CN111448278A - 抗冲击拉伸-剥离粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了拉伸‑剥离粘合剂，该拉伸‑剥离粘合剂衍生自包含以下的混合物：a)增粘的苯乙烯类嵌段共聚物，该增粘的苯乙烯类嵌段共聚物包含：i)一种或多种增粘剂；和ii)一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物；其中i)与ii)的重量比不超过1.0:2.0；和b)一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物。在一些实施方案中，a)与b)的重量比介于0.4:1.0和5.0:1.0之间，并且在一些实施方案中介于1.0:1.0和3.9:1.0之间。在一些实施方案中，该一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少90重量％的线性嵌段共聚物。在一些实施方案中，增粘剂可与苯乙烯类嵌段共聚物的橡胶态嵌段混溶，并且不可与(甲基)丙烯酸酯聚合物混溶。在一些实施方案中，混合物是交联的。本发明还提供了包括根据本公开的拉伸‑剥离粘合剂的胶带。

Description

抗冲击拉伸-剥离粘合剂
技术领域
本公开涉及拉伸-剥离粘合剂，包括展示出高抗冲击性并且因此可用于经受极端运动和/或物理冲击的应用中的实施方案。
背景技术
下面的参考文献可与本公开的一般技术领域相关：US 6,887,919；US 8,721,832；US 6,680,096；US 6,544,639；US 9,624,404；US 2015/315421；US 2008/280086；US 6,001,471；WO 2009/114683；WO 2014/127341；和WO 2017/066517。
发明内容
简而言之，本公开提供了拉伸-剥离粘合剂，该拉伸-剥离粘合剂衍生自包含以下的混合物：a)增粘的苯乙烯类嵌段共聚物，该增粘的苯乙烯类嵌段共聚物包含：i)一种或多种增粘剂；和ii)一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物；其中i)与ii)的重量比不超过1.0:2.0；和b)一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物。在一些实施方案中，i)与ii)的重量比不超过1.0:4.0并且为至少1.0:10.0。在一些实施方案中，a)与b)的重量比介于0.4:1.0和5.0:1.0之间；并且在一些实施方案中，为至少1.0:1.0并且不超过3.9:1.0。在一些实施方案中，增粘的苯乙烯类嵌段共聚物不发粘。在一些实施方案中，所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于18重量％的苯乙烯含量。在一些实施方案中，所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少90重量％的线性嵌段共聚物。在一些实施方案中，所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少55重量％的包含橡胶态嵌段的苯乙烯类嵌段共聚物，所述橡胶态嵌段包含不饱和键。在一些实施方案中，一种或多种增粘剂具有小于9.0(cal/cm2)1/2，在一些实施方案中小于8.9(cal/cm2)1/2，在一些实施方案中小于8.8(cal/cm2)1/2，并且在一些实施方案中小于8.7(cal/cm2)1/2的溶解度参数。在一些实施方案中，所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含苯乙烯类嵌段和橡胶态嵌段，并且所述一种或多种增粘剂可与橡胶态嵌段混溶。在一些实施方案中，一种或多种增粘剂不可与一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物混溶。在一些实施方案中，一种或多种增粘剂为脂环族饱和烃树脂。在一些实施方案中，一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少1重量％的高度极性单体单元。在一些实施方案中，一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过15重量％的高度极性单体单元。在一些实施方案中，一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有大于9.0(cal/cm2)1/2，在一些实施方案中大于9.1(cal/cm2)1/2，在一些实施方案中大于9.2(cal/cm2)1/2，并且在一些实施方案中大于9.3(cal/cm2)1/2的溶解度参数。在一些实施方案中，混合物是交联的。在一些实施方案中，混合物通过电子束辐射进行交联。在一些实施方案中，混合物通过UV辐射进行交联。在一些实施方案中，混合物通过掺入芳族末端嵌段增粘剂进行交联。下面根据“选定的实施方案”描述了根据本公开的拉伸-剥离粘合剂的附加实施方案。
在另一方面，本公开提供包括根据本公开的拉伸-剥离粘合剂的胶带。在一些实施方案中，胶带为本发明的拉伸-剥离粘合剂的单层，而在其他实施方案中，胶带为包括至少一个根据本公开的拉伸-剥离粘合剂层的多层胶带。在下文“选定的实施方案”下描述了本公开的带的附加实施方案。
本公开前面的概述不旨在描述本发明的每个实施方案。在下面的具体实施方式中还列出了本发明的一个或多个实施方案的细节。本发明的其他特征、对象和优点从描述和权利要求书中将显而易见。
在本申请中：
“单体单元”是指衍生自特定单体的聚合物单元；
“高度极性单体单元”是指衍生自具有高度极性官能部分的单体的聚合物单元，所述官能部分诸如羧酸、磺酸、磷酸、醇、内酰胺、内酯；取代的酰胺、取代的胺、氨基甲酸酯等；
“(甲基)丙烯酸酯单体”包括丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体；
“(甲基)丙烯酸酯聚合物”包括包含衍生自丙烯酸酯单体的单元的聚合物、包含衍生自甲基丙烯酸酯单体的单元的聚合物、以及包含衍生自丙烯酸酯单体的单元和衍生自甲基丙烯酸酯单体的单元两者的聚合物；
“粘性”和“发粘的”是指材料在与轻微压力(诸如室温下的手压)接触时粘附到固体表面的能力；以及
就化学物类、基团或部分而言，“取代的”是指被常规取代基取代，该常规取代基不妨碍所需产品或方法，例如取代基可以是烷基、烷氧基、芳基、苯基、卤素(F、Cl、Br、I)、氰基、硝基等。
除非另外指明，否则本文所使用的所有科学和技术术语具有在本领域中普遍使用的含义。
除非内容另外明确指明，否则如本说明书和所附权利要求中使用的，单数形式“一个”、“一种”和“所述”涵盖具有多个指代物的实施方案。
除非内容另外明确指明，否则如本说明书和所附权利要求书中使用的，术语“或”一般以其包括“和/或”的意义采用。
如本文所用，“具有”、“包括”、“包含”等等均以其开放性意义使用，并且一般是指“包括但不限于”。应当理解，术语“由…组成”和“基本上由…组成”包括在术语“包含”等等之中。
具体实施方式
本公开提供了拉伸-剥离粘合剂，该拉伸-剥离粘合剂衍生自包含以下的混合物：a)增粘的苯乙烯类嵌段共聚物，该增粘的苯乙烯类嵌段共聚物包含：i)一种或多种增粘剂和ii)一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物；其中i)与ii)的重量比不超过1.0:2.0；和b)一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物。增粘的苯乙烯类嵌段共聚物组分仅包含低含量的增粘剂，一般小于提供有效压敏粘合剂将所需的增粘剂，并且通常远远小于提供压敏粘合剂将所需的增粘剂。在一些实施方案中，使混合物交联以形成拉伸-剥离粘合剂。
拉伸-剥离粘合剂通常为压敏粘合剂。一般来讲，压敏粘合剂是具有以下特征的材料：a)在室温下有力且持久的粘性；b)在接触而无需超过手指或手的压力时能够牢固地粘附到多种不同的表面；c)不需要由水、溶剂或热激活，以便对通常包括纸、塑料、玻璃、木材、水泥和金属的材料施加强粘合剂保持力。并且在一些但不是所有情况下：d)具有足够的内聚保持力和弹性性质，使得其可从平滑表面移除而不留下残余物。在一些实施方案中，压敏粘合剂是在1Hz下测量的室温压缩模量小于1×105达因/cm2或在一些实施方案中小于3×106达因/cm2的聚合物材料。具有高模量的材料通常为非粘性的。拉伸-剥离粘合剂另外具有以下特征：它们在拉伸时失去粘附力，并且它们具有足够的内聚力，使得它们能够被拉伸至剥离它们的粘附体而不断裂，即，不发生内聚破坏的程度。特定材料表现出拉伸-剥离性能的能力可取决于粘合剂所结合的表面的性质。
根据本公开的拉伸-剥离粘合剂的典型实施方案展示出高抗冲击性的附加特性。因此，根据本公开的这种拉伸-剥离粘合剂可用于经受极端运动和/或物理冲击的应用中。
在本公开的实践中可使用任何合适的(甲基)丙烯酸酯聚合物。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物本身为压敏粘合剂。在一些实施方案中，合适的(甲基)丙烯酸酯聚合物为丙烯酸酯聚合物。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物包含高度极性单体单元。在一些实施方案中，高度极性单体单元衍生自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、烯丙醇、马来酸酐、衣康酸酐和衣康酸中的一种或多种。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物包含衍生自具有直链、环状或支链烷基基团的(甲基)丙烯酸酯的单体单元。此类化合物的具体示例包括但不限于丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸降冰片酯。在一些实施方案中，合适的(甲基)丙烯酸酯聚合物接枝有另外的聚合物材料。在一些实施方案中，合适的(甲基)丙烯酸酯聚合物不接枝有另外的聚合物材料。在一些实施方案中，合适的(甲基)丙烯酸酯聚合物为支链的。在一些实施方案中，合适的(甲基)丙烯酸酯聚合物不是支链的。在一些实施方案中，合适的(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过40重量％、在一些实施方案中不超过30重量％、在一些实施方案中不超过20重量％、在一些实施方案中不超过10重量％，在一些实施方案中不超过5重量％，在一些实施方案中不超过1重量％的衍生自除(甲基)丙烯酸酯单体之外的单体的单体单元，并且在一些实施方案中不包含衍生自除(甲基)丙烯酸酯单体之外的单体的单体单元。
在本公开的实践中可使用任何合适的苯乙烯类嵌段共聚物。合适的苯乙烯类嵌段共聚物包含苯乙烯类嵌段和橡胶态嵌段。示例性苯乙烯类嵌段共聚物包括SIS、SBS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS共聚物。在一些实施方案中，在橡胶态嵌段中包含不饱和键的苯乙烯类嵌段共聚物是优选的。苯乙烯类嵌段共聚物的苯乙烯类嵌段包含衍生自单乙烯基芳族单体的单体单元。示例性的单乙烯基芳族单体包括苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二正丁基苯乙烯、异丙基苯乙烯、其它烷基化苯乙烯、其它取代的苯乙烯、苯乙烯类似物和苯乙烯同系物。在一些实施方案中，单乙烯基芳族单体选自由以下项组成的组：苯乙烯、苯乙烯相容单体或单体共混物以及它们的组合。苯乙烯类嵌段共聚物的橡胶态嵌段包含衍生自聚合的共轭二烯、聚合的共轭二烯的氢化衍生物、烯烃或它们的组合的单体单元。在一些实施方案中，单体包含4至12个碳原子。示例性的共轭二烯包括丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯。聚合共轭二烯可单独使用或作为与彼此的共聚物使用。在一些实施方案中，合适的苯乙烯类嵌段共聚物为线性的。在一些实施方案中，合适的苯乙烯类嵌段共聚物为线性二嵌段共聚物或三嵌段共聚物。在本公开的一些实施方案中，苯乙烯类嵌段共聚物仅包含有限量的支链嵌段共聚物或星形嵌段共聚物，或不包含支链嵌段共聚物或星形嵌段共聚物。在一些实施方案中，苯乙烯类嵌段共聚物仅包含有限量的含有1,2-二烯单体单元的嵌段共聚物或不包含含有1,2-二烯单体单元的嵌段共聚物。
在本公开的实践中可以使用任何合适的增粘剂。在一些实施方案中，增粘剂选自氢化烃增粘剂，诸如脂环族饱和烃树脂、完全氢化的C5和C9增粘剂、以及它们的组合。特别关注的是完全氢化的C9氢化的增粘剂。C9氢化的且完全氢化的烃增粘剂的示例包括荷兰米德尔堡的伊士曼化学公司(Eastman Chemical Co.,Middelburg,Netherlands)以商品名“REGALITE S-5100”、“REGALITE R-7100”、“REGALITE R-9100”、“REGALITE R-1125”、“REGALITE S-7125”、“REGALITE S-1100”、“REGALITE R-1090”、“REGALREZ 6108”、“REGALREZ 1085”、“REGALREZ 1094”、“REGALREZ 1126”、“REGALREZ 1139”和“REGALREZ3103”出售的那些；伊士曼化学公司(Eastman Chemical Co.)以商品名“PICCOTAC”和“EASTOTAC”出售的那些；伊利诺伊州芝加哥的荒川化学公司(Arakawa Chemical Inc.,Chicago,IL)以商品名“ARKON P-140”、“ARKON P-125”、“ARKON P-115”、“ARKON P-100”、“ARKON P-90”、“ARKON M-135”、“ARKON M-115”、“ARKON M-100”和“ARKON M-90”出售的那些；和德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司(Exxon Mobil Corp.,Irving,TX)以商品名“ESCOREZ5000系列”出售的那些。
在一些实施方案中，增粘剂与苯乙烯类嵌段共聚物的橡胶态嵌段相容。如果增粘剂至少可与嵌段混溶，则增粘剂与该嵌段“相容”，但它也可与其它嵌段混溶。例如，与橡胶态嵌段相容的增粘剂将可与橡胶态嵌段混溶，但也可与玻璃态嵌段混溶。一般来讲，增粘剂与嵌段的可混溶性可通过测量增粘剂对所述嵌段的Tg的影响来确定。如果增粘剂可与嵌段混溶，则它将改变(例如增加)所述嵌段的Tg。
溶解度参数是熟知的用于表征化合物极性的指数。一般来讲，具有相对低溶解度参数的增粘剂将与橡胶态嵌段缔合，而不与具有高溶解度参数的丙烯酸类聚合物，尤其是掺入高度极性单体的丙烯酸类聚合物缔合。
根据本公开的增粘的苯乙烯类嵌段共聚物包含低含量的增粘剂，通常增粘剂的量不足以使增粘的苯乙烯类嵌段共聚物有效地发粘。在一些实施方案中，增粘的苯乙烯类嵌段共聚物本身不是压敏粘合剂，但拉伸-剥离粘合剂是压敏粘合剂。
在一些实施方案中，所述混合物在本公开的拉伸-剥离粘合剂中交联。交联可以是任何合适的形式，在一些实施方案中包括电子束交联、UV交联、或者通过掺入一种或多种芳族末端嵌段增粘剂(例如ENDEX、KRISTALEX、CUMAR、NOVARES)而建立的交联。交联可通过任何合适的方法产生，在一些实施方案中包括电子束处理、UV处理、或者添加一种或多种芳族末端嵌段增粘剂(例如ENDEX、KRISTALEX、CUMAR、NOVARES)。
在一些实施方案中，本公开的拉伸-剥离粘合剂形成为胶带。在一些实施方案中，胶带为拉伸-剥离粘合剂的单层。在一些实施方案中，胶带为包括至少一个拉伸-剥离粘合剂层的多层胶带，通常为至少一个最外层。在一些实施方案中，胶带为包括至少两个拉伸-剥离粘合剂层的多层胶带，通常为胶带的两个最外层。在一些实施方案中，胶带还可包括一个或多个拉伸-剥离粘合剂的内层。
在一些实施方案中，所述混合物通过热熔融方法配混。在一些实施方案中，将所述混合物与少量溶剂或不与溶剂配混，在一些实施方案中基于混合物的重量计小于10重量％，在一些实施方案中小于5％，在一些实施方案中小于2％，并且在一些实施方案中小于1％的溶剂。
选定的实施方案
由字母和数字表示的根据本公开的制品和方法的以下实施方案旨在另外说明本公开，但不应理解为是对本公开的不当限制。
A1.一种衍生自混合物的拉伸-剥离粘合剂，所述混合物包含：
a)增粘的苯乙烯类嵌段共聚物，所述增粘的苯乙烯类嵌段共聚物包含：
i)一种或多种增粘剂；和
ii)一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物；
其中i)与ii)的重量比不超过1.0:2.0；和
b)一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物。
A2.根据实施方案A1所述的拉伸-剥离粘合剂，其中i)与ii)的重量比不超过1.0:3.0。
A3.根据实施方案A1所述的拉伸-剥离粘合剂，其中i)与ii)的重量比不超过1.0:4.0。
A4.根据实施方案A1所述的拉伸-剥离粘合剂，其中i)与ii)的重量比不超过1.0:5.0。
A5.根据实施方案A1至A4中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中i)与ii)的重量比为至少1.0:20.0。
A6.根据实施方案A1至A4中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中i)与ii)的重量比为至少1.0:15.0。
A7.根据实施方案A1至A4中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中i)与ii)的重量比为至少1.0:10.0。
A8.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述增粘的苯乙烯类嵌段共聚物不发粘。
A9.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述增粘的苯乙烯类嵌段共聚物不是压敏粘合剂。
A10.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述增粘的苯乙烯类嵌段共聚物具有大于5×105达因/cm2的在1Hz下测量的室温压缩模量。
A11.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述增粘的苯乙烯类嵌段共聚物具有大于1×106达因/cm2的在1Hz下测量的室温压缩模量。
A12.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述增粘的苯乙烯类嵌段共聚物具有大于5×106达因/cm2的在1Hz下测量的室温压缩模量。
A13.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述增粘的苯乙烯类嵌段共聚物具有大于1×107达因/cm2的在1Hz下测量的室温压缩模量。
A14.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比介于0.4:1.0和5.0:1.0之间。
A15.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比为至少0.8:1.0。
A16.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比为至少1.0:1.0。
A17.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比为至少1.1:1.0。
A18.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比为至少1.7:1.0。
A19.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比不超过4.2:1.0。
A20.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比不超过3.9:1.0。
A21.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比不超过3.6:1.0。
AS1.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于18重量％的苯乙烯含量。
AS2.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于17重量％的苯乙烯含量。
AS3.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于16重量％的苯乙烯含量。
AS4.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于15重量％的星形嵌段共聚物。
AS5.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于10重量％的星形嵌段共聚物。
AS6.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于5重量％的星形嵌段共聚物。
AS7.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于1重量％的星形嵌段共聚物。
AS8.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物不包含星形嵌段共聚物。
AS9.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于15重量％的1,2-二烯共聚物。
AS10.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于10重量％的1,2-二烯共聚物。
AS11.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于5重量％的1,2-二烯共聚物。
AS12.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于1重量％的1,2-二烯共聚物。
AS13.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物不包含1,2-二烯共聚物。
AS14.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少90重量％的线性嵌段共聚物。
AS15.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少95重量％的线性嵌段共聚物。
AS16.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少99重量％的线性嵌段共聚物。
AS17.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少100重量％的线性嵌段共聚物。
AS18.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少35重量％的三嵌段共聚物。
AS19.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少45重量％的三嵌段共聚物。
AS20.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少55重量％的三嵌段共聚物。
AS21.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少65重量％的三嵌段共聚物。
AS22.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少35重量％的包含橡胶态嵌段的苯乙烯类嵌段共聚物，所述橡胶态嵌段包含不饱和键。AS23.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少55重量％的包含橡胶态嵌段的苯乙烯类嵌段共聚物，所述橡胶态嵌段包含不饱和键。AS24.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少75重量％的包含橡胶态嵌段的苯乙烯类嵌段共聚物，所述橡胶态嵌段包含不饱和键。AS25.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少95重量％的包含橡胶态嵌段的苯乙烯类嵌段共聚物，所述橡胶态嵌段包含不饱和键。AS26.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少35重量％的SIS三嵌段共聚物和SI两嵌段共聚物的合并重量。
AS27.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少55重量％的SIS三嵌段共聚物和SI两嵌段共聚物的合并重量。
AS28.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少75重量％的SIS三嵌段共聚物和SI两嵌段共聚物的合并重量。
AS29.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少95重量％的SIS三嵌段共聚物和SI两嵌段共聚物的合并重量。
AT1.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂具有小于9.0(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
AT2.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂具有小于8.9(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
AT3.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂具有小于8.8(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
AT4.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂具有小于8.7(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
AT5.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含苯乙烯类嵌段和橡胶态嵌段，并且所述一种或多种增粘剂可与所述橡胶态嵌段混溶。
AT6.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含苯乙烯类嵌段和橡胶态嵌段，并且所述一种或多种增粘剂与所述橡胶态嵌段相容。
AT7.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含苯乙烯类嵌段和橡胶态嵌段，并且所述一种或多种增粘剂不可与所述苯乙烯类嵌段混溶。AT8.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含苯乙烯类嵌段和橡胶态嵌段，并且所述一种或多种增粘剂不与所述苯乙烯类嵌段相容。
AT9.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂不可与所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物混溶。
AT10.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂不与所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物相容。
AT11.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂为脂环族饱和烃树脂。
AT12.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂为完全氢化的C9增粘剂。
AM1.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少1重量％的高度极性单体单元。
AM2.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少2重量％的高度极性单体单元。
AM3.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少3重量％的高度极性单体单元。
AM4.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少4重量％的高度极性单体单元。
AM5.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少5重量％的高度极性单体单元。
AM6.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少1重量％的酸官能单体单元。
AM7.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少2重量％的酸官能单体单元。
AM8.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少3重量％的酸官能单体单元。
AM9.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少4重量％的酸官能单体单元。
AM10.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少5重量％的酸官能单体单元。
AM11.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少1重量％的丙烯酸单体单元。
AM12.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少2重量％的丙烯酸单体单元。
AM13.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少3重量％的丙烯酸单体单元。
AM14.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少4重量％的丙烯酸单体单元。
AM15.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少5重量％的丙烯酸单体单元。
AM16.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过15重量％的高度极性单体单元。
AM17.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过15重量％的酸官能单体单元。
AM18.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过15重量％的丙烯酸单体单元。
AM19.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过12重量％的高度极性单体单元。
AM20.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过12重量％的酸官能单体单元。
AM21.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过12重量％的丙烯酸单体单元。
AM22.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过9重量％的高度极性单体单元。
AM23.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过9重量％的酸官能单体单元。
AM24.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过9重量％的丙烯酸单体单元。
AM25.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过7重量％的高度极性单体单元。
AM26.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过7重量％的酸官能单体单元。
AM27.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含不超过7重量％的丙烯酸单体单元。
AM28.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有大于9.0(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
AM29.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有大于9.1(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
AM30.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有大于9.2(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
AM31.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有大于9.3(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
AM32.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有大于9.4(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
AM33.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物发粘。
AM34.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物为压敏粘合剂。
AM35.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有小于1×107达因/cm2的在1Hz下测量的室温压缩模量。
AM36.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有小于5×106达因/cm2的在1Hz下测量的室温压缩模量。
AM37.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有小于2×106达因/cm2的在1Hz下测量的室温压缩模量。
AM38.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有小于5×105达因/cm2的在1Hz下测量的室温压缩模量。
AD1.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述混合物是交联的。
AD2.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，所述拉伸-剥离粘合剂通过使所述混合物交联而获得。
AD3.根据实施方案AD1所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述混合物通过电子束辐射进行交联。
AD4.根据实施方案AD1所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述混合物通过UV辐射进行交联。
AD5.根据实施方案AD1所述的拉伸-剥离粘合剂，其中混合物通过包含芳族末端嵌段增粘剂进行交联。
AD6.根据实施方案AD2所述的拉伸-剥离粘合剂，其中使所述混合物交联包括施加电子束辐射。
AD7.根据实施方案AD2所述的拉伸-剥离粘合剂，其中使所述混合物交联包括施加UV辐射。
AD8.根据实施方案AD2所述的拉伸-剥离粘合剂，其中使所述混合物交联包括掺入芳族末端嵌段增粘剂。
AR1.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，所述拉伸-剥离粘合剂为压敏粘合剂并且能够被拉伸至剥离粘附体而不发生内聚破坏的程度。
AR2.根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，所述拉伸-剥离粘合剂为压敏粘合剂并且能够被结合到第一粘附体和第二粘附体两者，并且被拉伸至剥离所述第一粘附体和所述第二粘附体中的至少一者而不发生内聚破坏的程度。
AR3.根据实施方案AR2所述的拉伸-剥离粘合剂，其中第一粘附体和第二粘附体中的至少一者为金属。
AR4.根据实施方案AR2所述的拉伸-剥离粘合剂，其中第一粘附体和第二粘附体中的至少一者为铝。
AR5.根据实施方案AR2所述的拉伸-剥离粘合剂，其中第一粘附体和第二粘附体中的至少一者为聚合物。
AR6.根据实施方案AR2所述的拉伸-剥离粘合剂，其中第一粘附体和第二粘附体中的至少一者为聚酰胺。
T1.一种胶带，所述胶带包括根据前述实施方案中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂。
T2.根据实施方案T1所述的胶带，所述胶带为所述拉伸-剥离粘合剂的单层。
T3.根据实施方案T1所述的胶带，所述胶带为多层胶带并且包括至少一个所述拉伸-剥离粘合剂层。
T4.根据实施方案T3所述的胶带，所述胶带另外包括一个或多个热塑性弹性体层。
T5.根据实施方案T1所述的胶带，所述胶带为三层胶带，所述三层胶带包括两个拉伸-剥离粘合剂的表面层和热塑性弹性体的内层。
T6.根据实施方案T5所述的胶带，其中所述两个拉伸-剥离粘合剂的表面层的厚度为所述热塑性弹性体的内层的厚度的15-75％。
T7.根据实施方案T5所述的胶带，其中所述两个拉伸-剥离粘合剂的表面层的厚度为所述热塑性弹性体的内层的厚度的30-70％。
T8.根据实施方案T1至T7中任一项所述的胶带，所述胶带具有20至500微米的厚度。
T9.根据实施方案T1至T7中任一项所述的胶带，所述胶带具有50至300微米的厚度。
T10.根据实施方案T1至T7中任一项所述的胶带，所述胶带具有100至200微米的厚度。
T11.根据实施方案T1至T10中任一项所述的胶带，所述胶带包括在手持式电子设备中。
M1.一种接合两个粘附体的方法，所述方法包括以下步骤：将根据实施方案T1至T5中任一项所述的胶带粘附到第一粘附体，以及通过使所述胶带与所述第二粘附体接触来将所述第一粘附体接合到第二粘附体。
M2.根据实施方案M1所述的方法，其中所述第一粘附体和所述第二粘附体中的至少一者为金属。
M3.根据实施方案M1所述的方法，其中所述第一粘附体和所述第二粘附体中的至少一者为铝。
M4.根据实施方案M1至M3中任一项所述的方法，其中所述第一粘附体和所述第二粘附体中的至少一者为聚合物。
M5.根据实施方案M1至M3中任一项所述的方法，其中所述第一粘附体和所述第二粘附体中的至少一者为聚酰胺。
通过以下实施例进一步说明了本公开的目的和优点，但在这些实施例中列举的具体材料及具体材料的量以及其它的条件和细节不应理解为是对本公开的不当限制。
实施例
除非另有说明，否则所有试剂均得自或购自威斯康星州密尔沃基的奥德里奇化学公司(Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)或其他商业化学供应商，或可通过已知方法合成。除非另外指明，否则实施例以及说明书的余下部分中的所有份数、百分数、比率等均按重量计。使用以下缩写：m＝米；cm＝厘米；mm＝毫米；μm＝微米；ft＝英尺；in＝英寸；RPM＝转/分钟；kg＝千克；oz＝盎司；lb＝磅；Pa＝帕斯卡；sec＝秒；min＝分钟；hr＝小时；并且RH＝相对湿度。术语“重量％”、“按重量计％”和“wt％”可互换使用。
材料
Figure BDA0002530763050000191
Figure BDA0002530763050000201
测试方法
拉伸剥离测试
使用转印带1将EL35H膜粘结到测试面板3，其中EL35H膜的尼龙面面向外，从而形成刚性膜表面。将胶带样品切割成粘结面积为887mm2的12.7mm(0.5英寸)宽的条带，并层合至刚性EL35H膜的尼龙面。将4.5kg辊在层合胶带条之上滚动4次以确保粘结到EL35H膜。接下来，将剥离衬片1从胶带样品移除，并且将测试面板2或测试面板3层合至胶带的背侧，随后在两个测试面板和胶带样品之间形成接头粘结。将6kg砝码施加到经粘结的构造持续15秒，并且使经粘结的制品在23℃下停留1小时。接下来，使用Sintech 500/S拉伸试验机(购自明尼苏达州伊根的MTS公司(MTS，Eagan，MN))以相对于粘结平面60°的角度以304.8mm/min的速率拉伸从接头粘结突出的胶带条的483.9mm2的捕获区域。记录从经粘结的构造持干净地剥离的样品。对于没有拉伸剥离并且保持粘结的样品，记录样品断裂或失效的高度。
拉伸耐摔度测试
用异丙醇洗涤测试面板1三次。将两个测得2mm乘51mm的胶带样品条纵向施加在具有143克重量的定制铝测试固定装置的下侧腔体的宽度之上，使得条带与该腔体的端壁相距1.15mm。测试面板1在腔体内居中并与两个胶带样品条接触，随后将测试面板1粘结到定制铝测试固定装置的下侧腔体。然后将经粘结的制品定位成该腔体朝上，并且将4kg(8.8磅)砝码置于测试面板1的暴露表面上持续15秒，之后移除该砝码，并且允许经粘结的制品在23℃和50％RH下停留24小时。然后使用耐摔度测试仪(DT 202，购自纽约州纽约的美国神荣公司(Shinyei Corporation of America,New York,N.Y.))来评估经粘结的制品在拉伸模式下的耐摔度，并且经粘结的制品为水平取向且测试面板1朝下。使经粘结的制品摔落到1.2cm厚的钢板上直至失效，以30cm的高度开始摔落30次，然后以70cm的高度再摔落30次，并且最后以120cm的高度摔落30次。对两个样品进行测试，记录每个样品直至失效的摔落次数，并且报告直至失效的平均摔落次数。该方法和摔落组件在美国专利申请公布US2015/0030839中有所描述。
丙烯酸类共聚物的制备
制备具有表1中所示的组成的丙烯酸类共聚物。对于所述共聚物，在琥珀色瓶中以表1中所示的量将组分混合。将大约26克的混合物置于18cm×5cm透明的可热密封聚(乙烯-乙酸乙烯酯)袋中，该袋以商品名VA-24得自堪萨斯州威奇托的弗林特希尔斯资源公司(Flint Hills Resources；Wichita,KS)。从开口端挤出空气并使用脉冲热封机(中西部太平洋脉冲热风机；密苏里州圣路易斯的埃尔默公司(J.J.Elemer Corp.；St.Louis,MO))密封该袋。将密封的袋浸入17℃的恒温水浴中，并在各侧上用紫外光(365nm,4mW/cm2)照射八分钟以生产该丙烯酸类共聚物。形成包装和固化的方法在美国专利5,804,610的实施例1中有所描述，将该文献的本主题全文以引用方式并入本文。
表1：丙烯酸类共聚物的组成(重量份)
聚合物 EHA AA Irg651 IOTG
AC1 94 6 0.15 0
AC2 95 5 0.15 0.03
样品的制备
实施例1-20
实施例1-20为单层胶带构造。对于所有样品，起始组分使用30mm共旋转双螺杆挤出机(购自贝尔斯托夫公司(Berstorff))配混，其具有见于表2中的配方，并且使用齿轮泵(购自科尔法克斯公司(Colfax))计量。根据以下程序配混样品，总通过量为4.54kg/hr(10lbs/hr)。将K1161和Irg1010干燥进料到30mm共旋转双螺杆挤出机的第一区中。使用单螺杆挤出机(购自贝尔斯托夫公司(Berstorff))，将AC1加热并进料到双螺杆挤出机的第三区中。加热增粘剂树脂(例如，P100或P125)，并且使用炉栅(购自戴纳泰克公司(Dynatec))将其进料到挤出机的第四区中。使用齿轮泵(购自科尔法克斯公司(Colfax))计量随后配混的熔融流，并使用旋转杆模头(购自诺信公司(Nordson EDI))以150微米(6密耳)的厚度浇铸到剥离衬片1上。将第二剥离衬片1层合在胶带样品的面向开放侧上，从而得到在两侧上具有衬片的胶带。使用ELECTROCURTAIN CB-300电子束单元(马萨诸塞州威明顿的能量科学公司(Energy Sciences Incorporated,Wilmington,MA))以250千电子伏特的加速电压和每侧5兆拉德的剂量使所有胶带样品在每一侧上暴露于电子束辐射。
表2：实施例1-20的热熔融挤出配混的组合物，以重量％计
实施例 K1161 AC1 P100 P125 Irg1010
1 47.00 47.00 5.00 0.00 1.00
2 44.50 44.50 10.00 0.00 1.00
3 42.00 42.00 15.00 0.00 1.00
4 39.50 39.50 20.00 0.00 1.00
5 37.00 37.00 25.00 0.00 1.00
6 59.33 29.67 10.00 0.00 1.00
7 56.00 28.00 15.00 0.00 1.00
8 52.67 26.33 20.00 0.00 1.00
9 49.33 24.67 25.00 0.00 1.00
10 66.75 22.25 10.00 0.00 1.00
11 63.00 21.00 15.00 0.00 1.00
12 59.25 19.75 20.00 0.00 1.00
13 55.50 18.50 25.00 0.00 1.00
14 44.50 44.50 0.00 10.00 1.00
15 42.00 42.00 0.00 15.00 1.00
16 39.50 39.50 0.00 20.00 1.00
17 56.00 28.00 0.00 15.00 1.00
18 52.67 26.33 0.00 20.00 1.00
19 63.00 21.00 0.00 15.00 1.00
20 59.25 19.75 0.00 20.00 1.00
实施例21-28
实施例21-28为具有表3所示组成的单层胶带构造。使用间歇式热熔融混合和涂布双螺杆挤出机(购自戴维斯-标准(Davis-Standard))制备所有样品。将这些制剂在320℉和250RPM下在双螺杆混合区中热熔融混合3分钟；通过接触模头(购自科罗炼公司(Cloeren))挤出；并且最后在剥离衬片1上涂布有150微米(6密耳)厚度。将第二剥离衬片1层合在胶带样品的面向开放侧上，从而得到在两侧上具有衬片的胶带。使用ELECTROCURTAIN CB-300电子束单元(马萨诸塞州威明顿的能量科学公司(Energy Sciences Incorporated,Wilmington,MA))以250千电子伏特的加速电压和每侧5兆拉德的剂量使所有样品在每一侧上暴露于电子束辐射。
表3：热熔融配混的组合物实施例21-28，以重量％计
实施例 K1161 P100 F85 AC2 Irg1010
21C 0.00 0.00 0.00 99.00 1.00
22C 0.00 10.00 0.00 89.00 1.00
23 44.50 10.00 0.00 44.50 1.00
24 66.75 10.00 0.00 22.25 1.00
25 22.25 10.00 0.00 66.75 1.00
26 66.75 0.00 10.00 22.25 1.00
27C. 89.00 10.00 0.00 0.00 1.00
28C 79.00 20.00 0.00 0.00 1.00
实施例29-37
实施例29-37为具有三层ABA构造的多层样品。对于所有样品，熔融流层A使用具有见于表4中的组成的25mm共旋转双螺杆挤出机(购自贝尔斯托夫公司(Berstorff))配混，并且使用齿轮泵(购自科尔法克斯公司(Colfax))计量。根据以下过程，用表5中所示的通过量配混熔融流层A。将每一百份一份Irg1010与K1161共混，然后将混合物干燥进料到25mm共旋转双螺杆挤出机的第一区中。使用单螺杆挤出机(购自贝尔斯托夫公司(Berstorff))，将AC1加热并进料到层A双螺杆挤出机的第三区中。加热增粘剂树脂或P100，并且使用炉栅(购自戴纳泰克公司(Dynatec))将其进料到用于层A的挤出机的第四区中。将离开双螺杆挤出机的经配混的熔融流A均匀地分成两个熔融流，并且使用两个齿轮泵(购自科尔法克斯公司(Colfax))计量。使用具有见于表4中的组成的26mm共旋转双螺杆挤出机(购自科倍隆公司(Coperion))配混熔融流层B。根据以下过程，用表5中所示的通过量配混熔融流层B。将每一百份一份Irg1010与K1161共混，然后将混合物干燥进料到26mm共旋转双螺杆挤出机的第一区中。加热Calsol或增粘剂树脂P100，并且使用炉栅(购自戴纳泰克公司(Dynatec))将其进料到挤出机的第四区中。使用形成ABA多层构造的多歧管模具(购自科罗炼公司(Cloeren))将两个熔融流A和熔融流B合并，并在剥离衬片1上浇注成150微米(6密耳)的厚度。将第二剥离衬片1层合在多层胶带样品的面向开放侧上，从而得到在两侧上具有衬片的胶带。使用ELECTROCURTAIN CB-300电子束单元(马萨诸塞州威明顿的能量科学公司(EnergySciences Incorporated,Wilmington,MA))以250千电子伏特的加速电压和每侧5兆拉德的剂量使所有样品在每一侧上暴露于电子束辐射。
表4：实施例21-44的热熔融挤出配混组合物，以重量％计
Figure BDA0002530763050000241
表5：实施例29-37的多层胶带样品
Figure BDA0002530763050000242
结果
对于实施例1-20和商用胶带，根据拉伸剥离测试使用测试面板2作为经粘结的接头的背侧板来进行拉伸剥离测试，并且结果示于表6中。表6还报告了拉伸耐摔度测试的结果。
表6：实施例1-20的拉伸剥离和拉伸耐摔度测量
Figure BDA0002530763050000251
实施例1-20表明，与可商购获得的拉伸剥离胶带相比，本公开的实施方案提供了显著更高的耐摔落性，这由更高的拉伸耐摔度结果表明。另外，本公开的实施方案可维持优异的耐摔落性，同时提供等同于商业胶带的拉伸剥离性能。
对于实施例21C-22C、23-26和27C-28C，使用测试面板3作为经粘结的接头的背侧面板进行拉伸剥离测试，并且结果示于表7中。表7还报告了拉伸耐摔度测试的结果。
表7：实施例21-28的拉伸剥离和拉伸耐摔度测量
Figure BDA0002530763050000252
Figure BDA0002530763050000261
与实施例1-20一样，实施例23-26表明，与可商购获得的拉伸剥离胶带相比，本公开的实施方案提供了显著更高的耐摔落性，这由更高的拉伸耐摔度结果表明。另外，本公开的实施方案可维持优异的耐摔落性，同时提供等同于商业胶带的拉伸剥离性能。利用与聚丙烯酸酯不相容的增粘剂的实施例26表现出较小的改善。
实施例21C和22C为比较例，因为它们不包含增粘的苯乙烯类嵌段共聚物。这些比较例表现出较低的耐摔落性，但仍高于可商购获得的拉伸剥离胶带。
实施例27C和28C为对比物，因为它们不含丙烯酸类聚合物。由于不能形成粘结，因此也不能评估拉伸剥离或拉伸耐摔度。实施例27C和28C表明在本公开的例示性实施方案中使用的增粘的苯乙烯类嵌段共聚物缺乏粘性并且本身不是压敏粘合剂。
对于多层实施例29-37和商用胶带，根据拉伸剥离测试使用测试面板3作为经粘结的接头的背侧面板来进行拉伸剥离测试，结果示于表8中。根据对选定样品的拉伸耐摔度测试进行拉伸耐摔度测试并报告于表8中。
表8：实施例29-37的拉伸剥离和拉伸耐摔度测量
Figure BDA0002530763050000262
Figure BDA0002530763050000271
实施例29–37表明，与商业胶带相比，具有弹性体夹层的多层样品还可提供拉伸剥离特性，同时提供增强的摔落性能。将附加层结合到胶带构造内的能力可实现胶带特性(例如，可转化性、耐化学性等)的附加改善。
在不脱离本公开的范围和原理的前提下，本公开的各种变型和更改对本领域的技术人员而言将变得显而易见，并且应理解，本公开并不受上文所阐述的例示性实施方案的不当限制。

Claims (16)

1.一种衍生自混合物的拉伸-剥离粘合剂，所述混合物包含：
a)增粘的苯乙烯类嵌段共聚物，所述增粘的苯乙烯类嵌段共聚物包含：
i)一种或多种增粘剂；和
ii)一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物；
其中i)与ii)的重量比不超过1.0:2.0；和
b)一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物。
2.根据权利要求1所述的拉伸-剥离粘合剂，其中i)与ii)的重量比不超过1.0:4.0并且为至少1.0:10.0。
3.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述增粘的苯乙烯类嵌段共聚物不发粘。
4.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比介于0.4:1.0和5.0:1.0之间。
5.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中a)与b)的重量比为至少1.0:1.0并且不超过3.9:1.0。
6.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含小于18重量％的苯乙烯含量。
7.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少90重量％的线性嵌段共聚物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含至少55重量％的包含橡胶态嵌段的苯乙烯类嵌段共聚物，所述橡胶态嵌段包含不饱和键。
9.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂具有小于8.9(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
10.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种苯乙烯类嵌段共聚物包含苯乙烯类嵌段和橡胶态嵌段，并且所述一种或多种增粘剂可与所述橡胶态嵌段混溶，并且其中所述一种或多种增粘剂不可与所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物混溶。
11.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种增粘剂为脂环族饱和烃树脂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物包含至少1重量％的高度极性单体单元且不超过15重量％的高度极性单体单元。
13.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物具有大于9.1(cal/cm2)1/2的溶解度参数。
14.根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述混合物是交联的。
15.根据权利要求14所述的拉伸-剥离粘合剂，其中所述混合物通过电子束辐射进行交联。
16.一种胶带，所述胶带包括根据前述权利要求中任一项所述的拉伸-剥离粘合剂。
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