、膨張倍率45ml/g、体積平均粒子径:100μm(伊藤黒鉛工業社製、商品名「9532400A」)を用い、板状黒鉛の添加量を200重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂成形体を得た。
膨張黒鉛の添加量を2重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂成形体を得た。
膨張黒鉛として、膨張倍率80ml/g、体積平均粒子径:30μm(富士黒鉛工業社製、商品名「EXP-100S」)を用い、板状黒鉛として、体積平均粒子径7μmの鱗片状黒鉛(伊藤黒鉛工業社製、商品名「-300」)50重量部を用いたこと以外は、実施例3と同様にして樹脂成形体を得た。
実施例及び比較例で得られた樹脂成形体について、以下の評価を行った。結果を下記の表1~表4に示す。
樹脂成形体を平面視において長方形状となるように長さ125mm×幅13mm×厚み1.5mmに裁断して試験片を作製し、試験片(樹脂成形体)の燃焼性をUL94 V試験に準拠して評価した。UL94 V試験は、V0、V1、V2で評価し、当てはまらないものは該当せずと表記した。
面内方向の熱伝導率(面内方向熱伝導率)は、ネッチジャパン社製、品番「キセノンフラッシュレーザーアナライザ LFA467 HyperFlash」を用いて測定した。具体的には実施例及び比較例に記載の方法で縦100mm×横100mm×厚み2mmに成形した樹脂成形体から、縦10mm×横2mm×厚み2mmに打ち抜き、測定サンプルとした。面内方向熱伝導率が測定できる向きで測定サンプルをホルダにはめ込み、30℃における熱拡散率を測定し、以下の式(1)に従って熱伝導率を算出した。
Claims (11)
- オレフィン系樹脂と、膨張黒鉛と、前記膨張黒鉛とは異なる板状黒鉛とを含み、
前記膨張黒鉛の膨張倍率が、50ml/g以上、600ml/g以下であり、
前記膨張黒鉛の体積平均粒子径が、180μm以上、800μm以下であり、
前記膨張黒鉛の含有量が、前記オレフィン系樹脂100重量部に対し、10重量部以上、300重量部以下であり、
前記板状黒鉛の体積平均粒子径が、30μm以上、500μm以下であり、
前記板状黒鉛の含有量が、前記オレフィン系樹脂100重量部に対し、10重量部以上、300重量部以下である、樹脂成形体。 - オレフィン系樹脂と、膨張黒鉛と、前記膨張黒鉛とは異なる板状黒鉛とを含み、
前記膨張黒鉛及び前記板状黒鉛の混合物の膨張倍率が、10ml/g以上、500ml/g以下であり、
前記膨張黒鉛及び前記板状黒鉛の混合物の体積平均粒子径が、100μm以上、400μm以下であり、
前記膨張黒鉛の体積平均粒子径が、180μm以上、800μm以下であり、
前記膨張黒鉛の含有量が、前記オレフィン系樹脂100重量部に対し、10重量部以上、300重量部以下であり、
前記板状黒鉛の含有量が、前記オレフィン系樹脂100重量部に対し、10重量部以上、300重量部以下である、樹脂成形体。 - 前記膨張黒鉛及び前記板状黒鉛の総含有量が、前記オレフィン系樹脂100重量部に対し、50重量部以上、500重量部以下である、請求項1又は2に記載の樹脂成形体。
- 前記膨張黒鉛と前記板状黒鉛との含有量比(膨張黒鉛/板状黒鉛)が、0.05以上、0.5以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
- 燃焼規格UL94に準拠して測定された難燃レベルがV1以上である、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
- 一次粒子径が、0.001μm以上、40μm以下である、難燃剤をさらに含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
- 前記難燃剤の含有量が、前記オレフィン系樹脂100重量部に対し、5重量部以上、100重量部以下である、請求項6に記載の樹脂成形体。
- 体積平均粒子径が、0.001μm以上、40μm以下であり、前記膨張黒鉛及び前記板状黒鉛とは異なる無機フィラーをさらに含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
- 前記無機フィラーの含有量が、前記オレフィン系樹脂100重量部に対し、5重量部以上、100重量部以下である、請求項8に記載の樹脂成形体。
- 前記樹脂成形体が主面を有し、
前記主面における面内方向の熱伝導率が、3W/(m・K)以上である、請求項1~9のいずれか1項に記載の樹脂成形体。 - 放熱シャーシ、放熱筐体、又はヒートシンク形状である、請求項1~10のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
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