JP7490675B2

JP7490675B2 - ポリビニルアルコールフィルム

Info

Publication number: JP7490675B2
Application number: JP2021567589A
Authority: JP
Inventors: 洋平鷹取; 功浜島; 慎二中井
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2019-12-26
Filing date: 2020-12-24
Publication date: 2024-05-27
Anticipated expiration: 2040-12-24
Also published as: CN114829488A; TW202134325A; JPWO2021132425A1; WO2021132425A1; KR20220122629A; TWI834018B

Description

本発明は、ポリビニルアルコール（Ａ）、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）、及びキレート剤（Ｄ）を含有するポリビニルアルコールフィルムに関する。

ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記することがある）フィルムは、透明性、光学特性、機械的強度、水溶性などに関するユニークな性質を利用して様々な用途に使用されている。特に、その優れた光学特性を利用して、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である偏光板を構成する偏光フィルムの製造原料（原反フィルム）としてＰＶＡフィルムが使用されており、その用途が拡大している。ＬＣＤ用偏光板には高い光学性能が求められ、その構成要素である偏光フィルムに対しても高い光学性能が要求される。

偏光板は、一般的に、原反のＰＶＡフィルムに染色、一軸延伸、および必要に応じてホウ素化合物等による固定処理等を施して偏光フィルムを製造した後、当該偏光フィルムの表面に三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムなどの保護膜を貼り合わせることによって製造される。そして、原反のＰＶＡフィルムは、一般的に、キャスト製膜法等のＰＶＡを含む製膜原液を乾燥させる方法によって製造される。

これまでにＰＶＡフィルムやその製造方法に関する多くの技術が知られている。特許文献１には、ＰＶＡ樹脂、硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）としてドデシル硫酸ナトリウム、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）としてポリオキシエチレンドデシルエーテル、及び含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）としてラウリン酸ジエタノールアミドを含むＰＶＡフィルムが記載されている。これによれば、光学的スジや光学的色ムラ等のない優れた光学特性を有し、かつ耐ブロッキング性に優れた効果を発揮できるとされている。

また、特許文献２には、ＰＶＡ樹脂、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ａ）としてポリオキシエチレンドデシルエーテル、及び二種類の含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｂ）としてポリオキシエチレンドデシルアミンとラウリン酸ジエタノールアミドを含有するＰＶＡフィルムが記載されている。これによれば、光学的スジ等のない優れた光学特性を有し、かつ耐ブロッキング性に優れた効果を発揮できるとされている。

特開２００５－２０６８０９号公報特開２００５－２０６８１０号公報

しかしながら、特許文献１のように、ドデシル硫酸ナトリウムのような硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤とラウリン酸ジエタノールアミドのような含窒素型ノニオン系界面活性剤とを用いた場合には、それらの耐加水分解性（耐熱性）が低いことにより配合量を多大にする必要があり、経済性の観点から改善の余地があった。また、それらの界面活性剤を多量に配合すると、その分解物が滞留しやすく生産工程中において汚れが発生しやすくなり、生産性の観点からも改善の余地があった。また、特許文献２のように、界面活性剤として、アニオン系界面活性剤を用いずに、含窒素型ノニオン系界面活性剤等を用いた場合には、上記経済性と生産性の問題に加えて、ＰＶＡフィルムに光学欠陥が多数発生するという問題があった。

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、生産工程中における汚れの発生を防ぐことができるため生産性に優れ、光学欠陥が少なく、剥離性も良好なＰＶＡフィルムを提供することを目的とする。

上記課題は、ポリビニルアルコール（Ａ）、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）、及びキレート剤（Ｄ）を含有するポリビニルアルコールフィルムであって、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）がアルカノールアミドであり、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の含有量が、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、アニオン系界面活性剤（Ｃ）の含有量が、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、キレート剤（Ｄ）が、有機カルボン酸系化合物、アミノカーボネート系化合物及びヒドロキシアミノカーボネート系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、キレート剤（Ｄ）の含有量が、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．００５～０．２０質量部であるポリビニルアルコールフィルムを提供することによって解決される。

このとき、ポリビニルアルコールフィルム中の鉄元素のモル数に対するキレート剤（Ｄ）のモル数の割合が５０倍以上であることが好ましい。ポリビニルアルコールフィルム中の鉄元素の含有量が０．０５ｐｐｍ～１．５ｐｐｍであることも好ましい。

またこのとき、フィルム幅が１．５ｍ以上であることが好ましい。フィルムの長さが３０００ｍ以上であることも好ましい。フィルム厚みが１０～７０μｍであることも好ましい。

本発明により、生産工程中における汚れの発生を防ぐことができるため生産性に優れ、光学欠陥が少なく、剥離性も良好なＰＶＡフィルムを提供することができる。

本発明のＰＶＡフィルムは、ＰＶＡ（Ａ）、特定のノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）、及び特定のキレート剤（Ｄ）をそれぞれ一定量含有する。本発明者らは、ＰＶＡ（Ａ）、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）、及びキレート剤（Ｄ）をそれぞれ一定量含有するＰＶＡフィルムが、光学欠陥が少なく剥離性が良好であることを見出した。

従来、ノニオン系界面活性剤としてラウリン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミドが広く用いられている。しかしながら、アルカノールアミドのようなノニオン系界面活性剤と硫酸エステル塩型のようなアニオン系界面活性剤は共に耐熱性が低い。そのため分解して脂肪酸を生成し、この脂肪酸が生産工程中に存在する多価金属イオンと結合して脂肪酸塩を形成することがある。この脂肪酸塩が生産工程中に発生する汚れの原因の一つとなっており改善が求められていた。本発明者らは鋭意検討した結果、ＰＶＡ（Ａ）、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）に加えて、特定のキレート剤（Ｄ）をそれぞれ一定量含有することにより、生産工程中における汚れの発生を防ぐことができることを見出した。したがって、本願発明のように、ＰＶＡ（Ａ）、特定のノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）、及び特定のキレート剤（Ｄ）をそれぞれ一定量含有することが重要である。このような構成を満たすことにより、生産工程中における汚れの発生を防ぐことができるため生産性に優れ、光学欠陥が少なく、剥離性も良好なＰＶＡフィルムを得ることができる。なお、本発明において、このようなＰＶＡフィルムが得られる理由としては、キレート剤（Ｄ）が、製膜原液中の鉄元素に代表される多価金属イオンを捕捉することにより、製膜工程において脂肪酸（ノニオン系界面活性剤又はアニオン系界面活性剤の分解物）と多価金属イオンとの結合反応が抑制され、脂肪酸塩の生成が抑制されるためと推察される。

［ＰＶＡ（Ａ）］
ＰＶＡ（Ａ）としては、ビニルエステルを重合して得られるビニルエステル系重合体をけん化することにより製造されたものを使用することができる。ビニルエステルとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよいが前者が好ましい。入手性、コスト、ＰＶＡ（Ａ）の生産性などの観点からビニルエステルとして酢酸ビニルが好ましい。

ビニルエステルと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン；プロピレン、１－ブテン、イソブテン等の炭素数３～３０のオレフィン；アクリル酸またはその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸２－エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸またはその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｉ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロールアクリルアミドまたはその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロールメタクリルアミドまたはその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等のＮ－ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。これらの他のモノマーは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。中でも、他のモノマーとして、エチレンおよび炭素数３～３０のオレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。

前記ビニルエステル系重合体に占める上記他のモノマーに由来する構造単位の割合に特に制限はないが、ビニルエステル系重合体を構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。

ＰＶＡ（Ａ）の重合度に必ずしも制限はないが、重合度が下がるにつれてフィルム強度が低下する傾向があることから２００以上であることが好ましく、より好適には３００以上、更に好適には４００以上、特に好適には５００以上である。また、重合度が高すぎるとＰＶＡ（Ａ）の水溶液あるいは溶融したＰＶＡ（Ａ）の粘度が高くなり、製膜が難しくなる傾向があることから、１０，０００以下であることが好ましく、より好適には９，０００以下、更に好適には８，０００以下、特に好適には７，０００以下である。ここでＰＶＡ（Ａ）の重合度とは、ＪＩＳＫ６７２６－１９９４の記載に準じて測定される平均重合度を意味し、ＰＶＡ（Ａ）を再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（単位：デシリットル／ｇ）から次式により求められる。
重合度＝（［η］×１０^４／８．２９）^{（１／０．６２）}

ＰＶＡ（Ａ）のけん化度に特に制限はなく、例えば６０モル％以上のＰＶＡ（Ａ）を使用することができるが、偏光フィルム等の光学フィルム製造用の原反フィルムとして使用する観点から、ＰＶＡ（Ａ）のけん化度は９５モル％以上であることが好ましく、９８モル％以上であることがより好ましく、９９モル％以上であることが更に好ましい。ここでＰＶＡ（Ａ）のけん化度とは、ＰＶＡ（Ａ）が有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル系モノマー単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）を意味する。ＰＶＡ（Ａ）のけん化度は、ＪＩＳＫ６７２６－１９９４の記載に準じて測定することができる。

ＰＶＡ（Ａ）は、１種のＰＶＡを単独で用いてもよいし、重合度、けん化度、変性度などが異なる２種以上のＰＶＡを併用してもよい。但し、ＰＶＡフィルムが、カルボキシル基、スルホン酸基等の酸性官能基を有するＰＶＡ；酸無水物基を有するＰＶＡ；アミノ基等の塩基性官能基を有するＰＶＡ；これらの中和物など、架橋反応を促進させる官能基を有するＰＶＡを含有すると、ＰＶＡ分子間の架橋反応によって当該ＰＶＡフィルムの二次加工性が低下することがある。したがって、光学フィルム製造用の原反フィルムのように、優れた二次加工性が求められる場合においては、ＰＶＡ（Ａ）における、酸性官能基を有するＰＶＡ、酸無水物基を有するＰＶＡ、塩基性官能基を有するＰＶＡおよびこれらの中和物の含有量はそれぞれ０．１質量％以下であることが好ましく、いずれも含有しないことがより好ましい。

前記ＰＶＡフィルムにおけるＰＶＡ（Ａ）の含有率は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましい。

[ノニオン系界面活性剤（Ｂ）]
ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の含有量は、ＰＶＡ（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部である。ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の含有量が０．０１質量部未満の場合、ＰＶＡフィルムに光学欠陥が多数発生するとともに剥離性が悪くなる。ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の含有量は、０．０２質量部以上であることが好ましく、０．０４質量部以上であることがより好ましい。一方、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の含有量が、０．２０質量部を超える場合、生産工程中における汚れの発生を防ぐことができず、生産性が低下する。ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の含有量は、０．１６質量部以下であることが好ましく、０．１２質量部以下であることがより好ましい。

本発明で用いられるノニオン系界面活性剤（Ｂ）はアルカノールアミドである。アルカノールアミドの種類は特に限定されないが、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミドなどの脂肪族アルカノールアミドが好適である。脂肪族アルカノールアミドとしては、３級アミド型の脂肪族アルカノールアミド及び２級アミド型の脂肪族アルカノールアミドを用いることができる。

また、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）として、ポリオキシエチレン基を有する脂肪族アルカノールアミドも好適に用いることができる。前記アルカノールアミドとしては、下記式（Ｉ）で示される２級アミド型の脂肪族アルカノールアミドや下記式（II）で示される３級アミド型の脂肪族アルカノールアミドが挙げられる。

［式（Ｉ）中、Ｒは炭素数８～１８のアルキル基であり、ポリオキシエチレン鎖数（ｎ）が２～１０である。］

［式（II）中、Ｒは炭素数８～１８のアルキル基であり、ポリオキシエチレン鎖数（ｎ）が２～１０である。］

上記式（Ｉ）及び（II）中、Ｒは炭素数８～１８のアルキル基である。前記アルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよいが、直鎖であることが好ましい。Ｒの炭素数（アルキル鎖長）が８未満の場合、ＰＶＡフィルムに光学欠陥が多数発生するおそれがある。Ｒの炭素数（アルキル鎖長）は９以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましい。一方、Ｒの炭素数（アルキル鎖長）が１８を超える場合、活性剤凝集物の個数が多く、ヘイズの値が高くなるおそれがある。Ｒの炭素数（アルキル鎖長）は１５以下であることが好ましく、１３以下であることがより好ましい。

上記式（Ｉ）及び（II）中、ポリオキシエチレン鎖数（ｎ）は２～１０である。ポリオキシエチレン鎖数（ｎ）が２未満の場合、活性剤凝集物の個数が多く、ヘイズの値が高くなるおそれがある。ポリオキシエチレン鎖数（ｎ）は４以上であることが好ましい。一方、ポリオキシエチレン鎖数（ｎ）が１０を超える場合、ＰＶＡフィルムに光学欠陥が多数発生するおそれがある。ポリオキシエチレン鎖数（ｎ）は、８以下であることが好ましい。

［アニオン系界面活性剤（Ｃ）］
アニオン系界面活性剤（Ｃ）の含有量は、ＰＶＡ（Ａ）１００質量部に対してＰＶＡ（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部である。アニオン系界面活性剤（Ｃ）の含有量がこの範囲から外れると光学欠陥が多くなる。アニオン系界面活性剤（Ｃ）の含有量は、０．０２質量部以上であることが好ましく、０．０４質量部以上であることがより好ましい。一方、アニオン系界面活性剤（Ｃ）の含有量は、０．１６質量部以下であることが好ましく、０．１２質量部以下であることがより好ましい。

アニオン系界面活性剤（Ｃ）としては特に限定されないが、硫酸エステル塩型及びスルホン酸塩型からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。

前記硫酸エステル塩型としては、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、アルキル硫酸アンモニウム、アルキル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。前記アルキルとしては、炭素数８～２０のアルキルが好ましく、炭素数１０～１６のアルキルがより好ましい。

前記スルホン酸塩型としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸カリウム、アルキルスルホン酸アンモニウム、アルキルスルホン酸トリエタノールアミン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム等が挙げられる。前記アルキルとしては、炭素数８～２０のアルキルが好ましく、炭素数１０～１６のアルキルがより好ましい。

上記の界面活性剤は１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、光学欠陥を少なくする観点から、アニオン系界面活性剤（Ｃ）が硫酸エステル塩型であることが好ましい。

［キレート剤（Ｄ）］
キレート剤（Ｄ）の含有量は、ＰＶＡ（Ａ）１００質量部に対して０．００５～０．２０質量部である。本発明において、キレート剤（Ｄ）が、製膜原液中の鉄元素に代表される多価金属イオンを捕捉することにより、製膜工程において脂肪酸（ノニオン系界面活性剤（Ｂ）又はアニオン系界面活性剤（Ｃ）の分解物）と多価金属イオンとの結合反応が抑制され、脂肪酸塩の生成が抑制される。キレート剤（Ｄ）の含有量が０．００５質量部未満の場合、生産工程（製膜工程）中における汚れの発生を防ぐことができず、生産性が低下する。キレート剤（Ｄ）の含有量は、０．００７質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましい。一方、キレート剤（Ｄ）の含有量が０．２０質量部を超える場合、光学欠陥が多くなる。キレート剤（Ｄ）の含有量は、０．１５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以下であることがより好ましい。

また、ＰＶＡフィルム中の鉄元素のモル数に対するキレート剤（Ｄ）のモル数の割合が５０倍以上であることが好ましい。当該割合が５０倍以上であることにより、生産工程中における汚れの発生を十分に防ぐことができる。当該割合は、８０倍以上であることがより好ましく、１００倍以上であることがさらに好ましい。一方、当該割合は、通常、５００倍以下である。

本発明におけるキレート剤（Ｄ）は、有機カルボン酸系化合物、アミノカーボネート系化合物及びヒドロキシアミノカーボネート系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。すなわち、本明細書におけるキレート剤（Ｄ）とは、多価金属イオンと結合してキレート化合物を形成する化合物であって、有機カルボン酸系化合物、アミノカーボネート系化合物及びヒドロキシアミノカーボネート系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。

有機カルボン酸系化合物とは、カルボキシル基及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１種の基を２つ以上有するとともに、当該基の少なくとも１つはカルボキシル基である化合物又はその塩である。有機カルボン酸系化合物としては、脂肪族、脂環式、芳香族カルボン酸、又はこれらの塩が挙げられ、中でも脂肪族カルボン酸又はその塩が好適である。脂肪族カルボン酸又はその塩としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸又はその塩；乳酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸又はその塩；カルボキシメチルタルトロン酸ナトリウム、カルボキシメチルオキシコハク酸ナトリウムなどのエーテルカルボン酸又はその塩が挙げられる。中でも、製膜原液中の溶解性、及び脂肪酸と結合する多価金属イオンを効果的に捕捉する観点から、脂肪族ヒドロキシカルボン酸又はその塩が好適であり、クエン酸又はその塩がより好適であり、クエン酸ナトリウムがさらに好適である。

アミノカーボネート系化合物とは、分子内に２～６個のカルボキシル基を有するとともに、２級アミン構造又は３級アミン構造を少なくとも１つ有する化合物又はその塩である。２級アミン構造を有する前記アミノカーボネート系化合物としては、イミノ二酢酸又はこれらの塩が挙げられる。３級アミン構造を有する前記アミノカーボネート系化合物としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸又はこれらの塩が挙げられる。中でも、前記アミノカーボネート系化合物としては、分子内に２～６個のカルボキシル基を有するとともに、３級アミン構造を少なくとも１つ有する化合物又はその塩が好適である。製膜原液中の溶解性、及び脂肪酸と結合する多価金属イオンを効果的に捕捉する観点から、ニトリロ三酢酸ナトリウムがより好適である。

ヒドロキシアミノカーボネート系化合物とは、前記アミノカーボネート系化合物の一部又は全部のカルボキシル基がヒドロキシ基に置換された化合物又はその塩である。ヒドロキシアミノカーボネート系化合物としては、ヒドロキシエチルグリシン、トリエタノールアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン四酢酸、ジエタノールアミン又はこれらの塩が挙げられる。中でも、製膜原液中の溶解性、及び脂肪酸と結合する多価金属イオンを効果的に捕捉する観点から、前記アミノカーボネート系化合物の全部がヒドロキシ基に置換された化合物又はその塩が好適であり、トリエタノールアミンがより好適である。

［ＰＶＡフィルム］
ＰＶＡフィルム中の鉄元素の含有量が０．０５ｐｐｍ～１．５ｐｐｍであることが好ましい。本発明において、ＰＶＡフィルム中の鉄元素の含有量は後述する方法によって測定される。ここで、ＰＶＡフィルム中の鉄元素は、脂肪酸（ノニオン系界面活性剤（Ｂ）又はアニオン系界面活性剤（Ｃ）の分解物）と塩を形成したもの、キレート剤（Ｄ）によって捕捉されたものの両者が区別なく測定される。よって、本発明におけるＰＶＡフィルム中の鉄元素の含有量は、通常、製膜原液中の鉄元素の含有量と同程度である。したがって、ＰＶＡフィルム中の鉄元素の含有量が０．０５ｐｐｍ未満の場合、製膜原液中の原料ＰＶＡの精製に多大なコストを要し、経済性が悪化するおそれがある。当該含有量は０．１ｐｐｍ以上であることがより好ましい。一方、ＰＶＡフィルム中の鉄元素の含有量が１．５ｐｐｍを超える場合、生産工程中における汚れの発生を防ぐことが十分にできないおそれがある。また、製膜原液中の鉄元素を捕捉するためのキレート剤（Ｄ）を多大に配合する必要があり、経済性の観点から好ましくない。当該含有量は１．０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。

ＰＶＡフィルムに柔軟性を付与させることができる観点から、本発明のＰＶＡフィルムは可塑剤を含有することが好ましい。好ましい可塑剤としては多価アルコールが挙げられ、具体的には、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等を挙げることができる。これらは１種の可塑剤のみを用いてもよいし、２種以上の可塑剤を併用してもよい。中でも、ＰＶＡ（Ａ）との相溶性や入手性などの観点から、エチレングリコールまたはグリセリンが好ましい。

可塑剤の含有量は、ＰＶＡ（Ａ）１００質量部に対して１～３０質量部の範囲内であることが好ましい。可塑剤の含有量が１質量部以上であると衝撃強度などの機械的物性や二次加工時の工程通過性に問題が生じ難い。一方、可塑剤の含有量が３０質量部以下であるとフィルムが適度に柔軟になり、取り扱い性が向上する。

本発明のＰＶＡフィルムは、ＰＶＡ、界面活性剤および可塑剤以外の他の成分を、必要に応じて更に含有していてもよい。このような他の成分としては、例えば、水分、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、充填剤（無機物粒子・デンプン等）、防腐剤、防黴剤、上記した成分以外の他の高分子化合物などが挙げられる。ＰＶＡフィルム中の他の成分の含有量は１０質量％以下が好ましい。

本発明のＰＶＡフィルムの幅に特に制限はない。近年幅広の偏光フィルムが求められていることから、当該幅は１．５ｍ以上であることが好ましい。また、ＰＶＡフィルムの幅があまりに広すぎると、ＰＶＡフィルムを製膜するための製膜装置の製造費用が増加したり、更には、実用化されている製造装置で光学フィルムを製造する場合において均一に延伸することが困難になったりすることがあることから、通常、ＰＶＡフィルムの幅は７．５ｍ以下である。

本発明のＰＶＡフィルムの形状は特に制限されないが、より均一なＰＶＡフィルムを連続して円滑に製造することができる点や、光学フィルム等を製造する際に連続して使用する点などから、長尺のフィルムであることが好ましい。長尺のフィルムの長さ（流れ方向の長さ）は特に制限されず、適宜設定することができる。フィルムの長さは、３０００ｍ以上であることが好ましい。一方、フィルムの長さは、３００００ｍ以下であることが好ましい。長尺のフィルムはコアに巻き取るなどしてフィルムロールとすることが好ましい。

本発明のＰＶＡフィルムの厚みは特に制限されず、適宜設定することができる。偏光フィルム等の光学フィルム製造用の原反フィルムとして使用する観点から、フィルムの厚みは、１０～７０μｍであることが好ましい。なお、ＰＶＡフィルムの厚みは、任意の１０ヶ所において測定された値の平均値として求めることができる。

本発明のＰＶＡフィルムの製造方法は特に限定されないが、好適な製造方法は、ポリビニルアルコール（Ａ）、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）及びキレート剤（Ｄ）を含有するポリビニルアルコールフィルムの製造方法であって、ポリビニルアルコール（Ａ）、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）及びキレート剤（Ｄ）を配合して製膜原液を調製する工程と、当該製膜原液を用いて製膜する工程とを有し、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）が、アルカノールアミドであり、キレート剤（Ｄ）が、有機カルボン酸系化合物、アミノカーボネート系化合物及びヒドロキシアミノカーボネート系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、前記製膜原液におけるノニオン系界面活性剤（Ｂ）の配合量が、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、前記製膜原液におけるアニオン系界面活性剤（Ｃ）の配合量が、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、前記製膜原液におけるキレート剤（Ｄ）の配合量が、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．００５～０．２０質量部である。

製膜原液を調製する工程において、液体媒体をさらに配合することもできる。このときの液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷が小さいことや回収性の点から水が好ましい。

本発明のＰＶＡフィルムの製造方法において、例えば、ＰＶＡ（Ａ）、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）、キレート剤（Ｄ）、液体媒体、および必要に応じて更に上記した可塑剤やその他の成分を含有する製膜原液を用いて、流延製膜法や溶融押出製膜法など公知の方法を採用することができる。なお、製膜原液は、ＰＶＡ（Ａ）が液体媒体に溶解してなるものであってもよいし、ＰＶＡ（Ａ）が溶融したものであってもよい。

製膜原液の揮発分率（製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の製膜原液中における含有割合）は製膜方法、製膜条件等によっても異なるが、５０～９０質量％の範囲内であることが好ましく、５５～８０質量％の範囲内であることがより好ましい。製膜原液の揮発分率が５０質量％以上であることにより、製膜原液の粘度が高くなりすぎず製膜が容易になる。一方、製膜原液の揮発分率が９０質量％以下であることにより、製膜原液の粘度が低くなりすぎず得られるＰＶＡフィルムの厚み均一性が向上する。

製膜原液におけるノニオン系界面活性剤（Ｂ）の配合量は、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であることが好ましい。ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の配合量が０．０１質量部未満の場合、ＰＶＡフィルムに光学欠陥が多数発生するとともに剥離性が悪くなるおそれがある。ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の配合量は０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０４質量部以上であることがさらに好ましい。一方、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の配合量が０．２０質量部を超える場合、生産工程中における汚れの発生を防ぐことができないおそれがある。ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の配合量は、０．１６質量部以下であることがより好ましく、０．１２質量部以下であることがさらに好ましい。本発明で用いられるノニオン系界面活性剤（Ｂ）は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記製膜原液におけるアニオン系界面活性剤（Ｃ）の配合量は、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であることが好ましい。アニオン系界面活性剤（Ｃ）の配合量がこの範囲から外れると光学欠陥が多くなるおそれがある。アニオン系界面活性剤（Ｃ）の配合量は、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０４質量部以上であることがさらに好ましい。一方、アニオン系界面活性剤（Ｃ）の配合量は、０．１６質量部以下であることがより好ましく、０．１２質量部以下であることがさらに好ましい。本発明で用いられるアニオン系界面活性剤（Ｃ）は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記製膜原液におけるキレート剤（Ｄ）の配合量は、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．００５～０．２０質量部であることが好ましい。キレート剤（Ｄ）の配合量が０．００５質量部未満の場合、生産工程中における汚れの発生を防ぐことができないおそれがある。キレート剤（Ｄ）の配合量は、０．００７質量部以上であることがより好ましく、０．０１質量部以上であることがさらに好ましい。一方、キレート剤（Ｄ）の配合量が０．２０質量部を超える場合、光学欠陥が多くなるおそれがある。キレート剤（Ｄ）の配合量は、０．１５質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以下であることがさらに好ましい。本発明で用いられるキレート剤（Ｄ）は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

次に製膜する工程について説明する。上記の製膜原液を用いて、流延製膜法や溶融押出製膜法によって本発明のＰＶＡフィルムが好適に製造される。このときの具体的な製造方法に特に制限はなく、例えば、当該製膜原液をドラムやベルト等の支持体上に膜状に流延または吐出し、当該支持体上で乾燥させることにより得ることができる。得られたフィルムに対し、必要に応じて、乾燥ロールや熱風乾燥装置により更に乾燥したり、熱処理装置により熱処理を施したり、調湿装置により調湿したりしてもよい。製造されたＰＶＡフィルムは、コアに巻き取るなどしてフィルムロールとすることが好ましい。また、製造されたＰＶＡフィルムの幅方向の両端部を切り取ってもよい。

本発明のＰＶＡフィルムは、偏光フィルム、位相差フィルム、特殊集光フィルム等を製造するための原反フィルムとして好適に使用することができる。本発明により、光透過性が高くて品質が高いＰＶＡフィルムを得ることができる。したがって、光学用ＰＶＡフィルムであることが本発明の好適な実施態様である。

前記ＰＶＡフィルムを染色する工程と延伸する工程とを有する偏光フィルムの製造方法が本発明の好適な実施態様である。当該製造方法が更に固定処理工程、乾燥処理工程、熱処理工程等を有していてもよい。染色と延伸の順序は特に限定されず、延伸処理の前に染色処理を行ってもよいし、延伸処理と同時に染色処理を行ってもよいし、または延伸処理の後に染色処理を行ってもよい。また、延伸、染色などの工程は複数回繰り返してもよい。特に延伸を２段以上に分けると均一な延伸を行いやすくなるため好ましい。

ＰＶＡフィルムの染色に用いる染料としては、ヨウ素または二色性有機染料（例えば、ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１７、１９、１５４；ＤｉｒｅｃｔＢｒｏｗｎ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ２、２３、２８、３１、３７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４７；ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６８、２０２、２３６、２４９、２７０；ＤｉｒｅｃｔＶｉｏｌｅｔ９、１２、５１、９８；ＤｉｒｅｃｔＧｒｅｅｎ１、８５；ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８、１２、４４、８６、８７；ＤｉｒｅｃｔＯｒａｎｇｅ２６、３９、１０６、１０７などの二色性染料）などを使用することができる。これらの染料は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。染色は、通常、上記染料を含有する溶液中にＰＶＡフィルムを浸漬することにより行うことができるが、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。

ＰＶＡフィルムを延伸する方法として、一軸延伸方法および二軸延伸方法が挙げられ、前者が好ましい。ＰＶＡフィルムを流れ方向（ＭＤ）等に延伸する一軸延伸は、湿式延伸法または乾熱延伸法のいずれで行ってもよいが、得られる偏光フィルムの性能および品質の安定性の観点から湿式延伸法が好ましい。湿式延伸法としては、ＰＶＡフィルムを、純水、添加剤や水溶性の有機溶媒等の各種成分を含む水溶液、または各種成分が分散した水分散液中で延伸する方法が挙げられる。湿式延伸法による一軸延伸方法の具体例としては、ホウ酸を含む温水中で一軸延伸する方法、前記染料を含有する溶液中や後述する固定処理浴中で一軸延伸する方法などが挙げられる。また、吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で一軸延伸してもよいし、その他の方法で一軸延伸してもよい。

一軸延伸する際の延伸温度は特に限定されないが、湿式延伸する場合は好ましくは２０～９０℃、より好ましくは２５～７０℃、更に好ましくは３０～６５℃の範囲内の温度が採用され、乾熱延伸する場合は好ましくは５０～１８０℃の範囲内の温度が採用される。

一軸延伸処理の延伸倍率（多段で一軸延伸を行う場合は合計の延伸倍率）は、偏光性能の点からフィルムが切断する直前までできるだけ延伸することが好ましく、具体的には４倍以上であることが好ましく、５倍以上であることがより好ましく、５．５倍以上であることが更に好ましい。延伸倍率の上限はフィルムが破断しない限り特に制限はないが、均一な延伸を行うためには８．０倍以下であることが好ましい。

偏光フィルムの製造にあたっては、一軸延伸されたＰＶＡフィルムへの染料の吸着を強固にするために、固定処理を行うことが好ましい。固定処理としては、一般的なホウ酸および／またはホウ素化合物を添加した処理浴中にＰＶＡフィルムを浸漬する方法等を採用することができる。その際に、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。

一軸延伸処理、または一軸延伸処理と固定処理を行ったＰＶＡフィルムを次いで乾燥処理や熱処理を行うことが好ましい。乾燥処理や熱処理の温度は３０～１５０℃が好ましく、特に５０～１４０℃であることが好ましい。温度が低すぎると、得られる偏光フィルムの寸法安定性が低下しやすくなる。一方、温度が高すぎると染料の分解などに伴う偏光性能の低下が発生しやすくなる。

上記のようにして得られた偏光フィルムの両面または片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有する保護膜を貼り合わせて偏光板にすることができる。その場合の保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。また、保護膜を貼り合わせるための接着剤としては、ＰＶＡ系接着剤やウレタン系接着剤などが一般に使用されており、そのうちでもＰＶＡ系接着剤が好ましく用いられる。

上記のようにして得られた偏光板は、アクリル系などの粘着剤を被覆した後、ガラス基板に貼り合わせて液晶ディスプレイ装置の部品として使用することができる。偏光板をガラス基板に貼り合わせる際に、位相差フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルムなどを同時に貼り合わせてもよい。

以下に、本発明を実施例等により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

[ＰＶＡフィルム中の鉄元素の含有量]
ＰＶＡフィルム０．５ｇをＰＴＦＥ製圧力容器に入れ、ここに濃硝酸６ｍＬを加えて室温で３０分間分解させた。分解後に蓋をし、湿式分解装置（アクタック社の「ＭＷＳ－２」）により１５０℃で１０分間、次いで１８０℃で５分間加熱することでさらに分解を行い、その後室温まで冷却した。この処理液を１００ｍＬのメスフラスコ（ＰＭＰ製）に移し、純水でメスアップして測定用試料溶液とした。この試料溶液について、ＩＣＰ発光分光分析装置（パーキンエルマー社の「ＯＰＴＩＭＡ４３００ＤＶ」）により鉄元素の含有量を求めた。

[ＰＶＡフィルム中のキレート剤含有量]
測定対象となるＰＶＡフィルムロールの表層側から１０ｍの領域を切り出し、更に任意の位置からＭＤ１００ｍｍ×ＴＤ１００ｍｍ（厚み６０μｍ）のサンプル片を採取した。採取したサンプルを以下の条件で前処理した。

（前処理条件）
１．サンプル０．３ｇを５０ｍｌサンプル管に精秤する。
２．ＨＦＩＰ(ヘキサフルオロイソプロパノール)を１５ｍｌ加え、更に０．０１ｍｏｌ/ｌの塩酸を１ｍｌ加え、５０℃で攪拌溶解する。
３．溶解後室温まで冷却し、メタノール６０ｍｌ中（室温、攪拌下）に滴下して再沈する。
４．綿栓でろ過し、沈殿物を除く。
５．ろ液をエバポレーター（４０℃）で濃縮する。
６．メタノールと水を４：６で混合した溶液を添加して２ｍｌにメスアップし、分析サンプルとした。

（キレート剤の定量）
前処理したサンプルをＨＰＬＣで定量し、キレート剤（Ｄ）の含有量を求めた。キレート剤のシグナルノイズ比が適切でない場合は、前記した前処理条件６の添加液量を調整したり、ＨＰＬＣ測定の注入量を調整して、キレート剤を定量した。

（クエン酸三ナトリウムとニトリロ三酢酸ナトリウムのＨＰＬＣ測定条件）
・装置：ＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣＨ－ｃｌａｓｓ（ｗａｔｅｒｓ製）
・カラム：ＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣＢＥＨＡｍｉｄｅ２．１×１００ｍｍ１．７μｍ（ｗａｔｅｒｓ製）
・移動相：０．１％トリフルオロ酢酸とアセトニトリル溶液を４：６で混合した溶液
・流量：０．５ｍｌ/ｍｉｎ
・温度：４０℃
・注入量：１０μＬ
・検出器：ＥＬＳＤ

（トリエタノールアミンのＨＰＬＣ測定条件）
・装置：ＬＣ－２０ａ１（株式会社島津製作所製）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌＡｍｉｄｅ－８０（４．６×２５０ｍｍ、５μｍ）
・移動相：０．１％ギ酸とアセトニトリルの混合液
・グラジエントの時間と移動相のアセトニトリル濃度：

・流量：１ｍｌ/ｍｉｎ
・温度：４０℃
・注入量：１０μＬ
・検出器：ｃｏｒｏｎａ

[ＰＶＡフィルム製造の工程通過性]
（剥離性）
４０００ｍ以上の長尺フィルムの製膜において、キャストドラムから膜を剥離する際に、問題なく剥離できたものをＡ、部分的にドラムへ付着するが容易に剥離して生産性に問題がないものをＢ、ドラムへの付着で剥離できなかったものをＣとして評価した。

[ＰＶＡフィルムの品質]
（光学欠陥の評価方法）
ＰＶＡフィルム上の製膜時の流れ方向（ＭＤ方向）に平行に存在するスジ状の欠点と鮫肌状の欠点を目視で観察して評価した。具体的には以下の実施例、比較例で得られたＰＶＡフィルムから切り出したサンプル片をＭＤ方向が垂直になるように吊り下げ、その背後に３０Ｗの直管状蛍光灯を垂直に置いて点灯し、光学欠陥について、以下の基準で評価した。
Ａ：スジ状と鮫肌状の欠陥が全くなく製品に最も適したレベル。
Ｂ：スジ状または鮫肌状の欠陥が所々あるが製品として使用可能なレベル。
Ｃ：スジ状または鮫肌状の欠陥が多数あり製品に適さないレベル。

[ダイス汚れ]
ＰＶＡフィルムを連続で５０，０００ｍ製膜した後に設備を停止して、ダイス内部の原液流路面における汚れの付着状態を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：汚れがなく製品採取に最も適したレベル。
Ｂ：汚れが所々あるが製品採取に使用可能なレベル。
Ｃ：汚れが多数あり製品採取に適さないレベル。

実施例１
ＰＶＡ（Ａ）として重合度２４００、けん化度９９．９モル％のＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物）のチップを用いた。当該ＰＶＡのチップ１００質量部を３５℃の蒸留水２５００質量部に浸漬させた後、遠心脱水を行い、揮発分率６０質量％のＰＶＡ含水チップを得た。

当該ＰＶＡ含水チップ２５０質量部（乾燥ＰＶＡは１００質量部）に対して、蒸留水２５質量部、グリセリン１２質量部、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）０．０５質量部、アニオン系界面活性剤（Ｃ）０．０５質量部、キレート剤（Ｄ）０．０３質量部混合した後、得られた混合物を二軸押出機で加熱溶融（最高温度１３０℃）して製膜原液とした。このとき用いたノニオン系界面活性剤（Ｂ）は、３級アミド型のラウリン酸ジエタノールアミドであり、アニオン系界面活性剤（Ｃ）は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（アルキル基の炭素数が１２、エチレンオキサイドの付加数が３）であり、キレート剤（Ｄ）はクエン酸ナトリウムであった。

この製膜原液を熱交換器で１００℃に冷却した後、１８０ｃｍ幅のコートハンガーダイから表面温度が９０℃であるドラム上に押出製膜して、さらに熱風乾燥装置を用いて乾燥し、次いで、製膜時のネックインにより厚くなったフィルムの両端部を切り取ることにより、膜厚６０μｍ、幅１６５ｃｍのＰＶＡフィルムを連続的に製造した。製造過程のＰＶＡフィルムについて上記した方法により剥離性を評価した。次いで、製造されたＰＶＡフィルムのうちの長さ４０００ｍ分を円筒状のコアに巻き取ってフィルムロールとした。得られたＰＶＡフィルムについて上記した方法により光学欠陥と鉄元素の含有量を評価した。また、製造過程でダイスに付着した汚れを上記した方法により評価した。結果を表２に示す。

実施例２～７、比較例１～６
ノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）、キレート剤（Ｄ）の種類及び使用量を表２に示されるとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にしてＰＶＡフィルムを製造してそれを評価した。なお、実施例３で使用したキレート剤（Ｄ）は、トリエタノールアミンであり、実施例４で使用したキレート剤（Ｄ）は、ニトリロ三酢酸ナトリウムであり、実施例５で使用したノニオン系界面活性剤（Ｂ）とアニオン系界面活性剤（Ｃ）は、それぞれポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（ポリオキシエチレン鎖数が６）とアルキルスルホン酸ナトリウム（アルキル基の炭素数が１５）である。

表２に示す通り、実施例１～７のＰＶＡフィルムは、剥離性に優れ、光学欠陥が少なく、品質が良好であった。また、ダイス汚れがないため、ダイスの洗浄頻度が少なくてよく、生産性に優れる。一方、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）が多い比較例１のＰＶＡフィルムは、ダイス汚れが多数発生した。アニオン系界面活性剤（Ｃ）が多い比較例２とキレート剤（Ｄ）が多い比較例３のＰＶＡフィルムは、光学欠陥が多数発生した。ノニオン系界面活性剤（Ｂ）がない比較例４のＰＶＡフィルムは、剥離性が良好ではなく、光学欠陥も多数発生した。アニオン系界面活性剤（Ｃ）がない比較例５のＰＶＡフィルムは、光学欠陥が多数発生した。キレート剤（Ｄ）がない比較例６のＰＶＡフィルムは、ダイス汚れが多数発生した。なお、表２に示す通り、ＰＶＡフィルムの製膜原液中におけるノニオン系界面活性剤（Ｂ）及びアニオン系界面活性剤（Ｃ）の配合量の値と、ＰＶＡフィルム中におけるノニオン系界面活性剤（Ｂ）及びアニオン系界面活性剤（Ｃ）の含有量の値とが一致しているが、これは、製膜原液に配合されたノニオン系界面活性剤（Ｂ）及びアニオン系界面活性剤（Ｃ）が分解して生成した脂肪酸がごく少量なので、配合量の値と含有量の値の差分を測定できなかったことによるものである。

Claims

ポリビニルアルコール（Ａ）、ノニオン系界面活性剤（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ）、及びキレート剤（Ｄ）を含有するポリビニルアルコールフィルムであって、
ノニオン系界面活性剤（Ｂ）がアルカノールアミドであり、
ノニオン系界面活性剤（Ｂ）の含有量が、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、
アニオン系界面活性剤（Ｃ）の含有量が、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、
キレート剤（Ｄ）が、有機カルボン酸系化合物、アミノカーボネート系化合物及びヒドロキシアミノカーボネート系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、
キレート剤（Ｄ）の含有量が、ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して０．００５～０．１質量部であるポリビニルアルコールフィルム。
ポリビニルアルコールフィルム中の鉄元素のモル数に対するキレート剤（Ｄ）のモル数の割合が５０倍以上である、請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルム。
ポリビニルアルコールフィルム中の鉄元素の含有量が０．０５ｐｐｍ～１．５ｐｐｍである、請求項１または２に記載のポリビニルアルコールフィルム。
フィルム幅が１．５ｍ以上である、請求項１～３のいずれかに記載のポリビニルアルコールフィルム。
フィルムの長さが３０００ｍ以上である、請求項１～４のいずれかに記載のポリビニルアルコールフィルム。
フィルム厚みが１０～７０μｍである、請求項１～５のいずれかに記載のポリビニルアルコールフィルム。