JP7373513B2 - 接着剤組成物、アセンブリ、及びその方法 - Google Patents

Description

本明細書に記載されているのは、接着剤組成物、接着剤アセンブリ、並びにその作製方法及び使用方法である。提供される接着剤組成物は、感圧接着剤において特に有用である。

感圧接着剤（pressure－sensitive adhesive、「ＰＳＡ」）は、通常、室温で粘着性であり、軽い圧力を加えることによって基材表面に接着することができる接着剤である。接着剤を活性化させるために、溶媒、水、又は熱は必要とされない。

感圧接着剤の特徴は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１３，Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８）、及びＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．１，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４）に記載されている。従来、感圧接着剤は、Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔｅｓ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ－Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ２^ｎｄｅｄ，ｐ．１７２（１９８９）に記載されているダールキスト評価基準を満たす。この基準は、感圧接着剤を、使用温度において（例えば、１５℃～３５℃の範囲内の温度において）１×１０^－６ｃｍ^２／ダインを超える１秒クリープコンプライアンスを有する接着剤として定義する。

感圧接着剤は、エラストマー及び好適な粘着付与剤、例えばロジンエステルを配合することによって調製することができる。既知のエラストマーとしては、重合したガラス状スチレンブロック及び重合ゴム状ブロック（例えば、ポリイソプレン）を含むスチレンブロックコポリマーが挙げられる。周囲温度において、スチレンブロック及びゴム状ブロックミクロ相は、別個であるが接続されたドメインへと分離して、熱的に可逆性であるエラストマー構造を生成する。放射状スチレンブロックコポリマーは、直鎖構造ではなく、エラストマーがマルチアームを有するスチレンブロックコポリマーのサブセットである。

粘着付与剤を添加することにより、スチレンブロックコポリマーを、弾性材料から粘弾性材料に変換することができる。所与の粘着付与剤は、ガラス状ブロック及びゴム状ブロックとの相溶性（すなわち、混和性）を有し得る、又は少なくとも部分的に両方の種類のブロックとの相溶性を有し得る。選択的適合性により、所定の粘着付与剤は、スチレンブロックコポリマーに添加されると、ミクロ相分離構造のゴム状又はガラス状ドメインのいずれかの特性を変更することができる。

感圧接着剤中のミクロ相分離ブロックコポリマーを使用する１つの欠点は、高温でのせん断抵抗の損失の影響を受けやすいことである。これらの接着剤の最高使用温度は、ガラス状ブロックの軟化温度を上昇させることによって拡張され得る。これは、ゴム状ドメインのガラス転移温度への影響を最小限に抑えつつ、スチレンドメインのガラス転移温度を上昇させる末端ブロック粘着付与剤を添加することによって達成することができる。国際特許公開第ＷＯ００／２４８４０号（Ｋｏｂｅら）に記載されているように、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）オリゴマーを、このような末端ブロック粘着付与剤として使用して、スチレンブロックコポリマーＰＳＡの温度耐性を高めることができる。

しかしながら、溶融加工可能な感圧接着剤の場合、高い温度耐性を示し、熱可塑性ポリオレフィンから作製された基材などの低表面エネルギー基材に強く接着することがまだ必要とされている。

低分子量、高Ｔ_ｇオリゴマーアクリレート粘着付与剤（ＨＴＧ）は、せん断又はせん断クリープ試験においてこれらの基材への保持力によって反映されるように、低表面エネルギー基材に対するアクリレート系及びブロックコポリマー系感圧接着剤の接着性を改善できることが発見された。提供された接着剤組成物は、ＨＴＧ変性ＳＢＣ接着剤をＰＰＥ末端ブロック粘着付与剤と組み合わせる。その結果、優れた低表面エネルギー接着、良好な耐熱性、及び優れたエネルギー散逸を有する、溶融分配性ミクロ相分離ＰＳＡが得られる。

これらの感圧接着剤を溶融物から加工する能力により、ポリオレフィンから作製された成形物品、特に図１に示されるリブ付き成形部品などの極端な表面特徴を有するものに接合するのに非常に有用となる。溶融加工可能な接着剤を加熱してこのようなリブ付き構造内の隙間に流入させ、次いで冷却することで、従来の平坦な接着シートを使用した場合に達成できなかった高い接合強度を得ることができる。

一態様において、接着剤組成物が提供される。組成物は、中間ブロックセグメント及び複数の末端ブロックセグメントを含むブロックコポリマー成分であって、各末端ブロックセグメントがポリスチレンを含むブロックコポリマー成分と、５０℃～１６０℃のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル官能性添加剤と、中間ブロックセグメントと相溶性であり、炭化水素を含む第１の粘着付与剤と、末端ブロックセグメントと相溶性であり、ポリフェニレンエーテルを含む第２の粘着付与剤と、を含む。

第２の態様では、支持体と、支持体上に配置され、接着剤組成物から構成される感圧接着剤層と、を備える、テープが提供される。

第３の態様では、低表面エネルギー基材と、低表面エネルギー基材上に配置され、接着剤組成物から構成される感圧接着剤層と、を備える、接合アセンブリが提供される。

第４の態様では、接合アセンブリの製造方法であって、接着剤組成物をポリマー溶融物を得るのに十分な温度まで加熱することと、ポリマー溶融物を基材上に配置することと、ポリマー溶融物及び基材を冷却して、組成物のミクロ相分離を誘導し、接合アセンブリを得ることと、を含む、製造方法が提供される。

提供された接着剤組成物と共に使用するためのリブ付きプラスチック基材の斜視図である。 提供された接着剤組成物に基づく接着剤付きテープの側面図である。 提供された接着剤組成物に基づく接着剤付きテープの側面図である。 提供された接着剤組成物が図１の基材を異なる基材に接着するために使用される、接合アセンブリの部分側面図である。 明細書及び図面中の参照文字が繰り返して使用されている場合、本開示の同じ又は類似の特徴又は要素を表すことを意図している。多数の他の変更及び実施形態を当業者が考案でき、それらは、本開示の原理の範囲及び趣旨に含まれる。図面は、縮尺どおりに描かれていない場合がある。

定義
本明細書で使用される場合、
「周囲温度」は、２５℃の温度を意味する。

「アミノ」は、孤立電子対を有する塩基性窒素原子を含有する化学基（－ＮＨＲ）を指し、一級又は二級のいずれかの化学基であり得る。

「平均」は、一般に数平均を指すが、粒径を指すとき、数平均又は体積平均のいずれかを指し得る。

「相溶性」は、混和性であるか、又は可溶性であることを意味する。

「硬化する」は、任意の形態の放射線に曝露すること、加熱すること、又は固化若しくは粘度の上昇をもたらす物理的若しくは化学的反応を起こさせることを指す。

「硬化開始温度」は、この温度を超えると、硬化性組成物中の所与の硬化剤が、毎分＋１０℃の走査速度での示差走査熱量測定によって測定される、硬化性組成物中での硬化を誘発する温度を指す。

「完全硬化」は、硬化した材料がその意図される用途で使用されるのに十分な程度まで硬化することを指す。

「ハロゲン」基は、特に明記しない限り、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、又はアスタチン原子を指す。

「炭化水素」は、炭素原子及び水素原子を含む分子又は官能基を指す。

「部分的に硬化する」は、測定可能であるが、硬化材料にとってその意図される用途で使用されるには不十分な程度まで硬化することを意味する。

「粒径」は、粒子の最大横断寸法を表す。

「ポリマー」は、少なくとも１種の繰り返し単位を有する分子を指し、コポリマーを含むことができる。

「置換された」は、本明細書で定義されている分子又は有機基と関連して本明細書で使用される場合、そこに含まれる１つ以上の水素原子が１つ以上の非水素原子で置き換えられている状態を指す。

以下、開示されている主題の様々な実施形態について述べる。開示されている主題は、列挙された請求項に関連して記述されるが、例示されている主題は、これらの請求項を開示されている主題に限定することを意図しないことが理解される。

「１つの（a）」、「１つの（an）」、又は「その（the）」という用語は、コンテクスト上明確な別段の指示がない限り、１つ以上を含めるために使用される。「又は」という用語は、特に断りのない限り非排他的な（nonexclusive）「又は」を指すために使用される。「Ａ及びＢのうちの少なくとも１つ」という記述は、「Ａ、Ｂ、又はＡ及びＢ」と同じ意味を有する。加えて、本明細書で用いられている特に定義されていない表現又は用語は、説明のみを目的としており、限定するためではないと理解されるべきである。節の見出しの使用はいずれも、本文書の読み取りを補助することを意図しており、限定と解釈すべきではなく、節の見出しに関連する情報は、その節の中又は外に存在し得る。

本開示は、接着剤組成物、感圧接着剤組成物を含有する物品、並びにそのような接着剤組成物及び物品の製造方法を提供する。このような接着剤組成物は、例えば感圧接着剤組成物において使用するのに好適であり得る。

接着剤組成物は、支持体を有する及び有さないテープ製品、並びに接着剤組成物が１つ以上の物品上に配置される接合アセンブリを含むテープ製品での使用に好適であり得る。接着剤製品は、片面又は両面であってもよい。接着剤組成物は、粗い又は不規則な形状の基材表面への接合を促進するために、又は他の機能的利点を提供するために、概ね均一な厚さの層として、又は成形された接着構造体として存在してもよい。

接着剤組成物は、接着剤組成物を高温に加熱し、次いで冷却して感圧接着剤を提供することによって溶融物中で加工可能であり得る。これらの組成物から誘導される感圧接着剤には、有利なことに、接着剤の後続の再加工を阻む恒久的な化学的架橋がない。

好都合なことに、提供される接着剤組成物は、ゼロ又はごく微量の揮発性有機溶媒を含有し得る。好ましい実施形態では、接着剤組成物は、基材に接合する際に、揮発性有機溶媒の使用を必要としない。

一般に、接着剤組成物は、（メタ）アクリル官能性添加剤と混合されたゴム状及びガラス状セグメントを有するブロックコポリマーを含む。組成物は、２つの別個の粘着付与剤を更に含み、第１の粘着付与剤は、中間ブロックセグメントと相溶性の炭化水素に基づいており、第２の粘着付与剤は、末端ブロックセグメントと相溶性のポリフェニレンエーテルに基づいている。

提供される接着剤組成物に関する詳細は、以下のサブセクションで見出すことができる。

ブロックコポリマー成分
提供される接着剤組成物は、ブロックコポリマー成分を含有する。ブロックコポリマー成分は、単一のブロックコポリマー、又は２つ以上のブロックコポリマーの混合物であり得る。ブロックコポリマー成分中の少なくとも１つのブロックコポリマーは、ゴム状ブロック（又は低Ｔ_ｇブロック）及び２つ以上のガラス状ブロック（又は高Ｔ_ｇブロック）を含むスチレンブロックコポリマーである。

接着剤の使用温度では、ブロックコポリマー成分のミクロ相は、ゴム状ブロックドメイン及びガラス状ブロックドメインを含む規則的なナノスケールドメインに分離される。この規則的な構造は、有用かつ固有の物理的特性を有するブロックコポリマー成分を提供する。ミクロ相が分離されると、これらのコポリマーは、有意なせん断強度を示す弾性的で寸法安定性の固体を形成する。架橋ゴムとは異なり、それらの材料は、温度により可逆的に融解及び再固化することができる。

スチレンブロックコポリマーは、多くの場合、一般式（Ｇ－Ｒ）_ｍ－Ｇ（式中、Ｇはガラス状ブロックであり、Ｒはゴム状ブロックであり、ｍは少なくとも１に等しい整数である）の直鎖状ブロックコポリマーである。変数ｍは、１～１０、１～５、１～３であり得る、又はいくつかの実施形態では、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０未満、等しい、又は超であり得る。好適な実施形態では、直鎖状ブロックコポリマーは、式Ｇ－Ｒ－Ｇ（式中、（Ｇ－Ｒ）_ｍ－Ｇ中の変数ｍが１に等しい）のトリブロックコポリマーである。

あるいは、スチレンブロックコポリマーは、一般式（Ｇ－Ｒ）_ｎ－Ｙの星型（ラジアル又はマルチアームとしても知られる）ブロックコポリマーであってよく、式中、各Ｒ及びＧは上で定義されるのと同じであり、ｎは少なくとも３に等しい整数であり、Ｙは、星型ブロックコポリマーの形成に使用される多官能性カップリング剤の残基である。変数ｎは、星型ブロックコポリマー中のアームの数を表し、３～１０、３～８、３～６であり得る、又はいくつかの実施形態では、３、４、５、６、７、８、９、又は１０未満、等しい、又は超であり得る。

スチレンブロックコポリマーの直鎖状ブロックコポリマー及び星型ブロックコポリマーの両方の形態において、ガラス状ブロックは、同じ分子量を有してもよく、異なる分子量を有してもよい。同様に、２つ以上のゴム状ブロックが存在する場合、ゴム状ブロックは、同じ分子量を有してもよく、異なる分子量を有してもよい。

一般に、各ゴム状ブロックは、周囲温度未満であるガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有する。例えば、ガラス転移温度は、２０℃未満、０℃未満、－１０℃未満、又は－２０℃未満、－４０℃未満、－６０℃未満であり得る、又はいくつかの実施形態では、－６０℃、－５５、－５０、－４５、－４０、－３５、－３０、－２５、－２０、－１５、－１０、－５、０、５、１０、１５、又は２０℃未満、等しい、又は超であり得る。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定又は動的機械分析を含む、当該技術分野において既知の従来の方法を使用して決定することができる。

直鎖状又は星型ブロックコポリマー中の各ゴム状ブロックは、典型的には、第１の重合共役ジエンの重合生成物、重合共役ジエンの水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせである。共役ジエンは、多くの場合、４～１２個の炭素原子を含有する。共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン、２－エチルブタジエン、１－フェニルブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、及び３－エチル－１，３－ヘキサジエンが挙げられるが、これらに限定されない。

各ゴム状ブロックは、ホモポリマーであってもよく、コポリマーであってもよい。ゴム状ブロックは、多くの場合、ポリ（ブタジエン）、ポリ（イソプレン）、ポリ（２－エチルブタジエン）、ポリ（１－フェニルブタジエン）、ポリ（１，３－ペンタジエン）、ポリ（１，３－ヘキサジエン）、ポリ（２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン）、ポリ（３－エチル－１，３－ヘキサジエン）、ポリ（エチレン／プロピレン）、ポリ（エチレン／ブチレン）、ポリ（イソプレン／ブタジエン）などである。多くの実施形態では、ブロックＲは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（イソプレン／ブタジエン）、ポリ（エチレン／ブチレン）、又はポリ（エチレン／プロピレン）である。

各ガラス状ブロックのガラス転移温度は、一般に、少なくとも５０℃、少なくとも６０℃、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃、少なくとも１００℃である、又はいくつかの実施形態では、５０℃、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、又は１００℃未満、等しい、又は超である。

直鎖状又は星型ブロックコポリマー中の各ガラス状ブロックは、典型的には、モノビニル芳香族モノマーの重合生成物である。モノビニル芳香族モノマーは、通常、例えば、少なくとも８個の炭素原子、少なくとも１０個の炭素原子、又は少なくとも１２個の炭素原子、及び最大１８個の炭素原子、最大１６個の炭素原子、又は最大１４個の炭素原子を含有する。第１のモノビニル芳香族モノマーの例としては、スチレン、ビニルトルエン、アルファ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、２，４－ジエチルスチレン、３，５－ジエチルスチレン、アルファ－２－メチルスチレン、４－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、４－イソプロピルスチレンなどが挙げられるが、これらに限定されない。

各ガラス状ブロックは、ホモポリマーであってもよく、又はコポリマーであってもよい。ガラス状ブロックは、多くの場合、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルトルエン）、ポリ（アルファ－メチルスチレン）、ポリ（２，４－ジメチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（２，４－ジエチルスチレン）、ポリ（３，５－ジエチルスチレン）、ポリ（アルファ－２－メチルスチレン）、ポリ（４－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン）、ポリ（４－イソプロピルスチレン）、及びこれらのコポリマーなどであり得る。

いくつかの実施形態では、各ガラス状ブロックは、ポリスチレンホモポリマーであるか、又はスチレンとスチレン相溶性モノマーとの混合物から誘導されたコポリマーであり、これはスチレンと混和性であるモノマーである。ガラス相がコポリマーであるほとんどの場合、少なくとも５０重量パーセントのモノマー単位がスチレンから誘導される。例えば、ガラス状ブロックのモノマー単位のうちの少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも８０重量パーセント、少なくとも９０重量パーセント、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、又は少なくとも９９重量パーセントが、スチレンから誘導される。

ガラス状ブロックは、スチレンブロックコポリマーの５～５０重量パーセントを表すことができる。ガラス状ブロックの部分が少なすぎる場合、凝集力が低すぎる場合がある。他方、ガラス状ブロックの部分が多すぎると、弾性率が高くなりすぎる場合があり（すなわち、組成物は、硬すぎる及び／又は過度に弾性であり得る）、得られる組成物は、基材表面上で有効に湿潤しない。スチレンコポリマーは、スチレン（又はガラス状ブロック）含有量がスチレンブロックコポリマーの総重量に対して７％～４０％、９％～３３％、１３％～２５％であり得る、又はいくつかの実施形態では７％、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２７、３０、３２、３５、３７、又は４０％未満、等しい、又は超であり得る。

ガラス状ブロック及びゴム状ブロックに加えて、星型ブロックコポリマーであるスチレンブロックコポリマーは、多官能性カップリング剤Ｊを含む。カップリング剤は、多くの場合、複数の炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合、又は星型ブロックコポリマーを形成するために使用されるリビングポリマーのカルバニオンと反応することができる他の基を有する。多官能性カップリング剤は、脂肪族、芳香族、複素環、又はこれらの組み合わせであり得る。例としては、ポリビニルアセチレン、ジアセチレン、ジ（メタ）アクリレート（例えば、エチレンジメタクリレート）、ジビニルベンゼン、ジビニルピリジン、及びジビニルチオフェンが挙げられるが、これらに限定されない。他の例としては、多官能性シリルハライド（例えば、四官能性シリルハライド）、ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリケトン、ポリ無水物、ポリアルケニル、及びジカルボン酸エステルが挙げられるが、これらに限定されない。

スチレンブロックコポリマーの重量平均分子量は、多くの場合、１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。重量平均分子量が高すぎると、コポリマーは感圧接着剤組成物の調製に使用することが困難になる。つまり、溶液コーティングのために高濃度の有機溶媒が必要となる。溶融加工される場合、コポリマーは、その高い溶融粘度に起因して押出成形することが困難になり、他の材料とブレンドすることが困難になる。対照的に、分子量が低すぎると、凝集力が許容できないほど低い感圧接着剤をもたらす可能性がある。

重量平均分子量は、多くの場合、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、６００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。スチレンブロックコポリマーの重量平均分子量は、典型的には、少なくとも７５，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１００，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２００，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも４００，０００ｇ／ｍｏｌである。

スチレンブロックコポリマーの重量平均分子量は、７５，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、１００，０００～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、１００，０００～９００，０００ｇ／ｍｏｌ、１００，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌであり得る、又はいくつかの実施形態では、７５，０００ｇ／ｍｏｌ；８０，０００；８５，０００；９０，０００；９５，０００；１００，０００；１１０，０００；１２０，０００；１３０，０００；１４０，０００；１５０，０００；１６０，０００；１７０，０００；１８０，０００；１９０，０００；２００，０００；２２０，０００；２４０，０００；２５０，０００；２６０，０００；２８０，０００；３００，０００；３５０，０００；４００，０００；４５０，０００；５００，０００；６００，０００；７００，０００；７５０，０００；８００，０００；９００，０００；１，０００，０００；又は１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、等しい、又は超であり得る。

いくつかのスチレンブロックコポリマーは、ポリスチレンであるガラス状ブロック、並びにポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ（イソプレン／ブタジエン）、ポリ（エチレン／ブチレン）、及びポリ（エチレン／プロピレン）から選択される１つ以上のゴム状ブロックを有する。いくつかの更により特定のスチレンブロックコポリマーは、ポリスチレンであるガラス状ブロック、並びにポリイソプレン及びポリブタジエンから選択される１つ以上のゴム状ブロックを有する。

いくつかの実施形態では、スチレンブロックコポリマーは、第１のスチレンブロックコポリマーであり、ブロックコポリマー構成成分は、ジブロックコポリマーである第２のスチレンブロックコポリマーを更に含む。ジブロックコポリマーは、一般に単一のガラス状ブロック及び単一のゴム状ブロックを有し、ここでは化学構造Ｇ－Ｒによって表され得る。

ジブロックコポリマーの含有は、感圧接着剤の粘度を低下させることができ、及び／又は可塑剤を添加する際に得られる官能性と類似する官能性を提供することができる。いくつかの実施形態では、ジブロックコポリマーにより、得られる感圧接着剤組成物の粘着性及び低温性能を向上させることができる。ジブロックコポリマーはまた、感圧接着剤の流動を調節するために使用することができる。ジブロックの量は、感圧接着剤の凝集力に大きく影響を及ぼすことなく、所望の流動特性をもたらすように選択することができる。

第１のスチレンブロックコポリマー（例えば、トリブロック及び星型ブロックコポリマー）に関して記載された同じ種類のガラス状ブロック及びゴム状ブロックは、第２のスチレンブロックコポリマー（すなわち、ジブロックコポリマー）を記載するときにも適用可能である。

ジブロックコポリマー中のスチレン含有量は、ジブロックコポリマーの総重量に対して、１０重量パーセント～５０重量パーセント、１０重量パーセント～４０重量パーセント、１５重量パーセント～５０重量パーセント、１５重量パーセント～４０重量パーセント、２０重量パーセント～５０重量パーセント、２０重量パーセント～４０重量パーセントであり得る、又はいくつかの実施形態では、１０重量パーセント、１２、１５、１７、２０、２２、２５、２７、３０、３２、３５、３７、又は４０重量パーセント未満、等しい、又は超であり得る。

ジブロックコポリマーの重量平均分子量は、７５，０００～２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１００，０００～２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１２５，０００～２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１２５，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌであり得る、又はいくつかの実施形態では、７５，０００ｇ／ｍｏｌ；８０，０００；８５，０００；９０，０００；９５，０００；１００，０００；１１０，０００；１２０，０００；１３０，０００；１４０，０００；１５０，０００；１６０，０００；１７０，０００；１８０，０００；１９０，０００；２００，０００；２２０，０００；２４０，０００；又は２５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、等しい、又は超であり得る。

スチレン系成分は、ジブロックコポリマーの総重量に基づいて１～３０重量パーセントのジブロックコポリマーを表すことができる。いくつかの実施形態では、ジブロックコポリマーは、第２のスチレンブロックコポリマーの総重量に対して、１重量パーセント～２５重量パーセント、３重量パーセント～１５重量パーセント、５重量パーセント～１０重量パーセントの量で存在し得る、又はいくつかの実施形態では１重量パーセント、２、３、４、５、７、１０、１２、１５、１７、２０、２２、又は２５重量パーセント未満、等しい、又は超であり得る。

いくつかの実施形態では、スチレン系成分は、７０重量パーセント～１００重量パーセントの星型ブロックコポリマー及び／又は直鎖状ブロックコポリマー（例えば、直鎖状トリブロックコポリマー）と０重量パーセント～３０重量パーセントのジブロックコポリマー、７０重量パーセント～９９重量パーセントの星型ブロックコポリマー及び／又は直鎖状ブロックコポリマーと１重量パーセント～３０重量パーセントのジブロックコポリマーの重量、７０重量パーセント～９０重量パーセントの星型ブロックコポリマー及び／又は直鎖状ブロックコポリマーと１０重量パーセント～３０重量パーセントのジブロックコポリマー、７５重量パーセント～１００重量パーセントの星型ブロックコポリマー及び／又は直鎖状ブロックコポリマーと０重量パーセント～２５重量パーセントのジブロックコポリマー、７５重量パーセント～９９重量パーセントの星型ブロックコポリマー及び／又は直鎖状ブロックコポリマーと１重量パーセント～２５重量パーセントのジブロックコポリマー、７５重量パーセント～９０重量パーセントの星型ブロックコポリマー及び／又は直鎖状ブロックコポリマーと１０重量パーセント～２５重量パーセントのジブロックコポリマー、８０重量パーセント～１００重量パーセントの星型ブロックコポリマー及び／又は直鎖状ブロックコポリマーと０重量パーセント～２０重量パーセントのジブロックコポリマー、８０重量パーセント～９９重量パーセントの星型ブロックコポリマー及び／又は直鎖状ブロックコポリマーと１重量パーセント～２０重量パーセントのジブロックコポリマー、又は８０重量パーセント～９０重量パーセントの星型ブロックコポリマー及び／又は直鎖状ブロックコポリマーと１０重量パーセント～２０重量パーセントのジブロックコポリマーを含有する。

多くの実施形態において、スチレン系成分は、７０重量パーセント～１００重量パーセントの直鎖状トリブロックコポリマーと０重量パーセント～３０重量パーセントのジブロックコポリマー、７０重量パーセント～９９重量パーセントの直鎖トリブロックコポリマーと１重量パーセント～３０重量パーセントのジブロックコポリマー、７０重量パーセント～９５重量パーセントの直鎖状トリブロックコポリマーと５重量パーセント～３０重量パーセントのジブロックコポリマー、又は７０重量パーセント～９０重量パーセントの直鎖トリブロックコポリマーと１０重量パーセント～３０重量パーセントのジブロックコポリマーを含有する。

ブロックコポリマー成分は、接着剤組成物中に任意の好適な量で存在し得る。例えば、ブロックコポリマー成分は、組成物の総重量に対して、３０重量パーセント～６０重量パーセント、３５重量パーセント～５５重量パーセント、４０重量パーセント～５０重量パーセントの量で存在し得る、又はいくつかの実施形態では、３０重量パーセント、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、又は６０重量パーセント未満、等しい、又は超であり得る。

スチレン系成分として単独で又は組み合わせて使用するのに好適な材料は、商品名ＫＲＡＴＯＮ（例えば、ＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１６１Ｐ、Ｄ１１１８、Ｄ１１１９、及びＡ１５３５）でＫｒａｔｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から、商品名ＳＯＬＰＲＥＮＥ（例えば、ＳＯＬＰＲＥＮＥ Ｓ－１２０５）でＤｙｎａｓｏｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から、商品名ＱＵＩＮＴＡＣでＺｅｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ，ＫＹ，ＵＳＡ）から、及び商品名ＶＥＣＴＯＲ及びＴＡＩＰＯＬでＴＳＲＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｎｅｗ Ｏｒｌｅａｎｓ，ＬＡ，ＵＳＡ）から市販されている。

感圧接着剤は、感圧接着剤の総重量に基づいて、４０重量パーセント～６０重量パーセントのスチレン系成分を含有し得る。スチレン系成分の量が少なすぎると、特に可塑剤が存在しない場合、粘着付与剤レベルが高くなりすぎることがあり、得られる組成物のＴ_ｇが高すぎることがある（例えば、組成物は感圧接着剤にならない場合がある）。しかし、スチレン系成分の量が多すぎると、組成物は高すぎる弾性率を有することがあり（例えば、組成物が硬すぎる及び／又は過度に弾性であり得る）、組成物が、基材に適用されたときに適切に湿潤しない場合がある。

スチレン系成分の量は、感圧接着剤の総重量に対して、４０重量パーセント～６０重量パーセント、４０重量パーセント～５５重量パーセント、４０重量パーセント～５０重量パーセント、４５重量パーセント～６０重量パーセント、４５重量パーセント～５５重量パーセント、５０重量パーセント～６０重量パーセントであり得る、又はいくつかの実施形態では、４０重量パーセント、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、又は６０重量パーセント未満、等しい、又は超であり得る。

第１の（メタ）アクリル官能性添加剤
感圧接着剤組成物は、（メタ）アクリル官能性添加剤を含有する。（メタ）アクリル官能性添加剤は、一般的に非極性であるが、以下に記載されるように少量の極性モノマー単位を含有することができる。この（メタ）アクリル官能性添加剤は、低表面エネルギー基材への高い温度保持力を有する接着剤を提供することが発見された。添加剤はまた、接着剤に「プライマーレス」特徴を付与することができ、提供された接着剤組成物との接合の前に、プライマー又は接着促進剤が必要でない。

機能性添加剤は、（メタ）アクリルポリマー、又は任意選択で、２種以上の（メタ）アクリルポリマーの混合物から構成される。各場合において、（メタ）アクリルポリマーは、直鎖状であってもよい。各（メタ）アクリルポリマーは、モノマー混合物を重合することによって得られるランダムコポリマーであり得る。いくつかの実施形態において、少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも８０重量パーセント、少なくとも９０重量パーセント、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、少なくとも９９重量パーセント、又は１００重量パーセントのモノマー混合物が、式－（ＣＯ）－ＣＲ＝ＣＨ_２（式中、Ｒは水素又はメチル基である）の（メタ）アクリロイル基を有する。

（メタ）アクリル官能性添加剤は、周囲温度よりも十分に高い全体的なガラス転移温度を有する。ガラス転移温度は、６０℃～１６０℃、７５℃～１２０℃、８０℃～１０５℃であり得る、又はいくつかの実施形態では、５０℃、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、又は１６０℃未満、等しい、又は超であり得る。

（メタ）アクリル官能性添加剤は、１種以上の既知の高Ｔ_ｇモノマーの重合生成物であり得る。好適な高Ｔ_ｇモノマーとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸３，３，５－トリメチルシクロヘキシル、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

１種以上の高Ｔ_ｇモノマーは、（メタ）アクリル官能性添加剤を合成するために使用されるモノマー混合物中のモノマーの総重量に対して、３０重量パーセント～１００重量パーセント、５０重量パーセント～９８重量パーセント、７０重量パーセント～９５重量、又はいくつかの実施形態では、３０重量パーセント、３２、３５、３７、４０、４２、４５、４７、５０、５２、５５、５７、６０、６２、６５、６７、７０、７２、７５、７７、８０、８２、８５、８７、９０、９２、９５、９７、９８、又は９９重量パーセント未満、等しい、又は超、又は１００重量パーセント以下の量で存在し得る。

高Ｔ_ｇモノマーに加えて、モノマー混合物は、任意選択の極性モノマー、任意選択の低Ｔ_ｇモノマー、（メタ）アクリロイル基を含まない任意選択のビニルモノマー、又はこれらの混合物を含み得る。これらのモノマーは、モノマー混合物中に任意の好適な量で提供されて、全Ｔ_ｇによって特徴付けられる重合した機能性添加剤を提供することができる。（メタ）アクリル官能性添加剤の全Ｔ_ｇは、５０℃～１６０℃、６０℃～１５０℃、７５℃～１２０℃であり得る、又はいくつかの実施形態では、５０℃、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、又は１６０℃未満、等しい、又は超であり得る。

１種以上の任意選択の低Ｔ_ｇモノマーは、当該技術分野において既知であり、「第２の（メタ）アクリル官能性添加剤」という名称の下のサブセクションに記載されるモノマーのいずれかを含むことができる。好ましくは、低Ｔ_ｇモノマーは、存在する場合、高Ｔ_ｇモノマー及び（メタ）アクリル官能性添加剤中に存在する任意の他の成分と混和性である。低Ｔ_ｇをモノマー混合物に含めることは、最終重合（メタ）アクリル官能性添加剤の全Ｔ_ｇを調節するのに有用であり得る。

１つ以上の極性モノマーをモノマー混合物中に混合し、重合して（メタ）アクリル官能性添加剤を得ることができる。有用な極性モノマーは、エチレン性不飽和基と、酸性基又はその塩、ヒドロキシル基、一級アミド基、二級アミド基、三級アミド基、又はアミノ基などの極性基とを有することができる。極性モノマーを官能性添加剤に導入することにより、特定の基材に対する感圧接着剤の接着を促進することができる。

多くの実施形態において、極性モノマーは、極性（メタ）アクリルモノマーである。極性アクリル（メタ）アクリルモノマーは、酸性基を有し得る。このようなモノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。特定の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸が挙げられる。

ヒドロキシル基を有する極性モノマーとしては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、及び（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、及び３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド）、エトキシル化ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商品名ＣＤ５７０、ＣＤ５７１、及びＣＤ５７２で市販されているモノマー）、及びアリールオキシ置換ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２－ヒドロキシ－２－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート）が挙げられる。

第一級アミド基を含有する極性モノマーは、例えば、（メタ）アクリルアミドを含む。二級アミド基を有する極性モノマーは、例えば、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ－オクチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ－アルキル（メタ）アクリルアミドを含む。

第三級アミド基を含有する極性モノマーは、例えば、Ｎ－ビニル－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン、並びにＮ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドを含む。

アミノ基を有する極性モノマーとしては、様々なＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。

任意選択の極性モノマーの量は、（メタ）アクリル官能性添加剤を重合するために使用されるモノマー混合物中のモノマーの総重量に対して、０．５重量パーセント～１２重量パーセント、２重量パーセント～１０重量パーセント、０．５～１０重量パーセント、３重量パーセント～８重量パーセントであり得る、又はいくつかの実施形態では０重量パーセント以上であり得る、又は０．１重量パーセント、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．７、２、２．２、２．５、２．７、３、３．２、３．５、３．７、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、又は１２重量パーセント未満、等しい、又は超であり得る。

いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル官能性添加剤を形成するために使用されるモノマー混合物は、８５重量パーセント～１００重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー及び０重量パーセント～１５重量パーセントの極性モノマーを含有する。例えば、モノマー混合物は、８５重量パーセント～９９．５重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー及び０．５重量パーセント～１５重量パーセントの極性モノマー、８５重量パーセント～９９重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー及び１重量パーセント～１５重量パーセントの極性モノマー、又は９０重量パーセント～９９重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー及び１重量パーセント～１０重量パーセントの極性モノマーを含有し得る。上記の範囲のそれぞれについて、パーセントはモノマー混合物中のモノマーの総重量に基づく。

いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル官能性添加剤は、８５重量パーセント～１００重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー及び０重量パーセント～１５重量パーセントの極性モノマーを含有する。例えば、（メタ）アクリル官能性添加剤は、それぞれの場合、モノマー混合物中のモノマー単位の総重量に基づいて、８５重量パーセント～９９．５重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー及び０．５重量パーセント～１５重量パーセントの極性モノマー、８５重量パーセント～９９重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー及び１重量パーセント～１５重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー、又は９０重量パーセント～９９重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー及び１重量パーセント～１０重量パーセントの極性モノマーを含有し得る。本明細書で使用される場合、「モノマー単位」という用語は、モノマーの重合形態を指す（すなわち、モノマーのエチレン性不飽和基は、他のエチレン性不飽和モノマーと重合されている）。

任意選択で、（メタ）アクリロイル基を含有しない１種以上のビニルモノマーが、モノマー混合物中に含まれる。任意選択のビニルモノマーの例としては、様々なビニルエーテル（例えば、ビニルメチルエーテル）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、スチレン、置換スチレン（例えば、α－メチルスチレン）、ハロゲン化ビニル、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。極性モノマーに特有の基を有するビニルモノマーは、本明細書では極性モノマーであるとみなされる。

有利なことに、（メタ）アクリル系ポリマー粘着付与剤は、一般に、直鎖状ポリマーであり、架橋されていない。架橋の欠如により、感圧接着剤のスチレン系成分との混合及び相溶性が促進される。

いくつかの実施形態では、モノマー混合物は、３０重量パーセント～１００重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー、０重量パーセント～１５重量パーセントの極性モノマー、０重量パーセント～５０重量パーセントの低Ｔ_ｇモノマー、及び０重量パーセント～１５重量パーセントの（メタ）アクリロイル基を含まないビニルモノマーを含有する。更に他の実施形態では、モノマー混合物は、６０重量パーセント～１００重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー、０重量パーセント～１５重量パーセントの極性モノマー、０重量パーセント～２０重量パーセントの低Ｔ_ｇモノマー、及び０重量パーセント～１０重量パーセントの（メタ）アクリロイル基を含まないビニルモノマーを含有する。更に他の実施形態では、モノマー混合物は、７５重量パーセント～１００重量パーセントの高Ｔ_ｇモノマー、０重量パーセント～１０重量パーセントの極性モノマー、０重量パーセント～１０重量パーセントの低Ｔ_ｇモノマー、及び０重量パーセント～５重量パーセントの（メタ）アクリロイル基を含まないビニルモノマーを含有する。同様の組成範囲は、上記のモノマー混合物から重合した（メタ）アクリル官能性添加剤に適用される。

いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル官能性添加剤は、最大１００重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位を含有する。任意選択で、添加剤は、イソボルニル（メタ）アクリレートモノマー単位と、（メタ）アクリル酸モノマー単位又はＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドモノマー単位などの極性モノマー単位との混合物を含有し得る。

モノマー混合物が重合されるとき、得られる（メタ）アクリル官能性添加剤は、任意の好適な分子量を有することができる。（メタ）アクリル官能性添加剤は、１，０００ｇ／ｍｏｌ～３００，０００ｇ／ｍｏｌ、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～７５，０００ｇ／ｍｏｌ、２５，０００～４０，０００ｇ／ｍｏｌ、又はいくつかの実施形態では１，０００ｇ／ｍｏｌ；２，０００；３，０００；４，０００；５，０００；６，０００；７，０００；８，０００；９，０００；１０，０００；１５，０００；２０，０００；２５，０００；３０，０００；３５，０００；４０，０００、４５，０００；５０，０００；６０，０００；７０，０００；８０，０００；９０，０００；１００，０００；１２０，０００；１５０，０００；１７０，０００；２００，０００；２２０，０００；２５０，０００；２７０，０００；又は３００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、等しい、又は超の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有し得る。

有用な（メタ）アクリル系ポリマー粘着付与剤は、商品名ＥＬＶＡＣＩＴＥ（例えば、ＥＬＶＡＣＩＴＥ ２００８Ｃ、Ｅ２０１３、Ｅ２０４３、及びＥ４４０２）でＬｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｃｏｒｄｏｖａ，ＴＮ）から市販されている。（メタ）アクリル官能性添加剤は、任意の既知の合成方法を用いて調製することもできる。好適な方法としては、例えば、同時係属中の国際特許出願第ＩＢ２０１７／０５７８４５号（Ｃｈａｓｔｅｋら）に記載されているものなどのフリーラジカル重合法が挙げられる。

（メタ）アクリル官能性添加剤の量は、接着剤組成物の総重量に対して好適な量で存在するべきである。量が少なすぎると、組成物は、特に高温で広範囲の基材（例えば、様々な表面エネルギー値を有する基材）に対する十分な保持力を有さないことがある。他方、量が多すぎると、組成物は高すぎるガラス転移温度を有することがある。つまり、組成物全体が、過度にガラス質であるため感圧接着剤として機能しない場合がある。

接着剤組成物中に存在する（メタ）アクリル官能性添加剤の量は、添加剤相が接着剤組成物の残部から分離し、性能を低下させる効果を有するのに十分であるべきである。典型的には、（メタ）アクリル官能性添加剤は、接着剤組成物の総重量に対して、１重量パーセント～１２重量パーセント、２重量パーセント～８重量パーセント、３重量パーセント～６重量パーセントであり得る、又はいくつかの実施形態では、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、又は１２重量パーセント未満、等しい、又は超であり得る。

第２の（メタ）アクリル官能性添加剤
提供される接着剤組成物は、任意選択で、第２の（メタ）アクリル官能性添加剤を含有する。第２の（メタ）アクリル官能性添加剤は、接着剤組成物のブロックコポリマー成分の極性よりも高い極性を有する。この極性は、特定の基材への接着時の接着剤の耐湿性を改善することが判明している。第２の（メタ）アクリル官能性添加剤は、いくつかの実施形態では、それ自体が感圧接着剤組成物であり得る。

耐湿性が有益である用途としては、例えば、自動車用クリアコートフィルム、ラテックス塗料などの家庭用塗料、及び水分を吸収しがちである吸湿性基材への接合が挙げられる。いくつかの実施形態では、第２の（メタ）アクリル官能性添加剤の極性は、接着界面から水分を吸い上げることによって接着性を向上させる。この添加剤は、特定の基材には必要ではないが、提供される接着剤組成物に好適な基材の範囲を広げることができる。

様々な実施形態において、第２の（メタ）アクリル官能性添加剤は、低Ｔ_ｇモノマーの混合物のランダムコポリマーである。ランダムコポリマーは、周囲温度よりも十分に低い全体ガラス転移温度を有し得る。ガラス転移温度は、－６０℃～２５℃、－５５℃～１０℃、－５０℃～０℃であり得る、又はいくつかの実施形態では、－６０℃、－５５、－５０、－４５、－４０、－３５、－３０、－２５、－２０、－１５、－１０、－５、０、５、１０、１５、２０、２５、３０、又は３５℃未満、等しい、又は超であり得る。好適な低Ｔ_ｇモノマーとしては、特定のアルキル（メタ）アクリレート、ヘテロアルキル（メタ）アクリレート、並びにアリール置換アルキルアクリレート及びアリールオキシ置換アルキルアクリレートが挙げられる。

有用な低Ｔ_ｇアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸２－メチルブチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸４－メチル－２－ペンチル、アクリル酸２－メチルヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸２－オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ－デシル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸ｎ－デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソトリデシル、アクリル酸ｎ－オクタデシル、アクリル酸イソステアリル、及びメタクリル酸ｎ－ドデシルが挙げられるが、これらに限定されない。

低Ｔ_ｇモノマーはまた、少なくとも３個の炭素原子、少なくとも４個の炭素原子、又は少なくとも６個の炭素原子を有し、最大３０個以上の炭素原子、最大２０個の炭素原子、最大１８個の炭素原子、最大１６個の炭素原子、最大１２個の炭素原子、又は最大１０個の炭素原子を有するヘテロアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。特定のヘテロアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、アクリル酸２－エトキシエチル、アクリル酸２－（２－エトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、及び（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルを含む。ヘテロアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、２－ビフェニルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、及び２－フェニルエチルアクリレートを含むアリール置換アルキルアクリレート又はアリールオキシ置換アルキルアクリレートを更に含む。

この場合、極性モノマーから得られるコポリマーは、２００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，５００，０００ｇ／ｍｏｌ、３００，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌ、５００，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌ、又はいくつかの実施形態では、２００，０００ｇ／ｍｏｌ；３００，０００；４００，０００；５００，０００；６００，０００；７００，０００；８００，０００；９００，０００；１，０００，０００；１，１００，０００；１，２００，０００；１，３００，０００；１，４００，０００；又は１，５００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、等しい、又は超である重量平均分子量を有し得る。

上記のＴ_ｇ及び分子量特性が保持される第２の（メタ）アクリル官能性添加剤を重合するために使用される低Ｔ_ｇモノマーの混合物中に、他の各種モノマーが含まれ得る。例えば、アクリル酸を少量添加して、耐湿性が改善された接着剤を得ることができる。

接着剤組成物中に存在する第２の（メタ）アクリル官能性添加剤の量は、一般に、第１の（メタ）アクリル官能性添加剤の量よりも少ない。存在する場合、第２の（メタ）アクリル官能性添加剤は、接着剤組成物の総重量に対して、０．５重量パーセント～１０重量パーセント、１重量パーセント～７重量パーセント、２重量パーセント～４重量パーセント、又はいくつかの実施形態では、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．５、１．７、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、又は１０重量パーセント未満、等しい、又は超の量で存在し得る。

炭化水素粘着付与剤
提供される接着剤組成物は、ゴム状中間ブロックセグメントと相溶性であり、炭化水素を含む第１の粘着付与剤を含有する。

第１の粘着付与剤は、スチレンブロックコポリマーのゴム状ブロックと相溶性であり、脂肪族炭化水素粘着付与剤、テルペン粘着付与剤、テルペンフェノール系粘着付与剤、又はこれらの混合物であり得る。炭化水素粘着付与剤は、好ましくはゴム状ブロックと相溶性であるが、ブロックコポリマー成分のガラス状ブロックとは相溶性でない。好適な量で接着剤組成物に組み込まれると、炭化水素粘着付与剤の添加は、低表面エネルギー基材に対する接着剤組成物の接着性を改善することができる。

粘着付与剤のゴム状ブロックとの相溶性は、ゴム状ブロックのガラス転移温度に対する粘着付与剤の効果を測定することによって決定することができる。粘着付与剤が相溶性である場合、一般に、ゴム状ブロックのガラス転移温度を上昇させる。炭化水素粘着付与剤、テルペン粘着付与剤、及びテルペンフェノール粘着付与剤などの粘着付与剤は、特にゴム状ブロックと相溶性である傾向がある。

有用な炭化水素粘着付与剤は、脂肪族炭化水素樹脂を含む。いくつかの実施形態では、脂肪族炭化水素は完全に水素化されている。炭化水素粘着付与剤の例としては、商品名ＡＲＫＯＮ（例えば、ＡＲＫＯＮ Ｐ１４０及びＡＲＫＯＮ Ｐ１２５）でＡｒａｌａｗａ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ（Ｅｓｃｈｂｏｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から、商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ（例えば、ＲＥＧＡＬＩＴＥ １１２６）でＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から、商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ（例えば、ＲＥＧＡＬＩＴＥ １１２５）でＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から、商品名ＥＳＣＯＲＥＺ（例えば、ＥＳＣＯＲＥＺ ５６１５、５３２０、１３１５、１３０４、５６３７、及び５３４０）でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｐｒｉｎｇ，ＴＸ）から、商品名ＯＰＰＥＲＡ（例えば、ＯＰＰＥＲＡ ＲＡ１００Ａ）でＥｘｘｏｎから、商品名ＮＥＶＴＡＣ（例えば、ＮＥＶＴＡＣ １１５）でＮｅｖｉｌｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から、商品名Ｈ－ＲＥＺ（例えば、Ｈ－ＲＥＺ Ｃ９ １２５Ｈ）で、ＮＵＲＯＺ ＬＬＣ（Ｍｉａｍｉ，ＦＬ）から、商品名ＡＬＰＨＡＴＡＣ（例えば、ＡＬＰＨＡＴＡＣＫ １１５）でＲ．Ｅ．Ｃａｒｒｏｌｌ，Ｉｎｃ．（Ｅｗｉｎｇ，ＮＪ）から、商品名ＲＥＳＩＮＡＬＬ（例えば、ＲＥＳＩＮＡＬＬ １０３０及び１０３０Ａ）の商品名でＲｅｓｉｎａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｅｖｅｒｎ，ＮＣ）から、商品名ＦＵＣＬＥＡＲ（ＦＵＣＬＥＡＲ ＦＰ－１２５及びＦＰ－１００）でＵｎｉｔｅｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔａｉｐｅｉ，Ｔａｉｗａｎ）から市販されているものを含むが、それらに限定されない。

他の好適な炭化水素粘着付与剤はテルペンを含む。テルペンは、ポリテルペン（例えば、アルファピネン系樹脂、ベータピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）を含む。テルペンの例としては、商品名ＣＬＥＡＲＯＮ（例えば、ＣＬＥＡＲＯＮ Ｐ１５０及びＰ１３５）でヤスハラケミカル株式会社（広島、日本）から入手可能なものを含む。

更に他の好適な第１の粘着付与剤は、テルペンフェノール系粘着付与剤又はテルペンフェノール樹脂とも称されるテルペンフェノール系樹脂である。テルペンフェノール樹脂の例としては、商品名ＹＳ ＰＯＬＹＳＴＥＲ（例えば、ＰＯＬＹＳＴＥＲ Ｔ１１５、Ｔ１６０、Ｔ１３０、Ｓ１４５及びＧ１５０）でヤスハラケミカル株式会社（広島、日本）から入手可能なものが挙げられるが、これらに限定されない。

炭化水素粘着付与剤は、８０℃～１６０℃、１００℃～１５０℃、１１５℃～１４５℃の軟化点を有し得る、又はいくつかの実施形態では、８０℃、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、又は１６０℃未満、等しい、又は超の軟化点を有し得る。いくつかの実施形態では、炭化水素粘着付与剤は、ゴム状ブロックとの所望の相溶性を提供し、ガラス状ブロックとの相溶性を最小限に抑える脂肪族ポリマーである。

接着剤組成物中に存在する第１の粘着付与剤の量は、接着剤組成物の総重量に対して、１５重量パーセント～５０重量パーセント、２０重量パーセント～４５重量パーセント、２５重量パーセント～４０重量パーセントであり得る、又はいくつかの実施形態では、１５重量パーセント、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、又は５０重量パーセント未満、等しい、又は超であり得る。量が多すぎると、得られる組成物のガラス転移温度が、それが感圧接着剤として機能しないほど高くなることがある。しかし、量が少なすぎると、弾性率が高くなりすぎることがあり、組成物は基材表面上で十分に湿潤しない可能性がある。

ポリフェニレンエーテル粘着付与剤
提供される接着剤組成物は、ガラス状末端ブロックセグメントとの相溶性を有し、ポリフェニレンエーテル又はポリフェニレンオキシドなどのフェニルエーテルポリマーを含む第２の粘着付与剤を更に含有する。いくつかの実施形態では、フェニルエーテルポリマーは、以下の構造Ｉに示される繰り返し単位を含有する。

式中、各Ｘは独立して、水素、ハロゲン、炭化水素ラジカル、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ水素ラジカル、ヒドロカルボノオキシラジカル、及びハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロヒドロカルボノキシラジカルからなる群から選択される一価置換基である。いくつかの実施形態では、各Ｘはメチル基である。

いくつかの実施形態では、フェニルエーテルポリマーは、フェノキシ単位上に任意の置換基を有さず、接合がパラ位にないポリフェニレンエーテルである。

ブロックコポリマー成分のガラス状ブロックのガラス転移温度を上昇させることにより、ポリフェニレンエーテル樹脂を含めることで、接着剤の使用温度を大幅に上昇させることができる。ポリフェニレンエーテル樹脂は、樹脂がガラス状ブロックコポリマー成分と相溶性であることを可能にする範囲内のＴ_ｇ及び分子量を有する。好適なポリフェニレンエーテル樹脂は、商品名ＳＡ９０及びＳＡ１２０Ｓａｂｉｃ（Ｒｉｙａｄｈ，Ｓａｕｄｉ Ａｒａｂｉａ）から市販されている。

ポリフェニレンエーテル樹脂は、１００℃～２３０℃、１２０℃～２２０℃、１３５℃～１７５℃、又はいくつかの実施形態では、１００℃、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、１７０、１７５、１８０、１８５、１９０、１９５、２００、２０５、２１０、２１５、２２０、２２５、及び２３０℃未満、等しい、又は超の軟化点を粘着付与剤に付与することができる。

ポリフェニレンエーテル樹脂は、１，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、４，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌ、又はいくつかの実施形態では、１，０００ｇ／ｍｏｌ；１，２００；１，５００、１，７００；２，０００；２，５００；３，０００；３，５００；４，０００；４，５００；５，０００；５，５００；６，０００；６，５００；７，０００；７，５００；８，０００、８，５００；９，０００；９，５００；１０，０００；１１，０００；１２，０００；１３，０００；１４，０００；１５，０００；１６，０００；１７，０００；１８，０００；１９，０００；２０，０００；２１，０００；２２，０００；２３，０００；２４，０００；２５，０００；３０，０００；３５，０００；４０，０００；４５，０００、又は５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、等しい、又は超の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有し得る。

第２の粘着付与剤は、１種以上のポリフェニレンエーテル樹脂の一部又は全部から構成されてもよい。接着剤組成物中に存在する第２の粘着付与剤の量は、一般に、第１の粘着付与剤の量よりも少なく、接着剤組成物の総重量に対して、１重量パーセント～１５重量パーセント、２重量パーセント～１０重量パーセント、４重量パーセント～８重量パーセントであり得る、又はいくつかの実施形態では、１重量パーセント、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、又は８重量パーセント未満、等しい、又は超であり得る。

ポリフェニレンエーテル樹脂は、任意の既知の方法によって作製することができる。好適な調製方法は、米国特許第３，３０６，８７４号（Ｈａｙ）、同第３，３０６，８７５号（Ｈａｙ）、同第３，２５７，３５７号（Ｓｔａｍａｔｏｆｆ）、及び同第３，２５７，３５８号（Ｓｔａｍａｔｏｆｆ）に記載されている。

他の任意選択の添加剤
提供された接着剤組成物に他の充填剤を含めることにより、機能的及び装飾的な特徴を得ることができる。

いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、発泡組成物である。発泡接着剤は、接着剤組成物に物理的発泡剤、化学発泡剤、又は低密度充填剤を混合することによって調製することができる。有用な低密度充填剤としては、例えば、中空ガラス微小球が挙げられる。

発泡接着剤組成物は、重量を低減するだけでなく、粗い又は不規則な形状の表面に接着剤を適合させるのに必要な用途において有利であり得る。

接着剤アセンブリ
１つの例示的な実施形態による接着剤付きテープが図２に示されており、符号１００で示されている。接着剤付きテープ１００は、支持体１０２と、提供される接着剤組成物から製造された感圧接着剤１０４とを含む。図示されるように、感圧接着剤１０４は、支持体１０２にわたって延びており、支持体に直接接触する層として存在する。有利なことに、支持体１０２と感圧接着剤１０４との間にプライマー層は必要でない、又は存在しない。

支持体１０２は、テープ支持体に好適な任意の既知の材料から作製することができる。支持体１０２に好適な材料は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、及び直鎖状超低密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレンなどのポリオレフィン；可塑化及び非可塑化ポリビニルクロライドの両方、及びポリビニルアセテートなどのビニルコポリマー；エチレン／メタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、及びエチレン／プロピレンコポリマーなどのオレフィンコポリマー；アクリルポリマー及びコポリマー；ポリウレタン；並びにこれらの組み合わせから作製されるポリマー発泡体及び固体フィルムを含む。支持体１０２が発泡体である場合、連続気泡発泡体又は独立気泡発泡体のいずれかであり得る。更に、支持体１０２は、接着剤又は非接着性材料から作製されてもよい。

図３は、第１の感圧接着剤２０４ａと、支持体２０２の反対側に配置された第２の感圧接着剤２０４ｂと、を含む両面テープ２００を示す。このような両面構造は、例えば、２つの異なる基材を互いに接合するときに適切に使用され得る。第２の感圧接着剤２０４ｂは、第１の感圧接着剤２０４ａと同じ接着剤又は異なる接着剤から作製されてもよい。

提供される接着剤組成物は溶融加工可能であり、非平面表面を有する基材に接着する使用が可能となる。この用途は、図４に示す接合アセンブリ３００によって例示される。接合アセンブリ３００は、図１に示すように、第１の基材３０６と第２の基材３０８との間に介在する感圧接着剤３０４を示し、第２の基材３０８は、複数の突出リブを有する成形部品である。

図示されるように、感圧接着剤３０４は、第２の基材３０８のリブ間の空洞を部分的に充填することによって、より大きな接合表面積及び改善された全体接合強度を可能にする。これは、接着剤組成物を溶融形態で第２の基材３０８上に配置し、溶融物をリブ付き構造体に貫通させ、次いで接着剤組成物を冷却して接着剤組成物のミクロ相分離を誘導し、感圧接着剤３０４を得ることによって達成することができる。次いで、感圧接着剤３０４は、第１の基材３０６に接着され得る。任意選択で、第２の基材３０８の空洞は、感圧接着剤３０４で完全に充填され得る。

上記の工程の順序は、上記のものと異なっていてもよい。例えば、接着剤組成物は、第１の基材３０６と第２の基材３０８との間に溶融形態で配置されてもよく、第１の基材３０６及び第２の基材３０８が一緒に押圧され、接着剤組成物は冷却されて、接合アセンブリ３００を直接形成してもよい。あるいは、接着剤組成物は、第２の基材３０８と使い捨て剥離ライナー（ここでは図示せず）との間に配置されてもよく、第２の基材３０８及び剥離ライナーが一緒に押圧され、次いで接着剤組成物が冷却されて感圧接着剤３０４を形成してもよい。後に、感圧接着剤３０４を剥離ライナーから剥がし、第１の基材３０６に接着して、接合アセンブリ３００を形成することができる。

いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、トポロジー的に構造化された表面を有する。トポロジー的に構造化された表面は、例えば、基材上の位置に応じて厚さが変化する接着剤組成物の層を提供することができる。

トポロジー的に構造化された表面は、さもなければ平坦である表面上に配置された突出部又は凹部のアレイを含むことができる。突出領域又は凹領域は、本質的に連続的であっても別個であってもよい。突出部又は凹部は、トポロジー的に構造化された表面にわたってランダム化されてもよい、又は互いから規則的に離間した特徴を有する所定の複製パターンに従って配置されてもよい。この種のパターンは、直線パターン及び六角形パターンを含む。

トポロジー的に構造化された剥離面上にポリマー溶融物からの接着剤組成物を配置し、次いで組成物を冷却して、トポロジー的に構造化された表面で接着剤をエンボス加工することによって、接着剤組成物にトポロジー的に構造化された表面を設けることができる。好都合なことに、このような接着剤は、この構成で移送及び／又は保管することができる感圧接着剤であり得る。感圧接着剤は、後で、使用前に剥離面から剥がすことができる。

上記の方法は単なる例示であり、接着剤組成物を平滑化又は成形する他の方法は、接着剤組成物を好適な形状のツールと接触させて配置することによって使用することができる。所望であれば、接着剤組成物は、剥離面又は基材上に配置された後、ミクロ相が分離された後、又はその両方で、平滑化、エンボス加工、又は別の方法で成形することができる。

前述の実施形態では、接着剤組成物は、自動化された方法を使用してホットメルトＰＳＡとして基材上に塗布される。自動化された方法には、連続的又は不連続的な方式でＰＳＡ溶融物を基材上にコーティングするためのロボットアームの使用が挙げられる。

コーティングされた接着剤組成物の用途は非常に多様であり、波形材料、床板、積層体、発泡体、多孔質布地、包装材料、装丁、おむつ及び衛生製品などの使い捨て製品、電化製品、ケース及びカートン封止、靴製造、電線、ワイヤ束、及びワイヤハーネスのための接着ソリューションを含むことができる。

第１の基材２０６及び第２の基材２０８のいずれか又は両方は、熱可塑性ポリオレフィンなどの低表面エネルギー材料から作製することができる。好適な基材には、任意の好適なサイズ又は形状を提供することができる。有用な用途の１つでは、基材は、航空機又は自動車の外装上に提供され得るような、低表面エネルギークリアコート層などのクリアコート層である。

限定的であることを意図するものではないが、更なる例示的な実施形態を以下に列挙する。

１． 接着剤組成物であって、中間ブロックセグメント及び複数の末端ブロックセグメントを含む、ブロックコポリマー成分であって、各末端ブロックセグメントがポリスチレンを含むブロックコポリマー成分と、５０℃～１６０℃のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル官能性添加剤と、中間ブロックセグメントと相溶性であり、炭化水素を含む第１の粘着付与剤と、末端ブロックセグメントと相溶性であり、ポリフェニレンエーテルを含む第２の粘着付与剤と、を含む、接着剤組成物。

２． （メタ）アクリル官能性添加剤が、６０℃～１５０℃のガラス転移温度を有する、実施形態１に記載の組成物。

３． （メタ）アクリル官能性添加剤が、７５℃～１２０℃のガラス転移温度を有する、実施形態２に記載の組成物。

４． 第１の粘着付与剤が、８０℃～１６０℃の軟化点温度を有する、実施形態１～３のいずれか一つに記載の組成物。

５． 第１の粘着付与剤が、１００℃～１５０℃の軟化点温度を有する、実施形態４に記載の組成物。

６． 第１の粘着付与剤が、１１５℃～１４５℃の軟化点温度を有する、実施形態５に記載の組成物。

７． 第２の粘着付与剤が、１００℃～２３０℃の軟化点温度を有する、実施形態１～６のいずれか一つに記載の組成物。

８． 第２の粘着付与剤が、１２０℃～２２０℃の軟化点温度を有する、実施形態７に記載の組成物。

９． 第２の粘着付与剤が、１３５℃～１７０℃の軟化点温度を有する、実施形態８に記載の組成物。

１０． ポリフェニレンエーテルが、３００ｇ／ｍｏｌ～５０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、実施形態１～９のいずれか１つに記載の組成物。

１１． ポリフェニレンエーテルが、１０００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、実施形態１０に記載の組成物。

１２． ポリフェニレンエーテルが、１５００ｇ／ｍｏｌ～２５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、実施形態１１に記載の組成物。

１３． （メタ）アクリル官能性添加剤が、１０００ｇ／ｍｏｌ～３００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、実施形態１～１２のいずれか１つに記載の組成物。

１４． （メタ）アクリル官能性添加剤が、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～７５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、実施形態１３に記載の組成物。

１５． （メタ）アクリル官能性添加剤が、２５，０００ｇ／ｍｏｌ～４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、実施形態１４に記載の組成物。

１６． ブロックコポリマー成分が、スチレン系ジブロック、スチレン系トリブロック、及びスチレン系星型ブロックコポリマーのうちの２つ以上（two of more）の混合物を含む、実施形態１～１５のいずれか１つに記載の組成物。

１７． 中間ブロックセグメントが、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ（エチレン／ブチレン）、ポリ（エチレン／プロピレン）、ポリイソブチレン、又はコポリマー、又はこれらの混合物を含む、実施形態１～１６のいずれか１つに記載の組成物。

１８． ブロックコポリマー成分が、７重量パーセント～４０重量パーセントの平均スチレン含有量を有する、実施形態１～１７のいずれか１つに記載の組成物。

１９． ブロックコポリマー成分が、９重量パーセント～３３重量パーセントのスチレン含有量を有する、実施形態１８に記載の組成物。

２０． ブロックコポリマー成分が、１３重量パーセント～２５重量パーセントのスチレン含有量を有する、実施形態１９に記載の組成物。

２１． ブロックコポリマー成分が、組成物の総重量に対して３０重量パーセント～６０重量パーセントの量で存在する、実施形態１～２０のいずれか１つに記載の組成物。

２２． ブロックコポリマー成分が、組成物の総重量に対して３５重量パーセント～５５重量パーセントの量で存在する、実施形態２１に記載の組成物。

２３． ブロックコポリマー成分が、組成物の総重量に対して４０重量パーセント～５０重量パーセントの量で存在する、実施形態２２に記載の組成物。

２４． 第１の粘着付与剤が、組成物の総重量に対して１５重量パーセント～５０重量パーセントの量で存在する、実施形態１～２３のいずれか１つに記載の組成物。

２５． 第１の粘着付与剤が、組成物の総重量に対して２０重量パーセント～４５重量パーセントの量で存在する、実施形態２４に記載の組成物。

２６． 第１の粘着付与剤が、組成物の総重量に対して２５重量パーセント～４０重量パーセントの量で存在する、実施形態２５に記載の組成物。

２７． 第２の粘着付与剤が、組成物の総重量に対して１重量パーセント～１５重量パーセントの量で存在する、実施形態１～２６のいずれか１つに記載の組成物。

２８． 第２の粘着付与剤が、組成物の総重量に対して２重量パーセント～１０重量パーセントの量で存在する、実施形態２７に記載の組成物。

２９． 第２の粘着付与剤が、組成物の総重量に対して４重量パーセント～８重量パーセントの量で存在する、実施形態２８に記載の組成物。

３０． （メタ）アクリル官能性添加剤が、組成物の総重量に対して１重量パーセント～１２重量パーセントの量で存在する、実施形態１～２９のいずれか１つの組成物。

３１． （メタ）アクリル官能性添加剤が、組成物の総重量に対して２重量パーセント～８重量パーセントの量で存在する、実施形態３０に記載の組成物。

３２． （メタ）アクリル官能性添加剤が、組成物の総重量に対して３重量パーセント～６重量パーセントの量で存在する、実施形態３１に記載の組成物。

３３． （メタ）アクリル官能性添加剤が、第１の（メタ）アクリル官能性添加剤であり、－６０℃～２５℃のガラス転移温度を有する第２の（メタ）アクリル官能性添加剤を更に含む、実施形態１～３２のいずれか１つに記載の組成物。

３４． 第２の（メタ）アクリル官能性添加剤が、－５５℃～１０℃のガラス転移温度を有する、実施形態３３に記載の組成物。

３５． 第２の（メタ）アクリル官能性添加剤が、－５０℃～０℃のガラス転移温度を有する、実施形態３４に記載の組成物。

３６． 第２の（メタ）アクリル官能性添加剤が、２００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，５００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、実施形態３３～３５のいずれか１つに記載の組成物。

３７． 第２の（メタ）アクリル官能性添加剤が、３００，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、実施形態３６に記載の組成物。

３８． 第２の（メタ）アクリル官能性添加剤が、５００，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、実施形態３７に記載の組成物。

３９． 第２の（メタ）アクリル官能性添加剤が、組成物の総重量に対して０．５重量パーセント～１０重量パーセントの量で存在する、実施形態３３～３８のいずれか１つに記載の組成物。

４０． 第２の（メタ）アクリル官能性添加剤が、組成物の総重量に対して１重量パーセント～７重量パーセントの量で存在する、実施形態３９に記載の組成物。

４１． 第２の（メタ）アクリル官能性添加剤が、組成物の総重量に対して２重量パーセント～４重量パーセントの量で存在する、実施形態４０に記載の組成物。

４２． 組成物が発泡組成物を含む、実施形態１～４１のいずれか１つに記載の組成物。

４３． 発泡組成物が中空ガラス微小球を含む、実施形態４２に記載の組成物。

４４． 接着剤組成物がミクロ相分離される、実施形態１～４３のいずれか１つに記載の組成物。

４５． 接着剤組成物が任意の化学的架橋を欠いている、実施形態１～４４のいずれか１つに記載の組成物。

４６． 接着剤組成物が感圧接着剤である、実施形態１～４５のいずれか１つに記載の組成物。

４７． テープであった、支持体と、支持体上に配置され、実施形態１～４６のいずれか１つに記載の組成物から構成される感圧接着剤と、を備える、テープ。

４８． 支持体が発泡体を含む、実施形態４７に記載のテープ。

４９． 感圧接着剤が第１の感圧接着剤であり、支持体の第１の感圧接着剤の反対側に配置された第２の感圧接着剤を更に含む、実施形態４７又は４８に記載のテープ。

５０． 第２の感圧接着剤が、第１の感圧接着剤と同じ接着剤組成物を含む、実施形態４７～４９のいずれか１つに記載のテープ。

５１． 接合アセンブリであって、基材と、基材上に配置され、実施形態１～４６のいずれか１つに記載の組成物から構成される感圧接着剤層と、を備える、接合アセンブリ。

５２． 基材が低表面エネルギー基材を含む、実施形態５１に記載の接合アセンブリ。

５３． 低表面エネルギー基材が熱可塑性オレフィンを含む、実施形態５２に記載の接合アセンブリ。

５４． 低表面エネルギー基材がクリアコートを含む、実施形態５２又は５３に記載の接合アセンブリ。

５５． 低表面エネルギー基材が複数の突出リブを含む、実施形態５２又は５３に記載の接合アセンブリ。

５６． 基材が、電線、ワイヤハーネス、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態５１～５３のいずれか１つに記載の接合アセンブリ。

５７． 接合アセンブリが、基材と感圧接着剤層との間に任意のプライマー層を欠いている、実施形態５１～５６のいずれか１つに記載の接合アセンブリ。

５８． 接合アセンブリの製造方法であって、実施形態１～４６のいずれか１つに記載の組成物をポリマー溶融物を得るのに十分な温度まで加熱することと、ポリマー溶融物を基材上に配置することと、ポリマー溶融物及び基材を冷却して、組成物のミクロ相分離を誘導し、接合アセンブリを得ることと、を含む、製造方法。

５９． 基材が複数の突出リブを含む、実施形態５８に記載の製造方法。

６０． 基材が低表面エネルギー表面を含む、実施形態５８又は５９に記載の製造方法。

６１． パッケージ接着剤の製造方法であって、実施形態１～４６のいずれか１つに記載の組成物をポリマー溶融物を得るのに十分な温度まで加熱することと、ポリマー溶融物を剥離面上に配置することと、ポリマー溶融物及び基材を冷却して、組成物のミクロ相分離を誘導し、パッケージ接着剤を得ることと、を含む、製造方法。

６２． 剥離面が、トポロジー的に構造化された表面を有し、それにより、組成物が、剥離面から剥離されたときに相補的なトポロジー的構造化表面を呈する、実施形態６１に記載の製造方法。

６３． ポリマー溶融物が、所定のパターンに従って基材又は剥離面上に配置される、実施形態５８～６２のいずれか１つに記載の製造方法。

６４． 所定のパターンが不連続パターンを含む、実施形態６３に記載の製造方法。

６５． 組成物が、剥離面又は基材上に配置された後に、平滑化、エンボス加工、又は別の方法で成形される、実施形態５８～６４のいずれか１つに記載の製造方法。

６６． 加熱ツールが、組成物がミクロ相分離された後に、平滑化、エンボス加工、又は別の方法で組成物を成形するために使用される、実施形態６５に記載の製造方法。

６７． ポリマー溶融物が、厚さが変化する層内の基材又は剥離面上に配置される、実施形態５８～６６のいずれか１つに記載の製造方法。

本開示の目的及び利点は以下の非限定的な実施例によって更に例証されるが、これらの実施例に引用される具体的な材料及びそれらの量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を過度に制限しないものと解釈されるべきである。特に記載のない限り、実施例及び本明細書の他の箇所における全ての部、百分率、比などは、重量によるものである。

試験方法
９０°角剥離接着強度
約１ｍｍの厚さを有する１．２７センチメートル×１２．７センチメートルのＰＳＡ試験片を切り出し、第１の剥離ライナー１を除去した。次に、各方向に、６．８キログラムのスチールローラーを２回通過させて、露出した接着面にアルミニウム箔を積層した。次いで、第２の剥離ライナー１を接着剤から除去して、ＰＳＡの第２の表面を露出させた。露出したＰＳＡ表面をＴＰＯの試験パネル上に置き、各方向に６．８キログラムのスチールローラーを２回通過させて圧延した。接合試料を２５℃及び湿度５０％で２４時間置いた。５０キロニュートンのロードセルを備えた引張試験機を使用して、室温で３０．５センチメートル／分の分離速度で剥離試験を行った。平均剥離力を記録し、これを使用してニュートン／センチメートルの平均剥離接着強度を計算した。３０ニュートン／センチメートル以上の剥離接着強度値が望ましい。

静的せん断強度
２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍのＰＳＡ試験片を切り出し、第１の剥離ライナー１を除去した。次に、各方向に６．８ｋｇのスチールローラーを２回通過させて、露出した接着面にアルミニウム箔を積層した。次いで、接着剤転写テープ上の第２の剥離ライナー１を除去した。露出したＰＳＡ表面をＴＰＯ（名称ＬＹＯＮＤＥＬＬ ＢＡＳＥＬＬ ＨＩＦＡＸ ＴＲＣ ７７９Ｘ）又はアルミニウムのいずれかの試験パネルに積層し、各方向に６．８ｋｇのスチールローラーを２回通過させて圧延した。接合試料を、２５℃及び相対湿度５０％で２４時間の滞留時間に供した。試験パネルを８０℃のオーブン内のフックに垂直に取り付け、５００グラムの重りを第１のアルミニウムクーポンに取り付けた。試料がＴＰＯ又は第２のアルミニウム基材から落ちる吊り下げ時間を記録した。それまでに破損が生じなかった場合、１００００分後に試験を停止した。８５００分以上の静的せん断強度時間が望ましい。

ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）
ＨＴＧ及びＬＴＧアクリルコポリマー（すなわち、第１及び第２のアクリル官能性添加剤それぞれ）のガラス転移温度を、Ｆｏｘ式を用いて計算した。
１／Ｔ_ｇ＝ΣＷｉ／Ｔ_ｇｉ
この式中、Ｔ_ｇは混合物のガラス転移温度であり、Ｗｉは混合物中の成分ｉの重量分率であり、Ｔ_ｇｉは成分ｉのガラス転移温度であり、全てのガラス転移温度はケルビン（Ｋ）の単位である。各Ｔ_ｇｉに使用される値は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）によって提供されるリストから採用した。選択したＴ_ｇ値を以下の表２に列挙する。

多峰性非対称ブロックコポリマー（Ｐｏｌｙｍｏｄａｌ Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＰＡＳＢＣ）の調製
多峰性ド非対称星型ブロックコポリマー（「ＰＡＳＢＣ」）は、その主題が参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第５，３９３，７８７，号に従って調製した。ポリマーは、２つの末端ブロックについて約４，０００ダルトン及び約２１，５００ダルトン、アームについて１２７，０００～１４７，０００ダルトン、並びにポリスチレン標準を使用して較正されたＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）によって測定されたスターについて約１，１００，０００ダルトンの数平均分子量を有した。ポリスチレン含有量は、９．５～１１．５重量パーセントであった。高分子量アームのモル百分率は、約３０％と推定された。

アクリル系コポリマー（ＨＴＧ－１、ＬＴＧ－１）の調製
６％の酢酸ビニル含有量及び０．０６３５ミリメートル（０．００２５インチ）の厚さを有する、ヒートシール可能なエチレン／酢酸ビニルフィルムの２枚のシート（ＶＡ２４、Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．（Ｓｃｈａｕｍｂｕｒｇ，ＩＬ）製）を、液体形成、充填、及び封止機械を使用してそれらの側縁部及び底部上でヒートシールして、幅５ｃｍ（１．９７インチ）の矩形チューブを形成した。次いで、このチューブに表１に示される組成物のうちの１つを充填して、アクリル系コポリマーＨＴＧ１及びＬＴＧ－１を作製した。モノマー量は、重量部（ｐｂｗ）で報告し、ＩＲＧ６５１、ＩＯＴＧ、及びＤＡＲ１１７３は、全モノマーの１００部当たりの部（ｐｐｈ）で報告する。

次いで、充填したチューブを、頂部で横断方向にチューブの長さに沿って定期的な間隔でヒートシールして、それぞれが２６グラムの組成物を含有する１８ｃｍ×５ｃｍの個々のパウチを形成した。パウチを、約２１℃～３２℃に維持された水浴中に置き、最初に片側、次いで反対側を約４．５ミリワット／平方センチメートルの強度で８．３分間、紫外線放射に曝露して、組成物を硬化させた。放射は、３００～４００ナノメートル（ｎｍ）の発光の約９０％、及び３５１ｎｍでのピーク発光を有するランプから供給した。コポリマーを製造し、Ｔ_ｇ及び重量平均分子量（Ｍ_ｗ）について評価した。試験結果の概要は表３のとおりであった。得られたパウチ接着剤を使用して、ホットメルトプロセスを使用して本発明のテープ物品を調製した。

実施例１
実施例１のＰＳＡを、（下記）表４に示す組成物を使用して調製した。示される全ての量は、重量部（ｐｂｗ）で与えられる。この材料を、共回転二軸ミキサーを使用して配合し、毎分２００回転（ｒｐｍ）で３分間の混合に供した。ミキサー及びダイ温度を１７０℃に設定した。混合後、ＰＳＡを、約１ミリメートルの厚さを有するスロットダイを通して、ギアポンプ及びホースを使用して溶融ポンピングした。ＰＳＡを、剥離ライナー１の密な側にキャストした。次いで、剥離ライナー１の第２片の低剥離側を、転写テープの露出した接着剤表面に積層した。次いで、回収されたＰＳＡを、上の試験方法に記載のとおり、剥離接着強度及びせん断強度について評価した。結果は下記表６に要約されているとおりであった。

実施例２～６
以下の変更を行った以外は実施例１を繰り返した。表４に示す材料を使用して組成物を調製した。次いで、ＰＳＡを、上の試験方法に記載のとおり、剥離接着強度及びせん断強度について評価した。結果は下記表６に要約されているとおりであった。

比較例Ｃ１～Ｃ７
以下の変更を行った以外は実施例１を繰り返した。表５に示す材料を使用して組成物を調製した。次いで、得られたＰＳＡを、上の試験方法に記載のとおり、剥離接着強度及びせん断強度について評価した。結果は下記表６に要約されているとおりであった。

結果
実施例１～６は、比較例に勝る改善された性能を示す。実施例は、高い剥離強度及びせん断強度値の両方を維持した。比較例では、従来の（非ＰＰＥ）末端ブロック粘着付与剤を使用すること、又はＨＴＧが存在しないことにより、剥離強度の欠如又はせん断強度性能の欠如のいずれかがもたらされた。

上記の特許出願において引用された全ての参考文献、特許文献又は特許出願は、一貫した形でその全文が参照により本明細書に組み込まれる。組み込まれた参照文献の一部と本出願との間に不一致又は矛盾がある場合、前述の記載における情報が優先するものとする。上の記載は、当業者が請求の範囲の開示を実施することを可能にするために与えられており、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではなく、本発明の範囲は特許請求の範囲及びその全ての等価物によって定義される。

Claims (10)

1. 接着剤組成物であって、
   中間ブロックセグメント及び複数の末端ブロックセグメントを含むブロックコポリマー成分であって、各末端ブロックセグメントがポリスチレンを含む、ブロックコポリマー成分を３５～６０重量％と、
   ５０℃～１６０℃のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル官能性添加剤を２～８重量％と、
   前記中間ブロックセグメントと相溶性であり、炭化水素を含む第１の粘着付与剤を１５～４０重量％と、
   前記末端ブロックセグメントと相溶性であり、ポリフェニレンエーテルを含む第２の粘着付与剤を２～１０重量％と、
   を含む、接着剤組成物。
2. 前記第１の粘着付与剤が、８０℃～１６０℃の軟化点温度を有する、請求項１に記載の組成物。
3. 前記第２の粘着付与剤が、１００℃～２３０℃の軟化点温度を有する、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 前記（メタ）アクリル官能性添加剤が、第１の（メタ）アクリル官能性添加剤であり、－６０℃～２５℃のガラス転移温度を有する第２の（メタ）アクリル官能性添加剤を更に含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 前記組成物が発泡組成物を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
6. テープであって、
   支持体と、
   前記支持体上に配置され、請求項１～５のいずれか一項に記載の前記組成物から構成される感圧接着剤と、
   を備える、テープ。
7. 接合アセンブリであって、
   基材と、
   前記基材上に配置され、請求項１～５のいずれか一項に記載の前記組成物から構成される感圧接着剤層と、
   を備える、接合アセンブリ。
8. 前記基材が低表面エネルギー基材を含む、請求項７に記載の接合アセンブリ。
9. 接合アセンブリの製造方法であって、
   請求項１～５のいずれか一項に記載の前記組成物をポリマー溶融物を得るのに十分な温度まで加熱することと、
   前記ポリマー溶融物を基材上に配置することと、
   前記ポリマー溶融物及び前記基材を冷却して、前記組成物のミクロ相分離を誘導し、前記接合アセンブリを得ることと、
   を含む、製造方法。
10. パッケージ接着剤の製造方法であって、
    請求項１～５のいずれか一項に記載の前記組成物をポリマー溶融物を得るのに十分な温度まで加熱することと、
    前記ポリマー溶融物を剥離面上に配置することと、
    前記ポリマー溶融物及び基材を冷却して、前記組成物のミクロ相分離を誘導し、前記パッケージ接着剤を得ることと、
    を含む、製造方法。

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