JP7460787B2 - 遷移金属化合物の調製方法 - Google Patents
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Description
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
MX4
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[化学式1-20]
[化学式1-21]
[化学式1-22]
[化学式1-23]
[化学式1-24]
前記段階(1)において、互いに異なる前記化学式2で表される化合物と、前記化学式3で表される化合物とのいずれか1つを溶媒に溶解する。
[化学式2-2]
[化学式2-3]
[化学式2-4]
[化学式2-5]
[化学式2-6]
[化学式3-2]
[化学式3-3]
[化学式3-4]
[化学式3-5]
[化学式3-6]
[化学式3-7]
[化学式3-8]
[化学式3-9]
段階(2)において、前記段階(1)で得られた溶液に、前記化学式4で表される化合物を添加した後、撹拌下で反応させる。
段階(3)において、前記段階(2)で得られた反応混合物に、前記化学式2で表される化合物と前記化学式3で表される化合物とのうち他の1つを添加した後、撹拌下で反応させる。
本発明の一具体例による調製方法は、(4)前記段階(3)で得られた反応混合物から、フィルターにより未反応物および/または不純物を除去する段階をさらに含み得る。
以下、実施例により、本発明をより具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本発明を例示するためのものであるのみ、本発明の範囲がこれらのみに限定されるものではない。
前記化学式2-1のリチウムペンタメチルシクロペンタジエニド(lithium pentamethylcyclopentadienide)(100mg(0.70mmol、1.2eq.)を 30℃にてトルエン20mlに溶解した。これをゆっくり撹拌しながら、塩化ジルコニウム(ZrCl4)137mg(0.59mmol、1.0eq.)を加えた後、60℃にて17時間撹拌した。反応混合物の温度を常温に下げた後、前記化学式3 1のリチウムn プロピルシクロペンタジエニド67mg(0.59mmol、1.0eq.)を添加した。これを常温にて4時間撹拌して反応させた。セライトフィルターにより塩化リチウム(LiCl)を除去した後、生成物を乾燥して、前記化学式(1 1)の化合物((ペンタメチルシクロペンタジエニル)(n プロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド)((pentamethylcyclopentadienyl)(n-propylcyclopentadienyl) zirconium dichloride)208mg(収率:72%)を得た。
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): 6.03-6.01 (m, 2H), 5.95-5.93 (m, 2H), 2.58 (t, 2H), 2.02 (s, 15H), 1. 62-1.51 (m, 2H), 0.92 (t, 3H).
前記化学式2 1のリチウムペンタメチルシクロペンタジエニド(lithium pentamethylcyclopentadienide)135mg(0.95mmol、1.2eq.)を 30℃にてトルエン20mlに溶解した。これをゆっくり撹拌しながら、塩化ハフニウム(HfCl4)253mg(0.79mmol、1.0eq.)を加えた後、60℃にて17時間撹拌した。反応混合物の温度を常温に下げた後、前記化学式3 1のリチウムn プロピルシクロペンタジエニド(lithium n-propylcyclopentadienide)180mg(0.79mmol、1.0eq.)を添加した。これを常温にて4時間撹拌して反応させた。セライトフィルターにより塩化リチウム(LiCl)を除去した後、生成物を乾燥して、前記化学式1 13の化合物((ペンタメチルシクロペンタジエニル)(n プロピルシクロペンタジエニル)ハフニウムジクロリド)((pentamethylcyclopentadienyl)(n-propylcyclopentadienyl) hafnium dichloride)227mg(収率:58%)を得た。
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): 5.95-5.92 (m, 2H), 5.89-5.86 (m, 2H), 2.60 (t, 2H), 2.07 (s, 15H), 1. 60-1.51 (m, 2H), 0.92 (t, 3H).
Claims (11)
- (1)互いに異なる下記化学式2で表される化合物と、下記化学式3で表される化合物とのいずれか1つを溶媒に溶解する段階と、(2)前記段階(1)で得られた溶液に下記化学式4で表される化合物を添加した後、撹拌下で反応させる段階と、(3)前記段階(2)で得られた反応混合物に、下記化学式2で表される化合物と、下記化学式3で表される化合物とのうち他の1つを添加した後、撹拌下で反応させる段階とを含む、下記化学式1で表される遷移金属化合物の調製方法:
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
MX4
前記化学式1~4において、Mはそれぞれ、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)またはハフニウム(Hf)であり、
Xはそれぞれ独立して、ハロゲン、C1-20アルキル、C2-20アルケニル、C2-20アルキニル、C6-20アリール、C1-20アルキルC6-20アリール、C6-20アリールC1-20アルキル、C1-20アルキルアミド、またはC6-20アリールアミドであり、
R1~R5およびR6~R10はそれぞれ独立して、水素、置換または非置換のC1-20アルキル、置換または非置換のC6-20アリール、置換または非置換のC1-20アルキルC6-20アリール、置換または非置換のC6-20アリールC1-20アルキル、置換または非置換のC1-20ヘテロアルキル、もしくは置換または非置換のC3-20ヘテロアリールであり、
前記R1~R5およびR6~R10はそれぞれ独立して、隣接する基が結合して置換または非置換の飽和または不飽和C4-20環を形成し得る。 - 前記Mがそれぞれ、ジルコニウムまたはハフニウムであり、前記Xがそれぞれハロゲンもしくは置換または非置換のC1-20アルキルであり、前記R1~R5およびR6~R10がそれぞれ、水素、置換または非置換のC1-20アルキル、もしくは置換または非置換のC6-20アリールである、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法。
- 前記化学式1で表される化合物が、下記化学式1-1~1-6、1-8~1-10、1-13~1-18、1-20~1-22で表される遷移金属化合物のうちの少なくとも1つである、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法:
[化学式1-1]
[化学式1-2]
[化学式1-3]
[化学式1-4]
[化学式1-5]
[化学式1-6]
[化学式1-8]
[化学式1-9]
[化学式1-10]
[化学式1-13]
[化学式1-14]
[化学式1-15]
[化学式1-16]
[化学式1-17]
[化学式1-18]
[化学式1-20]
[化学式1-21]
[化学式1-22]
。 - 前記化学式2で表される化合物が、下記化学式2-1~2-6で表される化合物のうちの少なくとも1つである、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法:
[化学式2-1]
[化学式2-2]
[化学式2-3]
[化学式2-4]
[化学式2-5]
[化学式2-6]
。 - 前記化学式3で表される化合物が、下記化学式3-1~3-6、3-8、および、3-9で表される化合物のうちの少なくとも1つである、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法:
[化学式3-1]
[化学式3-2]
[化学式3-3]
[化学式3-4]
[化学式3-5]
[化学式3-6]
[化学式3-8]
[化学式3-9]
。 - 前記溶媒が、ヘキサン、ペンタン、トルエン、ベンゼン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、および酢酸エチルからなる群より選択される少なくとも1種を含み得る、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法。
- 前記化学式4で表される化合物がZrCl4またはHfCl4である、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法。
- 前記段階(2)において、反応温度が30℃~120℃であり、反応時間が1時間~24時間である、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法。
- 前記段階(3)において、反応温度が30℃~80℃であり、反応時間が1時間~24時間である、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法。
- 前記化学式2で表される化合物対前記化学式3で表される化合物のモル比が10:1~1:10の範囲である、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法。
- (4)前記段階(3)で得られた反応混合物から、フィルターにより未反応物および/または不純物を除去する段階をさらに含む、請求項1に記載の遷移金属化合物の調製方法。
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