JP2004536939A

JP2004536939A - 高凝集強度の感圧接着剤発泡体

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Publication number: JP2004536939A
Application number: JP2003517138A
Authority: JP
Inventors: アシシュ・ケイ・カンドプール; マーク・ディ・ゲールセン; ケネス・ジェイ・ハンリー; ジョン・ジェイ・ストラディンガー; パトリック・ジェイ・フィッシャー; ユージーン・シー・オスタータッグ
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2001-07-31
Filing date: 2002-06-24
Publication date: 2004-12-09
Also published as: ES2271295T3; WO2003011954A1; KR100914082B1; DE60214007D1; CN1247675C; US20030082362A1; DE60214007T2; ATE336544T1; US20060177652A1; CN1537136A; KR20040030894A; EP1417255A1; EP1417255B1

Abstract

発泡感圧接着剤物品が開示されている。この物品は、スチレン系ブロックコポリマーおよびポリアリーレンオキシドポリマーを含有する高分子混合物を含む。高分子微小球を膨張させることにより空隙は高分子混合物中に形成される。得られた発泡物品は、崩壊せずに圧縮可能である実質的に非接着性の内部を有する多くの空隙を含有する。本発明は、発泡感圧接着剤物品を製造する方法にも関連する。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、低表面エネルギー表面および高表面エネルギー表面に高強度結合を形成するための接着剤発泡体、より詳しくは、感圧接着剤発泡体およびこうした発泡体により製造された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤（ＰＳＡ）発泡体は、様々なアセンブリーのための取り付け手段、ならびに成形品および銘板の自動車外部固定などの製造用途のための取り付け手段として用いられる。こうした多様な用途において、荒い表面または不規則な表面への接着が望まれ、必要とされている。これらの状況下で、より厚い順応性（ｃｏｍｆｏｒｍａｂｌｅ）感圧接着剤発泡体は、一般に、薄い感圧接着剤（厚さ１２５マイクロメートル未満のものなど）より優れている。多くの用途は、高凝集強度発泡体が必要とされる典型的には７０℃の範囲内の高温で荷重を支持するためにＰＳＡ発泡体を必要とする。凝集強度を高める標準方法は、熱線、紫外（ＵＶ）線、ガンマ線および電子ビーム（ＥＢ）線などの照射プロセスを用いて発泡体を化学的に架橋することである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、化学的架橋を全く用いずに得ることができる凝集強度より高い凝集強度であって、特に高温で実質的な凝集強度を有する発泡感圧接着剤物品に関する。典型的には、感圧接着剤の凝集強度は、その剪断保持力と直接的に関連する。本発明のＰＳＡ発泡体の剪断性能は接着剤発泡物品の全厚さに、より無関係であり、化学的架橋剤および／または照射処理の使用を通して共有架橋された発泡体と比べて、材料選択に関してより良い融通性を示すことが多い。発泡体は、ロッド、円筒体、シートを含む様々な形状で提供してもよい。
【０００４】
本接着剤物品は、ポリアリーレンオキシドとブレンドされるスチレン系ブロックコポリマーエラストマーを含む。ポリアリーレンオキシドは、一般に、ブロックコポリマーのスチレンブロックに対する高い熱力学的選択性を有し、よって化学的に架橋された接着剤であるが、より多用性を有する接着剤の内の望ましい特性の多くを実証する接着剤をもたらす。こうして、この接着剤は、好ましくはポリアリーレンオキシドによって膨潤された硬いスチレンブロックによって形成された微小相分離ドメインの網目の形成により、共有架橋されずに硬い（例えば、ガラス状）スチレンブロックの凝集によって、本質的に「物理的に」または「構造的に」架橋される。微小相分離ドメインは、ブロックコポリマーの文献で報告されたラメラ球状モルホロジ、円筒状モルホロジ、ミセル状モルホロジ、または共連続モルホロジ、あるいは他のモルホロジを有しうる。
【０００５】
本発明のＰＳＡ発泡体はポリマーマトリックスを含み、本体ポリマーマトリックス材料自体の密度より低い密度によって特徴付けられる。密度の低下は、例えば、（例えば、発泡剤によって）マトリックス内にガス充填空隙を形成する、あるいは高分子微小球（例えば、発泡性微小球）または非高分子微小球（例えば、ガラス微小球）を含める、ことを含む多くの方法で達成される。
【０００６】
感圧接着剤物品は、一種以上のスチレン系ブロックコポリマーおよび一種以上のポリアリーレンオキシドポリマーを含有する高分子混合物を含む。一実施形態において、発泡体は、一種以上の発泡性高分子微小球を含有する高分子混合物である。発泡性高分子微小球は、空隙内部が実質的に非接着性であるために崩壊せずに圧縮可能である多くの空隙を有する発泡体物品をもたらす。こうして、発泡感圧接着剤物品は、物品の発泡特性を過度に劣化させずに日常的な圧力に供することが可能である。
【０００７】
感圧接着剤中で用いられるスチレン系ブロックコポリマーは、イソプレン系コポリマーまたはブタジエン系コポリマーなどのジエン系コポリマーであることが可能である。特定の適するスチレン系ブロックコポリマーには、例えば、多峰非対称ブロックコポリマーおよび線状スチレン系ブロックコポリマーが挙げられる。ポリアリーレンオキシドポリマーには、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が挙げられる。感圧接着剤中で用いられるポリアリーレンオキシドポリマーは、ＡＳＴＭＤ３４１８による示差走査熱分析から決定した時、典型的にはスチレンブロックのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）より高い、通常はスチレンブロックのＴ_ｇより少なくとも約２０℃高いガラス転移温度を有する。
【０００８】
もう一つの実施形態において、高分子混合物は、５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で少なくとも３０００分の剪断保持力を有する発泡感圧接着剤物品を形成する。
【０００９】
もう一つの実施形態において、発泡ＰＳＡは、（５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で試験した時に）類似であるがポリアリーレンオキシドポリマーを含有しない組成物の化学的非架橋発泡体より少なくとも１００％大きい剪断保持力を有する。
【００１０】
もう一つの実施形態は、少なくとも１層の感圧発泡体層を有する多層物品を含む。発泡体層は、スチレン系ブロックコポリマーおよびポリアリーレンオキシドを含む高分子混合物を含んでもよく、そして少なくとも一種の発泡性微小球を有する。あるいは、発泡体層は、スチレン系ブロックコポリマーおよびポリアリーレンオキシドを含む高分子混合物であってもよく、そして５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で少なくとも３０００分の剪断保持力を有するか、または５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で試験した時に類似であるがポリアリーレンオキシドポリマーのない組成物の化学的非架橋発泡体より少なくとも１００％大きい剪断保持力を有する。任意に、多層物品は、発泡されていない少なくとも１層の表面層を有する。
【００１１】
高分子混合物は、発泡体の形成後にさらに架橋されずに高温で接着剤組成物として用いるために一般に適する。従って、殆どの実施において、高分子混合物は化学的架橋剤を含有したりせず、および／または接着剤の化学的架橋を引き起こすプロセスに供されたりしない。化学的架橋剤が存在する場合、化学的架橋剤は、典型的には、高温での剪断保持力を大幅に高めない範囲で存在する。実質的な化学的架橋がこうして存在しないことは、例えば、「ゲル含有率試験方法」によって決定した時に接着剤組成物のゲル含有率によって実証することが可能である。殆どの実施において、高分子混合物は約０のゲル含有率を有する。本発明の発泡体に関しては、ゲル含有率は、好ましくは架橋性材料の２５％未満、より好ましくは１０％未満、最も好ましくは２％未満である。本発明の発泡感圧接着剤物品は、こうした物品が化学的に架橋されないが、限定的な化学的架橋が特定の実施形態で許容できるように製造される。しかし、幾つかの実施において、本発明の発泡体の剪断性能は、照射（例えば、ＵＶ、ＥＢ、熱）に発泡体を供するか、または化学的架橋剤を添加することにより高めることが可能である。
【００１２】
本発明は、発泡感圧接着剤物品を形成する方法にも関連する。この方法は、スチレン系ブロックコポリマーおよび１１０℃以上の軟化温度を有するポリアリーレンオキシドを含有する高分子組成物を提供する工程と、前記高分子成分を実質的に劣化させずに軟化温度より高い温度に前記高分子組成物を加熱する工程と、前記高分子組成物を混合する工程と、高分子微小球の活性化温度より低い温度に前記高分子組成物を冷却する工程と、前記冷却した高分子組成物に発泡性高分子微小球を添加する工程と、を含む。この方法は、一般に、高分子微小球の活性化温度より高い温度に前記高分子組成物を加熱する工程をさらに含む。
【００１３】
「軟化温度」とは、ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）または溶融温度（Ｔ_ｍ）のより高い方を意味する。組成物の軟化温度は、組成物のすべての成分のＴ_ｇまたはＴ_ｍのより高い方である。ブロックコポリマーの軟化温度は、ホモポリマーが、当該モノマーに関するブロックコポリマー中に存在するホモポリマーに等しい重合度を有するように異なるブロックを構成するモノマーのホモポリマーのＴ_ｇまたはＴ_ｍのより高い方である。
【００１４】
本発明の他の特徴および利点は、本発明の以下の詳細な説明および請求の範囲から明らかであろう。開示の原理の上述した概要は、本開示の例示された各実施形態またはあらゆる実施を記述しようと意図していない。後に続く図面および詳細な説明は、本明細書で開示した原理を用いる特定の実施形態をより詳しく例示する。
【００１５】
以下の図面を用いて本発明をより完全に説明する。
【００１６】
本発明の原理は種々の修正および代替的形態に適用できる一方で、本発明の原理の特質は図面中の例によって示してきており、そして詳しく説明することとする。しかし、意図が、説明した特定の実施形態に本発明を限定しないことが理解されるべきである。逆に、意図は、開示の精神および範囲内に入るすべての修正、均等物および変形を包含することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明は発泡感圧接着剤物品に関する。感圧接着剤物品は、一種以上のスチレン系ブロックコポリマーおよび一種以上のポリアリーレンオキシドポリマーを含有するポリマー混合物を含む。高分子混合物は、（１）混合物内での発泡性高分子微小球の使用または（２）発泡剤の使用のいずれかによって発泡体に形成される。
【００１８】
本明細書で用いられる「発泡感圧接着剤物品」とは、若干の指圧により接着させるために利用できる表面を有し、室温で粘着性であり、物品の密度が純ポリマーマトリックスの密度より小さい、ポリマーマトリックスを含有する物品を意味する。
【００１９】
「発泡性高分子微小球」は、活性化温度または活性化温度より高い温度に加熱すると膨張する気体、液体またはそれらの組み合わせの形のコア材料とポリマーシェルと含む微小球である。コア材料の膨張は、次に、少なくとも活性化温度でシェルを膨張させる。発泡性微小球は、シェルを初期に膨張させることができるか、または破壊させずにさらに膨張させることができる微小球である。幾つかの微小球は、コア材料を活性化温度または活性化温度付近で膨張させることを可能にするだけであるポリマーシェルを有してもよい。
【００２０】
本発明の感圧接着剤物品は、典型的には、特に高温で試験方法において記載されたように強い静的剪断保持力を有し、低表面エネルギー基材と高表面エネルギー基材の両方に対する良好な粘着力を有する。本発明の接着剤発泡体の幾つかの実施形態は、低表面エネルギー基材に対する強い結合を形成するために特に有用である。本明細書で用いられる低表面エネルギー基材は、約４５ダイン／センチメートル未満、より典型的には約４０ダイン／センチメートル未満、最も典型的には約３５ダイン／センチメートル未満の表面エネルギーを有する基材である。
【００２１】
スチレン系ブロックコポリマー
「ブロックコポリマー」という用語は、線状、分岐、多腕、星形（放射状）、櫛形および傾斜のトリブロックおよび多ブロック、ならびにそれらの組み合わせを含む様々な構造および構成を含む。好ましい構成は、線状トリブロックまたは星形ブロックコポリマーである。好ましい星形ブロック構成は、米国特許第５，３９３，７８７号明細書で開示された多峰非対称ブロックコポリマーである。さらに、ブロックコポリマーは、実質的な量のジブロック成分またはホモポリマー成分を含んでもよい。本発明のブロックコポリマーは、構成Ａ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）_ｎのスチレン系「Ａブロック」とゴム弾性「Ｂブロック」を含み、ここでｎは１〜２０の範囲の整数である。スチレン系Ａブロックは、１，０００〜約５０，０００グラム／モル（ｇ／モル）の間の重量平均分子量を有するポリ（アルケニル芳香族）ブロックを有するポリマーからなる。スチレンブロックの例には、スチレン、スチレンの同族体および類似体、例えば、アルファ−メチルスチレン、３−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレンおよびビニルナフタレン、ならびにそれらの混合物などのモノマーから製造されたポリマーが挙げられる。ゴム弾性Ｂブロックは、典型的には、１，０００〜５００，０００（ｇ／モル）の間の重量平均分子量を有する共役ジエンモノマーのゴム弾性ポリマーである。例示的なゴム弾性ブロックには、ポリブタジエンおよびポリイソプレン、ならびにそれらのコポリマーが挙げられる。ポリ（エチレン−ｃｏ−ブチレン）およびポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）などの、これらの材料の部分的水素添加変種または完全水素添加変種も含められる。特定の用途の要求に応じて、二種以上のスチレン系ブロックコポリマーを用いてもよい。
【００２２】
ポリアリーレンオキシドポリマー
本発明において有用なポリアリーレンオキシドポリマーには、以下の反復単位を有するポリマーが挙げられる。
【化１】

式中、ｎは反復単位の数を表し、「Ｏ」は酸素であり、各「Ｘ」および「Ｙ」は、水素、ハロゲン、第一または第二低級アルキル（すなわち、炭素原子数７までのアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素基、ハロゲン原子とフェニル原子核との間で少なくとも２個の炭素原子を有するハロ水素基、炭化水素オキシ基およびハロゲン原子とフェニル原子核との間で少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択される独立の一価置換基である。好ましいポリアリーレンオキシドポリマーには、「Ｘ」および「Ｙ」がメチル基であるポリマーが挙げられる。特定の適するポリアリーレンオキシドポリマーには、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）などのポリフェニレンエーテルが挙げられる。ホモポリマー、コポリマーおよび末端官能化ポリアリーレンオキシドは含まれる。
【００２３】
感圧接着剤中で用いられるポリアリーレンオキシドポリマーまたは樹脂は、示差走査熱分析によって決定して、典型的には通常１１０から２３０℃、好ましくは１２０〜１７０℃の高い軟化温度を有する。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル透過クロマトグラフィまたはサイズ排除クロマトグラフィによって決定して、典型的には１，０００〜２５，０００（ｇ／モル）、好ましくは２，０００〜１０，０００（ｇ／モル）、より好ましくは４，０００〜８，０００（ｇ／モル）の範囲である。ポリアリーレンオキシドポリマーの固有粘度（ＩＶ）は、２５℃においてクロロホルム中で測定して、最も多くの場合約０．０５〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは約０．０８〜０．２０ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１０〜０．１５ｄｌ／ｇの範囲である。粘度は、国際公開第２０００６４９７３号「スチレン系ブロックコポリマー樹脂およびポリフェニレンエーテル樹脂の組成物（ＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓｏｆＳｔｙｒｅｎｉｃＢｌｏｃｋＣｏｐｏｌｙｍｅｒＲｅｓｉｎａｎｄＰｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅＥｔｈｅｒＲｅｓｉｎ）」で論じられている。この内容全体を本明細書に援用する。特定の用途の要求に応じて、二種以上のポリアリーレンオキシドを用いてもよい。
【００２４】
高分子混合物
上述したように、高分子混合物は、スチレン系ブロックコポリマーおよびポリアリーレンオキシドポリマーを含有する。ポリアリーレンオキシドは、ブロックコポリマーのスチレン「Ａ」ブロックと混和性であり、一般には純スチレンＡブロックのＴ_ｇより高いＴ_ｇを有する。従って、スチレン「Ａ」ブロックと混合されたポリアリーレンオキシドは、ポリアリーレンオキシドのないスチレンブロックのＴ_ｇより高い温度に混合物のＴ_ｇを高めるように機能する。ポリアリーレンオキシドを含有しないスチレンブロックのＴ_ｇと比べて、混合物の結果としてのＴ_ｇの測定可能な上昇をもたらすのに十分なポリアリーレンオキシドがスチレン「Ａ」ブロックに添加される。このＴ_ｇの上昇は、ブロックコポリマーの凝集強度の増加をもたらす。粘着性の構築に関して自己粘着性であるブロックコポリマー入り高分子混合物であろうと粘着性付与剤が添加された高分子混合物であろうと、凝集強度の増加は「実施例」において定義されたような剪断保持力の増加ももたらす。ポリアリーレンオキシド対、スチレンブロックを構成する材料の重量比は、典型的には少なくとも０．０５、より好ましくは０．５〜５．０である。実際の比は、発泡ＰＳＡ中の材料の種類および量ならびに所望の特性に応じて決まる。
【００２５】
物品の好ましい用途は、感圧接着剤発泡体としてである。ブロックコポリマーから接着剤を調製するために種々の配合用原料が知られている。接着剤としての様々な機能を果たす配合用原料には、粘着性付与樹脂および可塑剤を挙げることができる。ブロックコポリマー自体は、接着剤として機能するのに十分な粘着性ではない場合がある。この場合、粘着性付与樹脂または粘着性を高めるための樹脂の組み合わせを添加することが必要な場合がある。
【００２６】
発泡感圧接着剤物品は、典型的には、高分子混合物中のポリアリーレンオキシドの存在によって実質的に悪影響を受けない引き剥がし粘着力を有する。実際の引き剥がし粘着力は、例えば、スチレン系ブロックコポリマーの「Ｂ」ブロック、粘着性付与剤および可塑剤などの種々の材料の種類および量に応じて大幅に異なりうる。
【００２７】
発泡ＰＳＡ物品の幾つかの実施形態は、５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で少なくとも３０００分を超える剪断保持力を有する。この値は、好ましくは少なくとも５０００分、より好ましくは少なくとも１０，０００分である。他の実施形態は、５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で試験した時に類似であるがポリアリーレンオキシドのない組成物の化学的非架橋発泡体の剪断保持力より少なくとも１００％大きい剪断保持力を有する。この値は、好ましくは少なくとも２００％、より好ましくは少なくとも５００％である。実際の剪断保持力は、特に、実施例において例示されたように用いられるスチレン系ブロックコポリマーに応じて決まる。
【００２８】
物品の最大使用温度または最大実用温度は、ポリアリーレンオキシドのＴｇが混合物中のポリアリーレンオキシドの所定の量において上昇するにつれて、またはポリアリーレンオキシド対スチレン系材料の比が増加するにつれて高まる傾向がある。
【００２９】
高分子混合物は、一般に、発泡体の形成後にさらに架橋させずに接着剤組成物として用いるために適する。従って、殆どの実施において、高分子混合物は、実質的な量の化学的架橋剤を含有しない。本発明の特定の実施において材料を部分的に化学的に架橋させることは許容できるが、一般には有効量の化学的架橋が実現されることはない。「有効量」とは、架橋の量が、５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で少なくとも３０００分を超えるまで、あるいは、５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で試験した時に類似であるがポリアリーレンオキシドのない組成物の化学的非架橋発泡体の剪断保持力より少なくとも１００％大きい剪断保持力まで、７０℃の高温で剪断保持力を高めるのに十分であることを意味する。
【００３０】
化学的架橋を避けることにより、高分子混合物の粘着性および接着特性は、より容易に保存され、厚い厚さは、それほど重要な要素ではない。化学的架橋剤がこうして存在しないことは、例えば、接着剤組成物のゲル含有率によって実証することが可能である。殆どの実施において、高分子混合物は、架橋性材料の２５％未満、好ましくは１０％未満、より好ましくは２％未満のゲル含有率を有する。
【００３１】
ゲル含有率は、架橋を通して不溶性になる組成物の割合を決定することにより推定することが可能である。ゲル含有率を「実施例」の試験によって決定する時、一般に、化学的架橋は不溶性であり、物理的架橋は可溶性である。
【００３２】
ポリマー組成物が実質的に溶媒を含まないことが望ましい。すなわち、ポリマー組成物が２０重量％未満の溶媒しか含有しない、より好ましくは実質的に零から１０重量％以下の溶媒しか含有しない、なおより好ましくは約５重量％以下の溶媒しか含有しないことが好ましい。
【００３３】
発泡性高分子微小球
ポリマー発泡体は複数の発泡性高分子微小球を含む。発泡体は、高分子微小球または非高分子微小球（例えば、ガラス微小球）であってもよい一種以上の非発泡性微小球も含んでよい。発泡性微小球は、可撓性熱可塑性高分子シェルと、加熱すると膨張する液体および／または気体を含むコアと、を特徴とする。コア材料は、一般に、高分子シェルの軟化温度よりも低い沸点を有する有機物質である。適するコア材料の例には、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、ネオペンタンおよびそれらの組み合わせが挙げられる。好ましいコア材料は、加熱すると膨張する空気以外の材料である。
【００３４】
本発明と合わせて用いるために適する微小球は、通常、ポリアリーレンオキシドポリマーとスチレン系材料を溶融混合するために必要とされる温度より低い活性化温度を有する。従って、活性化温度は、一般には２００℃未満、より典型的には１５０℃未満である。
【００３５】
微小球の高分子シェルのための熱可塑性樹脂の選択は発泡体の機械的特性に影響を及ぼす。従って、発泡体の特性は、微小球の適切な選択を通して、または微小球の異なる種類の混合物を用いることにより調節してもよい。例えば、アクリロニトリル含有樹脂は、高い引張強度および凝集強度が必要とされる場合に有用であり、特にアクリロニトリル含有率が樹脂の少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、なおより好ましくは少なくとも７０重量％である場合に有用である。一般に、引張強度と凝集強度の両方は、アクリロニトリル含有率の増加につれて増加する。場合によって、たとえ発泡体がポリマーマトリックスより低い密度を有するとしても、ポリマーマトリックス単独よりも高い引張強度および凝集強度を有する発泡体を調製することが可能である。これは、高強度で低密度の物品を調製する能力を提供する。
【００３６】
シェルとして用いてもよい適する熱可塑性樹脂の例には、ポリアクリレート、アクリレート−アクリロニトリルコポリマーおよびメタクリレート−アクリル酸コポリマーなどのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルが挙げられる。塩化ビニリデン−メタクリレートコポリマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーおよびアクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリロニトリル−メチルメタクリレートコポリマーなどの塩化ビニリデン含有ポリマーも用いてよいが、高強度を必要とする場合には好ましくない。一般に、高強度を必要とする場合、微小球シェルは、好ましくは２０重量％以下の塩化ビニリデン、より好ましくは１５重量％以下の塩化ビニリデンしか含まない。塩化ビニリデン単位が本質的にない微小球は、高強度用途のために一層より好ましい。また、ポリマーの混合物を用いてもよい。
【００３７】
市販の適する発泡性高分子微小球の例には、「Ｆ３０Ｄ」、「Ｆ８０ＳＤ」および「Ｆ１００Ｄ」という商品名で、ニューヨーク州バファローのピアス・スティーブンス（ＰｉｅｒｃｅＳｔｅｖｅｎｓ（Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹ））によって販売されている高分子微小球が挙げられる。「エクスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ）５５１」、「エクスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ）４６１」および「エクスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ）０９１」という商品名で、アクゾ・ノーベル（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ）によって販売されている発泡性高分子微小球も適する。これらの微小球の各々はアクリロニトリル含有シェルを特徴とする。さらに、Ｆ８０ＳＤ、Ｆ１００Ｄおよび「エクスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ）０９１」微小球は、シェル中に塩化ビニリデン単位を本質的に含まない。
【００３８】
発泡性微小球の量は発泡体製品の所望の特性に基づいて選択される。より高い微小球濃度は、一般に、より低い発泡体密度の原因になる。微小球の量は、一般には約０．１重量部〜約５０重量部（ポリマー混合物１００部を基準にして）、より典型的には約０．５重量部〜約２０重量部の範囲である。
【００３９】
発泡剤
別法として、あるいは発泡性微小球と合わせて、本発明の発泡体は、化学発泡剤および物理発泡剤を含む発泡剤の使用によって形成してもよい。発泡体を形成するために発泡性微小球の代わりに発泡剤を使用するのは、得られた発泡体を圧力下で不可逆的崩壊により被りやすくする傾向がある。この特徴は、不規則表面への順応性が必要な幾つかの用途で望ましい場合がある。
【００４０】
本発明において有用な物理発泡剤は、発泡体がダイから出る温度および圧力で蒸気であるあらゆる天然大気物質である。物理発泡剤は、気体または液体として、好ましくは液体として高分子材料に導入してもよく、そして超臨界状態にあってもよい。用いられる物理発泡剤は、得られる発泡体物品において求められる特性に応じて決まる。発泡剤を選択する際に考慮される他の要素は、その毒性、蒸気圧分布、取り扱いの容易さ、用いられる高分子材料に関する溶解性である。ペンタン、ブタンなどの可燃性発泡剤ならびにヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）およびヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）などの他の有機材料を用いてもよいが、不燃性、非毒性、且つ非オゾン層破壊性の発泡剤が例えばより少ない環境懸念および安全懸念のゆえに、より用い易いので好ましい。適する物理発泡剤には、例えば、二酸化炭素、窒素、ＳＦ_６、亜酸化窒素、Ｃ_２Ｆ_６などの過弗素化流体、アルゴン、ヘリウム、キセノンなどの希ガス、空気（窒素と酸素のブレンド）、およびこれらの材料のブレンドが挙げられる。
【００４１】
化学発泡剤も溶融混合物に添加してよい。適する化学発泡剤には、炭酸水素ナトリウムとクエン酸のブレンド、ジニトロソペンタメチレンテトラアミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４−４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド、アゾジカーボンアミド（１，１’−アゾビスホルムアミド）、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、５−フェニルテトラゾール、５−フェニルテトラゾール類似体、ジイソプロピルヒドラゾジカルボキシレート、５−フェニル−３，６−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアジン−２−オンおよび水素化硼素ナトリウムが挙げられる。
【００４２】
別のポリマー
発泡感圧接着剤の特性を高めるために、別のポリマーを添加してもよい。これらには、例えば、物品を堅くできる比較的高い弾性率のポリマーが挙げられる。適するポリマーには、例えば、ポリアミドおよびポリエステルなどの半結晶質ポリマー、物品の可撓性を高めることができる比較的低い弾性率のポリマー組成物、例えば、可塑化ポリ塩化ビニルが挙げられる。比較的不混和性のポリマー組成物は、不混和性相が延伸力下で伸ばされる時、物品の凝集強度をさらに強化するために繊維状網目を形成するように機能することが可能である。繊維様強化網目を含有するこうした構造体の例は、国際公開第９７／２３５７７号「ブレンド感圧接着剤（ＢｌｅｎｄｅｄＰｒｅｓｓｕｒｅ−ＳｅｎｓｉｔｉｖｅＡｄｈｅｓｉｖｅｓ）」で開示されている。
【００４３】
別の他の原料
発泡感圧接着剤は微小球に加えて薬剤を含有してもよく、その薬剤の選択は、物品の所期の用途に相応しい特性によって決定される。適する添加剤の例には、粘着性付与剤（例えば、ロジンエステル、テルペン、フェノール、および脂肪族合成炭化水素樹脂、芳香族合成炭化水素樹脂、または脂肪族合成炭化水素樹脂と芳香族合成炭化水素樹脂の混合物）、可塑剤、油、顔料、染料、非発泡性高分子微小球または非発泡性ガラス微小球、強化剤、疎水性シリカまたは親水性シリカ、炭酸カルシウム、補強剤、難燃剤、酸化防止剤、ポリエステル、ナイロンまたはポリプロピレンなどの微粉砕高分子粒子、安定剤およびそれらの組み合わせが挙げられる。これらの添加剤は、所望の最終特性を得るのに十分な量で含まれる。
【００４４】
感圧接着剤物品を製造する方法
本発明は発泡感圧接着剤物品を形成する方法にも関連する。これらの材料は、（任意に別の原料と合わせて）溶融混合され、一般に、（この時点で添加されていなかった）発泡性微小球の温度より高い温度に高められる。高分子材料がよく混合された後、高分子材料は、微小球の活性化温度より低くなるまで、一般に、なお攪拌されつつ冷却される。発泡性微小球がその後添加され、その後、この混合物の温度は、通常は押出ダイ内で微小球の活性化温度より高く上げられる。
【００４５】
より詳しくは、本方法の第１の実施は、スチレン系コポリマー材料および１１０℃以上の軟化温度を有する別のポリアリーレンオキシドを含有する高分子組成物を提供することを含む。高分子組成物は、その時に混合されている高分子成分を実質的に劣化させずに軟化温度に加熱される。その後、高分子組成物は、発泡性高分子微小球の活性化温度より低い温度に冷却され、その後、発泡性高分子微小球は、冷却した高分子組成物に添加される。本方法は、一般に、高分子微小球の活性化温度より高い温度に高分子組成物を加熱することをさらに含む。
【００４６】
幾つかの実施形態において、発泡性微小球の全部でないにしても大部分は、ポリマー組成物がダイから出る前に少なくとも部分的に膨張される。組成物がダイから出る前に発泡性高分子微小球の膨張を生じさせると、一般に、組成物がダイの外で膨張される場合よりも滑らかな表面を有する押出発泡体をもたらす。
【００４７】
図１を参照すると、ポリマーマトリックスと一種以上の発泡性ポリマー微小球を特徴とするポリマー発泡体を含む物品を調製するための押出プロセスが示されている。このプロセスによると、スチレン系ブロックコポリマーは、最初に、原料ホッパー１２を通して押出機１０（典型的には二軸スクリュー押出機）にフィードされ、押出機１０は樹脂を軟化させ、溶融物として押出機を通して最終的な搬送のために適する小粒子に樹脂を粉砕する。スチレン系ポリマーは、ペレット、クラム、ビレット、パッケージ、ストランドおよびロープを含む便利ないかなる形でも押出機１０に添加してよい。
【００４８】
ポリアリーレンオキシド、粘着性付与剤、加工油および任意の添加剤は、押出機の混練部の直前の一個以上の点で押出機１０にフィードされる。混合条件（例えば、スクリュー速度、スクリュー長さおよび温度）は最適混合を達成するように選択される。溶融温度は、一般に、発泡性微小球の膨張温度を上回って到達され、従って、温度は、混合後、且つ発泡性微小球を添加する前に下げられる。
【００４９】
一旦ポリマー原料および添加剤が適切に混合され、材料が冷却されると、発泡性高分子微小球は得られた混合物に添加され、混合されて発泡性押出性組成物が形成される。混合工程の目的は、発泡性高分子微小球および他の添加剤が、存在する範囲内で溶融ポリマー混合物全体を通して実質的に均質に分配されている発泡性押出性組成物を調製することである。典型的には、微小球と接着剤組成物の混合は、適切な混合を得るために多数混練ブロックを用いる。単純な搬送エレメントをさらに用いてもよい。混合中に用いられる温度、圧力、剪断速度および混合時間は、著しい数の微小球を膨張も破壊もさせずに、この発泡性押出性組成物を調製するように選択される。特定の温度、圧力、剪断速度および混合時間は、加工される特定の組成物に基づいて選択される。
【００５０】
混合後、発泡性押出性組成物は、ダイ圧力を制御し、よって微小球の早期押出を防ぐバルブとして機能するギアポンプ１６を用いて一定長さの移送チューブ１８を通して押出ダイ１４（例えば、コンタクトダイまたはドロップダイ）に計量供給される。ダイ１４内の温度は、好ましくは、移送チューブ１８内の温度と実質的に同じ温度で維持され、発泡性微小球の膨張を引き起こすために必要とされる温度またはその温度より高いように選択される。しかし、たとえチューブ１８内の温度が微小球膨張を引き起こすのに十分に高いとしても、移送チューブ内の比較的高い圧力は微小球が膨張するのを妨げる。しかし、一旦組成物がダイ１４に入ると、ダイの体積がチューブの体積より大きいので圧力は低下する。圧力低下は、ダイからの熱伝達と相俟って、微小球をダイ内で膨張させ、よって発泡に導く。ダイ内の圧力は、組成物が出口に接近するにつれてさらに低下し続け、よってダイ内での微小球膨張に一層寄与する。押出機およびダイ出口開口を通したポリマーの流速は、ポリマー組成物がダイを通して加工されるにつれて、ダイ１４の出口開口にポリマー組成物が達する前にダイキャビティ内の圧力が発泡性微小球の膨張を可能にするのに十分に低いままであるように維持される。発泡体の形状はダイ１４の形状によって決定される。様々な形状を作りうるけれども、発泡体は、典型的には、連続シートまたは不連続シートの形で製造される。
【００５１】
図１で示したように、発泡体は、任意に、フィードロール２２から分配されるライナー２０と組み合わせてもよい。ライナー２０のために適する材料には、シリコーン剥離ライナー、ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）およびポリオレフィンフィルム（例えば、ポリエチレンフィルム）が挙げられる。その後、ライナーおよび発泡体は、一対のニップロール２４の間で合わせて貼合され、引取ロール２８上に巻き上げられる。
【００５２】
感圧接着剤物品
例えば多峰非対称ブロックコポリマーを用いる本発明の幾つかの実施形態の接着剤発泡体は、低表面エネルギー基材に接着させるために特に有用である。本明細書で用いられる低表面エネルギー基材は、約４５ダイン／センチメートル未満、より典型的には約４０ダイン／センチメートル未満、最も典型的には約３５ダイン／センチメートル未満の表面エネルギーを有する基材である。ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン、すなわちＨＤＰＥ）、ポリスチレンおよびポリメチルメタクリレートは、こうした材料の中に含まれる。基材の表面上にある油残留物などの残留物または塗料などの膜のゆえに、他の基材も低表面エネルギーの特性を有しうる。たとえ本接着剤発泡体が低表面エネルギー表面によく接着するとしても、本発明は、低表面エネルギー基材に限定されない。本発明接着剤発泡体が、例えば、他のプラスチック、セラミック（例えば、ガラス）、金属などのより高い表面エネルギーの基材にもよく接着できることが見出されたからである。
【００５３】
接着剤物品の特性は、一種以上のポリマー組成物（例えば、連続層、または細片などのばらばらの構造体の形をとったもの）を発泡体に接着させることにより調節してもよい。発泡組成物と非発泡組成物の両方を用いてもよい。組成物は、発泡体に直接接着させても、または例えば別個の接着剤を通して間接的に接着させてもよい。
【００５４】
本発明は、第１の基材の主表面上に提供された上述した発泡体物品または一対の基材の間に挟まれた上述した発泡体物品を含む多層物品も特徴とする。適する基材の例には、木製基材、合成ポリマー基材および金属基材（例えば、金属ホイル）が挙げられる。
【００５５】
追加の多層組成物は、他の材料の層を発泡体接着剤に固定することにより得ることができる。固定する方法は、例えば、同時押出、押出被覆または貼合せであってもよい。溶融加工技術を用いる時、一種以上の押出性ポリマー組成物を用いてもよい。ポリマー組成物の数と種類は、最終発泡体含有物品の所望特性に基づいて選択される。例えば、同時押出によって調製されるポリマー組成物には、物品を堅くするための比較的高い弾性率のポリマー組成物（ポリアミドおよびポリエステルなどの半結晶質ポリマー）、物品の可撓性を高めるための比較的低い弾性率のポリマー組成物（例えば、可塑化ポリ塩化ビニル）および別の発泡体組成物が挙げられる。あるいは、非高分子材料も発泡体に固定してよい。非高分子材料には、布地、不織布およびフォイルが挙げられる。
【実施例】
【００５６】
以下に記載した試験方法を用いて以下の実施例によって本発明を例示する。
【００５７】
発泡体密度（ＡＳＴＭＤ７９２−８６）
発泡体のサンプルを２５．４ｍｍ×２５．４ｍｍの試験片に切断し、押しのけられた水の質量を測定する浮力計が装備され、モデルＡＧ２４５という商品名でスイス国グレイフェンシーのメトラー・トレド（Ｇｒｅｉｆｅｎｓｅｅ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））によって販売されている高精度天秤で秤量した。室温（２５℃）で押しのけられた水の質量を測定することにより、各サンプルの体積を得た。２５℃での水の密度を１ｇ／ｃｍ^３と仮定して、アルキメデスの原理を用いて各サンプルの体積を計算した。質量を体積で除すことにより発泡体の密度を得た。この測定の精度は±０．０１ｇ／ｃｍ^３であった。
【００５８】
発泡体の厚さ
標準マイクロメータを用いて発泡体物品の全厚さを±２．５（±０．１ミル）マイクロメートル内で測定した。各表皮「Ａ」層の厚さを測定された質量流量および装置寸法から計算した。
【００５９】
ゲル含有率
ＰＳＡ発泡体サンプルの２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ（１インチ×１インチ）正方形を打ち抜いた。その後、剥離ライナーをＰＳＡテープから手で引き剥がした。ＰＳＡテープサンプルを前もって秤量したバスケットに入れ、秤量した。その後、バスケットおよびサンプルを密封ガラスジャー内のトルエン中に２４時間にわたり沈めて、サンプルから可溶性化学的非架橋成分を抽出した。発泡性微小球、充填剤および化学架橋された材料を含む不溶成分は残っている。その後、バスケット内に残るサンプル部分を６５℃の従来のオーブン内で１２時間にわたり乾燥させ、その後、秤量した。ゲル含有率を以下の式により計算した。
【数１】

式中、
ｗ_ｓ＝スチレン系ブロックコポリマーの重量（架橋可能な質量）
ｗ_ｉ＝化学的架橋の前に存在する不溶材料の重量
ｗ_ｆ＝不溶分を含むサンプルの最終重量
【００６０】
剪断保持力（修正ＡＳＴＭ３６５４）
陽極酸化処理アルミニウム基材によることを除き、ＡＳＴＭ３６５４の方法を用いて、表面に対するサンプル接着剤発泡体の保持力を二つの異なる温度で決定した。２サンプルの２組をそれぞれサンプルフィルムから切断した。各サンプルは、長さ２５．４ｍｍ×幅１２．７ｍｍの寸法であった。その後、サンプルを清浄陽極酸化処理アルミニウムの２片の間に置き、その後、一定温度および湿度の部屋に２２℃および相対湿度５０％下で２４時間にわたり入れた。サンプルの１組を室温で垂直に吊り下げた。一方の試験表面の頂上をフックに取り付け、１０００ｇの分銅を他方の試験表面の底から吊り下げた。試験を７０℃で維持されたオーブン内で行い、分銅が５００ｇであり、分銅を吊り下げる前にサンプルを放置して７０℃で１５分にわたり留めておいたことを除き、第２の組も似たように配列した。二つの試験表面が離れる時間を測定した。１０，０００分以内に破壊が起きなかった場合、試験を止め、結果を１０，０００＋分として記録した。特に注記がない場合、破壊は発泡体の凝集であった。
【００６１】
剥離強度
次の方法で発泡体テープを調製することにより試験を行った。接着剤発泡体を１．２７ｃｍの幅に細断し、２ｋｇの硬いゴムロールの４パスを用いて、発泡体の主表面の一つに相対する厚さ０．１２７ｍｍ×幅１．６ｃｍのアルミニウムフォイル裏地に接着させた。その後、２ｋｇの硬いゴムロールの合計で４パスを用いて、得られた貼合せ体を対象の基材パネル（ステンレススチール−ＳＳ、ポリプロピレン−ＰＰまたは高密度ポリエチレン−ＨＤＰＥ）に発泡体の第２の主表面が基材との強い接触をなすように接着させた。プラスチックパネルは、ミネソタ州バーンスビルのアエロマット・プラスチックス（ＡｅｒｏｍａｔＰｌａｓｔｉｃｓ（Ｂｕｒｎｓｖｉｌｌｅ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ））から取得し、ステンレススチールパネルは、ミネソタ州ミネアポリスのアシュアランス・マニュファクチャリング（ＡｓｓｕｒａｎｃｅＭｆｇ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ））から取得した。接着したアセンブリーを７０℃で３日にわたり寝かした。寝かした後、パネルを２２℃に冷却し、テープを３０．５ｃｍ／分の速度で９０度の角度で引き剥がすように「インストロン・引張試験器」（ＩｎｓｔｒｏｎＴｅｎｓｉｌｅＴｅｓｔｅｒ）内に取り付けた。結果をポンド／０．５インチで決定し、ニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）に換算した。
【００６２】
【表１】

【００６３】
「Ａ」層材料のプレコンパウンディング
「Ａ」層が発泡されていなかったＡＢＡ構造を有する実施例に関して、方法Ａ、方法Ｂ、方法Ｃまたは方法Ｄの内の一方法によって「Ａ」層の材料をプレコンパウンディングした。
【００６４】
方法Ａ：重力式フィーダ（Ｋ−ＴｒｏｎモデルＦ−１、ニュージャージー州ピットマンのケー・トロン（Ｋ−Ｔｒｏｎ（Ｐｉｔｍａｎ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ）を用いて、１００：４：４の重量比で多峰非対称ブロックコポリマー、「イルガノックス」（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０酸化防止剤および「チヌビン」（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８ＵＶ安定剤を二軸スクリュー押出機（３０ｍｍワーナー＆フレイダラー（Ｗａｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）モデルＺＳＫ−３０、Ｌ／Ｄ＝４５：１、１５バレル）のバレル１にフィードした。第２の重力式フィーダを用いて、１００部の多峰非対称ブロックコポリマーを基準にして０：３０または９：３０の重量比のＰＰＯおよび「レガライト」（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ９１００粘着性付与剤を押出機のバレル１に導入した。二機のグリッドメルター（マサチューセッツ州バーリントンのＩＴＷダイナテック（ＩＴＷＤｙｎａｔｅｃｈ（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ））モデルＯ２２Ｓ）を用いて、多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり１２４部の残りの「レガライト」（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ９１００粘着性付与剤を液体としてバレル５および７（等しく分割して）に導入した。１．２ｃｍ^３／ｒｅｖ．の「ゼニス」（Ｚｅｎｉｔｈ）ギアポンプ（ノースカロライナ州サンフォードのパーカー・ハニフィン（ＰａｒｋｅｒＨａｎｎｉｆｉｎＣｏｒｐ．（Ｓａｎｆｏｒｄ，ＮｏｒｔｈＣａｒｏｌｉｎａ））を用いて、「エスコレズ」（Ｅｓｃｏｒｅｚ）２５２０油を多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり４３重量部の比率でバレル９に添加した。全流量を約１１．４ｋｇ／ｈｒ（２５ｌｂ／ｈｒ）で維持した。各押出スクリューは、異なるピッチ（４２ｍｍ、２８ｍｍ、２０ｍｍおよび１４ｍｍ）の二状ネジ自己ワイピング正方形チャンネル搬送エレメントから構成され、搬送エレメントのために各ネジ山は殆どの場合一つの完全なサイクル／回転を作った。スクリューは、フォワード（ＲＨ）パターンまたはリバース（ＬＨ）パターンのいずれかにおいて４０．５度で軸を外して置かれた５つのパドルから構成された長さ１４ｍｍの混練ブロックも備える。スクリューの最初の２２６ミリメートルは、正方形チャンネルエレメントがフィード口の下にあって、前進エレメント（４２ｓ、２８ｓ、２０ｓのピッチ）から構成されている。第１の混練部は、スクリュー長さ２２６〜２６８ｍｍの間に配置され、フォワード混練ブロックとその後の二つのリバース混練ブロックからなっている（ＲＨ／ＬＨ／ＬＨ）。搬送部（２６８〜４３８ｍｍ）および混練セグメント（ＲＨ／ＬＨ／ＬＨ／ＬＨ、４３８〜４９４ｍｍ）が後に続く。搬送セグメントと混合（ＲＨ／ＬＨ／ＬＨ／ＬＨ）セグメントの４つの交互部は、４９４ｍｍと１０３２ｍｍの間に配置される（混練部が４３８〜４９４、６１６〜６７２、７９８〜８５４および９７６〜１０３２を占める）。搬送エレメントはスクリューの残りを構成し、よって１４３０ｍｍのスクリュー長さ全体に関して長さに沿ってピッチを減少させる。押出機は、約１７７℃（３５０°Ｆ）のバレル２〜８において維持された温度および約１４９℃（３００°Ｆ）のバレル９〜１５で維持された温度で３００ＲＰＭのスクリュー速度により運転した。その後、１４９℃（３００°Ｆ）で運転した直径１２ｍｍ（０．５インチ）のステンレススチール移送パイプを用いて、コンパウンディングした材料を５ｃｍ^３／ｒｅｖ．の「ゼニス」（Ｚｅｎｉｔｈ）ギアポンプにより押出機から５０８マイクロメートル（２０ミル）空隙付き幅１５０ｍｍ（６インチ）のスリットダイにフィードした。材料をシリコーン内張り箱に集め、必要になるまで貯蔵した。
【００６５】
方法Ｂ：方法Ａの条件に似た多少の相違がある条件を用いて、配合物を二軸スクリュー押出機（３０ｍｍワーナー＆フレイダラー（Ｗａｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）モデルＺＳＫ−３０、Ｌ／Ｄ＝３６：１、１２バレル）内でプレコンポウンディングした。多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり１３．５重量部または１８重量部でＰＰＯをバレル１に導入した。多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり３０、６２および６２部で「レガライト」（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ９１００粘着性付与剤をそれぞれバレル３、６および８に添加した。「エスコレズ」（Ｅｓｃｏｒｅｚ）２５２０をバレル１０にフィードした。材料を回転ロッドダイに通し、シリコーン内張り箱に集め、必要になるまで貯蔵した。押出スクリューは、方法Ａに記載したスクリューに多少の例外を除き似ている。前進エレメント（ピッチ４２ｍｍ）はスクリューの最初の１０４ｍｍを構成し、混練部が後に続いた。この部は、二つのフォワード混練ブロックとその後の一対のリバース混練ブロックを含み（ＲＨ／ＲＨ／ＬＨ／ＬＨ）、それらは１０４〜１８８ｍｍを満たしている。次の搬送部（１８８〜３２０ｍｍ）の後に４つの同じ混練部の最初のものが続き（ＲＨ／ＬＨ／ＬＨ／ＬＨ）、最初のものは３２０〜３７６に配置されている。搬送エレメントは残りの３つ混練部を分離し、その３つの部は５０８〜５６４、７０３〜７５９および８７３〜９２９に配置されている。スクリューの残りは搬送エレメントから構成され、よって１１６０ｍｍのスクリュー長さ全体に関して長さに沿ってピッチを減少させる。
【００６６】
方法Ｃ：方法Ａの条件に実質的に似た多少の相違がある条件を用いて、幾つかの配合物を二軸スクリュー押出機（４０ｍｍベルストルフ（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）モデルＺＥ、Ｌ／Ｄ＝４０：１、１０バレル）内でプレコンポウンディングした。「クレイトン」（Ｋｒａｔｏｎ）Ｄ１１０７または「クレイトン」（Ｋｒａｔｏｎ）Ｄ１１１２のいずれかである線状スチレン系ブロックコポリマーを多峰非対称ブロックコポリマーの代わりに用いた。線状スチレン系ブロックコポリマー１００部当たり０、１５．０または３７．５重量部でＰＰＯをバレル１に導入した。多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり６６．７、１００および１５０部で「エスコレズ」（Ｅｓｃｏｒｅｚ）１３１０ＬＣ粘着性付与剤をそれぞれバレル２および６にフィードした。「エスコレズ」（Ｅｓｃｏｒｅｚ）２５２０を添加しなかった。押出スクリューは、「ＡＢＡ発泡体の同時押出−方法２」に記載されたスクリューに実質的に似ていた。
【００６７】
方法Ｄ：方法Ａの条件に実質的に似た多少の相違がある条件を用いて、幾つかの配合物をもう一つの二軸スクリュー押出機（４０ｍｍベルストルフ（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）モデルＺＥ、Ｌ／Ｄ＝４０：１、１０バレル）内でプレコンポウンディングした。多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり９重量部でＰＰＯをバレル１に導入した。「レガライト」（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ１１２５粘着性付与剤を「レガライト」（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ９１００の代わりに用い、多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり９６部でバレル２に完全に添加した。
【００６８】
ＡＢＡ発泡体の同時押出−方法１
「Ｂ」層を構成する発泡体コア材料を二軸スクリュー押出機（４０ｍｍベルストルフ（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）モデルＺＥ、Ｌ／Ｄ＝４０：１、１０バレル）内でコンポウンディングした。「Ｂ」層発泡性材料の組成は、「Ｂ」層材料が発泡性微小球を含有していたことを除き、非発泡「Ａ」層材料の組成に似ていた。重力式フィーダ（Ｋ−ＴｒｏｎＴ−３５）を用いて、１００重量部の多峰非対称ブロックコポリマーを押出機のバレル１にフィードした。Ｋ−ＴｒｏｎＴ−２０重力式フィーダを用いて、固体ＰＰＯ、酸化防止剤、ＵＶ安定剤および「レガライト」（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ９１００粘着性付与剤をバレル１に導入した。多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり０、９、１３．５または１８部でＰＰＯを添加した。多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり４：４：６２の比で酸化防止剤、ＵＶ安定剤および一部の「レガライト」（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ９１００粘着性付与剤を添加した。グリッドメルターを用いて、多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり９２部の量の残りの「レガライト」（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ９１００粘着性付与剤をバレル３に液体としてフィードした。１．３ｃｃ／ｒｅｖ．「ゼニス」（Ｚｅｎｉｔｈ）ギアポンプを用いて、多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり４３重量部の量で「エスコレズ」（Ｅｓｃｏｒｅｚ）２５２０油を液体としてバレル７に添加した。
【００６９】
全流量は約１０ｋｇ／ｈｒ（２２ｌｂ／ｈｒ）であった。「Ａ」層材料をプレコンポウンディングするために用いたスクリュー設計に似たスクリュー設計を用いて、すべての配合成分を適切にコンポウンディングした。押出スクリューは、異なるピッチ（６０ｍｍ、４０ｍｍおよび３０ｍｍ、各ネジ山は一つの完全なサイクル／回転を作る）の二状ネジ完全自己ワイピング搬送エレメントおよびフォワード（ｆ）パターンまたはリバース（ｒ）パターンのいずれかにおいて４５度で軸を外して置かれた５つのパドルから構成された長さ５０ｍｍの混練ブロックから構成された。スクリューの第１のバレルは、前進エレメント（４０、６０、３０、３０）から構成されている。バレル２に配置されて、この部は、フォワード混練ブロックとその後のリバース混練ブロックを備える（ｆ／ｒ）。次に、バレル３・混練部に導かれる３つの３０ｍｍ搬送エレメントは、二つのフォワード混練ブロックから構成されていた（ｆ／ｆ）。搬送（３０、３０）部と混合（ｆ／ｒ、ｆ／ｆ、ｆ／ｒ、ｆ／ｆ）部の交互部は、１つの混練部を各バレルが保持する４〜７のバレルを満たす。搬送エレメントはスクリューの残り（３０、６０、６０、４０、４０、４０、４０、４０、４０、４０、４０、３０）を構成した。押出機を３２５ＲＰＭのスクリュー速度および１６０℃でバレル２、２００℃でバレル３〜５、１５５℃でバレル６、１３０℃でバレル７、１２０℃でバレル８および１１０℃でバレル９〜１０による低下温度分布で運転した。約０．９ｋｇ／ｈｒ（０．４ｌｂ／ｈｒ）の速度でＫ−ＴｒｏｎＴ−２０重力式フィーダを用いて、全重量１００部の２重量部の量で発泡性微小球（ＥＭＳ、Ｆ１００Ｄ、ニューヨーク州バファローのピアス・スティーブンス（ＰｉｅｒｃｅＳｔｅｖｅｎｓ（Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮｅｗＹｏｒｋ）））をバレル８で押出機に添加した。その後、１１０℃で運転している１０．３ｃｍ^３／ｒｅｖ．の「ノルマグ」（Ｎｏｒｍａｇ）ギアポンプを用いて、１４９℃（３００°Ｆ）で運転した直径１６ｍｍ（０．７５インチ）のステンレススチール移送パイプを通して、発泡性組成物を押出機から「クレオレン」（Ｃｌｅｏｒｅｎ）３層フィードブロック（モデル９６〜１５０１、テキサス州オレンジの「クレオレン」（Ｃｌｅｏｒｅｎ（Ｏｒａｎｇｅ，Ｔｅｘａｓ）））の「Ｂ」スロットにフィードした。
【００７０】
５ｃｍ^３／ｒｅｖ．の「ゼニス」（Ｚｅｎｉｔｈ）ギアポンプを用いて、一軸スクリュー押出機（５１ｍｍ（２インチ）ボノット（Ｂｏｎｎｏｔ）モデルＷＰＫＲ、オハイオ州グリーン（Ｇｒｅｅｎ，Ｏｈｉｏ））を通して、プレコンパウンディングした「Ａ」層材料をＡＢＡセレクタープラグ付き３層フィードブロックの「Ａ」スロットにフィードした。表皮層装置を１７７℃（３５０°Ｆ）で運転した。１７７℃（３５０°Ｆ）で運転した直径１２ｍｍ（０．５インチ）のステンレススチール移送パイプを用いて、表皮をフィードブロックに移送した。
【００７１】
３層フィードブロックは、「Ｂ」層発泡性コア材料を「Ａ」層非発泡表皮と組み合わせ、３層フィードブロックを１６０℃（３２０°Ｆ）で運転した。１．５４ｍｍ（６０ミル）のダイギャップを有する１８８℃（３７０°Ｆ）で運転した幅２５４ｍｍ（１０インチ）の単層ＥＤＩウルトラフレックス（Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ）４０ダイ（ウィスコンシン州のチペワ・フォールズ（ＣｈｉｐｐｅｗａＦａｌｌｓ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ））を用いて、３層状溶融ストリームを平面シートに形成した。３層状ウェブがダイを離れる前に発泡性「Ｂ」層は発泡体に膨張した。得られたＡＢＡ発泡体構造を１．０〜１．２メートル／分（３．２〜４ｆｐｍ）の間の速度で５０°Ｆのキャストロール上にキャスティングした。サンプルをシリコーン被覆ポリエチレン剥離ライナーに貼合せ、「ロータリー・オートメーション」（ＲｏｔａｒｙＡｕｔｏｍａｔｉｏｎ）フィルム巻取機を用いて集めた。全フィルム厚さは公称で約１．１４ｍｍ（４５ミル）であり、各表皮層は約０．０８ｍｍ、０．１３ｍｍまたは０．１８ｍｍ（３ミル、５ミルまたは７ミル）であると計算された。
【００７２】
ＡＢＡ発泡体の同時押出−方法２
「Ｂ」層を構成する発泡体コア材料を二軸スクリュー押出機（４０ｍｍベルストルフ（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）モデルＺＥ、Ｌ／Ｄ＝４０：１、１０バレル）内でコンポウンディングした。「Ｂ」層発泡材料の組成は、「Ｂ」層材料が発泡性微小球を含有していたことを除き、非発泡「Ａ」層材料の組成に似ていた。振動式フィーダ（エンゲルハルト（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄｔ）、モデルＫＤＥ−ＳＰ２００Ｅ、ドイツ）を用いて、１００重量部の多峰非対称ブロックコポリマーエラストマーを押出機のバレル１にフィードした。Ｋ−ＴｒｏｎＴ−２０重力式フィーダを用いて固体ＰＰＯをバレル１に導入した。エラストマー１００部当たり０、１５部または３７．５部でＰＰＯを添加した。多峰非対称ブロックコポリマーエラストマー１００部当たり４：４：６７、４：４：１００または４：４：１５０部の比で酸化防止剤、ＵＶ安定剤および「エスコレズ」（Ｅｓｃｏｒｅｚ）１３１０ＬＣ粘着性付与剤を添加した。
【００７３】
全流量は約１０ｋｇ／ｈｒ（２２ｌｂ／ｈｒ）であった。「Ａ」層材料をプレコンポウンディングするために用いたスクリュー設計に似たスクリュー設計を用いて、すべての配合成分を適切にコンポウンディングした。各スクリューは、材料を第１の混練部に移送するとともにバレル２の端に向けて配置された前進エレメント（４０、６０、４０、３０、３０）からなる。この部は、フォワード混練ブロックとその後のリバース混練ブロックを備える（ｆ／ｒ）。３つの３０ｍｍ搬送エレメントはバレル３の端で次の混練部に導いた（ｆ／ｒ）。搬送（３０、３０）部と混合（ｆ／ｆ、ｆ／ｒ、ｆ／ｆ、ｆ／ｆ）部の交互部は、再びバレル４〜７を満たし、その後に、残りの搬送部（３０、６０、６０、４０、４０、４０、４０、４０、４０、４０、３０）が続く。押出機を３２５ＲＰＭのスクリュー速度および２００℃でバレル２および３、１８０℃でバレル４および５、１５５℃でバレル６、１３０℃でバレル７、１２０℃でバレル８および１１０℃でバレル９および１０による低下温度分布で運転した。約０．９ｋｇ／ｈｒ（０．４ｌｂ／ｈｒ）の速度でＫ−ＴｒｏｎＴ−２０重力式フィーダを用いて、全重量の２部重量部の量でＦ１００Ｄ発泡性微小球（ＥＭＳ）をバレル８で押出機に添加した。その後、１１０℃で運転している１０．３ｃｍ^３／ｒｅｖ．の「ノルマグ」（Ｎｏｒｍａｇ）ギアポンプを用いて、１５４℃（３１０°Ｆ）で運転した直径１９ｍｍ（０．７５インチ）のステンレススチール移送パイプを通して、発泡性組成物を押出機から１００ミル調製可能リップが装着された「クレオレン」（Ｃｌｅｏｒｅｎ）１０インチ３層ベーンダイの「Ｂ」スロットにフィードした。
【００７４】
５ｃｍ^３／ｒｅｖ．の「ゼニス」（Ｚｅｎｉｔｈ）ギアポンプを用いて、一軸スクリュー押出機（５１ｍｍ（２インチ）ボノット（Ｂｏｎｎｏｔ）モデルＷＰＫＲ、オハイオ州グリーン（Ｇｒｅｅｎ，Ｏｈｉｏ））を通して、プレコンパウンディングした「Ａ」層材料を３層ダイの「Ａ」スロットにフィードした。表皮層装置を１７７℃（３５０°Ｆ）で運転した。１７７℃（３５０°Ｆ）で運転した直径１９ｍｍ（０．７５インチ）のステンレススチール移送パイプを用いて表皮をダイに移送した。
【００７５】
３層ダイは、「Ｂ」層発泡性コア材料を「Ａ」層非発泡表皮と組み合わせて、平面シートにし、３層ダイを１８８℃（３７０°Ｆ）で運転した。３層状ウェブがダイを離れる前に発泡性「Ｂ」層は発泡体に膨張した。得られたＡＢＡ発泡体構造を１．０〜１．２メートル／分（２．０〜４ｆｐｍ）の間の速度で５５°Ｆのキャストロール上にキャスティングした。サンプルをシリコーン被覆ポリエチレン剥離ライナーに貼合せ、「ロータリー・オートメーション」（ＲｏｔａｒｙＡｕｔｏｍａｔｉｏｎ）フィルム巻取機を用いて集めた。３層の全厚さは公称で約１．１４ｍｍ（４５ミル）であり、各表皮層は約０．１３ｍｍ（５ミル）であると計算された。
【００７６】
実施例１〜３および比較例１
実施例１〜３は、本発明の３層多峰非対称ブロックコポリマー系感圧接着剤発泡体構造の特性に及ぼすＰＰＯの効果を例示している。
【００７７】
「Ａ」層材料をプレコンパウンディングし（方法Ａ）、「Ａ」層と「Ｂ」層の両方の中の多峰非対称ブロックコポリマーエラストマー１００部当たり９部のＰＰＯの重量部によりＡＢＡ感圧接着剤発泡体構造（方法１）を形成する上述したプロセスを用いて、実施例１を製造した。サンプルＡおよびＢを製造し、サンプルごとの「Ａ」層の厚さはそれぞれ０．１３ｍｍまたは０．０８ｍｍ（５ミルまたは３ミル）であると計算された。
【００７８】
実施例２および３に関する「Ａ」層と「Ｂ」層の両方の中のＰＰＯがそれぞれ多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり１３．５重量部および１８重量部で存在したことを除き、実施例２および３を実施例１のように製造した。プレコンパウンディング法Ｂおよび同時押出法１を用いて両方を製造した。サンプル２Ｂの各「Ａ」層は、０．１８ｍｍ（７ミル）の計算厚さを有していた。
【００７９】
ＰＰＯを「Ａ」層または「Ｂ」層のいずれにも添加しなかったことを除き、比較例１を実施例１のように製造した。
【００８０】
各実施例の両方のサンプルの室温での剪断、７０℃での剪断および引き剥がし粘着力を試験した。表１は、ブロックコポリマー１００部当たりのスチレン系ブロックコポリマー（ＢＣ）／ＰＰＯ／粘着性付与剤（Ｔ）／可塑剤（Ｐ）／酸化防止剤（ＡＯ）／紫外線安定剤（ＵＶ）の重量部およびＢＣ／ＰＰＯ／Ｔ／Ｐ／ＡＯ／ＵＶ１００部当たりの発泡性微小球（ＥＭＳ）の重量部を記載している。表１は、ＰＰＯ対スチレン系ブロックの重量比、各「Ａ」層および全物品の厚さ、ならびに試験結果も示している。
【００８１】
【表２】

【００８２】
表１に見られるように、本発明の発泡感圧接着剤は、ＰＰＯを含有しない類似接着剤より実質的に大きい７０℃の剪断保持力を有する。また、剥離強度は高表面エネルギー基材（ステンレススチール）および低表面エネルギー基材（ＰＰまたはＨＤＰＥ）に対して悪影響を受けていない。
【００８３】
実施例４〜７および比較例２〜４
実施例４〜７は、線状スチレン系ブロックコポリマーエラストマーを用いる本発明の３層感圧接着剤発泡体の特性に及ぼすＰＰＯ濃度および粘着性付与剤濃度の影響を例示している。
【００８４】
「Ａ」層材料をプレコンパウンディングする上述した方法ＣおよびＡＢＡ感圧発泡体構造を形成する方法２を用いて実施例４を製造した。「エスコレズ」（Ｅｓｃｏｒｅｚ）１３１０ＬＣ粘着性付与剤およびＰＰＯの重量部は、「Ａ」層と「Ｂ」層の両方の中の「クレイトン」（Ｋｒａｔｏｎ）Ｄ１１０７エラストマー１００部当たりそれぞれ６６．７部および１５部であった。「Ｂ」層は、「Ｂ」層中の材料の残り１００部当たり２部の発泡性微小球を有していた。
【００８５】
「エスコレス」（Ｅｓｃｏｒｅｚ）１３１０ＬＣ粘着性付与剤およびＰＰＯが「Ａ」層と「Ｂ」層の両方の中の「クレイトン」（Ｋｒａｔｏｎ）Ｄ１１０７エラストマー１００部当たり１００：１５、１００：３７．５および１５０：１５であったことを除き、実施例５〜７を実施例４のように製造した。
【００８６】
ＰＰＯを「Ａ」層または「Ｂ」層のいずれにも添加しなかったことを除き、比較例２〜４をそれぞれ実施例４、５および７のように製造した。
【００８７】
各実施例の室温での剪断保持力、７０℃での剪断保持力およびステンレススチール（ＳＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に対する引き剥がし粘着力を試験した。表２は、ブロックコポリマー１００部当たりのブロックコポリマー（ＢＣ）／ＰＰＯ／粘着性付与剤（Ｔ）／可塑剤（Ｐ）／酸化防止剤（ＡＯ）／紫外線安定剤（ＵＶ）の重量部およびＢＣ／ＰＰＯ／Ｔ／Ｐ／ＡＯ／ＵＶ１００部当たりの発泡性微小球（ＥＭＳ）の重量部を記載している。表２は、ＰＰＯ対スチレン系ブロックの重量比、各「Ａ」層および全物品の厚さ、ならびに試験結果も示している。
【００８８】
【表３】

【００８９】
表２に見られるように、本発明の発泡感圧接着剤は、ＰＰＯを含有しない類似接着剤より実質的に大きい７０℃の剪断保持力を有する。また、剥離強度は高表面エネルギー基材（ステンレススチール）および低表面エネルギー基材（ＰＰまたはＨＤＰＥ）に対して悪影響を受けていない。
【００９０】
実施例８〜９および比較例５
実施例８〜９は、線状スチレン系ブロックコポリマーエラストマーを用いる本発明の３層感圧接着剤発泡体の特性に及ぼすＰＰＯ濃度の影響を例示している。
【００９１】
「Ａ」層材料をプレコンパウンディングする上述した方法ＣおよびＡＢＡ感圧発泡体構造を形成する方法２を用いて実施例８〜９を製造した。スチレン系ブロックコポリマーは「クレイトン」（Ｋｒａｔｏｎ）Ｄ１１１２であり、「エスコレズ」（Ｅｓｃｏｒｅｚ）１３１０ＬＣ粘着性付与剤は、「Ａ」層と「Ｂ」層の両方の中のエラストマー１００部当たり１００重量部で存在した。ＰＰＯは、「Ａ」層と「Ｂ」層の両方の中の「クレイトン」（Ｋｒａｔｏｎ）Ｄ１１１２エラストマー１００部当たりそれぞれ１５部と３７．５部で実施例８〜９について存在した。実施例８〜９の「Ｂ」層は、「Ｂ」層中の材料の残り１００部当たり２部の発泡性微小球を有していた。
【００９２】
ＰＰＯを「Ａ」層または「Ｂ」層のいずれにも添加しなかったことを除き、比較例５を実施例８〜９のように製造した。
【００９３】
各実施例の室温での剪断保持力、７０℃での剪断保持力およびステンレススチール（ＳＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に対する引き剥がし粘着力を試験した。表３は、ブロックコポリマー１００部当たりのブロックコポリマー（ＢＣ）／ＰＰＯ／粘着性付与剤（Ｔ）／可塑剤（Ｐ）／酸化防止剤（ＡＯ）／紫外線安定剤（ＵＶ）の重量部およびＢＣ／ＰＰＯ／Ｔ／Ｐ／ＡＯ／ＵＶ１００部当たりの発泡性微小球（ＥＭＳ）の重量部を記載している。表３は、ＰＰＯ対スチレン系ブロックの重量比、各「Ａ」層および全物品の厚さ、ならびに試験結果も示している。
【００９４】
【表４】

【００９５】
表３に見られるように、本発明の発泡感圧接着剤は、ＰＰＯを含有しない類似接着剤より実質的に大きい７０℃の剪断保持力を有する。また、剥離強度は高表面エネルギー基材（ステンレススチール）および低表面エネルギー基材（ＰＰまたはＨＤＰＥ）に対して悪影響を受けていない。
【００９６】
実施例１０および比較例６
実施例１０は、星形スチレン系ブロックコポリマーを用い、粘着性付与剤が異なる本発明の３層感圧接着剤発泡体の特性に及ぼすＰＰＯ濃度の影響を例示している。
【００９７】
「Ａ」層材料をプレコンパウンディングする上述した方法ＤおよびＡＢＡ感圧発泡体構造を形成する方法３を用いて実施例１０を製造した。スチレン系ブロックコポリマーは多峰非対称ブロックコポリマーであり、「レガライト」（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ１１２５粘着性付与剤は、「Ａ」層と「Ｂ」層の両方の中の多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり９６重量部で存在した。ＰＰＯは、「Ａ」層と「Ｂ」層の両方の中の多峰非対称ブロックコポリマー１００部当たり９部で存在し、スチレン対ＰＰＯの重量比１をもたらした。「Ｂ」層は、「Ｂ」層中の材料の残り１００部当たり２重量部の発泡性微小球を有していた。
【００９８】
ＰＰＯを「Ａ」層または「Ｂ」層のいずれにも添加しなかったことを除き、比較例６を実施例１０のように製造した。
【００９９】
各実施例の室温での剪断保持力、７０℃での剪断保持力およびステンレススチール（ＳＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に対する引き剥がし粘着力を試験した。表４は、ブロックコポリマー１００部当たりのブロックコポリマー（ＢＣ）／ＰＰＯ／粘着性付与剤（Ｔ）／可塑剤（Ｐ）／酸化防止剤（ＡＯ）／紫外線安定剤（ＵＶ）の重量部およびＢＣ／ＰＰＯ／Ｔ／Ｐ／ＡＯ／ＵＶ１００部当たりの発泡性微小球（ＥＭＳ）の重量部を記載している。表４は、ＰＰＯ対スチレン系ブロックの重量比、各「Ａ」層および全物品の厚さ、ならびに試験結果も示している。
【０１００】
【表５】

【０１０１】
表４に見られるように、本発明の発泡感圧接着剤は、ＰＰＯを含有しない類似接着剤より実質的に大きい７０℃の剪断保持力を有する。また、剥離強度は高表面エネルギー基材（ステンレススチール）および低表面エネルギー基材（ＰＰまたはＨＤＰＥ）に対して悪影響を受けていない。
【０１０２】
前述した詳細な説明および実施例を理解し易くするためにのみ示してきた。それらから無用の限定が解釈されるべきでない。本発明は、示し記載した厳密な詳細事項に限定されない。なぜならば、当業者に明らかな変形が請求の範囲によって定義された本発明内に含まれるからである。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】本発明の実施による物品を調製するための押出プロセスの概略図である。

Claims

ａ）少なくとも一種のスチレン系ブロックコポリマーおよび少なくとも一種のポリアリーレンオキシドポリマーを含有する高分子混合物と、
ｂ）一種以上の発泡性高分子微小球と、
を含む発泡感圧接着剤物品。
前記スチレン系ブロックコポリマーがジエンコポリマーを含む、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
前記スチレン系ブロックコポリマーがイソプレンコポリマーを含む、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
前記スチレン系ブロックコポリマーがブタジエンコポリマーを含む、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
前記スチレン系ブロックコポリマーが多峰非対称ブロックコポリマーを含む、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
前記ポリアリーレンオキシドポリマーが少なくとも１１０℃の軟化温度を有する、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
前記ポリアリーレンオキシドポリマーがポリフェニレンエーテルを含む、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
前記ポリアリーレンオキシドポリマーがポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含む、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
粘着性付与剤をさらに含む、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
化学発泡剤または物理発泡剤の少なくとも一方をさらに含む、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
２５％未満のゲル含有率を有する、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
前記物品が、約１．１４ｍｍの接着剤厚さについてポリプロピレン上で１００Ｎ／ｄｍより大きい剥離強度を有する、請求項１に記載の発泡感圧接着剤物品。
少なくとも一種のスチレン系ブロックコポリマーおよび少なくとも一種のポリアリーレンオキシドを含む発泡感圧接着剤物品であって、前記物品が、５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で少なくとも３０００分の剪断保持力と、架橋性材料の２５％未満のゲル含有率と、を有する感圧接着剤発泡体である発泡感圧接着剤物品。
発泡微小球によって形成された空隙をさらに含む、請求項１３に記載の発泡感圧接着剤物品。
前記ポリアリーレンオキシドがポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含む、請求項１３に記載の発泡感圧接着剤物品。
少なくとも一種のスチレン系ブロックコポリマーおよび少なくとも一種のポリアリーレンオキシドを含む発泡感圧接着剤物品であって、前記物品が、５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で試験した時に類似であるがポリアリーレンオキシドのない組成物の化学的非架橋発泡体の剪断保持力より少なくとも１００％大きい剪断保持力と、架橋性材料の２５％未満のゲル含有率と、を有する感圧接着剤発泡体である発泡感圧接着剤物品。
少なくとも１層の感圧接着剤発泡体層を含む多層物品であって、
ａ）少なくとも一種のスチレン系ブロックコポリマーおよび少なくとも一種のポリアリーレンオキシドポリマーならびに一種以上の発泡性高分子微小球を含有する高分子混合物と、
ｂ）少なくとも一種のスチレン系ブロックコポリマーおよび少なくとも一種のポリアリーレンオキシドポリマーを含有する高分子混合物であって、前記感圧接着剤発泡体層が、前記スチレン系ブロックコポリマーとして「クレイトン」Ｄ１１０７である時に７０℃で陽極酸化処理アルミニウム上で少なくとも１０００分の剪断保持力と、架橋性材料の２５％未満のゲル含有率と、を有する高分子混合物と、
ｃ）少なくとも一種のスチレン系ブロックコポリマーおよび少なくとも一種のポリアリーレンオキシドポリマーを含有する高分子混合物であって、前記感圧接着剤発泡体層が、５００ｇの質量を支持する２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍの寸法を有するサンプルを用いてＡＳＴＭ３６５４によって決定した時に７０℃の温度で陽極酸化処理アルミニウム上で試験した時に類似であるがポリアリーレンオキシドのない組成物の化学的非架橋発泡体の剪断保持力より少なくとも１００％大きい剪断保持力と、架橋性材料の２５％未満のゲル含有率と、を有する高分子混合物と、
からなる群から選択される少なくとも１層の感圧接着剤発泡体層を含む多層物品。
少なくとも１層は発泡されていない、請求項１７に記載の発泡感圧接着剤物品。
発泡感圧接着剤物品を形成する方法であって、
ａ）少なくとも１種のスチレン系ブロックコポリマー高分子材料および１１０℃以上の軟化温度を有する少なくとも一種のポリアリーレンオキシドポリマーを含有する高分子組成物を提供する工程と、
ｂ）前記高分子成分を実質的に劣化させずに前記高分子組成物を軟化温度に加熱する工程と、
ｃ）前記高分子組成物を混合する工程と、
ｄ）高分子微小球の活性化温度より低い温度に前記高分子組成物を冷却する工程と、
ｅ）前記冷却した高分子組成物に発泡性高分子微小球を添加する工程と、
を含む方法。
ｆ）高分子微小球の活性化温度より高い温度に前記高分子組成物を加熱する工程
をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
前記発泡感圧接着剤物品の少なくとも一つの主表面上に少なくとも１層の別の層を溶融固定する工程をさらに含む、請求項１９に記載の方法。