ES2271295T3

ES2271295T3 - Espuma adhesiva sensible a presion con resistencia cohesiva elevada.

Info

Publication number: ES2271295T3
Application number: ES02747955T
Authority: ES
Inventors: Ashish K. Khandpur; Mark D. Gehlsen; Kenneth J. Hanley; John J. Stradinger; Patrick J. Fischer; Eugene C. Ostertag
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2001-07-31
Filing date: 2002-06-24
Publication date: 2007-04-16
Anticipated expiration: 2022-06-24
Also published as: WO2003011954A1; KR100914082B1; DE60214007D1; CN1247675C; US20030082362A1; DE60214007T2; ATE336544T1; JP2004536939A; US20060177652A1; CN1537136A; KR20040030894A; EP1417255A1; EP1417255B1

Abstract

Un artículo adhesivo sensible a presión espumado, comprendiendo el artículo: a) una mezcla polimérica que contiene por lo menos un copolímero de bloques estirénico y por lo menos un polímero de óxido de poliarileno; y b) una o más microesferas poliméricas expansibles.

Description

Espuma adhesiva sensible a presión con resistencia cohesiva elevada.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a espuma adhesiva, más particularmente, a espuma adhesiva sensible a presión para formar uniones de gran resistencia para superficies de baja y alta energía de superficie, y a artículos fabricados con dichas espumas.

Antecedentes

Las espumas adhesivas de presión positiva (PSA) se utilizan para unir dispositivos en una diversidad de aplicaciones de ensamblaje y fabricación, tales como montaje automotor exterior de moldeos y placas de identificación. En una diversidad de dichas aplicaciones, se desea o necesita la adhesión a superficies ásperas o irregulares. Bajo estas circunstancias, las espumas adhesivas sensibles a presión dóciles más espesas superan a los adhesivos sensibles a presión delgados (tales como aquellos de menos de 125 micrómetros de espesor). Muchas aplicaciones requieren espumas PSA para soportar una carga a temperaturas elevadas, típicamente en el intervalo de 70ºC, para las cuales se requieren espumas de gran resistencia cohesiva. Un método estándar para aumentar la resistencia cohesiva consiste en entrecruzar químicamente la espuma usando procedimientos de irradiación, tales como radiación térmica, radiación ultravioleta (UV), radiación gamma y radiación de haz electrónico (EB), etc.

Compendio de la invención

La presente invención se refiere a un artículo adhesivo de presión positiva espumado que tiene una resistencia cohesiva considerable, especialmente a temperaturas elevadas, que es superior a aquel que se puede obtener sin ningún entrecruzamiento químico. Típicamente, la resistencia cohesiva de un adhesivo de presión positiva se asocia directamente con su capacidad de agarre por cizalla. La capacidad de cizalla de las espumas PSA de la presente invención depende menos del espesor total del artículo espumado adhesivo y a menudo muestra mejor flexibilidad en cuanto a la selección del material en comparación con las espumas covalentemente entrecruzadas a través del uso de agentes de entrecruzamiento químico y/o tratamiento de irradiación. La espuma se puede proporcionar en una diversidad de formas que incluyen bastones, cilindros, láminas, etc.

Los artículos adhesivos incluyen un elastómero de copolímero de bloques que está mezclado con un óxido de poliarileno. El óxido de poliarileno en general tiene una alta selectividad termodinámica del copolímero de bloques para los bloques estirénicos del copolímero de bloques, produciendo un adhesivo que demuestra muchas de las propiedades deseables de un adhesivo químicamente entrecruzado pero de modo más versátil. De esta forma, los adhesivos son esencialmente "físicamente" o "estructuralmente" entrecruzados por la agregación de los bloques estirénicos (p. ej., vidriosos) duros sin ser covalentemente entrecruzados, preferiblemente mediante la formación de una red de dominios separados por microfase formados por los bloques estirénicos duros que son expandidos por el óxido de poliarileno. Los dominios separados por microfase pueden ser morfologías lamelares esféricas, cilíndricas, micelares o co-continuas, u otras morfologías descritas en la bibliografía de copolímeros de bloques.

Las espumas PSA de la invención incluyen una matriz de polímero y se caracterizan por una densidad que es inferior a la densidad del material de la matriz de polímero aparente propiamente dicha. La reducción de la densidad se logra mediante una cantidad de formas que incluyen, por ejemplo, la creación de cavidades rellenas de gas en la matriz (p. ej., mediante un agente soplador) o la inclusión de microesferas poliméricas (p. ej., microesferas expansibles) o microesferas no poliméricas (p. ej., microesferas de vidrio).

El artículo sensible a presión incluye una mezcla polimérica que contiene uno o más copolímeros de bloques estirénicos y uno o más polímeros de óxido de poliarileno. En una realización, la espuma es una mezcla polimérica que contiene una o más microesferas poliméricas expansibles. Las microesferas poliméricas expansibles crean un artículo de espuma con numerosas cavidades, siendo los interiores de las cavidades sustancialmente no adhesivos y, por lo tanto, comprimibles sin desinflarse. De este modo, los artículos adhesivos sensibles a presión espumados se pueden someter a presión de rutina sin la degradación excesiva de sus propiedades espumadas.

El copolímero de bloques estirénico utilizado en el adhesivo sensible a presión puede ser un copolímero basado en dieno, tal como un copolímero basado en isopreno o un copolímero basado en butadieno. Los copolímeros de bloques estirénicos adecuados incluyen, por ejemplo, copolímeros de bloques asimétricos polimodales y copolímeros de bloques estirénicos lineales. Los polímeros de óxido de poliarileno incluyen, por ejemplo, poli(éter 2,6-dimetil-1,4-fenilénico). El polímero de óxido de poliarileno que se utiliza en el adhesivo sensible a presión típicamente tiene una temperatura de transición vítrea (T_{g}), según lo determinado a partir de la calorimetría de exploración diferencial de acuerdo con ASTM D3418, superior a aquella del bloque estirénico, usualmente por lo menos aproximadamente 20ºC superior a aquella T_{g} del bloque estirénico.

En otra realización, la mezcla polimérica forma un adhesivo sensible a presión espumado que tiene una capacidad de agarre por cizalla de por lo menos 3000 minutos en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC, según lo determinado por ASTM 3654 utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g.

En otra realización, el adhesivo sensible a presión espumado tiene una capacidad de agarre por cizalla de por lo menos 100 por ciento más que una espuma no entrecruzada químicamente de una composición similar que no contiene óxido de poliarileno (cuando se ensaya en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC, según lo determinado por ASTM 3654, utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g).

Otra realización comprende un artículo de múltiples capas que tiene por lo menos una capa de espuma de presión positiva. La capa de espuma puede comprender una mezcla polimérica que incluye un copolímero de bloques estirénico y un óxido de poliarileno, y tiene por lo menos una microesfera expansible. Alternativamente, la capa de espuma puede ser una mezcla polimérica que incluye un copolímero de bloques estirénico y un óxido de poliarileno, y tiene una capacidad de agarre por cizalla de por lo menos 3000 minutos en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC según lo determinado por ASTM 3654 utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g, o por lo menos 100 por ciento más que una espuma no entrecruzada típicamente de una composición similar pero sin óxido de poliarileno cuando se ensaya en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC según lo determinado por ASTM 3654, utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g. Opcionalmente, el artículo de múltiples capas tiene por lo menos una capa de superficie que no es espumada.

La mezcla polimérica en general es adecuada para uso como una composición adhesiva a temperaturas elevadas sin ser adicionalmente entrecruzada después de la formación de la espuma. Por lo tanto, en la mayoría de las implementaciones, la mezcla polimérica no contiene un entrecruzador químico y no está sujeta a un procedimiento que cause entrecruzamiento químico del adhesivo. Si está presente el entrecruzamiento químico, está típicamente presente hasta un grado que no aumenta significativamente la capacidad de agarre por cizalla a temperaturas elevadas. Esta ausencia de entrecruzamiento químico importante se puede demostrar, por ejemplo, mediante el contenido de gel de la composición adhesiva según lo determinado por el método de ensayo de Contenido de Gel. En la mayoría de las implementaciones, la mezcla polimérica tiene un contenido de gel de aproximadamente cero. Para las espumas de la presente invención, el contenido de gel es preferiblemente inferior a 25 por ciento del material entrecruzable, más preferiblemente inferior a 10 por ciento, y más preferiblemente inferior a 2 por
ciento.

El artículo adhesivo sensible a presión espumado de la invención se fabrica de modo tal que no se entrecruza químicamente, pero se acepta un entrecruzamiento químico limitado en determinadas realizaciones. No obstante, en algunas implementaciones, la capacidad de cizalla de las espumas de la presente invención se puede aumentar sometiendo las espumas a irradiación (p. ej., UV, EB, térmica) o añadiendo un entrecruzador químico.

La invención también se refiere a un método para formar un artículo adhesivo sensible a presión espumado. El método incluye proveer una composición polimérica que contiene un copolímero de bloques estirénico y un óxido de poliarileno que tiene una temperatura de reblandecimiento igual o superior a 110ºC; calentar la composición polimérica hasta encima de una temperatura de reblandecimiento sin degradar considerablemente los componentes poliméricos; mezclar la composición polimérica; enfriar la composición polimérica hasta una temperatura inferior a la temperatura de activación de las microesferas poliméricas, y añadir microesferas poliméricas expansibles a la composición polimérica enfriada. El método en general comprende además calentar la composición polimérica por encima de la temperatura de activación de las microesferas poliméricas.

Por "temperatura de reblandecimiento" se entiende la más alta de una temperatura de transición vítrea(T_{g}) o una temperatura de fusión (T_{m}). La temperatura de reblandecimiento de una composición es la más alta de una T_{g} o una T_{m} de todos los componentes de la composición. La temperatura de reblandecimiento de un copolímero de bloques es la más alta de una T_{g} o una T_{m} de los homopolímeros de monómeros que constituyen los diferentes bloques de modo tal que el homopolímero tiene un grado de polimerización equivalente a aquel presente en el copolímero de bloques para ese monómero.

Otras características y ventajas de la invención serán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada de la invención y de las reivindicaciones. El compendio anteriormente expuesto de principios de la memoria descriptiva no tiene como fin describir cada realización ilustrada o cada implementación de la presente memoria descriptiva. El dibujo y la descripción detallada expuestos a continuación ejemplifican más particularmente determinadas realizaciones que utilizan los principios descritos en la presente memoria.

Breve descripción del dibujo

La invención se explicará más detalladamente con referencia al siguiente dibujo:

La Fig. 1 es un dibujo esquemático de un procedimiento de extrusión para preparar artículos de acuerdo con una implementación de la invención.

Si bien los principios de la invención pueden sufrir distintas modificaciones y formas alternativas, sus aspectos concretos se han demostrado a modo de ejemplo en el dibujo y se describirán en detalle. Se ha de entender, no obstante, que la intención no es limitar la invención a las realizaciones particulares que se describen. Por el contrario, la intención es cubrir todas las modificaciones, equivalentes y alternativas dentro del espíritu y alcance de la descripción.

Descripción detallada

La presente invención se refiere a un artículo adhesivo sensible a presión espumado. El artículo sensible a presión incluye una mezcla polimérica que contiene uno o más copolímeros de bloques estirénicos y uno o más polímeros de óxido de poliarileno. La mezcla polimérica se forma en una espuma bien mediante (1) uso de microesferas poliméricas expansibles dentro de la mezcla, o (2) uso de un agente soplador.

Tal como se emplea en la presente memoria, un "artículo adhesivo sensible a presión espumado" se refiere a un artículo que contiene una matriz polimérica que tiene una superficie disponible para unirse con presión leve de los dedos, que es pegajoso a temperatura ambiente y en el que la densidad del artículo es inferior a la densidad de la matriz polimérica pura.

Una "microesfera polimérica expansible" es una microesfera que incluye una envuelta polimérica y un material de núcleo en la forma de un gas, líquido o sus combinaciones, que se expande tras calentarse hasta una temperatura igual o superior a una temperatura de activación. La expansión del material de núcleo, a su vez, causa que la envuelta se expanda, por lo menos a la temperatura de activación. Una microesfera expansible es una en la que la envuelta puede expandirse inicialmente o expandirse adicionalmente sin romperse. Algunas microesferas pueden tener envueltas poliméricas que únicamente permiten que el material de núcleo se expanda a una temperatura de activación o casi una temperatura de activación.

El artículo adhesivo sensible a presión de la invención típicamente tiene una fuerte capacidad de agarre por cizalla estática, según lo descrito en los métodos de ensayo, especialmente a temperaturas elevadas, y tiene buena adhesión a ambos sustratos de baja como alta energía de superficie. Algunas realizaciones de las espumas adhesivas de la presente invención son particularmente útiles para formar uniones fuertes a sustratos de baja energía de superficie. Tal como se emplean en la presente memoria, los sustratos de baja energía de superficie son aquellos que tienen una energía de superficies inferior a aproximadamente 45 dinas por centímetro, más típicamente inferior a aproximadamente 40 dinas por centímetro y más típicamente inferior a aproximadamente 35 dinas por centímetro.

Copolímero de bloques estirénico

La expresión "copolímero de bloques" incluye una diversidad de estructuras y arquitecturas, incluyendo tribloques y multibloques lineales, ramificados, multibrazos, estrella (radial), peine y cónicos, como también combinaciones. La arquitectura preferida es bien un tribloque lineal o un copolímero de bloques estrella. Una arquitectura de bloques en estrella preferida es un copolímero de bloques asimétrico polimodal que se describe en la patente estadounidense No. 5.393.787. A su vez, el copolímero de bloques puede incluir una cantidad importante de componentes de dibloque u homopolímero. Los copolímeros de bloques de la presente invención incluyen un "bloque A" estirénico y un "bloque B" elastomérico de la configuración A-B-(B-A)_{n}, en la que n está comprendido entre 1 y 20. El bloque A estirénico consiste en polímeros que tienen un bloque poli(alquenilaromático) con un peso molecular promedio de peso entre 1.000 y aproximadamente 50.000 gram/mol (g/mol). Los ejemplos de bloques estirénicos incluyen polímeros de monómeros tales como estireno, sus homólogos y análogos, tales como alfa-metil estireno, 3-metilestireno, viniltolueno, etilestireno, t-butilestireno, isopropilestireno, dimetilestireno y vinilnaftalenos, y sus mezclas. El bloque B elastomérico es típicamente un polímero elastomérico de un monómero de dieno conjugado que tiene un peso molecular promedio de peso entre 1.000 y 500.000 (g/mol). Los bloques elastoméricos ilustrativos incluyen polibutadieno y poliisopreno, y sus copolímeros. También se incluyen las versiones parcial o totalmente hidrogenadas de estos materiales, tales como poli(etilen-co-butileno) y poli(etilen-co-propileno). Se puede utilizar más de un copolímero de bloques estirénico dependiendo de las necesidades de una aplicación particular.

Polímero de óxido de poliarileno

Los polímeros de óxido de poliarileno útiles en la presente invención incluyen aquellos con la siguiente unidad de repetición:

1

en la que n designa el número de unidades de repetición, "O" es oxígeno y cada "X" y "Y" es un sustituyente monovalente independiente seleccionado entre el grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo inferior primario o secundario (es decir, alquilo que contiene hasta siete átomos de carbono), fenilo, haloalquilo, aminoalquilo, radicales hidrocarbonados, radicales halohidrogenados que tienen por lo menos dos átomos de carbono entre el átomo de halógeno y el núcleo fenilo, radicales hidrocarbonoxi y radicales halohidrocarbonoxi que tienen por lo menos dos átomos de carbono entre los átomos de halógeno y el núcleo fenilo. Los polímeros de óxidos de poliarileno preferidos incluyen aquellos en los que "X" y "Y" son un grupo metilo. Los polímeros de óxido de poliarileno adecuados específicos incluyen éteres de polifenileno, tales como poli(éter 2,6-dimetil-1,4-fenilénico). Se incluyen homopolímero, copolímero y óxidos de poliarileno con extremo funcionalizado.

El polímero de óxido de poliarileno, o resina, que se utiliza en el adhesivo sensible a presión típicamente tiene una temperatura de reblandecimiento usualmente entre 110 y 230ºC, preferiblemente entre 120 y 170ºC, según lo determinado por calorimetría de exploración diferencial. El peso molecular promedio de peso (Mw) típicamente está comprendido entre 1.000 y 25.000 (g/mol), preferiblemente 2.000 y 10.000 (g/mol), más preferiblemente 4.000 y 8.000 (g/mol), según lo determinado por la permeación de gel o la cromatografía de exclusión de tamaño. La viscosidad intrínseca (IV) del polímero de óxido de poliarileno está lo más frecuentemente comprendida entre aproximadamente 0,05-0,60 dl/g, preferiblemente aproximadamente 0,08-0,20 dl/g, más preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 0,10-0,15 dl/g, según lo medido en cloroformo a 25ºC. La viscosidad se analiza en el documento WO200064973, "Compositions of Styrenic Block Copolymer Resin and Polyphenylene Ether Resin", incorporado a la presente memoria en su totalidad. Se puede emplear más de un óxido de poliarileno, dependiendo de las necesidades de una aplicación particular.

Mezcla polimérica

Tal como se analizó anteriormente, la mezcla polimérica contiene un copolímero de bloques estirénico y un polímero de óxido de poliarileno. El óxido de poliarileno es miscible con los bloques "A" estirénicos del copolímero de bloques y en general tiene una T_{g} superior a aquella del bloque A estirénico puro. Por lo tanto, el poliarileno mezclado con el bloque "A" estirénico sirve para elevar la T_{g} de la mezcla por encima de aquella del bloque estirénico sin óxido de poliarileno. Se añade óxido de poliarileno suficiente al bloque "A" estirénico para efectuar un aumento mensurable en la T_{g} resultante de la mezcla en comparación con aquella del bloque estirénico que no contiene óxido de poliarileno. Este aumento de la T_{g} produce un aumento en la resistencia cohesiva del copolímero de bloques. Para construcciones pegajosas, tanto aquellas con copolímeros de bloques que son autopegajosos como aquellas con agentes de pegajosidad añadidos, el aumento de resistencia cohesiva también da como resultado un incremento en capacidad de agarre por cizalla como se define en los Ejemplos. Típicamente, la relación en peso de óxido de poliarileno a material formador de los bloques estirénicos es por lo menos 0,05 y más preferiblemente entre 0,5 y 5,0. Las relaciones reales dependen del tipo y la cantidad de materiales en el PSA espumado y de las propiedades deseadas.

Un uso preferido del artículo es como una espuma adhesiva sensible a presión. Se conocen diversos ingredientes de formulación para la preparación de adhesivos a partir de copolímeros de bloques. Los ingredientes de formulación pueden incluir resinas pegajosas y plastificantes, que cumplen una diversidad de funcione como adhesivos. El copolímero de bloques por sí mismo puede no ser lo suficientemente pegajoso para funcionar como adhesivo. En este caso, puede ser necesario añadir una resina pegajosa o combinación de resinas para aumentar la pegajosidad.

El artículo adhesivo sensible a presión espumado típicamente tiene una adherencia que sustancialmente no está adversamente afectada por la presencia de óxido de poliarileno en la mezcla polimérica. La adherencia real puede depender en gran medida del tipo y las cantidades de los distintos materiales tales como, por ejemplo, el bloque "B" del copolímero de bloques estirénico, agente de pegajosidad o plastificante.

Algunas realizaciones del artículo PSA espumado tienen una capacidad de agarre por cizalla de más de 3000 minutos en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC según lo determinado por ASTM 3654 utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g. Preferiblemente, el valor es por lo menos 5000 minutos y más preferiblemente por lo menos 10.000 minutos. Otras realizaciones tienen una capacidad de agarre por cizalla de por lo menos 100 por ciento más que una espuma no entrecruzada químicamente de una composición similar pero sin óxido de poliarileno cuando se ensaya en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC según lo determinado por ASTM 3654, utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g. Preferiblemente, el valor es por lo menos 200 por ciento y más preferiblemente por lo menos 500 por ciento. La capacidad de agarre por cizalla real depende, entre otras cosas, del copolímero de bloques estirénico utilizado, tal como se ilustra en los ejemplos.

La temperatura de uso o servicio máxima del artículo tiende a aumentar a medida que aumenta la T_{g} del óxido de poliarileno para una cantidad determinada del óxido de poliarileno en la mezcla o a medida que aumenta la relación de óxido de poliarileno a material estirénico.

La mezcla polimérica en general es adecuada para uso como una composición adhesiva sin ser adicionalmente entrecruzada después de la formación de una espuma. Por lo tanto, en la mayoría de las implementaciones, la mezcla polimérica no contiene una cantidad importante de entrecruzamientos químicos. Es aceptable entrecruzar químicamente en forma parcial el material en determinadas implementaciones de la invención, pero en general no se realiza una cantidad eficaz de entrecruzamiento sustancial. Por "cantidad eficaz", se entiende que la cantidad de entrecruzamiento es suficiente para aumentar la capacidad de agarre por cizalla, a una temperatura elevada de 70ºC hasta más de por lo menos 3000 minutos en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC según lo determinado por ASTM 3654, utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g, o hasta por lo menos 100 por ciento más que una espuma no entrecruzada químicamente de una composición similar pero sin óxido de poliarileno cuando se ensaya en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC según lo determinado por ASTM 3654, utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g.

Al evitar el entrecruzamiento químico, las características de pegajosidad y adhesión de la mezcla polimérica se conservan más fácilmente y un gran espesor no es un factor importante. Esta ausencia de entrecruzamientos químicos se puede demostrar, por ejemplo, por el contenido de gel de la composición adhesiva. En la mayoría de las implementaciones, la mezcla polimérica tiene un contenido de gel inferior a 25 por ciento del material entrecruzable, preferiblemente inferior a 10 por ciento y más preferiblemente inferior a 2 por ciento.

El contenido de gel se puede estimar determinando la fracción de una composición que se torna insoluble a través del entrecruzamiento. En general, los entrecruzamientos químicos son insolubles y los entrecruzamientos físicos son solubles cuando el contenido de gel se determina mediante el ensayo en los Ejemplos.

Es conveniente que la composición polimérica esté sustancialmente libre de disolvente. Es decir, se prefiere que la composición de polímeros contenga por lo menos 20% en peso de disolvente, más preferiblemente, que no contenga prácticamente nada o no más de aproximadamente 10% de disolvente e incluso más preferiblemente, que no contenga más de aproximadamente 5% de disolvente.

Microesferas poliméricas expansibles

La espuma polimérica incluye una pluralidad de microesferas poliméricas expansibles. La espuma también puede incluir una o más microesferas no expansibles, que pueden ser microesferas poliméricas o no poliméricas (p. ej., microesferas de vidrio). Las microesferas expansibles exhiben una envoltura polimérica, flexible, termoplástica y un núcleo que incluye un líquido y/o gases que se expanden tras calentarse. El material del núcleo es en general una sustancia orgánica que tiene un punto de ebullición inferior a la temperatura de reblandecimiento de la envoltura polimérica. Los ejemplos de materiales de núcleo adecuados incluyen propano, butano, pentano, isobutano, neopentano y sus combinaciones. Los materiales de núcleo preferidos son materiales distintos del aire que se expanden tras calentarse.

Las microesferas adecuadas para uso con la invención usualmente tienen una temperatura de activación inferior a la temperatura necesaria para fundir el polímero de óxido de poliarileno y el material estirénico. Por lo tanto, la temperatura de activación es en general inferior a 200ºC, más típicamente inferior a 150ºC.

La opción de la resina termoplástica para la envoltura polimérica de las microesferas influencia las propiedades mecánicas de la espuma. Por consiguiente, las propiedades de la espuma se pueden ajustar mediante la elección adecuada de la microesfera, o usando mezclas de diferentes tipos de microesferas. Por ejemplo, las resinas que contienen acrilonitrilo son útiles si se desean gran resistencia a la tracción y resistencia cohesiva, particularmente si el contenido de acrilonitrilo es por lo menos 50% en peso de la resina, más preferiblemente por lo menos 60% en peso e incluso más preferiblemente por lo menos 70% en peso. En general, tanto la resistencia a la tracción como la resistencia cohesiva aumentan con el incremento del contenido de acrilonitrilo. En algunos casos, es posible preparar espumas que tengan una resistencia a la tracción y una resistencia cohesiva superiores que la matriz polimérica sola, aunque la espuma tenga una densidad inferior que la matriz. Esto provee la capacidad de preparar artículos de gran resistencia y baja densidad.

Los ejemplos de resinas termoplásticas adecuadas que se pueden utilizar como la envoltura incluyen ésteres ácidos acrílicos y metacrílicos tales como poliacrilato, copolímero de acrilato-acrilonitrilo y copolímero ácido de metacrilato-acrílico. Los polímeros que contienen cloruro de vinilideno tales como copolímero de cloruro de vinilideno-metacrilato, copolímero de cloruro de vinilideno-acrilonitrilo, copolímero de acrilonitrilo-cloruro de vinilideno-metacrilonitrilo-metilacrilato y copolímero de acrilonitrilo-cloruro de vinilideno-metacrilonitrilo-metilmetacrilato también se pueden utilizar, pero no se prefieren si se desea gran resistencia. En general, si se desea gran resistencia, la envoltura de la microesfera preferiblemente no tiene más de 20% en peso de cloruro de vinilideno, más preferiblemente no más de 15% en peso de cloruro de vinilideno. Incluso se prefieren más para aplicaciones de gran resistencia las microesferas que esencialmente no tienen unidades de cloruro de vinilideno. También se pueden utilizar mezclas de polímeros.

Los ejemplos de microesferas poliméricas expansibles adecuadas existentes en el mercado incluyen aquella comercializadas por Pierce Stevens (Buffalo, NY) bajo los nombres "F30D," "F80SD" y "F100D." También son adecuadas las microesferas poliméricas expansibles comercializadas por Akzo-Nobel bajo los nombres "Expancel 551", "Expancel 461" y "Expancel 091." Cada una de estas microesferas presenta una envoltura que contiene acrilonitrilo. Además, las microesferas F80SD, F100D y Expancel 091 prácticamente no tienen unidades de cloruro de vinilideno en la envoltura.

La cantidad de microesferas expansibles se selecciona en base a las propiedades deseadas del producto de espuma. Las concentraciones superiores de microesferas provocan densidad inferior de la espuma. La cantidad de microesferas en general está en el intervalo de aproximadamente 0,1 partes en peso a aproximadamente 50 partes en peso (en base a 100 partes de la mezcla polimérica), más típicamente entre aproximadamente 0,5 partes en peso y aproximadamente 20 partes en peso.

Agentes sopladores

Alternativamente o junto con las microesferas expansibles, la espuma de la invención puede formarse mediante el uso de agentes sopladores, incluyendo agentes sopladores químicos y agentes sopladores físicos. El uso de agentes sopladores en lugar de microesferas expansibles para formar una espuma tiende a hacer la espuma resultante más susceptible a colapso irreversible bajo presión. Esta característica puede ser conveniente en algunas aplicaciones en las que se desea conformidad a superficies irregulares.

Un agente soplador útil en la presente invención es un material atmosférico natural que es un vapor a la temperatura y presión en las que la espuma abandona la boquilla. El agente soplador físico puede introducirse en el material polimérico como un gas o líquido, preferiblemente como un líquido, y puede esta en un estado supercrítico. Los agentes sopladores físicos utilizados dependerán de las propiedades buscadas en los artículos de espuma resultantes. Otros factores que se consideran al elegir un agente soplador son su toxicidad, perfil de presión de vapor, facilidad de manipuleo y solubilidad con respecto a los materiales poliméricos utilizados. Se pueden utilizar agentes sopladores inflamables tales como pentano, butano y otros materiales orgánicos, tales como hidrofluorocarbonos (HFC) e hidroclorofluorocarbonos (HCFC), pero se prefieren los agentes sopladores no inflamables, no tóxicos que no destruyen la capa de ozono, ya que son más fáciles de usar, p. ej., menos problemas para el medio ambiente y de seguridad. Los agentes sopladores físicos adecuados incluyen, p. ej., dióxido de carbono, nitrógeno, SF_{6}, óxido nitroso, fluidos perfluorados tales como C_{2}F_{6}, argón, helio, gases nobles tales como xenón, aire (mezcla de nitrógeno y oxígeno) y mezclas de estos materiales.

También se pueden añadir agentes sopladores químicos a la mezcla. Los agentes sopladores químicos adecuados incluyen una mezcla de bicarbonato sódico y ácido cítrico, dinitrosopentametilentetramina, hidrazida de p-toluensulfonilo, hidrazida de 4-4'-oxibis(bencensulfonilo, azodicarbonamida (1,1'-azobisformamida), semicarbazida de p-toluensulfonilo, 5-feniltetrazol, análogos de 5-feniltetrazol, diisopropilhidrazodicarboxilato, 5-fenil-3,6-dihidro-1,3,4-oxadiazin-2-ona y borohidruro de sodio.

Polímeros adicionales

Se pueden añadir polímeros adicionales para aumentar las propiedades del adhesivo sensible a presión espumado. Éstos incluyen, por ejemplo, polímero de módulo relativamente alto que puede rigidizar el artículo. Los polímeros adecuados incluyen, p. ej., polímeros semi-cristalinos tales como poliamidas y poliésteres, y composiciones poliméricas de módulo relativamente bajo que pueden aumentar la flexibilidad del artículo, p. ej., cloruro de polivinilo plastificado. Las composiciones poliméricas relativamente inmiscibles pueden actuar para formar redes fibrosas para reforzar incluso más la resistencia cohesiva del artículo cuando las fases inmiscible se alargan por fuerzas de estiramiento. Los ejemplos de dichas estructuras que contienen redes de refuerzo de tipo fibra se describen en la publicación internacional WO 97/23577 "Blended Pressure-Sensitive Adhesives".

Otros ingredientes adicionales

El adhesivo sensible a presión espumado puede contener agentes adicionales a las microesferas, cuya opción es determinada por las propiedades adecuadas para la aplicación del artículo que se tenga como fin. Los ejemplos de aditivos adecuados incluyen agentes de pegajosidad (p. ej., ésteres de rosina, terpenos, fenoles y resinas hidrocarbonadas alifáticas, aromáticas o mezclas de resinas hidrocarbonadas sintéticas alifáticas y aromáticas), plastificantes, aceites, pigmentos, tinturas, microesferas de vidrio o poliméricas no expansibles, agentes de refuerzo, sílice hidrófoba o hidrófila, carbonato cálcico, agentes de endurecimiento, retardantes del fuego, antioxidantes, partículas poliméricas finamente molidas tales como poliéster, nylon o polipropileno, estabilizantes y sus combinaciones. Estos aditivos se incluyen en cantidades suficientes para obtener las propiedades finales deseadas.

Métodos para elaborar el artículo adhesivo sensible a presión

La invención también se refiere a un método para formar un artículo adhesivo sensible a presión espumado. Estos materiales se funden (opcionalmente con ingredientes adicionales) y en general se eleva la temperatura hasta encima de aquella de las microesferas expansibles (que no han sido añadidas en este punto). Después de que los materiales poliméricos están bien mezclados se enfrían, en general aún cuando están siendo mezclados, hasta llegar debajo de la temperatura de activación de las microesferas. Las microesferas expansibles se añaden posteriormente y luego la temperatura de esta mezcla se eleva por encima de la temperatura de activación de las microesferas, usualmente en una boquilla de extrusión.

Más específicamente, una primera implementación del método incluye proveer una composición polimérica que contiene un material de copolímero estirénico y un óxido de poliarileno adicional que tiene una temperatura de reblandecimiento igual o superior a 110ºC. La composición polimérica se calienta hasta temperatura de reblandecimiento sin degradación sustancial de los componentes poliméricos, que luego se mezclan. La composición polimérica luego se enfría hasta una temperatura inferior a la temperatura de activación de las microesferas poliméricas expansibles, después de lo cual las microesferas poliméricas expansibles se añaden a la composición polimérica enfriada. El método en general comprende además calentar la composición polimérica por encima de la temperatura de activación de las microesferas poliméricas.

En algunas realizaciones, la mayoría, sino todas las microesferas expansibles se expanden, por lo menos parcialmente, antes de que la composición polimérica salga de la boquilla. Provocar la expansión de las microesferas poliméricas expansibles antes de que la composición abandone la boquilla en general produce que la espuma extruida tenga superficies más lisas que si se expandiera fuera de la boquilla.

Haciendo referencia a la Fig. 1, se muestra un procedimiento de extrusión para preparar un artículo que incluye una espuma polimérica que exhibe una matriz de polímero y una o más microesferas poliméricas expansibles. De acuerdo con el procedimiento, el copolímero de bloques estirénico se alimenta inicialmente a través de una tolva de alimentación 12 hacia la extrusora 10 (típicamente una extrusora de dos tornillos) que ablanda y muele la resina en partículas pequeñas adecuadas para el transporte eventual a través de la extrusora como una masa fundida. El polímero estirénico puede añadirse a la extrusora 10 en cualquier forma conveniente, incluyendo bolitas, glomérulos, tochos, paquetes, hebras, y cuerdas.

El óxido de poliarileno, agentes de pegajosidad, aceites de procesamiento y aditivos opcionales se alimentan a la extrusora 10 en uno o más puntos inmediatamente antes de las secciones de amasado de la extrusora. Se seleccionan las condiciones de mezclado (p. ej., velocidad del tornillo, longitud del tornillo y temperatura) para lograr un mezclado óptimo. Las temperaturas de fusión en general superan la temperatura de expansión de la microesfera expansible, por lo tanto, la temperatura se disminuye después de mezclar y antes de añadir las microesferas expan-
sibles.

Una vez que los ingredientes y aditivos poliméricos han sido adecuadamente mezclados y el material se ha enfriado, se añaden las microesferas poliméricas expansibles a la mezcla resultante y se mezcla para formar una composición extruible y expansible. El propósito de la etapa de mezclado es preparar una composición expansible y extruible en la que las microesferas expansibles poliméricas y otros aditivos, siempre que estén presentes, se distribuyan de manera homogénea por toda la mezcla polimérica fundida. Típicamente, el mezclado de las microesferas y la composición adhesiva usa múltiples bloques de amasado para obtener un mezclado adecuado. Se pueden utilizar también elementos de transporte simples. Se seleccionan la temperatura, presión, índice de cizalla y tiempo de mezclado empleados durante el mezclado para preparar esta composición expansible y extruible sin causar que se expandan o rompan cantidades significativas de las microesferas. Las temperaturas, presiones, índices de cizalla y tiempos de mezclado específicos se seleccionan en base a la composición particular que se esté procesando.

Después del mezclado, la composición expansible y extruible se dosifica a la boquilla de extrusión 14 (p. ej., una boquilla de contacto o boquilla de goteo) a lo largo de un tubo de transferencia 18 usando una bomba de engranajes 16 que actúa como válvula para controlar la presión de la boquilla y prevenir así la expansión prematura de las microesferas. La temperatura dentro de la boquilla 14 preferiblemente se mantiene prácticamente a la misma temperatura dentro del tubo de transferencia 18, y se selecciona de modo tal que esté a la misma temperatura o por encima de la temperatura requerida para provocar la expansión de las microesferas expansibles. No obstante, si bien la temperatura dentro del tubo 18 es lo suficientemente alta como para causar la expansión de las microesferas, la presión relativamente alta dentro del tubo de transferencia previene que se expandan. Una vez que la composición ingresa a la boquilla 14, no obstante, la presión disminuye debido a que el volumen de la boquilla es más grande que el volumen del tubo. La disminución de la presión, junto con la transferencia de calor de la boquilla, causa que las microesferas se expandan dentro de la boquilla, lo que conduce a la formación de espuma. La presión dentro de la boquilla sigue disminuyendo a medida que la composición se aproxima a la salida, contribuyendo incluso más a la expansión de la microesfera dentro de la boquilla. El caudal de polímero a través de la extrusora y la abertura de salida de la boquilla se mantienen de modo tal que la composición polimérica se procese a través de la boquilla, la presión en la cavidad de la boquilla permanece lo suficientemente baja para permitir la expansión de las microesferas expansibles antes de que la composición polimérica alcance la abertura de salida de la boquilla 14. La forma de la boquilla 14 determina la forma de la espuma. Si bien puede producirse una variedad de formas, la espuma típicamente se produce en la forma de una lámina continua o discontinua.

Tal como se muestra en la Fig. 1, la espuma puede opcionalmente combinarse con un revestimiento 20 dispensado desde un rollo alimentador 22. Los materiales adecuados para el revestimiento 20 incluyen revestimientos que desprenden silicona, películas de poliéster (p. ej., películas de polietilentereftalato) y películas de poliolefina (p. ej., películas de polietileno). El revestimiento y la espuma se laminan luego entre sí entre un par de rodillos de presión 24 y se enrollan en un enrollador 28.

Artículos adhesivos sensibles a presión

Las espumas adhesivas de algunas realizaciones de la invención son particularmente útiles para adherirse a sustratos de baja energía de superficie, por ejemplo, aquellos que usan copolímeros de bloques asimétricos polimodales. Tal como se emplean en la presente memoria, los sustratos de baja energía de superficie son aquellos que tienen una energía de superficie inferior a aproximadamente 45 dinas por centímetro, más típicamente inferior a aproximadamente 40 dinas por centímetro y más típicamente inferior a aproximadamente 35 dinas por centímetro. Incluidos entre dichos materiales se encuentran el polipropileno, polietileno (p. ej., polietileno de alta densidad o HDPE), poliestireno y polimetilmetacrilato. Otros sustratos pueden también tener propiedades de baja energía de superficie debido a un residuo, tal como un residuo oleoso o una película tal como una pintura, que se encuentra en la superficie del sustrato. Si bien las espumas adhesivas de la presente invención se unen bien a superficies de baja energía de superficie, la invención no está limitada a sustratos de baja energía de superficie, ya que se ha descubierto que las espumas adhesivas de la invención también pueden unirse bien a sustratos de energía de superficie superior tales como, por ejemplo, otros plásticos, cerámicos (p. ej., vidrio), metales.

Las propiedades del artículo adhesivo se pueden ajustar uniendo una o más composiciones poliméricas (p. ej., en la forma de capas continuas o estructuras discretas tales como tiras) a la espuma. Se pueden utilizar ambas composiciones espumadas y no espumadas. Una composición se puede unir directamente a la espuma o indirectamente, p. ej., a través de un adhesivo separado.

La invención también exhibe artículos de capas múltiples que incluyen los artículos de espuma anteriormente descritos provistos en una superficie principal de un primer sustrato o intercalados entre un par de sustratos. Los ejemplos de sustratos adecuados incluyen sustratos de madera, sustratos de polímero sintético y sustratos de metal (p. ej., cintas metálicas).

Las composiciones de capas múltiples adicionales se pueden obtener mediante capas de adherencia de otros materiales a la espuma adhesiva. El método de adherencia puede ser por co-extrusión, recubrimiento por extrusión o laminación, por ejemplo. Se pueden utilizar una o más composiciones poliméricas extruibles cuando se emplean técnicas de procesamiento fundido. El número y tipo de composiciones poliméricas se seleccionan en base a las propiedades deseadas del artículo que contiene la espuma final. Por ejemplo, las composiciones poliméricas preparadas por co-extrusión incluyen composiciones poliméricas de módulo relativamente alto para rigidez del artículo (polímeros semicristalinos tales como poliamidas y poliésteres), composiciones poliméricas de módulo relativamente bajo para aumentar la flexibilidad del artículo (p. ej., cloruro de polivinilo plastificado) y composiciones de espuma adicionales. Alternativamente, los materiales no poliméricos también se pueden adherir a la espuma. Los materiales no poliméricos incluyen género, géneros no tejidos y papeles metalizados.

Ejemplos

La presente invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos usando los métodos de ensayo descritos a continuación.

Densidad de la espuma (ASTM D792-86)

Se cortaron muestras de espuma de 25,4 mm x 25,4 mm y se pesaron en una balanza de alta precisión equipada con un medidor de empuje que mide la masa de agua desplazada y comercializado como el Modelo AG245 de Mettler-Toledo, Greifensee, Suiza. El volumen de cada muestra se obtuvo midiendo la masa de agua desplazada a temperatura ambiente (25ºC). Suponiendo que la densidad del agua a 25ºC fuese de 1 g/cm^{3}, el volumen de cada muestra se calculó usando el principio de Arquímedes. La densidad de la espuma se obtuvo dividiendo la masa por el volumen. La precisión de esta medición fue de ±0,01 g/cm^{3}.

Espesor de la espuma

El espesor del artículo espumado total se midió dentro de ± 2,5 (± 0,1 mil) micrómetros usando un micrómetro estándar. El espesor de cada capa de piel "A" se calculó a partir del flujo másico y las dimensiones del equipo.

Contenido de gel

Se fundió un cuadrado de 2,54 cm por 2,54 cm (1 pulgada x 1 pulgada) de la muestra de espuma PSA. Los revestimientos desprendedores luego se despegaron a mano de la cinta PSA. La muestra de cinta PSA se colocó en una cesta previamente pesada y se pesó. La cesta y la muestra se sumergieron luego en tolueno en un frasco de vidrio sellado durante 24 horas para extraer los componentes no entrecruzados químicamente solubles de la muestra; permanecen los componentes insolubles que incluyen microesferas expansibles, cargas y material químicamente entrecruzado. La porción de la muestra que permaneció en la cesta se secó luego durante 12 horas en un horno de convección a 65ºC y luego se pesó. El contenido de gel se calculó de acuerdo con:

% \ de \ gel = \frac{(W_{f} - W_{i})}{w_{s}} x \ 100

en la que,

w_{s} = Peso de copolímero de bloques estirénico (masa entrecruzable)

w_{i} = Peso de material insoluble presente antes del entrecruzamiento químico

w_{f} = Peso final de la muestra incluyendo insolubles.

\newpage

Capacidad de agarre por cizalla (ASTM 3654 modificado)

La potencia de sostén de las espumas adhesivas de muestra contra una superficie se determinó en dos temperaturas diferentes usando el método de ASTM 3654 excepto con un sustrato de aluminio anodizado. Se cortaron dos conjuntos de dos muestras cada uno de la película de muestra. Cada muestra midió 25,4 mm de longitud y 12,7 mm de ancho. Las muestras se dispusieron luego entre dos piezas de aluminio anodizado limpio y luego se pusieron en un ambiente a temperatura y humedad constantes durante 24 horas a 22ºC y 50% de humedad relativa. Se suspendió un conjunto de muestras verticalmente a temperatura ambiente. La parte superior de una superficie de prueba se unió a un gancho y se suspendió un peso de 1000 g desde la parte inferior de otra superficie de prueba. El segundo conjunto se dispuso en un modo similar, excepto que el ensayo se realizó en un horno que se mantuvo a 70ºC, el peso fue de 500 g y las muestras se dejaron secar durante 15 minutos a 70ºC antes de suspender el peso. Se midió el tiempo en que se separaron las dos superficies de prueba. Si no ocurría dentro de los 10.000 minutos, la prueba se discontinuaba y los resultados se registraban como 10.000+ minutos. La falla fue cohesiva en la espuma a menos que se indique lo contrario.

Fuerza de adherencia

El ensayo se realizó preparando cintas de espuma de la siguiente manera. Las espumas adhesivas se cortaron con un ancho de 1,27 cm y se adhirieron a cintas de aluminio de 0,127 mm de espesor y 1,6 cm de ancho con la parte posterior hacia una de las superficies principales de la espuma usando cuatro pasadas de un rodillo de goma dura de 2 kg. El laminado resultante se adhirió luego al panel de sustrato de interés (acero inoxidable-SS, polipropileno-PP o polietileno de alta densidad-HDPE) usando cuatro pasadas totales de un rodillo de goma dura de 2 kg de modo tal que la segunda superficie principal de la espuma tuviese contacto firme con el sustrato. Se obtuvieron paneles plásticos de Aeromat Plastics, Burnsville, Minnesota y paneles de acero inoxidable de Assurance Mfg., Minneapolis, Minnesota. El ensamble unido se estabilizó por reposo durante 3 días a 70ºC. Después de estabilizar, los paneles se enfriaron hasta 22ºC y se montaron en una máquina para pruebas de tracción Instron de modo que la cinta se arrastró en un ángulo de 90º a una velocidad de 30,5 cm por minuto. Los resultados se determinaron en libras por 0,5 pulgadas, y se convirtió a Newton por decímetro (N/dm).

Materiales Usados

2

3

Pre-combinación del material de la capa "A"

Para los ejemplos que tienen una construcción ABA en la que las Capas "A" no fueron espumadas, el material de las Capas "A" se pre-combinó a través de uno del Método A, Método B, Método C o Método D.'

Método A

Copolímero de bloques asimétrico polimodal, antioxidante Irganox 1010 y estabilizante de UV Tinuvin 328 en una relación en peso de 100:4:4, se alimentaron a un recipiente 1 de una extrusora de dos tornillos (30 mm Werner & Pfleiderer Modelo ZSK-30, L/D = 45:1, 15 recipientes) usando un alimentador gravimétrico (K-Tron Modelo F-1, K-Tron, Pitman, New Jersey). Se introdujeron PPO y agente de pegajosidad Regalite R9100 en una relación en peso de 0:30 ó 9:30 basada en 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal al recipiente 1 de la extrusora, usando un segundo alimentador gravimétrico. El resto del agente de pegajosidad Regalite R9100, 124 partes por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal, se introdujo a los recipientes 5 y 7 (divididos en partes iguales) como un líquido, usando dos fundidores reticulados (ITW Dynatech Modelo O22S, Burlington, Massachusetts). Se añadió aceite Escorez 2520 al recipiente 9 a un índice de 43 partes en peso por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal, usando una bomba de engranajes de 1,2 cm^{3}/rev. Zenith (Parker Hannifin Corp., Sanford, North Carolina). El caudal total se mantuvo a aproximadamente 11,4 kg/h (25 lb/h). Cada tornillo de extrusión está compuesto por elementos transportadores de doble vuelo, autodeslizantes y de hierro en U de paso variable (42mm, 28mm, 20mm y 14mm) para los cuales el vuelo forma un ciclo completo por revolución en la mayoría de los casos. Los tornillos también contienen bloques de amasado de 14mm de longitud construidos de 5 paletas inclinadas a 40,5 grados bien en un diseño directo (RH) o inverso (LH). Los primeros 226 milímetros del tornillo están compuestos por elementos directos (pasos de 42s, 28s, 20s), con elementos de hierro en U debajo del puerto de alimentación. La primera sección de amasado está ubicada entre 226-268 mm del largo del tornillo y consiste en un bloque de amasado directo seguido de dos bloques de amasado inverso (RH/LH/LH). Le sigue una sección de transporte (268-438 mm) y segmentos de amasado (RH/LH/LH/LH, 438-494 mm). Cuatro secciones alternantes de segmentos de transporte y mezclado (RH/LH/LH/LH) están dispuestas entre 494 y 1032 mm (secciones de amasado que ocupan 438-494, 616-672, 798-854 y 976-1032). Los elementos transportadores componen el resto del tornillo, disminuyendo el paso en la longitud, para una longitud del tornillo total de 1430 mm. La extrusora se hizo funcionar con una velocidad de tornillo de 300 RPM, a una temperatura mantenida en los recipientes 2-8 de aproximadamente 177ºC (350ºF) y en los recipientes 9-15 de aproximadamente 149ºC (300ºF). Los materiales combinados se alimentaron luego con una bomba de engranajes de 5 cm^{3}/rev Zenith desde la extrusora hacia una boquilla de 150 mm (6 pulgadas) de ranura ancha con un orificio de 508 micrómetros (20 mil), usando un tubo de transferencia de acero inoxidable de 12 mm (0,5 pulgadas) de diámetro que funcionó a 149ºC (300ºF). Los materiales se recogieron en cajas revestidas con silicona y se conservaron hasta que se necesitaron.

Método B

Las formulaciones se pre-combinaron en una extrusora de dos tornillos (30 mm Werner & Pfleiderer, Modelo ZSK-30, L/D = 36:1, 12 recipientes) usando condiciones similares a aquellas del Método A con algunas diferencias. Se introdujo PPO en el recipiente 1 en 13,5 o 18 partes en peso por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal. Se añadió agente de pegajosidad Regalite R9100 a 30, 62 y 62 partes por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal en los recipientes 3, 6 y 8, respectivamente. Se alimentó Escorez 2520 al recipiente 10; y el material se pasó a través de una boquilla de varilla giratoria, se recogió en cajas revestidas con silicona y se conservó hasta que se necesitó. El tornillo de extrusión es similar a aquel descrito en el Método A con algunas excepciones. Los elementos directos (paso de 42 mm) componen los primeros 104 mm del tornillo, seguidos por una sección de amasado. Esta sección contiene dos bloques de amasado directo seguidos por un par de bloques de amasado inverso (RH/RH/LH/LH), que rellenan 104-188 mm. A la próxima sección de transporte (188-320) le sigue la primera de cuatro secciones de amasado idénticas (RH/LH/LH/LH), ubicadas en 320-376. Los elementos transportadores separan las tres secciones de amasado restantes, que están ubicadas en 508-564, 703-759 y 873-929. El resto del tornillo está compuesto por elementos transportadores, con el paso disminuido en su longitud, con una longitud del tornillo total de 1160 mm.

Método C

Se pre-combinaron varias formulaciones en una extrusora de dos tornillos 40 mm Berstorff, Modelo ZE, L/D = 40:1, 10 recipientes) usando condiciones prácticamente similares a aquellas del Método A, con algunas diferencias. Se utilizó un copolímero de bloques estirénico lineal, bien Kraton D1107 o Kraton D1112, en lugar de un copolímero de bloques asimétrico polimodal. Se introdujo PPO en el recipiente 1 en 0, 15,0 o 37,5 partes en peso por 100 partes de copolímero de bloques estirénico lineal. Se alimentó agente de pegajosidad Escorez 1310LC a 66,7, 100 y 150 partes por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal a los recipientes 2 y 6. No se añadió Escorez 2520. El tornillo de extrusión fue prácticamente similar a aquel descrito en "Coextrusion of ABA Foam - Method Two".

Método D

Se pre-combinaron varias formulaciones en otra extrusora de dos tornillos (40 mm Berstorff, Modelo ZE, L/D = 40:1, 10 recipientes), usando condiciones prácticamente similares a aquellas del Método A, con algunas diferencias. Se introdujo PPO al recipiente 1 a 9 partes en peso por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal. Se utilizó agente de pegajosidad Regalite R1125 en lugar de Regalite R9100 y se añadió completamente al recipiente 2 a 96 partes por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal.

Coextrusión de espuma ABA - Método 1

Se combinó el material de núcleo de espuma que forma la capa "B" en una extrusora de dos tornillos (40 mm Berstorff Modelo ZE, L/D = 40:1, 10 recipientes). La composición del material espumable de la capa "B" fue similar a aquella del material de la capa "A" no espumado, excepto que el material de la capa "B" contenía microesferas expansibles. Se alimentó copolímero de bloques asimétrico polimodal, 100 partes en peso, al recipiente 1 de la extrusora, usando un alimentador gravimétrico (K-Tron T-35). Se introdujeron PPO sólido, antioxidante, estabilizante de UV y agente de pegajosidad Regalite R9100 al recipiente 1, usando un alimentador gravimétrico K-Tron T-20. Se añadió PPO en 0, 9, 13,5 o 18 partes por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal. Se añadieron antioxidante, estabilizante de UV y algo de agente de pegajosidad Regalite R9100 en una relación de 4:4:62 partes por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal. El resto del agente de pegajosidad Regalite R9100 en la cantidad de 92 partes por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal se alimentó como un líquido al recipiente 3 usando un fundidor reticulado. El aceite Escorez 2520 se añadió en la cantidad de 43 partes en peso por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal a un recipiente 7 como un líquido, usando una bomba de engranajes de 1,3 cc/rev Zenith.

El caudal total fue de aproximadamente 10 kg/h (22 lb/h). Se utilizó un diseño de tornillo similar a aquel utilizado para pre-combinar el material de la capa "A" para combinar adecuadamente todos los componentes de la formulación. Los tornillos de extrusión están compuestos por elementos transportadores de doble vuelo, totalmente autodeslizantes de pasos variables (60 mm, 40 mm y 30 mm, cada vuelo realiza un ciclo completo por revolución) y los bloques de amasado de 50 mm de longitud están construidos de 5 paletas inclinadas a 45 grados bien con un diseño directo (f) o inverso (r). El primer recipiente del tornillo está compuesto por los elementos directos (40, 60, 30, 30). Ubicada en el recipiente 2, esta sección contiene un bloque de amasado directo seguido por uno inverso (f/r). Luego, tres elementos transportadores de 30 mm conducen a una sección de amasado en el recipiente 3 comprendida por dos bloques de amasado directo (f/f). Las secciones alternantes de transporte (30, 30) y mezclado (f/r, f/f, f/r, f/f) rellenan los recipientes 4 a 7, manteniendo cada recipiente una sección de amasado. Los elementos transportadores componen el resto del tornillo (30, 60, 60, 40, 40, 40, 40, 40, 40, 40, 40, 30). La extrusora se hizo funcionar con una velocidad del tornillo de 325 RPM y un perfil de temperatura en descenso con el recipiente 2 a 160ºC, los recipientes 3-5 a 200ºC, el recipiente 6 a 155ºC, el recipiente 7 a 130ºC, el recipiente 8 a 120ºC y los recipientes 9-10 a 110ºC. Las microesferas expansibles (EMS, F100D Pierce-Stevens, Buffalo, New York) se añadieron a la extrusora en el recipiente 8 usando un alimentador gravimétrico K-Tron T-20 a índices de aproximadamente 0,9 kg/h (0,4 lb/h) y en la cantidad de 2 partes en peso de 100 partes de peso total. La composición expansible se alimentó luego con una bomba de engranajes de 10,3 cm^{3}/rev Normag que funcionaba a 110ºC desde la extrusora a la ranura "B" del bloque de alimentación de la capa tres Cloeren (Modelo 96-1501, Cloeren, Orange, Texas) por un tubo de transferencia de acero inoxidable de 16 mm de diámetro (0,75 pulgadas) que funcionaba a 149ºC (300ºF).

El material de la capa "A" pre-combinado se alimentó a través de una extrusora de un solo tornillo (51 mm (2 pulgadas) Bonnot Modelo WPKR, Green, Ohio) con una bomba de engranajes de 5 cm^{3}/rev Zenith a las ranuras "A" de un bloque de alimentación de tres capas con una clavija de selector ABA. El equipo de capa de piel se hizo funcionar a 177ºC (350ºF). Las pieles se transportaron a un bloque de alimentación usando un tubo de transferencia de acero inoxidable de 12 mm (0,5 pulgadas) de diámetro que funcionaba a 177ºC (350ºF).

El bloque de alimentación de tres capas combinó el material de núcleo espumable de la capa "B" con las pieles no espumadas de la capa "A" y se hizo funcionar a 160ºC (320ºF). Se formó una corriente de fundición de 3 capas en una lámina plana, usando una boquilla de 254 mm (10 pulgadas) de capa simple ancha EDI Ultraflex 40 (Chippewa Falls, Wisconsin) que funcionó a 188ºC (370ºF) con un orificio de la boquilla de 1,54 mm (60 mil). La capa "B" espumable se expandió en la espuma antes de que la red de 3 capas abandonara la boquilla. La construcción de espuma ABA resultante se fundió en un rodillo de fundición a 50ºF a velocidades entre 1,0 y 1,2 metros por minuto (3,2 y 4 fpm). Las muestras se laminaron a un revestimiento desprendedor de polietileno cubierto con silicona y se recogieron usando un enrollador de película Rotary Automation. El espesor de película total fue nominalmente aproximadamente 1,14 mm (45 mil) y se calculó que cada capa de piel tenía aproximadamente 0,08 mm, 0,13 mm o 18 mm (3 mil, 5 mil
o 7 mil).

Coextrusión de espuma ABA - Método 2

Se combinó el material de núcleo de la espuma que forma la capa "B" en una extrusora de dos tornillos (40 mm Berstorff Modelo ZE, L/D = 40:1,10 recipientes). La composición del material espumado de la capa "B" fue similar a aquella del material de la capa "A" no espumado excepto que el material de la capa "B" contenía microesferas expansibles. El elastómero del copolímero de bloques asimétrico polimodal, 100 partes en peso, se alimentó al recipiente 1 de la extrusora, usando un alimentador vibrador (Engelhardt, Modelo KDE-SP 200E, Alemania). Se introdujo PPO sólido en un recipiente 1, usando un alimentador gravimétrico K-Tron T-20. Se añadió PPO en 0, 15 ó 37,5 partes por 100 partes de elastómero. Se añadieron antioxidante, estabilizante de UV y agente de pegajosidad Escorez 1310LC en una relación de 4:4:67, 4:4:100 ó 4:4:150 partes por 100 partes de elastómero de copolímero de bloques asimétrico polimodal.

El caudal total fue de aproximadamente 10 kg/h (22 lb/h). El diseño del tornillo, similar a aquel utilizado para pre-combinar el material de la Capa "A", se utilizó para combinar adecuadamente todos los componentes de la formulación. Cada tornillo consiste en elementos directos (40, 60, 40, 30, 30) que transportan material a la primera sección de amasado y se ubican hacia el final del recipiente 2. Esta sección contiene un bloque de amasado directo seguido de uno inverso (f/r). Tres elementos de transporte de 30 mm condujeron a la siguiente sección de amasado al final del recipiente 3 (f/r). Las secciones alternantes de transporte (30, 30) y mezclado (f/f, f/r, f/f, f/f) llenan nuevamente los recipientes 4 a 7, seguidas de la sección de transporte restante (30, 60, 60, 40, 40, 40, 40, 40, 40, 40, 30). La extrusora se hizo funcionar con una velocidad del tornillo de 325 RPM y un perfil de temperatura en descenso con los recipientes 2 y 3 a 200ºC, los recipientes 4 y 5 a 180ºC, el recipiente 6 a 155ºC, el recipiente 7 a 130ºC, el recipiente 8 a 120ºC y los recipientes 9 y 10 a 110ºC. Las microesferas expansibles F100D (EMS) se añadieron a la extrusora en el recipiente 8 usando un alimentador gravimétrico K-Tron T-20 a índices de aproximadamente 0,9 kg/h (0,4 lb/h) y en la cantidad de 2 partes en peso total. La composición expansible se alimentó luego con una bomba de engranajes de 10,3 cm^{3}/rev Normag que funcionaba a 110ºC desde la extrusora hacia la ranura "B" de una boquilla con paleta de tres capas Cloeren de 10 pulgadas equipada con picos ajustables de 100 mil a través de un tubo de transferencia de acero inoxidable de 19 mm (0,75 pulgadas) de diámetro que funcionaba a 154ºC (310ºF).

El material de la Capa "A" pre-combinado se alimentó a través de una extrusora de un solo tornillo (51 mm (2 pulgadas) Bonnot Modelo WPKR, Green, Ohio) con una bomba de engranajes de 5 cm^{3}/rev Zenith a las ranuras "A" de una boquilla de tres capas. El equipo de capa de piel se hizo funcionar a 177ºC (350ºF). Las pieles se transportaron a la boquilla usando un tubo de transferencia de acero inoxidable de 19 mm (0,75 pulgadas) de diámetro que funcionaba a 177ºC (350ºF).

La boquilla de tres capas combinó el material de núcleo espumable de la capa "B" con las pieles no espumadas de la capa "A" en una lámina plana y se hizo funcionar a 188ºC (370ºF). La capa "B" espumable se expandió en la espuma antes de que la red de 3 capas abandonara la boquilla. La construcción de espuma ABA resultante se fundió en un rodillo de fundición a 55ºF a velocidades entre 1,0 y 1,2 metros por minuto (2,0 y 4 fpm). Las muestras se laminaron a un revestimiento desprendedor de polietileno cubierto con silicona y se recogieron usando un enrollador de película Rotary Automation. El espesor de las 3 capas total fue nominalmente de aproximadamente 1,14 mm (45 mil) y se calculó que cada capa de piel tenía aproximadamente 0,13 mm (5 mil).

\newpage

Ejemplos 1-3 y Ejemplo comparativo 1

Los ejemplos 1-3 ilustran el efecto del PPO sobre las propiedades de una construcción de espuma adhesiva sensible a presión a base de copolímero de bloques asimétrico polimodal de 3 capas de la invención.

El ejemplo 1 se preparó usando el procedimiento anteriormente descrito para pre-combinar el material de la Capa "A" (Método A) y formando la construcción de espuma sensible a presión ABA (Método 1) con las partes en peso del PPO en 9 partes por 100 partes de elastómero de copolímero de bloques asimétrico polimodal en ambas capas "A" y en la capa "B". Las muestras A y B se prepararon con un espesor de las capas "A" para cada muestra de 0,13 mm o 0,08 mm (5 mil o 3 mil), respectivamente.

Los ejemplos 2 y 3 se prepararon como en el Ejemplo 1, excepto que hubo presente PPO en las capas "A" y "B" para los Ejemplos 2 y 3 en 13,5 y 18 partes en peso por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal, respectivamente; y ambos se prepararon usando la Pre-combinación del Método B y la Coextrusión del Método 1. Cada capa "A" de la Muestra 2B tenía un espesor calculado de -,18 mm (7 mil).

El Ejemplo comparativo 1 se preparó como el Ejemplo 1, excepto que no se añadió PPO a ninguna de las capas "A" o a la capa "B".

Se ensayó la cizalla de ambas muestras de cada ejemplo a temperatura ambiente, y la cizalla a 70ºC, y la adherencia. La Tabla 1 lista las partes en peso de copolímero de bloques estirénico (BC)/PPO/agente de pegajosidad (T)/plastificante (P)/antioxidante (AO)/estabilizante de luz ultravioleta (UV) por 100 partes de copolímero de bloques y partes en peso de microesferas expansibles (EMS) por 100 partes de BC/PPO/T/P/AO/UV. La Tabla 1 también muestra la relación en peso de PPO a bloque estirénico, el espesor de cada capa "A" y del artículo total, y los resultados del ensayo.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

4

Como se observa en la Tabla 1, los adhesivos sensibles a presión espumados de la invención tienen una capacidad de agarre por cizalla a 70ºC que es sustancialmente superior a la de los adhesivos similares que no contienen PPO. Además, la fuerza de adherencia no está adversamente afectada contra los sustratos de alta energía de superficie (acero inoxidable) y sustratos de baja energía de superficie (PP o HDPE).

Ejemplos 4-7 y Ejemplo comparativo 2-4

Los Ejemplos 4-7 ilustran el efecto de la concentración de PPO y la concentración de agente de pegajosidad sobre las propiedades de una espuma sensible a presión de 3 capas de la invención usando un elastómero de copolímero de bloques estirénico lineal.

El Ejemplo 4 se preparó usando el Método C anteriormente descrito para pre-combinar el material de la Capa "A" y el Método 2 para formar la construcción de espuma sensible a presión ABA. Las partes en peso de agente de pegajosidad Escorez 1310LC y PPO fueron 66,7 partes y 15 partes, respectivamente, por 100 partes de elastómero Kraton D 1107 tanto en las capas "A" como en la capa "B". La capa "B" tenía 2 partes de microesferas expansibles por 100 partes del resto de los materiales en la capa "B".

Los Ejemplos 5-7 se prepararon como el Ejemplo 4, excepto que las partes en peso de agente de pegajosidad Escorez 1310LC y PPO fueron 100:15, 100:37,5 y 150:15 por 100 partes de elastómero Kraton D1107 tanto en las capas "A" como en la capa "B".

El Ejemplo comparativo 2-4 se preparó como los Ejemplos 4, 5 y 7, respectivamente, excepto que no se añadió PPO ni a la capa "A" ni a la capa "B".

Se ensayó cada muestra para capacidad de agarre por cizalla a temperatura ambiente, capacidad de agarre por cizalla a 70ºC y adherencia contra acero inoxidable (SS), polipropileno (PP) y polietileno de alta densidad (HDPE). La Tabla 2 lista las partes en peso del copolímero de bloques (BC)/PPO/agente de pegajosidad (T) / plastificante (P)/antioxidante (AO)/estabilizante de luz ultravioleta (UV) por 100 partes de copolímero de bloques y partes en peso de microesferas expansibles (EMS) por 100 partes de BC/PPO/T/P/AO/UV. La Tabla 2 también muestra la relación en peso de PPO a bloque estirénico, el espesor de cada capa "A" y del artículo total, y los resultados del ensayo.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

5

\newpage

Como se observa en la Tabla 2, los adhesivos sensibles a presión espumados de la invención tienen capacidades de agarre por cizalla a 70ºC que son sustancialmente superiores a aquellas de los adhesivos similares que no contienen PPO. Además, la fuerza de adherencia no está adversamente afectada contra los sustratos de alta energía de superficie (acero inoxidable) y sustratos de baja energía de superficie (PP o HDPE).

Ejemplos 8-9 y Ejemplo comparativo 5

Los Ejemplos 8-9 ilustran el efecto de la concentración de PPO en las propiedades de una espuma sensible a presión de 3 capas de la invención que utiliza un elastómero de copolímero de bloques estirénico lineal.

Los Ejemplos 8-9 se prepararon usando el Método C anteriormente descrito para pre-combinar el material de la Capa "A" y el Método 2 para formar la construcción de espuma sensible a presión ABA. El copolímero de bloques estirénico fue Kraton D1112 y el agente de pegajosidad Escorez 1310LC estuvo presente en 100 partes en peso por 100 partes de elastómero tanto en las capas "A" como en la capa "B". Hubo presente PPO para los Ejemplo 8-9 en 15 y 37,5 partes, respectivamente, por 100 partes de elastómero Kraton D1112 tanto en las capas "A" como en la capa "B". La capa "B" para los Ejemplos 8-9 tenía 2 partes de microesferas expansibles por 100 partes del resto de los materiales en la capa "B".

El Ejemplo comparativo 5 se preparó como los Ejemplos 8-9, excepto que no se añadió PPO a ninguna de las capas "A" o a la capa "B".

Se ensayó cada muestra para capacidad de agarre por cizalla a temperatura ambiente, capacidad de agarre por cizalla a 70ºC y adherencia contra acero inoxidable (SS), polipropileno (PP) y polietileno de alta densidad (HDPE). La Tabla 3 lista las partes en peso de copolímero de bloques (BC)/PPO/agente de pegajosidad (T) / plastificante (P)/antioxidante (AO)/estabilizante de luz ultravioleta (UV) por 100 partes de copolímero de bloques y partes en peso de microesferas expansibles (EMS) por 100 partes de BC/PPO/T/P/AO/UV. La Tabla 3 también muestra la relación en peso de PPO a bloque estirénico, el espesor de cada capa "A" y del artículo total, y los resultados del ensayo.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

6

\newpage

Como se observa en la Tabla 3, los adhesivos sensibles a presión espumados de la invención tienen una capacidad de agarre por cizalla a 70ºC que es sustancialmente superior a aquella de los adhesivos similares que no contienen PPO. Además, la fuerza de adherencia no está adversamente afectada contra los sustratos de alta energía de superficie (acero inoxidable) y sustratos de baja energía de superficie (PP o HDPE).

Ejemplo 10 y Ejemplo Comparativo 6

El Ejemplo 10 ilustra el efecto de la concentración de PPO sobre las propiedades de una espuma sensible a presión de 3 capas de la invención que usa un copolímero estirénico de bloques estrella con un agente de pegajosidad diferente.

El Ejemplo 10 se preparó usando el Método D anteriormente descrito para pre-combinar el material de la Capa "A" y el Método 3 para formar la construcción de espuma sensible a presión ABA. El copolímero de bloques estirénico fue un copolímero de bloques asimétrico polimodal y el agente de pegajosidad Regalite R1125 estuvo presente en 96 partes en peso por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal tanto en las capas "A" como en la capa "B". Hubo PPO presente en 9 partes por 100 partes de copolímero de bloques asimétrico polimodal tanto en las capas "A" como en la capa "B" produciendo una relación en peso de estireno a PPO de 1. La capa "B" tenía 2 partes en peso de microesferas expansibles por 100 partes del resto de los materiales en la capa "B".

El Ejemplo comparativo 6 se preparó en un modo similar al Ejemplo 10, excepto que no se añadió PPO ni a la capa "A" ni a la capa "B".

Se ensayó cada muestra para capacidad de agarre por cizalla a temperatura ambiente, capacidad de agarre por cizalla a 70ºC y adherencia contra acero inoxidable (SS), polipropileno (PP) y polietileno de alta densidad (HDPE). La Tabla 4 lista las partes en peso de copolímero de bloques (BC)/PPO/agente de pegajosidad (T) / plastificante (P)/antioxidante (AO)/estabilizante de luz ultravioleta (UV) por 100 partes de copolímero de bloques y partes en peso de microesferas expansibles (EMS) por 100 partes de BC/PPO/T/P/AO/UV. La Tabla 4 también muestra la relación en peso de PPO a bloque estirénico, el espesor de cada capa "A" y del artículo total, y los resultados del ensayo.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

7

\newpage

Como se observa en la Tabla 4, los adhesivos sensibles a presión espumados de la invención tienen una capacidad de agarre por cizalla a 70ºC que es sustancialmente superior a aquella de los adhesivos similares que no contienen PPO. Además, la fuerza de adherencia no está adversamente afectada contra los sustratos de alta energía de superficie (acero inoxidable) y sustratos de baja energía de superficie (PP o HDPE).

La anterior descripción detallada y los ejemplos se han dado sólo para claridad de entendimiento. No se tienen que entender limitaciones innecesarias de la misma. La invención no está limitada a los detallas exactos que se muestran y describen, ya que se incluyen dentro de la invención variaciones obvias para los expertos en la técnica definidas por las reivindicaciones.

Claims

1. Un artículo adhesivo sensible a presión espumado, comprendiendo el artículo:

a) una mezcla polimérica que contiene por lo menos un copolímero de bloques estirénico y por lo menos un polímero de óxido de poliarileno; y

b) una o más microesferas poliméricas expansibles.

2. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, en el que el copolímero de bloques estirénico incluye un copolímero de dieno.

3. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, en el que el copolímero de bloques estirénico incluye un copolímero de isopreno.

4. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, en el que el copolímero de bloques estirénico incluye un copolímero de butadieno.

5. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, en el que el copolímero de bloques estirénico incluye un copolímero de bloques asimétrico polimodal.

6. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, en el que el polímero de óxido de poliarileno tiene una temperatura de reblandecimiento de por lo menos 110ºC.

7. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, en el que el polímero de óxido de poliarileno comprende un éter polifenilénico.

8. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, en el que el polímero de óxido de poliarileno comprende poli(éter 2,6-dimetil-1,4-fenilénico).

9. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, que además comprende un agente de pegajosidad.

10. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, que además comprende por lo menos un agente soplador químico o un agente soplador físico.

11. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, que tiene un contenido de gel inferior a 25 por ciento.

12. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1, en el que el artículo tiene una fuerza de adherencia superior a 100 N/dm en polipropileno para un espesor de adhesivo de aproximadamente 1,14 mm.

13. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1,

en el que el artículo es una espuma adhesiva sensible a presión que tiene una capacidad de agarre por cizalla de al menos 3000 minutos en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC según lo determinado por ASTM 3654, utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g, y un contenido de gel inferior a 25 por ciento de material entrecruzable.

14. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 13, que además comprende cavidades formadas por microesferas expandidas.

15. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 13, en el que el óxido de poliarileno comprende poli(éter 2,6-dimetil-1,4-fenilénico).

16. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 1,

en el que el artículo es una espuma adhesiva sensible a presión que tiene una capacidad de agarre por cizalla que es por lo menos 100 por ciento más que aquella de una espuma no entrecruzada químicamente de una composición similar pero sin óxido de poliarileno cuando se ensaya en aluminio anodizado a una temperatura de 70ºC según lo determinado por ASTM 3654, utilizando una muestra con dimensiones de 25,4 mm por 12,7 mm que soporta una masa de 500 g, y un contenido de gel inferior a 25 por ciento de material entrecruzable.

17. Un artículo de múltiples capas que comprende por lo menos una espuma adhesiva sensible a presión según las reivindicaciones 1-16.

18. El artículo adhesivo sensible a presión espumado según la reivindicación 17, en el que por lo menos una capa no está espumada.

19. Un método para formar un artículo adhesivo sensible a presión espumado, comprendiendo el método:

a) proveer una composición polimérica que contiene por lo menos un material polimérico de copolímero de bloques estirénico y por lo menos un polímero de óxido de poliarileno que tiene una temperatura de reblandecimiento igual o superior a 110ºC;

b) calentar la composición polimérica hasta una temperatura de reblandecimiento sin degradar sustancialmente los componentes poliméricos;

c) mezclar la composición polimérica;

d) enfriar la composición polimérica hasta una temperatura inferior a la temperatura de activación de las microesferas poliméricas, y

e) añadir microesferas poliméricas expansibles a la composición polimérica enfriada.

20. El método según la reivindicación 19, que además comprende:

f) calentar la composición polimérica por encima de la temperatura de activación de las microesferas poliméricas.

21. El método según la reivindicación 19, que además comprende adherir fundiendo por lo menos una capa adicional en al lo menos una superficie principal del artículo sensible a presión espumado.