JP7490134B1 - 銀めっき皮膜及び該銀めっき皮膜を備えた電気接点 - Google Patents
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Abstract
Description
例えば、特許文献1には、コネクタ用銀めっき端子について、銅又は銅合金からなる母材の表面に、結晶粒の大きな銀めっき層により被覆することで銅の拡散に起因する接触抵抗の上昇を防ぎ、さらに最表面に結晶粒の小さい銀めっき層で被覆することで硬度を改善する技術が提案されている。
さらに、特許文献5では、銀-ビスマス合金層を含む物品であって、1~10質量%のビスマスを含有させることで摩擦係数を1以下とする技術が提案されている。
また、特許文献3、4では、銀めっき皮膜にアンチモンの含有率が多くなると、銀の純度が低下するため接触抵抗が低下する。さらに、高温環境下では、拡散によりめっき表面にアンチモンが濃化し、これが酸化することにより、接触抵抗が上昇するといった問題が
ある。さらにアンチモンは人体への毒性が高いといった問題もある。
また、特許文献5の構成では、初期硬度の向上や高温下における硬度の維持は期待できるものの、比抵抗の大きいビスマスを多く含むため、初期接触抵抗を小さくすることが困難であるとともに、高温下では、さらにビスマスの酸化に起因する接触抵抗の上昇が大きいといった問題がある。
[1]ビスマスを0.01wt%以上、0.1wt%以下含有し、結晶子サイズが240Å以上340Å以下であり、かつ、接触抵抗が1mΩ以下である銀めっき皮膜。
[2]ビッカース硬度がHv100以上である[1]に記載の銀めっき皮膜。
[3]180℃、100時間、熱処理後の接触抵抗が1mΩ以下である[1]又は[2]に記載の銀めっき皮膜。
[4]180℃、100時間、熱処理後の結晶子サイズが300Å以下である[1]又は[2]に記載の銀めっき皮膜。
[5]180℃、100時間、熱処理後のビッカース硬度がHv100以上である[1]又は[2]に記載の銀めっき皮膜。
[6]180℃、100時間、熱処理後のビッカース硬度の低下量がHv10以内である[4]に記載の銀めっき皮膜。
[7][1]又は[2]に記載される銀めっき皮膜を備えた電気接点。
(熱処理前のビッカース硬度)-(熱処理後のビッカース硬度)=(熱処理後のビッカース硬度の低下量)
なお、熱処理により硬度が高くなることは特に問題にないため、ビッカース硬度の増加量(マイナス値)は特に問わない。
(めっき浴成分の一例)
シアン化銀カリウム(Agとして):90~110g/L
シアン化カリウム(KCN):67~77g/L
ビスマス化合物(Biとして):0.25~1g/L
カルボン酸塩:10~20g/L
炭酸カリウム:5~15g/L
(電解めっきの条件)
電流密度(Dk):7.5~10A/dm2
pH:12.7~13
液温:45~50℃
<Bi含有率>
日立ハイテクサイエンス株式会社の蛍光X線膜厚計160hを用い、試料中央部を測定径0.1mm、管電圧45V、管電流1000μA、1次フィルターとして、A1を用いて、薄膜FP法により測定した。銀及びビスマスの特性X線として、それぞれKα線及びLα線を測定に使用した。
株式会社リガク製のX線回折装置(SmartLabII)を用いて、試料中央部をスキャンステップ:0.02°、スキャン範囲:30~150°、スキャンスピード:40°/min、入射スリット:1.00mm、受光スリット:「open」、検出器をHypix-3000にて測定し、算出した。結晶子サイズは{200}面の回折線からシェラー式K=0.94で測定を行った。
株式会社山崎精機研究所製の電気接点シミュレーター CRS-113-AU型(Auワイヤー、φ0.5mm)を用い、試料中央部を荷重0.05N、操作荷重1mm、操作速度1mm/min、の条件で接触抵抗を3点測定し、各測定点結果の平均値を算出した。
株式会社ミツトヨの微小硬さ試験機HM-221を用いて、ビッカース圧子により試料中央部を荷重0.05N~0.1N、の条件でビッカース硬度を10点測定し、その平均値を算出した。
基材として角型銅板(2.5cm×2cm)にアルカリ電解脱脂、酸洗をして、表面を洗浄化した後、無光沢スルファミン酸ニッケル浴(スルファミン酸ニッケル:450g/L、液温:55℃、pH:4、電流密度:2ASD)にて電解めっきを行い、基材の表面に膜厚1μmのニッケルめっき膜を形成した。
次いで、密着性を高めるために銀ストライク浴(シアン化銀カリウム:3.7g/L、シアン化カリウム:100g/L、液温:30℃、pH:12、電流密度:2ASD)にて、5~10秒間電解し、ニッケルめっき上に銀ストライクめっきを施した。
その後、ニッケルめっき膜及び銀ストライクめっき膜が形成された基材に、表1に記載の条件で銀めっき皮膜を形成し、所定量のビスマスを含有する銀めっき皮膜を形成した。
以上によって得られた銀めっき皮膜について、ビスマスの含有率、結晶子サイズ、ビッカース硬度、接触抵抗を測定した。その後、180℃、100時間熱処理を施し、熱処理後の銀めっき皮膜について、ビッカース硬度及び接触抵抗を測定した。その結果を表2に示す。表2に示す通り、実施例1は、熱処理後も接触抵抗が低く、また、ビッカース硬度値も高く、高温環境下において高い導電性と耐摩耗性を有することが示された。
実施例1と同様の方法で作製したニッケルめっき膜及び銀ストライクめっき膜が形成された基材に、表1に示す通り、それぞれめっき条件を変化させて銀めっき皮膜を形成し、所定量のビスマスを含有する銀めっき皮膜を形成した。
得られた銀めっき皮膜について、それぞれビスマスの含有率、結晶子サイズ、ビッカース硬度及び接触抵抗を測定した。また、ビッカース硬度及び接触抵抗は、熱処理前(初期値)と熱処理後(180℃、100時間)において測定を行った。その結果を表2に示す。表2に示す通り、実施例2-12のいずれにおいても、熱処理後も接触抵抗が低く、また、ビッカース硬度値も高く、高温環境下において高い導電性と耐摩耗性を有することが示された。
実施例1と同様の方法で作製したニッケルめっき膜及び銀ストライクめっき膜が形成された基材に、表1に示す通り、それぞれめっき条件を変化させて銀めっき皮膜を形成し、所定量のビスマスを含有する銀めっき皮膜を形成した。
得られた銀めっき皮膜について、それぞれビスマスの含有率、結晶子サイズ、ビッカース硬度及び接触抵抗を測定した。また、ビッカース硬度及び接触抵抗は、熱処理前(初期値)と熱処理後(180℃、100時間)において測定を行った。その結果を表2に示す。表2に示す通り、比較例1-7のいずれにおいても、熱処理後においてビッカース硬度の大幅な低下が見られた。また、比較例4においては、熱処理後に接触抵抗が高くなり、高温環境下において、導電性と耐摩耗性が劣ることが示された。
Claims (7)
- ビスマスを0.01wt%以上、0.1wt%以下含有し、熱処理前の結晶子サイズが240Å以上340Å以下であり、かつ、熱処理前の接触抵抗が1mΩ以下である銀めっき皮膜。
- 熱処理前のビッカース硬度がHv100以上である請求項1に記載の銀めっき皮膜。
- 180℃、100時間、熱処理後の接触抵抗が1mΩ以下である請求項1又は2に記載の銀めっき皮膜。
- 180℃、100時間、熱処理後の結晶子サイズが300Å以下である請求項1又は2に記載の銀めっき皮膜。
- 180℃、100時間、熱処理後のビッカース硬度がHv100以上である請求項1又は2に記載の銀めっき皮膜。
- 180℃、100時間、熱処理後のビッカース硬度の低下量がHv10以内である請求項5に記載の銀めっき皮膜。
- 請求項1又は2に記載される銀めっき皮膜を備えた電気接点。
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