JP7400851B2 - ポリプロピレンフィルム、および離型用フィルム - Google Patents

ポリプロピレンフィルム、および離型用フィルム Download PDF

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Description

本発明は高温熱収縮性に加え、高温での平面性及び品位に優れたポリプロピレンフィルムに関する。
熱収縮性フィルムは、食品の包装用途や、意匠性の付与や内容物の保護を目的としたラベル包装用途、機能層の配向制御を目的とした機能層塗工用の熱収縮性基材用途など、さまざまな用途に利用される。中でもポリプロピレン製の熱収縮性フィルムは強度、離型性に優れることから、これら用途において好ましく用いられる。これまでに、α-オレフィン系コポリマーを使用した高熱収縮フィルム(例えば特許文献1、2、3)や、結晶性が低いポリプロピレン樹脂を主な構成とした高収縮フィルム(例えば特許文献4、5)が報告されている。
特開2001-294678号公報 特開2010-064369号公報 特開2017-074982号公報 特開2005-324829号公報 特開平07-329177号公報
ところが、特許文献1~3のようにα-オレフィン系コポリマーを用いると、熱劣化や分散不良によりフィッシュアイが発生しやすく、ラベル用途や離型基材として用いるには不適な場合があった。また、特許文献4,5のように低融点のポリエチレン系樹脂やポリプロピレン樹脂を主な構成とした場合、製膜工程中や、巻取り後の保管時にフィルムが収縮し、製品ロールにシワが発生する場合や高温でフィルムの平面性が悪化する場合があった。
そこで本発明の課題は、上記した問題点を解決することにある。すなわち、高温熱収縮性に加え、高温での平面性及び品位に優れたポリプロピレンフィルムを提供することである。
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明のポリプロピレンフィルムは、主収縮方向の130℃、15分間処理後の熱収縮率が4%以上、30%以下であり、示差走査熱量計DSCで30℃から260℃まで20℃/分で昇温した際に、155℃以上に融解ピーク温度を有することを本旨とする。
本発明のポリプロピレンフィルムは、フィルム面内の特定の方向において高い熱収縮性を持つにも関わらず、高温でのフィルムの平面性が良好であることから、熱収縮性フィルムの各用途において好適に使用することができる。
本明細書において、以下ポリプロピレンフィルムを、単にフィルムと称する場合がある。
本発明においてポリプロピレンフィルムとは、フィルムの全質量100質量%に対して、ポリプロピレンを80質量%以上100質量%以下含むフィルムを意味する。ポリプロピレンフィルム中のポリプロピレンは、90質量%以上100質量%以下であることが好ましく、95質量%以上100質量%以下であることがさらに好ましい。なお、本発明のポリプロピレンフィルムは、微多孔フィルムではなく、多数の空孔を有していないフィルムを意味し、具体的には空孔率が0%以上20%未満のポリプロピレンフィルムを意味する。ポリプロピレンフィルムの空孔率は、0%以上10%未満がより好ましく、0%以上5%未満であることがさらに好ましい。フィルムの空孔率はフィルムの比重(ρ)とフィルムを280℃、5MPaで熱プレス後、25℃の水で急冷したシートの比重(d)より下記式より求めることができる。
空孔率(%)=〔(d-ρ)/d〕×100
本発明のポリプロピレンフィルムは、主収縮方向において、130℃、15分間処理後の熱収縮率が4%以上、30%以下である。130℃15分間処理後の熱収縮率が4%未満であると、例えば、本発明のフィルムに他の製品を貼合あるいは塗工して、本発明のフィルムを収縮させることにより製品に配向を付与するような、いわゆる熱収縮性基材として用いた場合、収縮後の製品の配向が不十分となる場合がある。一方、主収縮方向における130℃15分間熱処理後の熱収縮率が30%を超える場合には、収縮が大きすぎるためシワが発生したり、平面性が悪化し外観不良となったり、後述する100℃での寸法安定性が問題となることがある。主収縮方向における、130℃、15分間処理後の熱収縮率の上限はより好ましくは25%以下、さらに好ましくは20%以下であり、下限はより好ましくは6%以上、さらに好ましくは8%以上、最も好ましくは10%以上である。この主収縮方向における130℃、15分間処理後の熱収縮率は、実施例の欄に記載した方法により測定した値をいう。主収縮方向における、130℃、15分間処理後の熱収縮率を4%以上30%以下とするためには、原料の組成、積層構成を後述する範囲内とし、縦延伸条件、横延伸条件、熱固定条件、弛緩条件を後述する範囲内とすることが好ましい。
本発明においては、フィルムを製膜する方向に平行な方向を、製膜方向、長手方向あるいはMD方向と称し、フィルム面内で製膜方向に直交する方向を幅方向あるいはTD方向と称する。
なお、本発明における主収縮方向とは、フィルム面内において、MD方向を0°とした場合に、該MD方向に対して15°、30°、45°、60°、75°、90°、105°、120°、135°、150°、165°の角度をなす各々の方向で130℃、15分間処理後の熱収縮率を測定したときに、最も高い値を示す方向をいう。フィルムの外観からはいずれの方向がMD方向なのか判別できない場合は、任意の方向から15°刻みに130℃、15分間処理後の熱収縮率を測定し、熱収縮率が最も高い方向を主収縮方向とする。
本発明のポリプロピレンフィルムは、示差走査熱量計DSCで30℃から260℃まで20℃/分で昇温した際に、155℃以上に融解ピークを有する。示差走査熱量計DSCで30℃から260℃まで20℃/分で昇温した際の融解ピークの温度は、より好ましくは160℃以上であり、更に好ましくは165℃以上、最も好ましくは170℃以上である。融解ピーク温度が155℃未満である場合、高温での延伸、熱処理をすることが困難となるため、後述する100℃の15分間処理後の熱収縮率が増加する場合があり、製膜工程中や塗工工程、巻取り後の保管時に収縮し、平面性が低下するおそれがある。融解ピーク温度の上限は特に限定されないが、130℃で15分間処理後の熱収縮率が低くなる場合があるため、180℃とする。融解ピーク温度を155℃以上とするためには、原料組成、積層構成を後述する範囲内とし、縦延伸条件、横延伸条件、熱固定条件、弛緩条件を後述する範囲内とすることが好ましい。特に、メソペンタッド分率の高い高結晶の原料を使用することに加え、長手方向、幅方向に二軸延伸することが重要である。
本発明のポリプロピレンフィルムは、主収縮方向において、100℃15分間処理後の熱収縮率が10%以下であることが好ましい。主収縮方向における100℃、15分間処理後の熱収縮率は、より好ましくは8%以下、更に好ましくは7%以下、特に好ましくは6%以下である。100℃、15分間処理後の熱収縮率の下限としては1%を超えることが好ましく、2%を超えるとさらに好ましい。この主収縮方向における100℃、15分間処理後の熱収縮率は、実施例の欄に記載した方法により測定した値をいう。主収縮方向における100℃15分間処理後の熱収縮率を10%以下とするためには、原料の組成、積層構成を後述する範囲内とし、縦延伸条件、横延伸条件、熱固定条件、弛緩条件を後述する範囲内とすることが好ましい。
本発明のポリプロピレンフィルムは、ナノインデンテーション法により測定した少なくとも片面の23℃における厚み方向の弾性率が2.0GPa以上であることが好ましい。厚み方向の弾性率は、より好ましくは2.1GPa以上、更に好ましくは2.2GPa以上である。厚み方向の弾性率は2.0GPa以上でありさえすれば得に限定されないが、厚み方向の弾性率を高めるためにはフィルムの結晶性を高める必要があり、製膜性と両立する観点から、実質的に5.0GPa程度が上限となる。厚み方向の弾性率を2.0GPa以上とするためには、フィルムの原料組成やフィルムの積層構成を後述する範囲とし、また、フィルム製膜時のキャスト(溶融押出した樹脂のシート化工程)条件や縦・横延伸条件を後述する範囲内とすることが好ましい。厚み方向の弾性率は少なくとも片面が2.0GPa以上であることが好ましいが、両面が2.0GPaであればさらに好ましい。
本発明のポリプロピレンフィルムは、主収縮方向、及び主収縮方向と直交する方向の伸度2%時の応力(以下、F2値ともいう)が、共に24MPa以上であることが好ましい。主収縮方向、及び主収縮方向と直交する方向のF2値は、より好ましくは26MPa以上、さらに好ましくは28MPa以上である。フィルムの主収縮方向、及び主収縮方向と直交する方向のF2値を24MPa以上とするためには、原料組成、積層構成を後述する範囲内とし、縦延伸条件、横延伸条件、熱固定条件、弛緩条件を後述する範囲内とすることが好ましい。
本発明のポリプロピレンフィルムは、巻き取り性の観点から主収縮方向の厚み斑が2.0%以下であることが好ましく、より好ましくは1.5%以下、さらに好ましくは1.0%以下である。主収縮方向の厚み斑は小さいほど好ましく、下限は特に限定されないが、実質的には0.1%である。主収縮方向の厚み斑を2.0%以下とするためには、製膜時の横延伸条件、熱固定条件、弛緩条件を後述する範囲内とすることが好ましい。なお、厚み斑とは厚みのムラを表す指標であり、ポリプロピレンフィルムの主収縮方向50mm毎に10箇所の厚みを測定し、下記式より求める。
厚み斑(%)=((厚み最大値-厚み最小値)/厚み平均値)×100
本発明のポリプロピレンフィルムは、主収縮方向の130℃における熱収縮応力が1.0MPa以上であることが好ましい。より好ましくは1.5MPa以上、さらに好ましくは2.0MPa以上である。130℃における熱収縮応力は高いほど、収縮性基材に好ましく用いることができるが、自然収縮を抑制するため10MPaを上限とする。
本発明のポリプロピレンフィルムは、主収縮方向の100℃における熱収縮応力が0.5MPa以下であることが好ましい。より好ましくは0.3MPa以下、さらに好ましくは0.1MPa以下である。100℃における熱収縮応力は低いほど、高温保管時の平面性の観点から好ましいが、寸法安定性の観点から-0.5MPaを下限とする。
本発明のポリプロレンフィルムは、長辺の長さが50μm以上となるフィッシュアイの個数が20個/m以下であることが好ましい。なお、本発明において長辺とは、フィッシュアイの大きさを計測するにおいて、該フィッシュアイに外接する長方形の長辺をいう。フィッシュアイの個数は、より好ましくは15個/m以下であり、さらに好ましくは10個/m、特に好ましくは5個/m以下である。下限は特に限定されないが、生産設備の清浄度や異物管理によるコスト増加、生産性低下が問題となることから、実質的には0.001個/m以上である。フィッシュアイの個数を20個/m以下とするには、原料組成、溶融押出条件を後述する範囲内とし、樹脂の劣化や分散不良による異物発生を抑えることにより達成される。本発明におけるフィッシュアイの個数は、実施例の欄に記載した方法により測定した値をいう。
本発明のポリプロピレンフィルムは、フィルムの一方の表面とその裏面を重ねて測定した動摩擦係数μdが0.4以下であることが好ましい。より好ましくは0.3以下である。動摩擦係数μdは、実質的には0.1程度が下限であり、0.1未満の場合は、ロールの巻きズレが発生しやすくなる場合がある。動摩擦係数μdを0.4以下とするには、フィルムの原料組成やフィルムの積層構成を後述する範囲とし、また、フィルム製膜時のキャスト(溶融押出した樹脂のシート化工程)条件や縦・横延伸条件を後述する範囲内とすることが好ましい。
続いて、本発明のポリプロピレンフィルムに用いると好ましいポリプロピレン原料について説明する。
本発明のポリプロピレンフィルムには、少なくとも2種類のポリプロピレン原料(便宜的にこの2種類のポリプロピレン原料を各々、ポリプロピレン原料A、ポリプロピレン原料Bと称する)を用いることが好ましい。うち一つのポリプロピレン原料であるポリプロピレン原料Aは、フィルム表面の強度や滑り性を向上させるため結晶性の高いポリプロピレン原料であることが好ましい。一方、他の一つのポリプロピレン原料であるポリプロピレン原料Bは、フィルムの熱収縮性を向上させるため、結晶性や融点の低いポリプロピレン原料であることが好ましい。
ポリプロピレン原料Aのメソペンタッド分率は0.95以上であることが好ましく、更に好ましくは0.97以上である。メソペンタッド分率は核磁気共鳴法(NMR法)で測定されるポリプロピレンの結晶相の立体規則性を示す指標であり、該数値が高いものほど結晶化度が高く、融点が高くなり、高温での使用に適するため好ましい。メソペンタッド分率の上限については特に規定するものではない。このように立体規則性の高い樹脂を得るには、得られた樹脂パウダーをn-ヘプタン等の溶媒で洗浄する方法や、触媒および/または助触媒の選定、組成の選定を適宜行う方法等が好ましく採用される。
また、ポリプロピレン原料Aとしては、好ましくはメルトフローレート(MFR)が0.5~20g/10分(230℃、21.18N荷重)、より好ましくはメルトフローレート(MFR)が1~10g/10分(230℃、21.18N荷重)、特に好ましくは2~5g/10分(230℃、21.18N荷重)の範囲のものが、製膜性やフィルムの引張剛性の観点から好ましい。MFRを上記の値とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法などが採用される。
ポリプロピレン原料Aとして好ましく用いられるポリプロピレンは、融点が150℃以上であり、好ましくは155℃以上、さらに好ましくは160℃以上である。融点が150℃未満である場合、100℃15分間処理後の熱収縮率が大きくなり、製膜工程中や塗工工程、巻取り後の保管時にフィルムが収縮し、平面性が低下する恐れがある。融点の上限は特にないが、一般的に170℃が上限である。
続いてポリプロピレン原料Bについて説明する。
ポリプロピレン原料Bは、フィルムの熱収縮性を向上させるために、結晶性や融点の低いポリプロピレン原料であることが好ましい。このようなポリプロピレン原料Bとしては、低立体規則性ポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンなどのホモポリプロピレンや、ポリプロピレン-α-オレフィン共重合体などを用いることができるが、フィッシュアイを抑制する観点からメタロセン系ポリプロピレンが好ましく、より好ましくはメタロセン系ホモポリプロピレンである。
ポリプロピレン原料Bとしてポリプロピレン-α-オレフィン共重合体を用いる場合、当該α-オレフィンとしては、例えばエチレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチルペンテン-1、3-メチルブテンー1、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-1、5-エチルヘキセン-1、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネンなどを用いることができる。共重合体中に含まれるα-オレフィンのモル分率は、15%以下が好ましく、より好ましくは10%以下、さらに好ましくは5%未満である。共重合体中に含まれるα-オレフィンのモル分率が15%を超える場合、フィッシュアイの発生により品位が低下する場合がある。
ポリプロピレン原料Bとして好ましく用いられるポリプロピレンは、融点が135℃以下であり、好ましくは120℃以下、より好ましくは110℃以下、さらに好ましくは90℃以下である。融点が135℃よりも高い場合、ポリプロピレンフィルムの収縮性が不十分となる場合がある。一方でポリプロピレン原料Bとして、好ましく用いられるポリプロピレンの融点は、50℃以上であることが好ましく、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは65℃以上である。融点が50℃未満である場合、得られるポリプロピレンフィルムは強度に乏しいものとなる場合がある。
ポリプロピレン原料Bとして好ましく用いられるポリプロピレンは、重量平均分子量(Mw)が50万以下であることが好ましく、より好ましくは40万以下、さらに好ましくは30万以下である。重量平均分子量が50万を超える場合、溶融粘度の増加が問題となる場合がある。一方で、ポリプロピレン原料Bに好ましく用いられるポリプロピレンは、重量平均分子量が1万以上であることが好ましく、より好ましくは3万以上、さらに好ましくは5万以上である。重量平均分子量が1万未満である場合、得られるフィルムは収縮性に劣る場合があるまた、Z+1平均分子量(Mz+1)は250万以下であることが好ましく、220万以下がより好ましく、150万以下がさらに好ましい。一方でMz+1の下限は10万以上であることが好ましく、15万以上がより好ましく、20万以上がさらに好ましい。
以上のような特徴を有するポリプロピレン原料(ポリプロピレン原料B)としては、メタロセン系プロピレン―エチレン共重合体の日本ポリプロ(株)製“WELNEX”、“WINTEC”やメタロセン系ホモポリプロピレンの出光興産(株)製“エルモーデュ”(登録商標)、などの市販品を適宜選択の上、使用することができる。
本発明において用いられるポリプロピレン原料には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤などを含有せしめることもできる。
これらの中で、酸化防止剤の種類および添加量の選定は長期安定性の観点から重要である。かかる酸化防止剤としては立体障害性を有するフェノール系のものが好ましく、複数種類の酸化防止剤を併用する場合、少なくとも1種は分子量500以上の高分子量型のものが好ましい。その具体例としては種々のものが挙げられるが、例えば2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT:分子量220.4)とともに1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン(例えばBASF社製Irganox(登録商標)1330:分子量775.2)またはテトラキス[メチレン-3(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(例えばBASF社製Irganox(登録商標)1010:分子量1177.7)等を使用することが好ましい。これら酸化防止剤の総含有量は、ポリプロピレン全量に対して0.03~1.0質量%の範囲が好ましい。酸化防止剤が少なすぎると押出工程でポリマーが劣化してフィルムが着色したり、長期耐熱性に劣る場合がある。酸化防止剤が多すぎるとこれら酸化防止剤のブリードアウトにより透明性が低下する場合がある。より好ましい含有量は0.1~0.9質量%であり、特に好ましくは0.2~0.8質量%である。
また、本発明において用いられるポリプロピレン原料には、本発明の目的に反しない範囲で、結晶核剤を添加することができる。結晶核剤としてはα晶核剤(ジベンジリデンソルビトール類、安息香酸ナトリウム等)、β晶核剤(1,2-ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、N,N’-ジシクロヘキシル-2,6-ナフタレンジカルボキサミド等のアミド系化合物、キナクリドン系化合物等)等が例示される。但し、上記核剤の過剰な添加は延伸性の低下やボイド形成等による透明性や強度の低下を引き起こす場合があるため、添加量は通常0.5質量%以下、好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以下とすることが好ましい。
本発明のポリプロピレンフィルムはフィルムの厚みが30μm以上、100μm以下であることが好ましい。下限はより好ましくは40μm以上、さらに好ましくは50μm以上である。フィルム厚みが30μmより小さい場合は、シワが発生したり、平面性が悪化し外観不良となる場合がある。他方、厚みの上限はより好ましくは90μm以下、さらに好ましくは80μm以下である。フィルム厚みが100μmを超える場合は、使用する樹脂量が増加して生産性が低下したり、フィルムが曲がりにくくなり加工性が悪化する場合がある。
続いて本発明のポリプロピレンフィルムの構成について例を具体的にあげて説明する。
本発明のポリプロピレンフィルムは、少なくとも2層の異なる性質を持つ層から構成され、好ましいプロピレン原料として先に説明したポリプロピレン原料Aを主成分とするA層と、好ましいプロピレン原料として先に説明したポリプロピレン原料Aと好ましいプロピレン原料として先に説明したポリプロピレン原料Bとを含有するB層の2層を含むことが好ましい。ここで述べる主成分とはフィルムの各層を構成する成分のうち最も質量%の高いもの(含有量の多いもの)をいう。
本発明のポリプロピレンフィルムを構成するA層は、主としてプロピレンの単独重合体からなるポリプロピレン原料Aからなるが、本発明の目的を損なわない範囲で他の不飽和炭化水素による共重合成分、例えばポリプロピレン-α-オレフィン共重合体などを含有してもよい。好ましく用いられるポリプロピレン-α-オレフィン共重合体について、該α-オレフィンとして、例えばエチレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチルペンテン-1、3-メチルブテンー1、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-1、5-エチルヘキセン-1、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネンなどが挙げられる。共重合体中のα-オレフィンのモル分率は、130℃15分間処理後の熱収縮率とフィルムの融解ピーク温度を好ましい範囲に制御し、フィッシュアイを抑制する観点から、好ましくは5%以下、より好ましくは3%未満である。
本発明のポリプロピレンフィルムを構成するA層は、熱収縮性の制御や滑り性の観点からA層の質量を100質量%としたとき、ポリプロピレン原料Aを90質量%以上含むことが好ましい。A層中のポリプロピレン原料Aの含有量は、より好ましくは95質量%以上、更に好ましくは97質量%以上であり、最も好ましくは99質量%以上である。A層中のポリプロピレン原料Aの含有量が90質量%未満である場合、前述した100℃、15分間での寸法安定性が悪化したり、高温での滑り性が低下する場合がある。
本発明のポリプロピレンフィルムを構成するA層の原料は、重量平均分子量(Mw)が80万以下であることが好ましく、より好ましくは60万以下、さらに好ましくは40万以下である。重量平均分子量が80万を超える場合、溶融粘度の増加が問題となる場合がある。一方で、Mwの下限は10万以上であることが好ましく、より好ましくは15万以上、さらに好ましくは20万以上である。重量平均分子量が10万未満である場合、得られるフィルムは収縮性に劣る場合がある。また、A層のポリプロピレン原料はZ+1平均分子量(Mz+1)が250万以下であることが好ましく、200万以下がより好ましく、170万以下がさらに好ましい。Mz+1の下限は100万以上であることが好ましく、120万以上がより好ましく、140万以上がさらに好ましい。
本発明のポリプロピレンフィルムを構成するB層は、B層の質量を100質量%としたとき、ポリプロピレン原料Aを20質量%以上含むことが好ましく、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上である。ポリプロピレン原料Aが20質量%未満である場合、100℃、15分間での寸法安定性が悪化したり、A層との積層乱れが発生する場合がある。一方、130℃、15分間処理後の熱収縮性が十分に得られない場合があることから、B層中のポリプロピレン原料Aの割合は、好ましくは95質量%以下であり、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは80質量%以下である。
本発明のポリプロピレンフィルムを構成するB層は、B層の質量を100質量%としたとき、ポリプロピレン原料Bを10質量%以上含むことが好ましく、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは25質量%以上である。ポリプロピレン原料Bが10質量%未満である場合、130℃、15分間処理後の熱収縮性が十分に得られない場合がある。一方、100℃、15分間処理後の寸法安定性が悪化する場合があることから、B層中のポリプロピレン原料Bの割合は、好ましくは95質量%以下であり、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは80質量%以下である。
本発明のポリプロピレンフィルムを構成するB層の原料は、重量平均分子量(Mw)が50万以下であることが好ましく、より好ましくは40万以下、さらに好ましくは30万以下である。重量平均分子量が50万を超える場合、溶融粘度の増加が問題となる場合がある。一方で、Mwの下限は10万以上であることが好ましく、より好ましくは15万以上、さらに好ましくは20万以上である。重量平均分子量が10万未満である場合、得られるフィルムは収縮性に劣る場合がある。また、B層のポリプロピレン原料はZ+1平均分子量(Mz+1)が200万以下であることが好ましく、170万以下がより好ましく、140万以下がさらに好ましい。Mz+1の下限は50万以上であることが好ましく、60万以上がより好ましく、80万以上がさらに好ましい。
本発明のポリプロピレンフィルムにおけるA層の重量平均分子量とB層の重量平均分子量の比(Mw(A)/Mw(B))は0.2~3.0である事が好ましい。より好ましくは0.4~2.5、さらに好ましくは0.6~2.0である。
本発明のポリプロピレンフィルムにおけるA層のZ+1平均分子量とB層のZ+1平均分子量の比(Mz+1(A)/Mz+1(B))は0.2~5.0である事が好ましい。より好ましくは0.4~4.5、さらに好ましくは0.5~4.0である。
本発明のポリプロピレンフィルムの総厚みに対するA層およびB層の厚み割合は、それぞれが10%以上であることが好ましく、より好ましくはそれぞれ15%以上、更に好ましくはそれぞれ20%以上である。
本発明のポリプロピレンフィルムは、表層(最外層)が先に説明したA層であることが滑り性の観点から好ましい。B層が表層にある場合、ブロッキングなどにより滑り性が低下する場合がある。
本発明のポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面の表層に易滑性付与を目的として粒子を含んでもよい。このような粒子は、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定はされず、例えば無機粒子や有機粒子などが使用できる。無機粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子等、有機粒子としては、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、ポリカーボネート系樹脂粒子、ポリアミド系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、あるいは上記樹脂の合成に用いられる2種以上のモノマーの共重合樹脂粒子等が挙げられる。
表層に添加される粒子の平均粒子径は、0.1μm以上1.0μm未満であることが好ましい。平均粒子径が0.1μm未満であると、粒子が凝集して粗大粒子となり、張り合わせた基材に形状転写する場合がある。平均粒子径が1.0μm以上であると、延伸時に粒子界面にボイドが発生しやすくなり、塗工した機能層へ形状転写する場合がある。また、表層に添加した粒子が製膜中に脱落し、表面粗さが大きくなる場合がある。平均粒子径は、0.15μm以上0.9μm未満であることがより好ましく、0.15μm以上0.8μm未満であることが更に好ましい。
次に、本発明のポリプロピレンフィルムの製造方法を具体的に例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれに限定して解釈されるものではない。
まず、A層用の原料をA層用の単軸押出機に供給し、B層用の原料をB層用の単軸押出機に供給し、200~260℃にて溶融押出を行う。そして、ポリマー管の途中に設置したフィルターにて異物や変性ポリマーなどを除去した後、マルチマニホールド型のA層/B層/A層の複合Tダイにて、1/20/1~1/5/1の積層厚み比になるように積層し、キャストドラム上に吐出し、A層/B層/A層の層構成を有する積層未延伸シートを得る。この際、キャストドラムは表面温度が10~130℃であることが好ましく、より好ましくは20~100℃である。キャスティングドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、平面性が良好でかつ表面粗さの制御が可能なエアーナイフ法が好ましい。
続いて、上記のようにして得られたキャストシートを二軸延伸することで、所望の強度、熱収縮特性を有するフィルムとする。二軸延伸の方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、ステンター同時二軸延伸法、ステンター逐次二軸延伸法など、いずれの方法も選択できるが、製膜安定性、厚み均一性、フィルムの熱収縮性制御の観点からステンター逐次二軸延伸法を採用することが好ましく、MD方向へ延伸した後、TD方向への延伸を行うことが熱収縮性制御の観点から特に好ましい。
続いて、具体的な延伸方法について説明する。以下の説明は延伸方法の一例であってこの方法に限定されるものではない。
まず、得られた未延伸キャストシートを長手方向へ延伸するため、未延伸キャストシートを延伸可能な温度に制御する。温度制御の方法は、温度制御された回転ロールを用いる方法、熱風オーブンを使用する方法などを採用することができる。長手方向の延伸温度としてはフィルム特性とその均一性の観点から、100~150℃、さらに好ましくは110~140℃、最も好ましくは130~140℃である。延伸温度が100℃未満の場合、延伸ムラやフィルム破断が発生する場合や、100℃、15分処理後の熱収縮率が増大し、製膜工程中や塗工工程、巻取り後の保管時にフィルムが収縮し、平面性が低下するおそれがある。延伸温度が150℃を超える場合、フィルムの配向が弱く、高温での熱収縮性が低下する場合がある。長手方向の延伸倍率としては、好ましくは2~7倍、より好ましくは2.5~6.5倍、更に好ましくは3~6倍である。延伸倍率が2倍未満であるとフィルムの配向が弱くなり、熱収縮性、引張剛性が低下する場合がある。一方、7倍を超えるとフィルム破断が発生する場合がある。
続いて、長手方向の延伸によって得られた一軸延伸フィルムを幅方向に延伸する。一軸延伸フィルムをテンター式延伸機に導いてフィルムの端部をクリップで把持し、幅方向へ延伸することで二軸延伸フィルムを得る。幅方向の延伸温度は125~175℃が好ましく、135℃~170℃がより好ましく、145℃~165℃が更に好ましい。また、幅方向の延伸温度は、ポリプロピレン原料Bの融点よりも高温であることが好ましく、融点より30℃以上高いことがより好ましく、50℃以上高いことが更に好ましい。延伸温度が125℃未満である場合や、ポリプロピレン原料Bの融点未満である場合、フィルムの破断や、延伸ムラが発生する場合や、100℃、15分処理後の熱収縮率が増大し、製膜工程中や塗工工程、巻取り後の保管時にフィルムが収縮し、平面性が低下する恐れがある。一方175℃を超えると、フィルムの配向が弱く引張剛性が低下したり、樹脂溶融による破膜が発生する場合がある。幅方向への延伸倍率は1.5~15倍が好ましく、より好ましくは2.5~12倍であり、さらに好ましくは6~10倍である。延伸倍率が1.5倍未満である場合、引張剛性の低下や、生産性が悪化する場合がある。一方、延伸倍率が15倍を超える場合フィルムの破断が発生しやすくなる場合がある。
続いて、フィルムの寸法安定性を高めるため、弛緩処理及び熱固定処理を行うことが好ましい。弛緩処理、熱固定処理はクリップで幅方向を緊張把持したまま幅方向に0~8%の弛緩率で弛緩を与えつつ、100℃以上160℃度未満の温度で熱固定し、続いて80~100℃での冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放する。ここで、熱処理温度は、110℃以上、155℃未満がより好ましく、120℃以上、150℃未満が更に好ましい。また、熱処理温度は、ポリプロピレン原料Bの融点よりも高温であることが好ましく、融点より30℃以上高いことがより好ましく、50℃以上高いことが更に好ましい。ここで、弛緩率は0~6%がより好ましく、0~4%が更に好ましい。弛緩率が6%を超える場合は130℃、15分間処理後の熱収縮性が不十分となる場合がある。ここで弛緩を与える際の温度が160℃以上の場合には、130℃、15分間処理後の熱収縮性が不十分になる場合がある。一方100℃未満では、100℃以下の温度におけるフィルムの寸法安定性が不十分となる場合がある。
以上のようにして得られた本発明のポリプロピレンフィルムは、高温(130℃)での熱収縮性に優れると同時に高温(100℃)での平面性が良好であることから、例えば、意匠性の付与や内容物の保護を目的としたラベル包装用や、機能層形成後の熱収縮性が求められる離型基材用途として好ましく用いることができる。特に離型用フィルムとして好適に用いることができる。
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、物性や特性は以下の方法により測定、評価を行った。
(1)フィルム厚み
マイクロ厚み計(アンリツ(株)製)を用いて5点測定し、算術平均値として求めた。
(2)主収縮方向の130℃、15分間処理後の熱収縮率
測定方向に対し長さ200mm、幅10mmの試料を5本切り出し、両端から25mmの位置に標線として印しを付けて、万能投影機で標線間の距離を測定し試長(l、150mm)とする。次に、試験片の長さ方向の一方の端(下端となる)に3gの荷重をかけ、130℃に保温されたオーブン内で15分間、吊した状態で加熱し、試験片を取り出して室温で冷却後、先で付した標線間の寸法(l)を万能投影機で測定して下記式にて各試料の熱収縮率を求め、5本の算術平均値をその測定方向における熱収縮率として算出した。
熱収縮率={(l-l)/l}×100(%)
測定は、フィルム面内において、MD方向を0°とした場合に、該MD方向に対して15°、30°、45°、60°、75°、90°、105°、120°、135°、150°、165°の角度をなす各々の方向で熱収縮率を測定して、最も高い値を示す方向を主収縮方向として、表に記した。MD方向が不明の場合は任意の方向から15°刻みに熱収縮率を測定し、最も高い方向を主収縮方向とする。なお、実施例における主収縮方向は、いずれの例においても幅方向と一致した。また参考までに、長手方向の値も表に記した。
(3)主収縮方向の100℃、15分間処理後の熱収縮率
「(2)130℃、15分間処理後の熱収縮率」項において定めた主収縮方向が長辺となるように、長さ200mm、幅10mmの試料を5本切り出し、両端から25mmの位置に標線として印しを付けて、万能投影機で標線間の距離を測定し試長(l、150mm)とする。次に、試験片の長さ方向の一方の端(下端となる)に3gの荷重をかけ、100℃に保温されたオーブン内で15分間、吊した状態で加熱し、試験片を取り出して室温で冷却後、先で付した標線間の寸法(l)を万能投影機で測定して下記式にて各試料の熱収縮率を求め、5本の算術平均値をその測定方向における熱収縮率として算出した。
熱収縮率={(l-l)/l}×100(%)
(4)フィルムの融解ピーク温度
示差走査熱量計(セイコーインスツル(株)製EXSTAR DSC6220)を用いて、窒素雰囲気中で3mgの試料を30℃から260℃まで20℃/分の条件で昇温する。この昇温時に得られる吸熱カーブのピーク温度を融解ピーク温度とした。融解ピークが複数存在する場合は、最も高温の融解ピークの融解ピーク温度を用いた。なお、測定n数は3回行い、算術平均値を用いた。
(5)主収縮方向の130℃、100℃における熱収縮応力
「(2)130℃、15分間処理後の熱収縮率」項において定めた主収縮方向が長辺となるように、幅4mm、長さ50mmの長方形の試料を切り出し、試長20mmとなるよう金属製チャックにフィルムを挟み込んだ。前記チャックに挟んだ試料を下記装置にセットし、下記温度プログラムにて試長を一定保持したフィルムにおける長手方向の応力曲線を求めた。得られた応力曲線から、130℃、100℃におけるフィルムの収縮応力を読み取った。
装置 :熱機械分析装置 TMA/SS6000(セイコーインスツル(株)製)
試験モード :L制御モード
試長 :20mm
温度範囲 :23~200℃
昇温速度 :10℃/分
SSプログラム:0.1μm/分
測定雰囲気 :窒素中
測定厚み :上記(1)のフィルム厚みを用いた
(6)ナノインデンテーション法により測定した厚み方向の弾性率(EIT)
測定には(株)エリオニクス製のナノインデンター「ENT-2100」を用いて、ISO 14577(2002)に規定された方法に準じて測定した。ポリプロピレンフィルムに、東亞合成株式会社製「“アロンアルファ”(登録商標)プロ用耐衝撃」を1滴塗布し、瞬間接着剤を介して二軸配向ポリプロピレンフィルムを専用のサンプル固定台に固定して、表面層側を測定面として測定を行った。測定には稜間角115°の三角錐ダイヤモンド圧子(Berkovich圧子)を用いた。測定データは「ENT-2100」の専用解析ソフト(version 6.18)により処理され、押込み弾性率EIT(GPa)を測定した。測定は、フィルムの両面について、それぞれn=10で行い、その平均値を求め、表には両面の測定値の平均値の内、大きい方の値を記載した。
測定モード:負荷-除荷試験
最大荷重:0.5mN
最大荷重に達した時の保持時間:1秒
荷重速度、除荷速度:0.05mN/sec
(7)主収縮方向、及びそれと直行する方向の伸度2%時の応力(F2値)
「(2)130℃、15分間処理後の熱収縮率」項において定めたフィルムの主収縮方向、およびそれと直交する方向が長辺となるよう長さ150mm×幅10mmの矩形に、それぞれ5枚ずつ切り出しサンプルとした。
引張試験機(オリエンテック製テンシロンUCT-100)を用いて、室温23℃、相対湿度65%の雰囲気で、初期引張チャック間距離50mm、引張速度を300mm/分として主収縮方向の測定用サンプルと主収縮方向と直交する方向の測定用サンプルについてそれぞれ引張試験を行った。サンプルが2%伸長したとき(チャック間距離が51mmとなったとき)のフィルムにかかる荷重を読み取り、試験前の試料の断面積(フィルム厚み×10mm)で除した値をF2値と定義した。試験は主収縮方向、主収縮方向と直交する方向にそれぞれ5回ずつ行い、各々の方向で算術平均値を求めることで、F2値を算出した。
(8)主収縮方向の厚み斑
「(2)130℃、15分間処理後の熱収縮率」項において定めたポリプロピレンフィルムの主収縮方向に50mm毎にマイクロ厚み計で厚みを測定し、最大値、最小値、平均値を用いて、下記式より厚み斑を求めた。測定は10回行うが、主収縮方向のサンプル幅が500mm以下で測定回数が10回未満になる場合には、測定箇所を主収縮方向と直交する方向に5~10mmずらして測定回数を増やしてもよい。
厚み斑(%)=((厚み最大値-厚み最小値)/厚み平均値)×100
(9)長辺が50μm以上のフィッシュアイ個数
1辺20cmの正方形のフィルム試料を5枚切り出し、照明拡大鏡を用いて長辺が50μm以上のフィッシュアイの個数をカウントした。試料5枚における合計の個数を算出し、これを5倍することで1mあたりのフィッシュアイ個数を算出した。なお、フィッシュアイのカウントにおいては鮮明に撮像可能である場合には写真を撮像して求めても良い。
(10)動摩擦係数(μd)
東洋精機(株)製スリップテスターを用いて、JIS K 7125(1999)に準じて、25℃、65%RHにて測定した。測定は「(2)130℃、15分間処理後の熱収縮率」項において定めた主収縮方向と直交する方向同士で、かつ、異なる面同士を重ねて行った。同じ測定を各サンプル5回行い、得られた値の平均値を算出し、当該サンプルの動摩擦係数(μd)とした。
(11)分子量測定
Waters社製150C/GPCを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によって測定を行った。溶出温度を140℃とし、カラムは東ソー製 TSKgelGMH6-HT(3本)を使用し、分子量標準物質にはポリスチレン(東ソー社製、分子量500~6,770,000)を用いた。測定サンプルは約5mgのポリプロピレン樹脂を5mlのo-ジクロロベンゼンに溶解し、約1mg/mlの濃度とした。得られたサンプル溶液の400μlをインジェクションした。溶出溶媒流量は1.0ml/分とし、屈折率検出器にて検出した。 表1および2にA層、B層それぞれの重量平均分子量(Mw)、Z+1平均分子量(Mz+1)を記載した。
(12)フィルムの平面性
コアに巻き取った500mm幅のポリプロピレンフィルムを1mだけ巻き出し、フリーテンション(フィルムの自重により垂直方向に垂らした状態)および、フィルム幅全体にムラ無く一様に1kg/m、及び3kg/mのテンションを付加した状態で、ヘコミやうねりといった平面性不良箇所の有無を目視にて確認した。
◎:フリーテンションで平面性不良の箇所がない
○:フリーテンションでは平面性不良の箇所が見られ、1kg/m幅のテンションでは消えるもの
△:1kg/m幅のテンションでは平面性不良の箇所が見られ、3kg/m幅のテンションでは消えるもの
×:3kg/m幅のテンションでも平面性不良の箇所が消えないもの
(13)被着体への転写評価
試料となるポリプロピレンフィルムおよび厚み40μmの日本ゼオン株式会社製“ゼオノアフィルム”(登録商標)を各々幅100mm、長さ100mmの正方形にサンプリングし、前記ポリプロピレンフィルムの粗面と“ゼオノアフィルム”とが接触するように重ねて、それを2枚の表面が平滑なアクリル板(幅100mm、長さ100mm)に挟んで台上におき、該アクリル板の上から3kgの荷重をかけ、23℃の雰囲気下で24時間静置した。24時間後に、“ゼオノアフィルム”の表面(ポリプロピレンフィルムが接していた面)を目視で観察し、以下の基準で評価した。
A:きれいであり、荷重をかける前と同等
B:弱い凹凸が確認される
C:強い凹凸が確認される
なお、ポリプロピレンフィルムの粗面・平滑面側の判別には、(株)菱化システム社製VertScan2.0 R5300GL-Lite-ACを使用した。付属の解析ソフトにより撮影画面を多項式4次近似にて面補正してフィルムの表面形状を求めた。測定条件は下記のとおり。
測定条件:CCDカメラ SONY HR-57 1/2インチ(12.7mm)
対物レンズ 5x
中間レンズ 0.5x
波長フィルタ 530nm white
測定モード:Wave
測定ソフトウェア:VS-Measure Version5.5.1
解析ソフトフェア:VS-Viewer Version5.5.1
測定面積:1.252×0.939mm
測定は、フィルムの表裏両面について、それぞれn=3で測定を行い、各面のSz(最大高さ)の平均値を求め、Szが大きい面をポリプロピレンフィルムの粗面側とした。
(実施例1)
A層にはポリプロピレン原料Aとして高結晶性PP((株)プライムポリマー社製、MFR:2.9g/10分、融点164℃)をA層用の単軸の溶融押出機に供給し、B層には上記ポリプロピレン原料Aを65質量部と、ポリプロピレン原料Bとして低立体規則性PP(出光興産(株)製、“エルモーデュ”(登録商標)S901、MFR:50g/10分、融点:80℃)35質量部とをドライブレンドしたものをB層用の単軸の溶融押出機に供給し、240℃で溶融押出を行い、60μmカットの焼結フィルターで異物を除去後、フィードブロック型のA層/B層/A層から成る3層構成の複合Tダイにて、3/4/3の厚み比で積層し、30℃に表面温度を制御したキャストドラムに吐出してキャストシートを得た。次いで、複数のセラミックロールを用いて130℃に予熱を行いフィルムの長手方向に130℃で4.5倍延伸を行い、テンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、160℃で3秒間予熱後、150℃でフィルムの幅方向に8.0倍延伸した。続く熱処理工程で弛緩を与えずに130℃で熱処理を行ない、その後110℃の冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放した後、端部をスリットしコアに巻き取り、厚み20μmのポリプロピレンフィルムを得た。ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(実施例2)
積層厚み比を1/8/1とし、幅方向の予熱温度を170℃、延伸温度を160℃、フィルム厚みを30μmとしたことを除いた他は実施例1と同様にしてポリプロピレンフィルムを得た。
(実施例3)
A層にはポリプロピレン原料Aとして高結晶性PP((株)プライムポリマー社製、MFR:2.9g/10分、融点:164℃)80質量部、ポリプロピレン原料Bとして低立体規則性PP(出光興産(株)製、“エルモーデュ”(登録商標)S901、MFR:50g/10分、融点:80℃)20質量部をドライブレンドしたものをA層用の原料として用い、積層厚み比を2/6/2とし、長手方向の延伸温度を125℃、幅方向の予熱温度170℃、延伸温度を160℃、熱処理温度を120℃、フィルム厚みを15μmとしたことを除いた他は実施例1と同様にしてポリプロピレンフィルムを得た。
(実施例4)
ポリプロピレン原料Bとして日本ポリプロ(株)製“WELNEX”RFG4VM(MFR:6.0g/10分、融点:130℃)を用い、積層厚み比を2/6/2とし、フィルム厚みを40μmとしたことを除いては実施例1と同様にしてポリプロピレンフィルムを得た。
(実施例5)
B層用のポリプロピレン原料Aとポリプロピレン原料Bとの配合割合を、それぞれ55質量部、45質量部とし、フィルム厚みを12μmとしたことを除いた他は実施例1と同様にしてポリプロピレンフィルムを得た。
参考例6)
A層にはポリプロピレン原料Aとして高結晶性PP((株)プライムポリマー社製、MFR:2.9g/10分、融点:164℃)90質量部、ポリプロピレン原料Bとしてポリプロピレンエチレンランダムコポリマー(住友化学(株)製、ノーブレンS131、MFR:1.5g/10分、融点:132℃)10質量部をドライブレンドしたものをA層用の単軸の溶融押出機に供給し、B層には上記ポリプロピレン原料Aを50質量部と、ポリプロピレン原料Bとして低立体規則性PP(出光興産(株)製、“エルモーデュ”(登録商標)S901、MFR:50g/10分、融点:80℃)40質量部、およびポリプロピレンエチレンランダムコポリマー(住友化学(株)製、ノーブレンS131、MFR:1.5g/10分、融点:132℃)10質量部をドライブレンドしたものをB層用の原料として用いたことを除いた他は実施例1と同様にしてポリプロピレンフィルムを得た。
(比較例1)
A層にはポリプロピレン原料Aとして高結晶性PP((株)プライムポリマー社製、MFR:2.9g/10分、融点:164℃)20質量部、ポリプロピレン原料Bとして低立体規則性PP(出光興産(株)製、“エルモーデュ”(登録商標)S901、MFR:50g/10分、融点:80℃)30質量部、およびポリプロピレンエチレンランダムコポリマー(住友化学(株)製、ノーブレンS131、MFR:1.5g/10分、融点:132℃)50質量部をドライブレンドしたものをA層用の単軸の溶融押出機に供給し、B層には上記ポリプロピレン原料Aを50質量部と、上記ポリプロピレンエチレンランダムコポリマー50質量部をドライブレンドしたものをB層用の原料として用い、積層厚み比を1/8/1とし、フィルム厚みを15μmとしたことを除いた他は実施例1と同様にしてポリプロピレンフィルムを得た。
(比較例2)
A層にはポリプロピレン原料Bとして低立体規則性PP(出光興産(株)製、“エルモーデュ”(登録商標)S901、MFR:50g/10分、融点:80℃)50質量部、およびポリプロピレンエチレンランダムコポリマー(住友化学(株)製、ノーブレンS131、MFR:1.5g/10分、融点:132℃)50質量部をドライブレンドしたものをA層用の単軸の溶融押出機に供給し、B層としてポリプロピレン原料Aである高結晶性PP((株)プライムポリマー社製、MFR:2.9g/10分、融点:164℃)100質量部を、B層用の原料として用い、積層厚み比を2/6/2とし、フィルム厚みを25μmとし、幅方向の弛緩率を10%としたことを除いた他は実施例1と同様にしてポリプロピレンフィルムを得た。
(比較例3)
A層にはポリプロピレン原料Bとして特開平7-329177号に記載のシンジオタクチックPP30質量部、および特開平7-329177号に記載のエチレン-プロピレン共重合体70質量部をドライブレンドしたものをA層用の単軸の溶融押出機に供給し、B層として上記シンジオタクチックPP30質量部、および上記エチレン-プロピレン共重合体70質量部をドライブレンドしたものをB層用の原料として用い、積層厚み比を1/8/1とし、フィルム厚みを18μmとしたことを除いた他は実施例1と同様にしてポリプロピレンフィルムを得た。
Figure 0007400851000001
Figure 0007400851000002

Claims (8)

  1. 主収縮方向の130℃、15分間処理後の熱収縮率が%以上、30%以下、かつ主収縮方向の100℃、15分間処理後の熱収縮率が%以下であり、
    示差走査熱量計DSCで30℃から260℃まで20℃/分で昇温した際に、155℃以上に融解ピーク温度を有し、
    前記主収縮方向、及び、前記主収縮方向と直交する方向の伸度2%時の応力(F2値)が、共に24MPa以上であり、
    少なくともA層とB層からなる積層構成であって、前記A層は、層を構成する全成分100質量%中に融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン原料Aを90質量%以上含み、メタロセン系ポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、及びポリプロピレン-α-オレフィン共重合体の少なくとも一つに該当し、かつZ+1平均分子量(Mz+1)が200万以下であるポリプロピレン原料をポリプロピレン原料Bとしたときに、前記B層は、融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン原料Aを含み、層を構成する全成分100質量%中にポリプロピレン原料Bを15質量%以上95質量%以下含み、かつ重量平均分子量(Mw)が15万以上50万以下であり、前記B層の両側に前記A層を有する延伸フィルムである、ポリプロピレンフィルム。
  2. 主収縮方向の130℃、15分間処理後の熱収縮率が%以上、30%以下、かつ主収縮方向の100℃、15分間処理後の熱収縮率が%以下であり、
    示差走査熱量計DSCで30℃から260℃まで20℃/分で昇温した際に、155℃以上に融解ピーク温度を有し、
    前記主収縮方向の厚み斑が2.0%以下であり、
    少なくともA層とB層からなる積層構成であって、前記A層は、層を構成する全成分100質量%中に融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン原料Aを90質量%以上含み、メタロセン系ポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、及びポリプロピレン-α-オレフィン共重合体の少なくとも一つに該当し、かつZ+1平均分子量(Mz+1)が200万以下であるポリプロピレン原料をポリプロピレン原料Bとしたときに、前記B層は、融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン原料Aを含み、層を構成する全成分100質量%中にポリプロピレン原料Bを15質量%以上95質量%以下含み、かつ重量平均分子量(Mw)が15万以上50万以下であり、前記B層の両側に前記A層を有する延伸フィルムである、ポリプロピレンフィルム。
  3. 主収縮方向の130℃、15分間処理後の熱収縮率が%以上、30%以下、かつ主収縮方向の130℃における熱収縮応力が1.0MPa以上であり、100℃における熱収縮応力が0.5MPa以下であり、
    示差走査熱量計DSCで30℃から260℃まで20℃/分で昇温した際に、155℃以上に融解ピーク温度を有し、
    前記主収縮方向、及び、前記主収縮方向と直交する方向の伸度2%時の応力(F2値)が、共に24MPa以上であり、
    少なくともA層とB層からなる積層構成であって、前記A層は、層を構成する全成分100質量%中に融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン原料Aを90質量%以上含み、メタロセン系ポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、及びポリプロピレン-α-オレフィン共重合体の少なくとも一つに該当し、かつZ+1平均分子量(Mz+1)が200万以下であるポリプロピレン原料をポリプロピレン原料Bとしたときに、前記B層は、融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン原料Aを含み、層を構成する全成分100質量%中にポリプロピレン原料Bを15質量%以上95質量%以下含み、かつ重量平均分子量(Mw)が15万以上50万以下であり、前記B層の両側に前記A層を有する延伸フィルムである、ポリプロピレンフィルム。
  4. 主収縮方向の130℃、15分間処理後の熱収縮率が%以上、30%以下、かつ主収縮方向の130℃における熱収縮応力が1.0MPa以上であり、100℃における熱収縮応力が0.5MPa以下であり、
    示差走査熱量計DSCで30℃から260℃まで20℃/分で昇温した際に、155℃以上に融解ピーク温度を有し、
    前記主収縮方向の厚み斑が2.0%以下であり、
    少なくともA層とB層からなる積層構成であって、前記A層は、層を構成する全成分100質量%中に融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン原料Aを90質量%以上含み、メタロセン系ポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、及びポリプロピレン-α-オレフィン共重合体の少なくとも一つに該当し、かつZ+1平均分子量(Mz+1)が200万以下であるポリプロピレン原料をポリプロピレン原料Bとしたときに、前記B層は、融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン原料Aを含み、層を構成する全成分100質量%中にポリプロピレン原料Bを15質量%以上95質量%以下含み、かつ重量平均分子量(Mw)が15万以上50万以下であり、前記B層の両側に前記A層を有する延伸フィルムである、ポリプロピレンフィルム。
  5. ナノインデンテーション法により測定した、少なくとも片面の23℃における厚み方向の弾性率が、2.0GPa以上である、請求項1~4のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
  6. 長辺の長さが50μm以上となるフィッシュアイの個数が、20個/m以下である、請求項1~5のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
  7. フィルムの一方の表面とその裏面を重ねて測定した動摩擦係数が、0.4以下である、請求項1~6のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
  8. 請求項1~7のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムを用いてなる離型用フィルム。
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