JP7439078B2 - 樹脂成型体、タイヤ、自動車用部品、及び、樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、樹脂成型体、タイヤ、自動車用部品、及び、樹脂組成物に関する。

従来から耐衝撃性、耐薬品性等に優れるオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂等を用いて種々の樹脂成型体が製造されている。
例えば、耐衝撃性と両立した耐傷付き性を有することにより、無塗装樹脂成形材料として使用するに適したポリプロピレン系樹脂組成物を得る観点から、ポリプロピレン樹脂７５～９０重量％と、スチレン含有量が１８～４２重量％の水素添加スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体エラストマー（Ａ）７～１５重量％と、スチレン含有量が１２～１５重量％の水素添加スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体エラストマー（Ｂ）３～１０重量％とを含むポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
また、高い耐衝撃性及び透明性を有する樹脂製品を得る観点から、共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含有する多元共重合体であって、芳香族ビニル単位の含有量が、多元共重合体全体の５０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％未満である多元共重合体を含有する樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。

特開２０１２－２４６３６６号公報 国際公開第２０１７／０６５３００号

しかしながら、特許文献１及び２に記載の樹脂成型体は、耐衝撃性向上の検討がなされているものの、靭性が不十分であった。

本発明は、靭性と耐衝撃性とのバランスに優れ、かつ、伸びに優れる樹脂成型体、タイヤ、自動車用部品、及び、これらを製造することができる樹脂組成物を提供することを目的とし、該目的を解決することを課題とする。

＜１＞ 共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含有し、ブチレン単位の含有量が０ｍｏｌ％である共重合体と、ポリアミド系樹脂とを含有する樹脂組成物。

＜２＞ 前記共重合体の含有量が、前記共重合体と前記ポリアミド系樹脂との合計質量中、１～８１質量％である＜１＞に記載の樹脂組成物。

＜３＞ 前記共重合体は、前記共役ジエン単位の含有量が５～７０ｍｏｌ％で、前記非共役オレフィン単位の含有量が２５～９５ｍｏｌ％で、且つ、前記芳香族ビニル単位の含有量が２～３０ｍｏｌ％である＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞ 前記共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が３０～１３０℃である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞ 前記共重合体は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０，０００～８００，０００である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞ 前記共重合体は、結晶化度が０．５～５０％である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。

＜７＞ 前記非共役オレフィン単位が非環状の非共役オレフィン単位である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞ 前記非環状の非共役オレフィン単位がエチレン単位のみからなる＜７＞に記載の樹脂組成物。
＜９＞ 前記芳香族ビニル単位がスチレン単位を含む＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞ 前記共役ジエン単位が１，３－ブタジエン単位及びイソプレン単位からなる群より選択される少なくとも１つを含む＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。

＜１１＞ 更に老化防止剤を含有する＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１２＞ 更に相溶化剤を含有する＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１３＞ 前記相溶化剤が、重合体がマレイン酸で変性された変性共重合体であり、変性される前記重合体が、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、及び、スチレン－エチレン／プロピレン－ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）の中から選択される少なくとも１種である＜１２＞に記載の樹脂組成物。
＜１４＞ 前記相溶化剤の含有量が、前記共重合体と前記ポリアミド系樹脂との合計１００質量部に対して、０．５～２０質量部である＜１２＞又は＜１３＞に記載の樹脂組成物。
＜１５＞ 前記老化防止剤が、分岐アルキル基を有するフェニル基を２つ以上含む老化防止剤を含有する＜１１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。

＜１６＞ ＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物を用いた樹脂成型体。
＜１７＞ ＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物を用いたタイヤ。
＜１８＞ ＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物を用いた自動車用部品。

本発明によれば、靭性と耐衝撃性とのバランスに優れ、かつ、伸びに優れる樹脂成型体、タイヤ、自動車用部品、及び、これらを製造することができる樹脂組成物を提供することができる。

実施例２の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例３の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例４の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例５の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例６の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例７の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例８の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 比較例２の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例９の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例１０の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例１１の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例１２の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。 実施例１３の樹脂成型体表面のＡＦＭ画像である。

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含有し、ブチレン単位の含有量が０ｍｏｌ％である共重合体と、ポリアミド系樹脂とを含有する。
樹脂組成物は、老化防止剤、充填剤、架橋剤、紫外線吸収剤等の成分を更に含んでいてもよい。

オレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂（ＰＡ樹脂）等は、その優れた特性から、自動車用部材として幅広く使用されている。中でも、バンパーなどの外装部材に多く利用されている。ポリアミド系樹脂はガラス転移温度（Ｔｇ）が高いため、耐衝撃性が低い。そのため、これまでは、ゴム成分として、特許文献１のように水添スチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）を添加したＰＰ／ＳＥＢＳ系等が用いられてきたが、ＳＥＢＳは靭性が低いため、更なる改良が必要であった。特許文献２においては、高い耐衝撃性及び透明性を有する共重合体を、種々の樹脂と共に含み得る樹脂組成物が開示されているものの、共重合体と樹脂とを含有する樹脂組成物の具体的な態様については十分に検証されていない。
また、高い耐衝撃性を有する樹脂成型体であっても、低温で高い耐衝撃性を有する場合は、靭性が低くなる傾向にあり、樹脂成型体において、低温耐衝撃性と靭性とは二律背反の特性であった。
これに対し、本発明の樹脂成型体は、樹脂組成物が上記構成であることで、靭性と耐衝撃性とのバランスに優れる。更に本発明の樹脂成形体は、伸びにも優れるという特性を有する。

〔共重合体〕
共重合体は、共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含有し、ブチレン単位の含有量が０ｍｏｌ％である（以下、「本発明の共重合体」と称することがある）。
特許文献１で用いられている水素添加スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体エラストマーは、ブチレン単位を含む水添スチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）が用いられている。本発明の共重合体は、ブチレン単位の含有量が０ｍｏｌ％であり、本発明の共重合体にはＳＥＢＳは含まれない。
本発明の共重合体は、共役ジエン単位を含み、弾性を有するため、ゴム成分として機能する。

なお、本発明の共重合体が、共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位との３単位のみを含有する場合、本発明の共重合体を「三元共重合体」と称することがある。「三元」は共重合体が３つの異なる構成単位を含有することを意味する。共重合体が、共役ジエン単位、非共役オレフィン単位、及び芳香族ビニル単位の３単位に加え、更に１つ以上の他の単位を含有する場合、構成単位の数に応じて、「四元」、「五元」のように称する。三元以上を多元と称する。従って、本発明の共重合体は、共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位との少なくとも３単位を含む多元共重合体である。

共重合体が非共役オレフィン単位を含むことで、樹脂成型体が大きく歪んだ際に、非共役オレフィン単位に由来する結晶成分が崩壊し、融解エネルギーによって、共重合体は、エネルギーを散逸することができる。その結果、樹脂成型体は、高い靭性を実現することができる。更に、共重合体は、共役ジエン単位を含むことで、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低いために、高い低温衝撃性を達成することができる。

本発明の共重合体は、少なくとも共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含有するが、共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位のみからなっていてもよいし、さらにブチレン単位以外の他の単量体単位を含有していてもよい。

（共役ジエン単位）
共役ジエン単位は、単量体としての共役ジエン化合物に由来する構成単位である。
ここで、共役ジエン化合物とは、共役系のジエン化合物を指す。共役ジエン化合物は、炭素数が４～８であることが好ましい。かかる共役ジエン化合物として、具体的には、１，３－ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、ミルセン等が挙げられる。共役ジエン化合物は、一種単独であってもよいし、二種以上の組み合わせであってもよい。

共重合体の単量体としての共役ジエン化合物は、樹脂成型体の靭性と耐衝撃性とのバランスを向上させる観点から、１，３－ブタジエン及びイソプレンからなる群より選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、１，３－ブタジエン及びイソプレンからなる群より選択される少なくとも１つのみからなることがより好ましく、１，３－ブタジエンのみからなることがさらに好ましい。
別の言い方をすると、共重合体における共役ジエン単位は、１，３－ブタジエン単位及びイソプレン単位からなる群より選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、１，３－ブタジエン単位及びイソプレン単位からなる群より選択される少なくとも１つのみからなることがより好ましく、１，３－ブタジエン単位のみからなることがさらに好ましい。

共重合体は、共役ジエン単位の含有量が、５ｍｏｌ％以上であることが好ましく、７ｍｏｌ％以上であることがさらに好ましく、８ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、また、７０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、６０ｍｏｌ％以下であることがさらに好ましく、５０ｍｏｌ％以下であることがより一層好ましい。
共役ジエン単位の含有量が、共重合体全体の５ｍｏｌ％以上であると、耐衝撃性に優れる樹脂成型体が得られ、また、７０ｍｏｌ％以下であると、靭性に優れる樹脂成型体が得られる。
樹脂成型体の靭性と耐衝撃性とのバランスを向上する観点から、共役ジエン単位の含有量は、共重合体全体の５～５５ｍｏｌ％の範囲がより好ましく、７～５０ｍｏｌ％の範囲が更に好ましい。

（非共役オレフィン単位）
非共役オレフィン単位は、単量体としての非共役オレフィン化合物に由来する構成単位である。
ここで、非共役オレフィン化合物とは、脂肪族不飽和炭化水素で、炭素－炭素二重結合を１個以上有する化合物を指す。非共役オレフィン化合物は、炭素数が２～１０であることが好ましい。かかる非共役オレフィン化合物として、具体的には、エチレン、プロピレン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等のα－オレフィン、ピバリン酸ビニル、１－フェニルチオエテン、Ｎ－ビニルピロリドン等のヘテロ原子置換アルケン化合物等が挙げられる。非共役オレフィン化合物は、一種単独であってもよいし、二種以上の組み合わせであってもよい。

共重合体の単量体としての非共役オレフィン化合物は、樹脂成型体の靭性と耐衝撃性とのバランスを向上させる観点から、非環状の非共役オレフィン化合物であることが好ましく、また、非環状の非共役オレフィン化合物は、α－オレフィンであることがより好ましく、エチレンを含むα－オレフィンであることがさらに好ましく、エチレンのみからなることが特に好ましい。
別の言い方をすると、共重合体における非共役オレフィン単位は、非環状の非共役オレフィン単位であることが好ましく、また、当該非環状の非共役オレフィン単位は、α－オレフィン単位であることがより好ましく、エチレン単位を含むα－オレフィン単位であることがさらに好ましく、エチレン単位のみからなることが特に好ましい。

共重合体は、非共役オレフィン単位の含有量が、２５ｍｏｌ％以上であることが好ましく、４０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、４２ｍｏｌ％以上であることがよりに好ましく、４５ｍｏｌ％以上であることが更に好ましく、また、９５ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、８７ｍｏｌ％以下であることがさらに好ましい。
非共役オレフィン単位の含有量が、共重合体全体の２５ｍｏｌ％以上であると、結果として共役ジエン単位又は芳香族ビニル単位の含有量が減少して、樹脂成型体の耐衝撃性が向上する。また、非共役オレフィン単位の含有量が９５ｍｏｌ％以下であると、結果として共役ジエン単位又は芳香族ビニル単位の含有量が増加し、樹脂成型体の靭性が向上する。
また、非共役オレフィン単位の含有量は、共重合体全体の２５～９５ｍｏｌ％の範囲が好ましく、４０～９５ｍｏｌ％の範囲が好ましく、４２～９０ｍｏｌ％の範囲がより好ましく、４５～８７ｍｏｌ％の範囲が更に好ましい。

（芳香族ビニル単位）
芳香族ビニル単位は、単量体としての芳香族ビニル化合物に由来する構成単位である。
共重合体が芳香族ビニル単位を含有することで、非共役オレフィン単位由来の過度の結晶化が抑制され、樹脂成型体の剛性を向上しつつも、弾性を損ねにくく、高い靭性を得ることができる。
ここで、芳香族ビニル化合物とは、少なくともビニル基で置換された芳香族化合物を指し、共役ジエン化合物には包含されないものとする。芳香族ビニル化合物は、炭素数が８～１０であることが好ましい。かかる芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ，ｐ－ジメチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン等が挙げられる。芳香族ビニル化合物は、一種単独であってもよいし、二種以上の組み合わせであってもよい。

共重合体の単量体としての芳香族ビニル化合物は、樹脂成型体の靭性と耐衝撃性とのバランスを向上させる観点から、スチレンを含むことが好ましく、スチレンのみからなることがより好ましい。別の言い方をすると、共重合体における芳香族ビニル単位は、スチレン単位を含むことが好ましく、スチレン単位のみからなることがより好ましい。
なお、芳香族ビニル単位における芳香族環は、隣接する単位と結合しない限り、共重合体の主鎖には含まれない。

共重合体は、芳香族ビニル単位の含有量が、２ｍｏｌ％以上であることが好ましく、３ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、また、３０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、２５ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。芳香族ビニル単位の含有量が２ｍｏｌ％以上であると、樹脂成型体の耐衝撃性に優れる。また、芳香族ビニル単位の含有量が３０ｍｏｌ％以下であると、共役ジエン単位及び非共役オレフィン単位による効果が顕著になる。また、芳香族ビニル単位の含有量は、共重合体全体の２～３０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、２～２５ｍｏｌ％の範囲がより好ましく、３～２５ｍｏｌ％の範囲がより一層好ましい。

共重合体の単量体の種類の数としては、共重合体が共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含有し、ブチレン単位を含まない構成である限り、特に制限はない。共重合体は、共役ジエン単位、非共役オレフィン単位、及び芳香族ビニル単位以外の、その他の構成単位（ブチレン単位を除く）を有していてもよいが、その他の構成単位の含有量は、所望の効果を得る観点から、共重合体全体の３０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、２０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、１０ｍｏｌ％以下であることがさらに好ましく、含有しないこと、即ち、含有量が０ｍｏｌ％であることが特に好ましい。

前記共重合体は、樹脂成型体の靭性と耐衝撃性とのバランスを向上させる観点から、単量体として、一種のみの共役ジエン化合物、一種のみの非共役オレフィン化合物、及び一種の芳香族ビニル化合物を少なくとも用いて重合してなる重合体であることが好ましい。
別の言い方をすると、共重合体は、一種のみの共役ジエン単位、一種のみの非共役オレフィン単位、及び一種のみの芳香族ビニル単位を含有する共重合体であることが好ましく、一種のみの共役ジエン単位、一種のみの非共役オレフィン単位、及び一種のみの芳香族ビニル単位のみからなる三元共重合体であることがより好ましく、１，３－ブタジエン単位、エチレン単位、及びスチレン単位のみからなる三元共重合体であることがさらに好ましい。ここで、「一種のみの共役ジエン単位」には、異なる結合様式の共役ジエン単位が包含される。

共重合体は、樹脂成型体の靭性と耐衝撃性とのバランスを向上させる観点から、共役ジエン単位の含有量が５～７０ｍｏｌ％で、非共役オレフィン単位の含有量が２５～９５ｍｏｌ％で、且つ、前記芳香族ビニル単位の含有量が２～３０ｍｏｌ％であることが好ましい。

共重合体は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００～２，０００，０００であることが好ましく、１００，０００～２，０００，０００であることがより好ましく、１５０，０００～１，０００，０００であることがさらに好ましい。共重合体のＭｗが５０，０００以上であることにより、樹脂成型体の耐衝撃性を十分に確保することができ、また、Ｍｗが２，０００，０００以下であることにより、樹脂組成物の作業性を損ねにくい。

共重合体は、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００～１，５００，０００であることが好ましく、５０，０００～１，２００，０００であることがより好ましく、６０，０００～１，０００，０００であることがさらに好ましい。共重合体のＭｎが３０，０００以上であることにより、樹脂成型体の耐衝撃性を十分に確保することができ、また、Ｍｎが１，５００，０００以下であることにより、樹脂組成物の作業性を損ねにくい。

共重合体は、分子量分布［Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）］が１．００～４．００であることが好ましく、１．３０～３．７０であることがより好ましく、１．５０～３．５０であることがさらに好ましい。共重合体の分子量分布が４．００以下であれば、共重合体の物性に十分な均質性をもたらすことができる。

なお、共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として求める。

共重合体は、０～１２０℃における示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸熱ピークエネルギーが１０～１５０Ｊ／ｇであることが好ましく、３０～１２０Ｊ／ｇであることがさらに好ましい。共重合体の吸熱ピークエネルギーが１０Ｊ／ｇ以上であれば、共重合体の結晶性が高くなり、靭性をさらに向上することができる。また、共重合体の吸熱ピークエネルギーが１５０Ｊ／ｇ以下であれば、樹脂組成物の作業性が向上する。
共重合体の吸熱ピークエネルギーは、示差走査熱量計を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７に準拠して、例えば、１０℃／分の昇温速度で－１５０℃から１５０℃まで昇温して測定すればよい。

共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が３０～１３０℃であることが好ましく、３５～１２０℃であることがより好ましく、４０～１１０℃であることがさらに好ましい。共重合体の融点が３０℃以上であれば、共重合体の結晶性が高くなり、樹脂成型体の靭性をさらに向上することができる。また、共重合体の融点が１３０℃以下であれば、樹脂組成物の作業性が向上する。
共重合体の融点は、示差走査熱量計を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７に準拠して測定すればよい。

共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることが好ましく、－１３０～－１０℃であることがより好ましく、－１２０～－１５℃であることがさらに好ましい。共重合体のガラス転移温度が０℃以下であれば、樹脂成型体の耐衝撃性をさらに向上することができる。
共重合体のガラス転移温度は、示差走査熱量計を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７に準拠して測定すればよい。

共重合体は、結晶化度が０．５～５０％であることが好ましく、３～４５％であることがさらに好ましく、５～４５％であることがより一層好ましい。共重合体の結晶化度が０．５％以上であれば、非共役オレフィン単位に起因する共重合体の結晶性を十分に確保して、樹脂成型体の靭性をさらに向上することができる。また、共重合体の結晶化度が５０％以下であれば、樹脂組成物の混練の際の作業性、及び押出加工性が向上する。
共重合体の結晶化度は、１００％結晶成分のポリエチレンの結晶融解エネルギーと、共重合体の融解ピークエネルギーを測定し、ポリエチレンと共重合体とのエネルギー比率から、結晶化度を算出すればよい。また、融解ピークエネルギーは、示差走査熱量計で測定することができる。

共重合体は、主鎖が非環状構造のみからなることが好ましい。これにより、樹脂成型体の耐衝撃性をさらに向上することができる。
なお、共重合体の主鎖が環状構造を有するか否かの確認には、ＮＭＲが主要な測定手段として用いられる。具体的には、主鎖に存在する環状構造に由来するピーク（例えば、三員環～五員環については、１０～２４ｐｐｍに現れるピーク）が観測されない場合、その共重合体の主鎖は、非環状構造のみからなることを示す。
なお、本発明において、重合体の主鎖とは、それ以外のすべての分子鎖（長分子鎖または短分子鎖、あるいはその両方）が、ペンダントのように連なる線状分子鎖を意味する〔「Glossary of Basic Terms in Polymer Science IUPAC Recommendations 1996」, Pure Appl. Chem., 68, 2287-2311 (1996) のセクション1.34参照〕
また、非環状構造とは、直鎖状構造又は分岐状構造を意味する。

共重合体は、共役ジエン化合物と、非共役オレフィン化合物と、芳香族ビニル化合物とを単量体として用いる重合工程を経て製造でき、さらに、必要に応じ、カップリング工程、洗浄工程、及びその他の工程を経てもよい。
ここで、共重合体の製造においては、重合触媒の存在下で、共役ジエン化合物を添加せずに非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物のみを添加し、これらをまず重合させることが好ましい。特に後述の触媒組成物を使用する場合には、非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物より共役ジエン化合物の方が、反応性が高いことから、共役ジエン化合物の存在下で非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物のいずれか一方または両方を重合させにくい。また、先に共役ジエン化合物を重合させ、後に非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物を付加的に重合させることも、触媒の特性上困難となり易い。

重合方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、液相塊状重合法、乳化重合法、気相重合法、固相重合法等の任意の方法を用いることができる。また、重合反応に溶媒を用いる場合、かかる溶媒としては、重合反応において不活性なものであればよく、例えば、トルエン、シクロヘキサン、ノルマルヘキサン等が挙げられる。

重合工程は、一段階で行ってもよく、二段階以上の多段階で行ってもよい。
一段階の重合工程とは、重合させる全ての種類の単量体、即ち、共役ジエン化合物、非共役オレフィン化合物、芳香族ビニル化合物、及びその他の単量体、好ましくは、共役ジエン化合物、非共役オレフィン化合物、及び芳香族ビニル化合物を一斉に反応させて重合させる工程である。
また、多段階の重合工程とは、１種類又は２種類の単量体の一部又は全部を最初に反応させて重合体を形成し（第１重合段階）、次いで、第１重合段階で添加しなかった種類の単量体、第１重合段階で添加した単量体の残部等を添加して重合させる１以上の段階（第２重合段階～最終重合段階）を行って重合させる工程である。特に、共重合体の製造では、重合工程を多段階で行うことが好ましい。

重合工程において、重合反応は、不活性ガス、好ましくは窒素ガス又はアルゴンガスの雰囲気下において行われることが好ましい。重合反応の重合温度は、特に制限されないが、例えば、－１００℃～２００℃の範囲が好ましく、室温程度とすることもできる。また、上記重合反応の圧力は、共役ジエン化合物を十分に重合反応系中に取り込むため、０．１～１０．０ＭＰａの範囲が好ましい。
また、重合反応の反応時間も特に制限がなく、例えば、１秒～１０日の範囲が好ましいが、重合触媒の種類、重合温度等の条件によって適宜選択することができる。
また、共役ジエン化合物の重合工程においては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の重合停止剤を用いて、重合を停止させてもよい。

重合工程は、多段階で行うことが好ましい。より好ましくは、少なくとも芳香族ビニル化合物を含む第１単量体原料と、重合触媒とを混合して重合混合物を得る第１工程と、前記重合混合物に対し、共役ジエン化合物、非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む第２単量体原料を導入する第２工程とを実施することが好ましい。さらに、第１単量体原料が共役ジエン化合物を含まず、且つ第２単量体原料が共役ジエン化合物を含むことがより好ましい。

第１工程で用いる第１単量体原料は、芳香族ビニル化合物とともに、非共役オレフィン化合物を含有してもよい。また、第１単量体原料は、使用する芳香族ビニル化合物の全量を含有してもよく、一部のみを含有してもよい。また、非共役オレフィン化合物は、第１単量体原料及び第２単量体原料の少なくともいずれかに含有される。

第１工程は、反応器内で、不活性ガス、好ましくは窒素ガス又はアルゴンガスの雰囲気下において行われることが好ましい。第１工程における温度（反応温度）は、特に制限はないが、例えば、－１００℃～２００℃の範囲が好ましく、室温程度とすることもできる。また、第１工程における圧力は、特に制限はないが、芳香族ビニル化合物を十分に重合反応系中に取り込むため、０．１～１０．０ＭＰａの範囲が好ましい。また、第１工程に費やす時間（反応時間）は、重合触媒の種類、反応温度等の条件によって適宜選択することができるが、例えば、反応温度を２５～８０℃とした場合には、５分～５００分の範囲が好ましい。

第１工程において、重合混合物を得るための重合方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、液相塊状重合法、乳化重合法、気相重合法、固相重合法等の任意の方法を用いることができる。また、重合反応に溶媒を用いる場合、かかる溶媒としては、重合反応において不活性なものであればよく、例えば、トルエン、シクロヘキサノン、ノルマルヘキサン等が挙げられる。

第２工程で用いる第２単量体原料は、共役ジエン化合物のみ、又は、共役ジエン化合物及び非共役オレフィン化合物、又は、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物、又は、共役ジエン化合物、非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物であることが好ましい。
なお、第２単量体原料が、共役ジエン化合物以外に非共役オレフィン化合物及び芳香族ビニル化合物よりなる群から選択される少なくとも１つを含む場合には、予めこれらの単量体原料を溶媒等と共に混合した後に重合混合物に導入してもよく、各単量体原料を単独の状態から導入してもよい。また、各単量体原料は、同時に添加してもよく、逐次添加してもよい。
第２工程において、重合混合物に対して第２単量体原料を導入する方法としては、特に制限はないが、各単量体原料の流量を制御して、重合混合物に対して連続的に添加すること（所謂、ミータリング）が好ましい。ここで、重合反応系の条件下で気体である単量体原料（例えば、室温、常圧の条件下における非共役オレフィン化合物としてのエチレン等）を用いる場合には、所定の圧力で重合反応系に導入することができる。

第２工程は、反応器内で、不活性ガス、好ましくは窒素ガス又はアルゴンガスの雰囲気下において行われることが好ましい。第２工程における温度（反応温度）は、特に制限はないが、例えば、－１００℃～２００℃の範囲が好ましく、室温程度とすることもできる。なお、反応温度を上げると、共役ジエン単位におけるシス－１，４結合の選択性が低下することがある。また、第２工程における圧力は、特に制限はないが、共役ジエン化合物等の単量体を十分に重合反応系に取り込むため、０．１～１０．０ＭＰａの範囲が好ましい。また、第２工程に費やす時間（反応時間）は、重合触媒の種類、反応温度等の条件によって適宜選択することができるが、例えば、０．１時間～１０日の範囲が好ましい。
また、第２工程においては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の重合停止剤を用いて、重合反応を停止させてもよい。

ここで、上記の共役ジエン化合物、非共役オレフィン化合物、芳香族ビニル化合物の重合工程は、触媒成分として、下記（Ａ）～（Ｆ）成分の１種以上の存在下で、各種単量体を重合させる工程を含むことが好ましい。なお、重合工程には、下記（Ａ）～（Ｆ）成分を１種以上用いることが好ましいが、下記（Ａ）～（Ｆ）成分の２種以上を組み合わせて、触媒組成物として用いることがさらに好ましい。
（Ａ）成分：希土類元素化合物又は該希土類元素化合物とルイス塩基との反応物
（Ｂ）成分：有機金属化合物
（Ｃ）成分：アルミノキサン
（Ｄ）成分：イオン性化合物
（Ｅ）成分：ハロゲン化合物
（Ｆ）成分：置換又は無置換のシクロペンタジエン（シクロペンタジエニル基を有する化合物）、置換又は無置換のインデン（インデニル基を有する化合物）、及び、置換又は無置換のフルオレン（フルオレニル基を有する化合物）から選択されるシクロペンタジエン骨格含有化合物
上記（Ａ）～（Ｆ）成分については、例えば、国際公開第２０１８／０９２７３３等を参照することによって、重合工程に用いることができる。

カップリング工程は、重合工程において得られた共重合体の高分子鎖の少なくとも一部（例えば、末端）を変性する反応（カップリング反応）を行う工程である。
カップリング工程において、重合反応が１００％に達した際にカップリング反応を行うことが好ましい。
カップリング反応に用いるカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビス（マレイン酸－１－オクタデシル）ジオクチルスズ（IV）等のスズ含有化合物；４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；グリシジルプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ビス（マレイン酸－１－オクタデシル）ジオクチルスズ（IV）が、反応効率と低ゲル生成の点で、好ましい。
なお、カップリング反応を行うことにより、多元重合体の数平均分子量（Ｍｎ）を増加することができる。

洗浄工程は、重合工程において得られた共重合体を洗浄する工程である。
なお、洗浄に用いる媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが挙げられるが、重合触媒としてルイス酸由来の触媒を使用する際は、特にこれらの溶媒に対して酸（例えば、塩酸、硫酸、硝酸等）を加えて使用することができる。添加する酸の量は溶媒に対して１５ｍｏｌ％以下が好ましい。添加量が１５ｍｏｌ％以下であることで、酸が共重合体中に残存しにくく、樹脂組成物の混練及び加硫時の反応に悪影響を及ぼしにくい。
この洗浄工程により、共重合体中の触媒残渣量を好適に低下させることができる。

また、共重合体の含有量は、特に限定はされないが、本発明の共重合体とポリアミド系樹脂との合計質量中、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、また、８１質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以下であることが更に好ましく、５０質量％以下であることがより更に好ましい。
共重合体の含有量が、本発明の共重合体とポリアミド系樹脂との合計質量中、１質量％以上であれば、共重合体による作用が十分に発揮され、樹脂成型体の耐衝撃性を十分確保することができる。また、共重合体の含有量が、本発明の共重合体とポリアミド系樹脂との合計質量中、８１質量％以下であれば、樹脂成型体の靭性を十分確保することができる。

共重合体は、ポリアミド系樹脂中に複数の微粒子（直径がサブミクロンまたはミクロンオーダーの分散相粒子）として分散していることが好ましい。共重合体は、ポリアミド系樹脂と相溶しないため、分散相としてポリアミド系樹脂内に存在し得る。このように、共重合体が分散相粒子としてポリアミド系樹脂中に分散しているために、優れた靭性及び耐衝撃性を示す樹脂成型体となり得る。

〔ポリアミド系樹脂〕
樹脂組成物は、ポリアミド系樹脂を含有する。
ポリアミド系樹脂は、主鎖にアミド結合（－ＮＨＣＯ－）を有する樹脂であり、熱硬化性であっても、熱可塑性であってもよい。本発明で用いられるポリアミド系樹脂は、上述の共重合体と相溶しないことが好ましい。
ポリアミド系樹脂としては、ポリカプラミド（ナイロン－６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン－７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ナイロン－９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン－１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン－１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン－２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン－４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン－６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン－６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン－６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン－８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン－１０，８）等の脂肪族ポリアミド、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる結晶性芳香族ポリアミド等が挙げられる。
中でも、ナイロン－６、ナイロン－６，６、ナイロン－１２等が好ましく、ナイロン－６（ポリアミド６ともいう）がより好ましい。

樹脂成型体の低温耐衝撃性を向上する観点から、ポリアミド系樹脂は、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が、５，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、７，０００～１，０００，０００であることがより好ましく、１０，０００～１，０００，０００であることが更に好ましい。
ポリアミド系樹脂のＭｎが５，０００以上であることで、樹脂成型体の低温耐衝撃性に優れ、１０，０００，０００以下であることで、樹脂成型体の靭性に優れる。
本発明の共重合体との相溶性の観点から、ポリアミド系樹脂は比較的粘度が高いことが好ましい。

上記のようなポリアミド系樹脂としては、宇部興産社製のＵＢＥＳＴＡ（例えば、３０１４Ｕ、３０２０Ｕ等）、ＵＢＥナイロン（射出１０２２Ｂ、射出１０３０Ｂ等）；ダイセル・エボニックス社製のＶＥＳＴＡＭＩＤ（例えば、Ｌ１６００、Ｌ１７００等）が挙げられる。

ポリアミド系樹脂の含有量は、本発明の共重合体とポリアミド系樹脂との合計質量中、１９質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３５質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以上であることがより更に好ましい。また、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましい。
ポリアミド系樹脂の含有量が、本発明の共重合体とポリアミド系樹脂との合計質量中、１９質量％以上であれば、共重合体による作用が十分に発揮され、樹脂成型体の耐衝撃性を十分確保することができる。また、ポリアミド系樹脂の含有量が、本発明の共重合体とポリアミド系樹脂との合計質量中、９９質量％以下であれば、樹脂成型体の靭性を十分確保することができる。

〔老化防止剤〕
樹脂組成物は、樹脂成型体の耐衝撃性と靭性をより向上する観点から、老化防止剤を含有していることが好ましい。また、樹脂組成物を溶融混練等する際に、共役ジエン単位が高温でゲル化を生じることを抑制するため、樹脂組成物は老化防止剤を含有していることが望ましい。
老化防止剤としては、例えば、アミン－ケトン系化合物、イミダゾール系化合物、アミン系化合物、フェノール系化合物、硫黄系化合物及びリン系化合物等が挙げられる。
樹脂組成物は、分岐アルキル基を有するフェニル基を２つ以上含む老化防止剤を含有することが特に好ましい。分岐アルキル基を有するフェニル基を２つ以上含む老化防止剤を用いることにより、本発明の共重合体及びポリアミド系樹脂の分散性を良好にすることができる。また、分岐アルキル基を有するフェニル基を２つ以上含む老化防止剤は、本発明の共重合体とポリアミド系樹脂とを高温で混合する場合に、共重合体のゲル化を抑制することもできる。
より具体的には、当該老化防止剤は、下記式（１）又は（２）で表される構造を有していることが好ましい。

式（１）及び式（２）において、Ｒ^１～Ｒ^８、Ｒ^１１～Ｒ^１８、及び、Ｒ^２１～Ｒ^２４は、水素原子、直鎖アルキル基、環状アルキル基、又は分岐アルキル基であり、Ｒ^１～Ｒ^８のうち少なくとも１つ；並びに、Ｒ^１１～Ｒ^１８及びＲ^２１～Ｒ^２４のうち少なくとも１つは、分岐アルキル基である。Ｒ^１～Ｒ^８、Ｒ^１１～Ｒ^１８、及び、Ｒ^２１～Ｒ^２４は、互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ^９は、炭化水素基である。Ａ^１及びＡ^２は、連結基である。Ｅは、３価のヘテロ原子である。

直鎖アルキル基は、炭素数が１～１２であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～５であることが更に好ましく、１～３であることがより更に好ましい。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ぺンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基等が挙げられる。直鎖アルキル基は、ハロゲン原子等の置換基を更に有していてもよい。
直鎖アルキル基は、以上の中でも、無置換の直鎖アルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基がより好ましい。

環状アルキル基は、炭素数が５～１２であることが好ましく、６～１２であることがより好ましく、６～８であることが更に好ましい。具体的には、例えば、シクロぺンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。環状アルキル基は、炭素数１～３のアルキル基、ハロゲン原子等の置換基を更に有していてもよい。
環状アルキル基は、以上の中でも、無置換の環状アルキル基であることが好ましく、シクロヘキシル基がより好ましい。

分岐アルキル基は、炭素数が３～１２であることが好ましく、３～８であることがより好ましく、４～８であることが更に好ましく、４～６であることがより更に好ましい。具体的には、例えば、イソプロピル基、２－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、２－ヘキシル基、２－ヘプチル基、２－オクチル基、２－ドデシル基等が挙げられる。分岐アルキル基は、ハロゲン原子等の置換基を更に有していてもよい。
分岐アルキル基は、以上の中でも、無置換の分岐アルキル基であることが好ましく、イソプロピル基、２－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、又はｔｅｒｔ－ペンチル基がより好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基又はｔｅｒｔ－ペンチル基が更に好ましい。

Ｒ^９で表される炭化水素基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。
アルキル基としては、Ｒ^１～Ｒ^８等で例示した直鎖アルキル基、環状アルキル基、及び分岐アルキル基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
アルケニル基及びアルキニル基は、炭素数２～８であることが好ましく、例えば、ビニル基等が挙げられる。

Ａ^１及びＡ^２で表される連結基としては、炭素数１～６の２価の炭化水素基が挙げられ、２価以上のヘテロ原子を含んでもよい。炭化水素基の炭化水素は、飽和炭化水素であっても、不飽和炭化水素であってもよい。中でも、連結基は、飽和炭化水素基であることが好ましく、炭素数は１～５であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。
２価以上のヘテロ原子は、例えば、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。
連結基は、更に、ハロゲン原子、メチル基、エチル基等の置換基を有していてもよい。

Ｅで表される３価のヘテロ原子としては、硫黄原子、リン原子等が挙げられ、中でも、リン原子であることが好ましい。

式（１）においては、Ｒ^１～Ｒ^４のうち少なくとも１つ、及び、Ｒ^５～Ｒ^８のうち少なくとも１つが、それぞれ、分岐アルキル基を有することが好ましい。また、式（２）においては、Ｒ^１１～Ｒ^１４から選択される基Ｒａ；Ｒ^１５～Ｒ^１８から選択される基Ｒｂ；及び、Ｒ^２１～Ｒ^２４から選択される基Ｒｃからなる群より選択される少なくとも２つが、分岐アルキル基を有することが好ましい。

更に、分岐アルキル基を有するフェニル基は、複数の分岐アルキル基を有することが好ましい。
中でも、Ｒ^１～Ｒ^４のうち少なくとも２つ；Ｒ^５～Ｒ^８のうち少なくとも２つ；Ｒ^１１～Ｒ^１４のうち少なくとも２つ；及び、Ｒ^１５～Ｒ^１８のうち少なくとも２つが、分岐アルキル基であることが好ましい。

式（１）は次の構造であることが好ましい。
Ｒ^１及びＲ^８が分岐アルキル基；Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^７が水素原子；Ｒ^３及びＲ^６が分岐アルキル基又は直鎖アルキル基；Ｒ^９が不飽和炭化水素基；Ａ^１が２価の飽和炭化水素基。
式（１）は次の構造であることがより好ましい。
Ｒ^１及びＲ^８が炭素数３～６の無置換の分岐アルキル基；Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^７が水素原子；Ｒ^３及びＲ^６が炭素数４～５の無置換の分岐アルキル基又は炭素数１～３の無置換の直鎖アルキル基；Ｒ^９が無置換のビニル基；Ａ^１がアルキル基で置換された、もしくは無置換のメチレン基。

式（２）は次の構造であることが好ましい。
Ｒ^１１、Ｒ^１３、Ｒ^１６、Ｒ^１８及びＲ^２１が分岐アルキル基；Ｒ^１２、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１７、Ｒ^２２及びＲ^２３が水素原子；Ｒ^２４が直鎖アルキル基；Ａ^２が酸素原子を含む２価の飽和炭化水素基；Ｅが硫黄原子又はリン原子。
式（２）は次の構造であることがより好ましい。
Ｒ^１１、Ｒ^１３、Ｒ^１６、Ｒ^１８及びＲ^２１が炭素数３～５の無置換の分岐アルキル基；Ｒ^１２、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１７、Ｒ^２２及びＲ^２３が水素原子；Ｒ^２４が炭素数１～３の無置換の直鎖アルキル基；Ａ^２が炭素数２～５の無置換のアルキレンオキシ基（－ＯＲ－において、Ｒが炭素数２～５の無置換のアルキレン）；Ｅがリン原子。

式（１）で表される構造を有する化合物は、下記式（３）又は（４）で表される構造を有する化合物であることが更に好ましい。
また、式（２）で表される構造を有する化合物は、下記式（５）で表される構造を有する化合物であることが更に好ましい。

分岐アルキル基を有するフェニル基を２つ以上含む老化防止剤としては、以上の中でも、上記式（４）又は（５）で表される構造を有する化合物であることがより更に好ましい。
分岐アルキル基を有するフェニル基を２つ以上含む老化防止剤は、既述の構造の化合物を、１種のみ用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

樹脂組成物中の老化防止剤の含有量は、本発明の共重合体とポリアミド系樹脂との合計１００質量部に対して０．１～５質量部であることが好ましく、０．５～３質量部であることがより好ましい。

〔相溶化剤〕
本発明の共重合体及びポリアミド系樹脂の分散性を高める観点から、樹脂組成物は、更に相溶化剤を含有することが好ましい。
相溶化剤としては、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ；ポリスチレン－水添ポリブタジエン－ポリスチレンブロック共重合体）、及び、スチレン－エチレン／プロピレン－ブロック共重合体（ＳＥＰＳ；ポリスチレン－水添ポリイソプレン－ポリスチレンブロック共重合体）がマレイン酸で変性された変性共重合体が挙げられる。本発明では、これら変性共重合体の中から選択される少なくとも１種であることが好ましい。

樹脂組成物中の相溶化剤の含有量は、本発明の共重合体と前記ポリアミド系樹脂との合計１００質量部に対して、０．５～２０質量部であることが好ましく、２～１０質量部であることがより好ましい。

〔各種成分〕
樹脂組成物は、樹脂工業界で通常使用される配合剤、例えば、エラストマー成分、ポリアミド系樹脂以外の樹脂成分、架橋剤、軟化剤、ステアリン酸、亜鉛華、架橋促進剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して含有していてもよい。

（エラストマー成分）
エラストマー成分としては、本発明の共重合体以外のゴム成分、及び、熱可塑性エラストマーが挙げられる。
（１）ゴム成分
本発明の共重合体以外のゴム成分としては、例えば、ジエン系ゴムが挙げられる。
ジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）及び合成ジエン系ゴムが挙げられる。
合成ジエン系ゴムは、具体的には、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。
ジエン系ゴムは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。また、ジエン系ゴムは変性されていてもよい。
ゴム成分は、非ジエン系ゴムを含んでいてもよい。
（２）熱可塑性エラストマー
熱可塑性エラストマーとして、例えば、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、アミド系エラストマー、及び、硬質塩ビ系エラストマーが挙げられる。本発明では、これらのエラストマーを単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。

（樹脂成分）
本発明の樹脂組成物は、ポリアミド系樹脂以外の樹脂成分を含んでいてもよい。本発明に適用できる樹脂成分としては、例えば、ポリアミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が挙げられる。

（充填剤）
樹脂組成物は、充填剤を含有していてもよい。
樹脂組成物が充填剤を含有することで、樹脂成型体の耐摩耗等の特性を向上することができる。
充填剤は、特に制限されず、例えば、樹脂組成物を補強する補強性充填剤が用いられる。補強性充填剤としては、例えば、シリカ、カーボンブラック、タルク、繊維、炭酸カルシウム、酸化チタン、黒鉛、金属粉、クレー、マイカ、ガラスフレーク、チタン酸カルシウム、アルミナ、エバール、吸水用高分子ゲル等が挙げられ、これらのいずれか１つを単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。中でも、シリカ、カーボンブラック、タルク、繊維、及び炭酸カルシウムがより好ましい。

［カーボンブラック]
カーボンブラックは、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。カーボンブラックは、例えば、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのものが好ましく、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのものがより好ましい。

［シリカ］
シリカは特に限定されず、一般グレードのシリカ、シランカップリング剤などで表面処理を施した特殊シリカなど、用途に応じて使用することができる。シリカは、例えば、湿式シリカを用いることが好ましい。

［繊維］
繊維は特に限定されず、ガラス繊維、セルロース繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、石膏繊維を目的に応じて選択することができる。中でも、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、及びセルロース繊維がより好ましい。

（架橋剤）
架橋剤は、特に制限はなく、通常、過酸化物、硫黄、オキシム、アミン、紫外線硬化剤等が挙げられる。
本発明の共重合体は、共役ジエン単位を含むことから、硫黄により架橋（加硫）することができる。硫黄としては、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等を挙げることができる。

＜樹脂組成物の製造方法＞
樹脂組成物は、本発明の共重合体及びポリアミド系樹脂のほか、老化防止剤等の各成分を配合して、バンバリーミキサー、ロール、インターナルミキサー、単軸押出混練機、２軸押出混練機等の混練機を用いて混練することによって、製造することができる。
樹脂組成物の製造で配合する各成分は、樹脂組成物中の各成分の含有量として示した量を配合量として配合することが好ましい。
各成分の混練は、全一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。

押出混練機により溶融混練して樹脂組成物を押出した場合、押し出された樹脂組成物は、直接切断してペレットにしてもよいし、ストランドを形成した後、ストランドをペレタイザーで切断してペレットにしてもよい。ペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得る。

＜樹脂成型体＞
本発明の樹脂成型体は、本発明の樹脂組成物を用いてなる。
例えば、ペレットにした樹脂組成物を、射出成形、押出し成形等により成形することで、樹脂成型体が得られる。
また、樹脂組成物を、既述の架橋剤等を用いて架橋してもよいし、架橋剤を用いずに、電子線架橋、マイクロ波照射等をして架橋して、樹脂成型体を得てもよい。
更に、本樹脂成型体は、ジエン部を有するためＡＢＳ（Acrylonitrile Butadiene Styrene）樹脂同様にエッチングが可能であり、メッキ加工をすることができる。メッキ加工の条件は特に限定されるものではなく、公知の方法でメッキ加工（無電解メッキ及び電気メッキ）が可能である。樹脂成型体をメッキ加工することで、導電性、電磁波遮蔽性、意匠性等の機能性を樹脂成型体に持たせることができ、種々の付加価値をつけることが可能になる。

射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、多色成形、サンドイッチ成形、超高速射出成形等によって成型体を得てもよい。また成形は、コールドランナー方式及びホットランナー方式のいずれも選択することができる。
また押出成形では、各種異形押出成形品、シート、フィルム等が得られる。シート、フィルムの成形にはインフレーション法、カレンダー法、キャスティング法等も使用することができる。
樹脂成型体は更に延伸してもよい。

本発明の樹脂成型体は、共重合体の微粒子（分散相粒子）がポリアミド系樹脂中に分散した、いわゆる「海島構造」のミクロ構造を有していることが好ましい。このような構造は、例えは樹脂成型体を光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡、原子間力顕微鏡などで観察することにより確認できる。

本発明の樹脂成型体は、靭性と耐衝撃性とのバランスに優れることから、種々の製品に適用することができる。例えば、タイヤ及び自動車用部品（自動車用シート、自動車用電池（リチウムイオン電池等）、ウェザーストリップ類、ホースチューブ類、防振ゴム類、ケーブル類、シール材等）に好適である。
その他、本発明の樹脂組成物は、コンベアベルト、クローラー、防振ゴム、ホース、樹脂配管、吸音材、寝具、事務機器用精密部品（ＯＡローラー）、自転車用フレーム、ゴルフボール、テニスラケット、ゴルフシャフト、樹脂添加剤、フィルター、接着剤、粘着剤、インキ、医療器具（医療用チューブ、バック、マイクロニードル、ゴムスリーブ、人工臓器、キャップ、パッキン、注射器ガスケット、薬栓、義足、義肢）、化粧品（ＵＶパウダー、パフ、容器、ワックス、シャンプー、コンディショナー）、洗剤、建築材料（フロア材、制震ゴム、免震ゴム、建築フィルム、吸音材、防水シート、断熱材、目地材、シール材）、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、電子デバイス、通信機器、航空機部品、機械部品、電子部品、農業用資材、電線、ケーブル、繊維（ウェアラブル基盤）、日用品（歯ブラシ、靴底、眼鏡、疑似餌、双眼鏡、玩具、防塵マスク、ガーデンホース）、ロボット部品、光学部品、道路資材（アスファルト、ガードレール、ポール、標識）、保護具（靴、防弾チョッキ）、電気機器外装部品、ＯＡ外装部品、ソール、シール材等に好適である。
なお、上記において、ＯＡはoffice automation、ＵＶはultraviolet、ＥＬはelectro- luminescenceを意味する。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。

［実施例１、比較例１］
＜樹脂組成物の調製＞
表２の配合に従って、樹脂組成物を調製した。
表２中の成分の詳細は次のとおりである。
ポリアミド系樹脂（ＰＡ樹脂）１：ポリアミド６、宇部興産（株）製、商品名「ＵＢＥ ナイロン（登録商標）射出１０２２Ｂ」
重合体１：下記製造方法により製造した重合体
重合体１０１：水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＢＳ）、旭化成（株）製、商品名「タフテック（登録商標）Ｈ１０６２」、結晶化度：０％
相溶化剤１：旭化成（株）製、商品名「タフテック（登録商標）Ｍ１９１３」
老化防止剤１：２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、大内新興化学工業（株）製「ノクラック（登録商標）ＮＳ－５」

〔重合体１の製造方法〕
１．重合体１（本発明の共重合体）の合成方法
十分に乾燥した２０００ｍＬ耐圧ステンレス反応器に、スチレン５２ｇとトルエン７６２ｇを加えた。
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器にモノ（ビス（１，３－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）インデニル）ビス（ビス（ジメチルシリル）アミド）ガドリニウム錯体１，３－［（ｔ－Ｂｕ）Ｍｅ_２Ｓｉ］_２Ｃ_９Ｈ_５Ｇｄ［Ｎ（ＳｉＨＭｅ_２）２］ ０．０３１ｍｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート［Ｍｅ_２ＮＨＰｈＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］ ０．０３１ｍｍｏｌを仕込み、トルエン ２１ｇを加えて触媒溶液とした。その触媒溶液を前記耐圧ステンレス反応器に加え、６０℃に加温した。なお、「ｔ－Ｂｕ」はｔｅｒｔ－ブチル基、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｐｈ」はフェニル基を意味する（重合体２、及び３の合成方法において同じ）。
次いで、エチレンを圧力１．０ＭＰａでその耐圧ステンレス反応器に投入し、７５℃で計９時間共重合を行った。１，３－ブタジエンは、連続的に０．６ｍＬ／ｍｉｎ．の速度で１，３－ブタジエン ２７ｇを含むトルエン溶液 １０８ｇを加えた。
次いで、２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（ＮＳ－５） ５質量％のイソプロパノール溶液１ｍＬをその耐圧ステンレス反応器に加えて反応を停止させた。
次いで、大量のメタノールを用いて共重合体を分離し、５０℃で真空乾燥し、重合体１を得た。
得られた重合体１は、表１に示す物性を有した。

重合体１は、^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルチャートにおいて、１０～２４ｐｐｍにピークが観測されなかったことから、合成した重合体１は、主鎖が非環状構造のみからなることを確認した。
これらの物性は、下記の方法で測定した。

〔重合体の物性測定方法〕
（１）数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、ピークトップ分子量（Ｍｐ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー［ＧＰＣ：東ソー社製ＨＬＣ－８１２１ＧＰＣ／ＨＴ、カラム：東ソー社製ＧＭＨ_ＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ×２本、検出器：示差屈折率計（ＲＩ）］で単分散ポリスチレンを基準として、共重合体のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、ピークトップ分子量（Ｍｐ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。なお、測定温度は４０℃である。

（２）エチレン単位、ブタジエン単位、スチレン単位の含有量
共重合体中のエチレン単位、ブタジエン単位、スチレン単位の含有量（ｍｏｌ％）を、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトル（１００℃、ｄ－テトラクロロエタン標準：６ｐｐｍ）の各ピークの積分比より求めた。
なお、重合体１は、エチレン単位、ブタジエン単位、及びスチレン単位の各含有量の合計が１００ｍｏｌ％であり、ブチレン単位の含有量は０ｍｏｌ％であった。

（３）融点
示差走査熱量計（ＤＳＣ、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、「ＤＳＣＱ２０００」）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７に準拠して、共重合体の融点を測定した。

（４）結晶化度
１００％結晶成分のポリエチレンの結晶融解エネルギーと、得られた共重合体の０～１２０℃の融解ピークエネルギーを測定し、ポリエチレンと共重合体とのエネルギー比率から、結晶化度を算出した。なお、融解ピークエネルギーは、示差走査熱量計（ＤＳＣ、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、「ＤＳＣＱ２０００」）で測定した。

（５）主鎖構造の確認
合成した共重合体について、^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定した。

＜樹脂成型体の作製＞
表２の配合に従って、９０ｃｃラボプラストミル（東洋精機社製）を用いて、１８０℃、５０ｒｐｍ、５分間の条件でブレンドした。得られた樹脂組成物を、２ｍｍ厚みのモールドを用いて１８０℃で５分間プレスした後、５分間急冷して、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの樹脂成型体を作製した。

なお、耐衝撃性評価に用いたシャルピー試験用試験片（樹脂成型体）は、次のようにして作製した。
表２の配合に従ってそれぞれ調製した樹脂組成物を、１５ｔｏｎ射出成形機（ファナック株式会社製、ロボショット）を用い、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー温度２００℃、金型温度４０℃の条件で、寸法１０ｍｍ×８０ｍｍ×４ｍｍの試験片を成形し、その後ノッチ加工機を用いてノッチを設け、シャルピー試験用試験片とした。

＜評価＞
（１）靭性
樹脂成型体の靭性は、樹脂成型体の破断点伸度（％ＧＬ）と破断点応力（ＭＰａ）をそれぞれ求め、「（破断点伸度×破断点応力）／２」を算出した。比較例１の算出値を１００として、実施例１における算出値を指数化した。得られた靭性指数を表２に示す。

なお、樹脂成型体から引張試験用試験片（ＪＩＳ－Ｋ ７１２７ 試験片タイプ１Ｂサイズ）を採取し、引張試験にて、１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で強度を測定し、樹脂成型体が破断した時点で測定を中断し、その時の伸度を破断点伸度、その時の強度を破断点応力とした。
測定装置は、万能試験機（（株）エー・アンド・デイ製、型番「テンシロンＲＴＣ－１３１０Ａ」）を用いた。

（２）耐衝撃性
－３０℃の環境下に静置した樹脂成型体と、３０℃の環境下に静置した樹脂成型体について、ＩＳＯ １７９に従って、ノッチ付シャルピー衝撃値を測定した。比較例１の３０℃の耐衝撃性の測定値を１００として、３０℃の実施例１の測定値、－３０℃の実施例１の測定値、及び－３０℃の比較例１の測定値を指数化した。得られた耐衝撃性指数を表２に示す。

（３）靭性と耐衝撃性のバランス
実施例１及び比較例１において、靭性指数と３０℃の耐衝撃性指数との合計、及び、靭性指数と－３０℃の耐衝撃性指数との合計をそれぞれ算出し、表２に示した。数値が大きいほど、樹脂成型体は靭性と耐衝撃性のバランスに優れることを意味する。

表２からわかるように、従来のように、ポリアミド系樹脂（ＰＡ樹脂１）と共にＳＥＢＳ（重合体１０１）を用いた系（比較例１）から得られた樹脂成型体は、靭性と耐衝撃性とのバランスに優れない。
一方、実施例の樹脂成型体は、靭性指数が比較例１の指数の２．５倍を超え、高い靭性を有すると共に、３０℃及び－３０℃における靭性と耐衝撃性とのバランスの指数も、比較例１に比べ格段に大きく、靭性と耐衝撃性のバランスに優れた。
このように高い靭性を有し、靭性と耐衝撃性のバランスに優れる樹脂成型体をタイヤ、バンパー等に適用すれば、寒冷地においても耐衝撃性に優れ、靭性も併せ持つことができるタイヤ、バンパー等を得ることができる。

［実施例２～８、比較例２］
＜樹脂組成物の調製＞
表４の配合に従って、樹脂組成物を調製した。
表４中の成分の詳細は次のとおりである。
ポリアミド系樹脂（ＰＡ樹脂）１：ポリアミド６、宇部興産（株）製、商品名「ＵＢＥ ナイロン（登録商標）射出１０２２Ｂ」
ポリアミド系樹脂（ＰＡ樹脂）２：ポリアミド６、宇部興産（株）製、商品名「ＵＢＥ ナイロン（登録商標）射出１０３０Ｂ」
重合体２：下記製造方法により製造した重合体
ＢＲ：ブタジエンゴム（宇部興産（株）製、商品名「ＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ」）
相溶化剤１：旭化成（株）製、商品名「タフテック（登録商標）Ｍ１９１３」
老化防止剤１：２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、大内新興化学工業（株）製「ノクラック（登録商標）ＮＳ－５」

〔重合体２の製造方法〕
十分に乾燥した２０００ｍＬ耐圧ステンレス反応器に、スチレン ９１ｇ、トルエン ３７９ｇを加えた。
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器にモノ（ビス（１，３－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）インデニル）ビス（ビス（ジメチルシリル）アミド）ガドリニウム錯体１，３－［（ｔ－Ｂｕ）Ｍｅ_２Ｓｉ］_２Ｃ_９Ｈ_５Ｇｄ［Ｎ（ＳｉＨＭｅ_２）_２］ ０．１ｍｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート［Ｍｅ_２ＮＨＰｈＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］ ０．１ｍｍｏｌおよびトリイソブチルアルミニウム ０．２ｍｍｏｌを仕込み、トルエン ６３ｍＬを加えて触媒溶液とした。その触媒溶液を前記耐圧ステンレス反応器に加え、６０℃に加温した。
次いで、エチレンを圧力１．５ＭＰａでその耐圧ステンレス反応器に投入し、７５℃で計３時間共重合を行った。１，３－ブタジエンは、連続的に１．５～１．６ｍＬ／ｍｉｎ．の速度で１，３－ブタジエン ７０ｇを含むトルエン溶液 ２８０ｇを加えた。
次いで、２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（ＮＳ－５）５質量％のイソプロパノール溶液１ｍＬをその耐圧ステンレス反応器に加えて反応を停止させた。
次いで、大量のメタノールを用いて共重合体を分離し、５０℃で真空乾燥し、重合体２を得た。
得られた重合体２は、表３に示す物性を有した。重合体２の諸物性は、上述の「重合体の物性測定方法」に従って取得した。

なお、重合体２は、エチレン単位、ブタジエン単位、及びスチレン単位の各含有量の合計が１００ｍｏｌ％であり、ブチレン単位の含有量は０ｍｏｌ％であった。重合体２は、^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルチャートにおいて、１０～２４ｐｐｍにピークが観測されなかったことから、合成した重合体２は、主鎖が非環状構造のみからなることを確認した。

＜樹脂成型体の作製＞
表４の配合に従って、押し出し機（同方向回転二軸押し出し機 Ｏｍｅｇａ３０Ｈ（φ３０、Ｌ／Ｄ＝６０、ＳＴＥＥＲ社製）及びフィーダ（重量式計量単軸フィーダＫＳ６０）を用いて、供給速度９ｋｇ／ｈ、混合温度２５０℃の条件でブレンドした。その後、混合物をφ３ｍｍのストランド状に押し出した。これを冷却した後、ペレット状にカットした。得られた樹脂組成物を、２ｍｍ厚みのモールドを用いて２５０℃で５分間プレスした後、５分間急冷して、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの樹脂成型体を作製した。

＜評価＞
実施例２～８及び比較例２の樹脂成型体の表面を、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ、（（株）島津製作所製、ＳＰＭ－９７００ＨＴ）を用いて形状測定した。測定条件を以下に示す。
（測定条件）
位相走査範囲：２０μｍ×２０μｍ
走査速度：０．５Ｈｚ
画素数：５１２×５１２
使用したカンチレバー：オリンパス（株）社製ＯＭＣＬ－ＡＣ１６０ＴＳ－Ｒ３（共鳴周波数：３００ｋＨｚ、ばね定数２６Ｎ／ｍ）

図１～８に、それぞれ実施例２～８及び比較例２の樹脂成形体表面の原子間力顕微鏡画像（２０μｍ×２０μｍの範囲）を示す。重合体２とポリアミド系樹脂とを混合した実施例はいずれも、重合体の分散性が良好であった。ポリアミド系樹脂２を用いた実施例５，６，８は、ブタジエンゴムとポリアミド系樹脂とを混合した比較例２に比べて、重合体の分散性が良好であった。また、実施例５，６，８は、ポリアミド系樹脂１を用いた実施例２～４，７に比べても、分散性が良好であった。ポリアミド系樹脂２は、ポリアミド系樹脂１に比べて粘度が高いという特徴を有していることから、ポリアミド系樹脂の粘度及び相溶化材の量が重合体の分散性に影響を与えていると推測できる。

［実施例９～１３、比較例３］
＜樹脂組成物の調製＞
表６の配合に従って、樹脂組成物を調製した。
表６中の成分の詳細は次のとおりである。
ポリアミド系樹脂（ＰＡ樹脂）２：ポリアミド６、宇部興産（株）製、商品名「ＵＢＥ ナイロン（登録商標）射出１０３０Ｂ」
重合体１：上述の製造方法により製造した重合体
重合体２：上述の製造方法により製造した重合体
重合体３：下記製造方法により製造した重合体
相溶化剤１：旭化成（株）製、商品名「タフテック（登録商標）Ｍ１９１３」
相溶化剤２：旭化成（株）製、商品名「タフテック（登録商標）Ｍ１９４３」
老化防止剤２：住友化学（株）製、「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＧＳ（Ｆ）」
老化防止剤３：住友化学（株）製、「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＧＰ」

〔重合体３の製造方法〕
十分に乾燥した２０００ｍＬ耐圧ステンレス反応器に、スチレン ９１ｇとトルエン ３７９ｇを加えた。
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器にモノ（ビス（１，３－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）インデニル）ビス（ビス（ジメチルシリル）アミド）ガドリニウム錯体１，３－［（ｔ－Ｂｕ）Ｍｅ_２Ｓｉ］_２Ｃ_９Ｈ_５Ｇｄ［Ｎ（ＳｉＨＭｅ_２）_２］ ０．１ｍｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート［Ｍｅ_２ＮＨＰｈＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］ ０．１ｍｍｏｌおよびトリイソブチルアルミニウム ０．３ｍｍｏｌを仕込み、トルエン ６３ｍＬを加えて触媒溶液とした。その触媒溶液を前記耐圧ステンレス反応器に加え、６０℃に加温した。
次いで、エチレンを圧力１～１．５ＭＰａでその耐圧ステンレス反応器に投入し、８５℃で計４時間共重合を行った。１，３－ブタジエンは、連続的に１．１～１．２ｍＬ／ｍｉｎ．の速度で１，３－ブタジエン ７０ｇを含むトルエン溶液 ２８０ｇを加えた。
次いで、２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（ＮＳ－５） ５質量％のイソプロパノール溶液１ｍＬをその耐圧ステンレス反応器に加えて反応を停止させた。
次いで、大量のメタノールを用いて共重合体を分離し、５０℃で真空乾燥し、重合体３を得た。
得られた重合体３は、表５に示す物性を有した。重合体３の諸物性は、上述の「重合体の物性測定方法」に従って取得した。

なお、重合体３は、エチレン単位、ブタジエン単位、及びスチレン単位の各含有量の合計が１００ｍｏｌ％であり、ブチレン単位の含有量は０ｍｏｌ％であった。重合体３は、^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルチャートにおいて、１０～２４ｐｐｍにピークが観測されなかったことから、合成した重合体３は、主鎖が非環状構造のみからなることを確認した。

＜樹脂成型体の作製＞
表６の配合に従って、押し出し機（同方向回転二軸押し出し機 Ｏｍｅｇａ３０Ｈ（φ３０、Ｌ／Ｄ＝６０、ＳＴＥＥＲ社製）及びフィーダ（重量式計量単軸フィーダＫＳ６０）を用いて、供給速度９ｋｇ／ｈ、混合温度２５０℃の条件でブレンドした。その後、混合物をφ３ｍｍのストランド状に押し出した。これを冷却した後、ペレット状にカットした。得られた樹脂組成物を、２ｍｍ厚みのモールドを用いて２５０℃で５分間プレスした後、５分間急冷して、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの樹脂成型体を作製した。
また、比較例３として、ポリアミド系樹脂２を、２ｍｍ厚みのモールドを用いて２５０℃で５分間プレスした後、５分間急冷して、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの樹脂成型体を作製した。

＜評価＞
（１）原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）観察
実施例９～１３の樹脂成型体の表面を、原子間力顕微鏡（（（株）島津製作所製、ＳＰＭ－９７００ＨＴ）を用いて形状測定した。測定条件は上記と同じとした。

（２）引張強度及び破断伸び
実施例９～１１及び比較例３の樹脂成型体から、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に基づき、ダンベル状３号形に成形し、試験片とした。
引張強度（Ｔｂ）は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に基づいて、引張試験装置（インストロン社製）を使用し、試験片を２５℃で１００％伸長し、試験片を破断させるのに要した最大の引張り力として測定した。
破断伸び（Ｅｂ）は、試験片を、２５℃にて１００ｍｍ／分の速度で引張り、試験片が破断したときの長さを測定し、引っ張る前の長さ（１００％）に対する長さとして求めた。
実施例９～１１及び比較例３の樹脂成型体の引張強度及び破断伸びの測定結果を表６に示す。

図９～１３に、それぞれ実施例９～１３の樹脂成形体表面の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）画像を示す。実施例９～１３は適切な量の相溶化材を添加することと比較的粘度の高い樹脂を使用することで、ポリアミド系樹脂中に重合体が微細な分散相として略均一に分散している状態となった。

表６に示すように、実施例９～１１の樹脂成型体は、比較例３に比べて引張強度はやや低下するものの、いずれも破断伸びが大幅に高くなった。すなわち、本発明の重合体とポリアミド系樹脂とを含む樹脂組成物から得られる樹脂成型体は、表２に示すように靭性及び耐衝撃性に優れるだけでなく、伸び性に優れるものとなると言える。

Claims (19)

1. 共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含有し、ブチレン単位の含有量が０ｍｏｌ％である共重合体と、ポリアミド系樹脂とを含有し、
   前記共重合体は、主鎖が非環状構造のみからなり、
   前記共役ジエン単位の含有量が７～５０ｍｏｌ％で、前記非共役オレフィン単位の含有量が４０～９０ｍｏｌ％で、且つ、前記芳香族ビニル単位の含有量が３～２５ｍｏｌ％であり、
   前記ポリアミド系樹脂の含有量が、前記共重合体と前記ポリアミド系樹脂との合計質量中、５０質量％以上９９質量％以下である樹脂組成物。
2. 前記共重合体の含有量が、前記共重合体と前記ポリアミド系樹脂との合計質量中、１～５０質量％である請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記ポリアミド系樹脂の含有量が、前記共重合体と前記ポリアミド系樹脂との合計質量中、７０質量％以上９０質量％以下である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
4. 前記共重合体は、前記共役ジエン単位の含有量が８～２９ｍｏｌ％で、前記非共役オレフィン単位の含有量が６６～８５ｍｏｌ％で、且つ、前記芳香族ビニル単位の含有量が５～７ｍｏｌ％である請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
5. 前記共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が３０～１３０℃である請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
6. 前記共重合体は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０，０００～２，０００，０００である請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
7. 前記共重合体は、結晶化度が０．５～５０％である請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
8. 前記非共役オレフィン単位が非環状の非共役オレフィン単位である請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
9. 前記非環状の非共役オレフィン単位がエチレン単位のみからなる請求項８に記載の樹脂組成物。
10. 前記芳香族ビニル単位がスチレン単位を含む請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
11. 前記共役ジエン単位が１，３－ブタジエン単位及びイソプレン単位からなる群より選択される少なくとも１つを含む請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
12. 更に老化防止剤を含有する請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
13. 前記老化防止剤が、分岐アルキル基を有するフェニル基を２つ以上含む老化防止剤を含有する請求項１２に記載の樹脂組成物。
14. 更に相溶化剤を含有する請求項１～１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
15. 前記相溶化剤が、重合体がマレイン酸で変性された変性共重合体であり、変性される前記重合体が、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、及び、スチレン－エチレン／プロピレン－ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）の中から選択される少なくとも１種である請求項１４に記載の樹脂組成物。
16. 前記相溶化剤の含有量が、前記共重合体と前記ポリアミド系樹脂との合計１００質量部に対して、０．５～２０質量部である請求項１４又は１５に記載の樹脂組成物。
17. 請求項１～１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いた樹脂成型体。
18. 請求項１～１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いたタイヤ。
19. 請求項１～１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いた自動車用部品。

Images