JP7350728B2 - フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物に有用なケトン - Google Patents

Description

本発明は匂いを持つケトンの新たなクラスに関し、これらは、フレグランス又はフレーバー材料として、特にコニフェラス、ツーヤ、フローラル、及び／又はフルーティな嗅覚ノートをパフューム、アロマ、又は脱臭／マスキング組成物に提供することと、また前記組成物に次の利点／特性の１つ以上を授けることとに有用である：複雑な匂いプロファイル、ナチュラルな印象、高い揮発性（トップノートに影響する）、及び／又は可溶性。本発明は、匂い物質ケトンの前記新たなクラスを含むフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物にも関する。更にその上、本発明は、本発明の新規のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物に用いられる前記匂い物質に関係する。本発明は、前記匂い物質／化合物の、並びに前記匂い物質／化合物を含有する対応するフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物の生産のための方法にも関係する。

典型的には、パフューマリー産業及び／又はフレーバー産業に於いて現在利用されている多くの匂い物質は合成分子である。特に、新規の匂い物質／化合物の並びに／又は前記匂い物質／化合物を含む新規のフレグランス、フレーバー、及び／若しくは脱臭／マスキング組成物の高い需要及び必要がある。

産業用途のためには、種々の製品が１つの基本的な母核／原材料から誘導される場合が有益である。それは、原材料が何らかの側面に於いて独占的である場合には更により有益になる。２，３－ジメチルブテン１及び２は、置換テトラリン（３）の生産のために、特にトナリド（４）の生産に殆ど独占的に用いられる。

従って、それらの研究開発活動の過程に於いて、出願人は、新規の匂い物質のための原材料（単数又は複数）としての２，３－ジメチルブテン１及び２に基づく製品を開発することを始めた。２，３－ジメチルブテンから誘導される請求される匂い物質／化合物は、特定の嗅覚ノートを付与及び／又は強調し得て、特にコニフェラス、ツーヤ、フローラル、及び／又はフルーティな嗅覚ノートをフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物に提供し、また、前記組成物に次の利点／特性の１つ以上を授け得るということは、本発明の実施形態の１つ以上における利点である：複雑な匂いプロファイル、ナチュラルな印象、高い揮発性（トップノートに影響する）、及び／又は可溶性。

従来技術
化学の従来技術の多くの記事がケトン化合物を開示している；前記ケトンの幾つかは式（５）又は式（６）の我々の化合物によって、以降で詳述されるケトンファミリーに該当し得るが、前記従来技術の記事の何れも、前記ケトンの嗅覚特性とパフューマリー又はパフューム付き製品への応用とに言及していないことが依然としてある。

本発明は、式（５）又は式（６）の化合物から選択されるケトンを含む新規のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物を開示し、

式中、Ｒは、１から９つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で９つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で９つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で９つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で９つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で９つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基である。

本発明の或る実施形態では、Ｒは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｉ－ブチル、２－ペンチル、３－ペンチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１－（シクロヘキシルメチル）、（メトキシ）メチル、（エトキシ）メチル、１－プロペニル、１－イソブテニル、３－ブテニル、５－（２－メチルペンタ－２－エン）イル、４－ペンテン－２－エニル、４－ペンタ－１－エニル、４－（４－メチルペンタ－１－エン）イル、５－（２，５－ジメチルヘキサ－２－エン）イル、ベンジル、フェニル、又は４－メトキシフェニルである。

或る実施形態では、Ｒ基がキラル中心を含有する時に、本発明の化合物は、立体異性体として、例えばＲ若しくはＳ立体配置の化合物として、又はそれらの混合物として存在し得る。

別の実施形態では、Ｒが１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し、且つ最高で９つの炭素原子を有するアルケニル基である時に、本発明の化合物は、立体異性体として、例えばＣ＝Ｃ結合のＺ若しくはＥ立体配置を有する化合物として、又はそれらの混合物として存在し得る。

別の実施形態では、本発明の化合物はキラルであり得る。例えば、それらは、立体異性体混合物として、より具体的には、エナンチオマーの混合物；Ｒ異性体、Ｓ異性体、Ｒ及びＳ異性体のラセミ混合物並びに／又は非ラセミ混合物として存在し得て、それらは純粋な形態で又は混合物としてもまた有利に用いられる。

本発明に従う化合物を言い表す用語「匂い物質」は、ヒトに於いて、それが匂い感覚を誘起することを意味する。これは好ましくは心地よい；従って、それは産業及びサニタリー用品、洗剤、清浄剤、パーソナル衛生製品、化粧品、及び同類にパフューム付けするために従来用いられる。本発明及び添付の請求項の目的のためには、用語「匂い物質」は「アロマ物質」を包含する。アロマ物質は、匂い及び／又はフレーバーを食料品に提供する物質を呼称するために通常用いられる用語である。

式（５）又は式（６）のケトン化合物は、単独で、それらの混合物として、及び／又はベース材料との組み合わせで用いられる。

本願に於いて用いられる「ベース材料」は、全ての公知のフレグランス／フレーバー材料を包含し、広大な範囲の天然生成物、例えば：精油、エキス、レジノイド、又はアイソレート、並びに現行で入手可能な合成材料、例えば：炭化水素、アルコール、アルデヒド、及びケトン、エーテル、及びアセタール、エステル、及びラクトン、ニトリル、オキシム、又は複素環、並びに／或いはフレグランス及び／又はフレーバー組成物に匂い物質と併せて従来用いられる１つ以上の成分、又は添加剤／アジュバント、例えば：当分野に於いて普通に用いられる溶媒／希釈剤、安定化剤、担体材料、及び他の補助剤との混合物から選択される。

式（５）又は式（６）のケトン化合物は、幅広い範囲のフレグランス用途に、例えば高級及び機能性パフューマリーの何れかの分野、例えばパフューム、エアケア製品、家庭製品、ランドリー製品、ボディーケア製品、及び化粧品に用いられる。具体的な用途に並びに他の匂い物質成分の性質及び数量に依存して、化合物は広く様々な量で使用される。

本発明の好ましい実施形態に従うと、本発明に従うフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、式（５）又は式（６）の少なくとも１つのケトン化合物を、各ケースに於いて組成物全体に対して相対的に、０．００００１及び９９．９重量％の間、例えば０．０００１及び９５重量％の間、例えば０．００１及び２５重量％の間、好ましくは０．０１及び１５重量％の間、より有利には０．１及び１０重量％の間、特に１及び５重量％の間の数量で含有する。

同じ一般式のそれぞれのケトンの炭素原子数の違いが１及び９の間、例えば１及び５の間、好ましくは１及び４の間、より有利には１及び３の間、特に１及び２の間である時には、本発明に従うフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物への式（５）又は式（６）に従う１つよりも多くのケトン化合物の使用は、特に有利である。ケトンの混合物が用いられる時には、混合物中の最も高い重量で存在するケトン及び２番目に高い重量で存在するケトンの間の重量比は、９９．９％及び５０％の間、例えば９９％及び７０％の間、好ましくは９８％及び８０％の間、より有利には９８％及び９０％の間、特に９８％及び９５％の間に含まれる。

本発明の特に好ましい実施形態に従うと、本発明に従う式（５）又は式（６）の化合物に加えて、本発明に従うフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、追加の匂い物質を、フレグランス及び／又はフレーバー組成物全体に対して相対的に例えば０．１から９９．９重量％、好ましくは５～９０重量％、特に１５～７０重量％の数量で含有する。

本願に於いて上記されている式（５）又は式（６）の化合物は、式（５）若しくは式（６）の少なくとも１つの化合物、又は式（５）若しくは式（６）の前記化合物を含むフレグランス組成物を、消費者製品ベースと単純に直接的に混合することによって、消費者製品ベースに使用される；或いは、それらは、先のステップに於いて、捕捉材料、例えば、ポリマー、カプセル、マイクロカプセル、及び／又はナノカプセル、リポソーム、フィルム形成剤、吸収材、例えば活性炭若しくはゼオライト、環式オリゴ糖、環式グリコウリル、並びにそれらの２つ以上の混合物によって捕捉される。又は、それらは基材に化学結合させられて、これらは光、酵素、酵素、空気、水、又は同類等の外的刺激の適用によってフレグランス分子を放出するように適合され、それから消費者製品ベースと混合される。

このようにして、本発明は、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物を製造する既存の方法に有用である。従来の技術及び方法を用いて、化合物を消費者製品ベースに直接的に混合することによるか、或いは、式（５）又は式（６）の前記化合物を含むフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物を混合し、これがそれから消費者製品ベースと混合されることによるか何れかで、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング）成分としての式（５）又は式（６）の化合物の組み込みを含む。嗅覚によって許容される量の本願に於いて上記されている本発明の式（５）又は式（６）の少なくとも１つの化合物の追加によって、消費者製品ベースの匂いノートが改善、強化、及び／又は改変される。

本発明は、式（５）又は式（６）の化合物から選択されるケトンを含む新規のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物を提供し、

式中、Ｒは、１から９つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で９つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で９つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で９つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で９つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で９つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基である。

本発明に従う或る実施形態では、Ｒは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｉ－ブチル、２－ペンチル、３－ペンチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１－（シクロヘキシルメチル）、（メトキシ）メチル、（エトキシ）メチル、１－プロペニル、１－イソブテニル、３－ブテニル、５－（２－メチルペンタ－２－エン）イル、４－ペンテン－２－エニル、４－ペンタ－１－エニル、４－（４－メチルペンタ－１－エン）イル、５－（２，５－ジメチルヘキサ－２－エン）イル、ベンジル、フェニル、又は４－メトキシフェニルである。

本発明に従う或る実施形態では、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は式（５）又は式（６）の化合物を含み、これは、以下の表１－Ａ～表１－Ｄ、及び／又は２つ以上の前記化合物の混合物から選択される。

出願人は、嗅覚的な観点から、式（５）又は式（６）の化合物が明確にコニフェラス、ツーヤ、フローラル、及び／又はフルーティーなプロファイルを有し、これは、ハーブ系又はコニフェラスな組成物、例えば、例えば松、モミ、ユーカリ、ミント、若しくはラベンダー、又はフルーティーな組成物、例えば、例えばプラム、林檎、若しくはライチへの使用に直接的に適することをもまた発見した。それらはより多用途でもあり、マートル、ローズマリー、並びに例えばシトラス、薔薇、クチナシ、及び／又はジャスミンのようなノートへの容易に認識可能な応用を有する。更に上、例えばプロピオン酸ベルジル（verdyl）のような他の匂い物質と比較して、式（５）又は式（６）の化合物はより多大な拡散性及び存在感を有する。それらは、より多大な安定性及び揮発性を種々の適用媒体、特に塩基性媒体中に於いて有する。

ケトン
本発明に従う特定の実施形態では、本発明のパフューム、アロマ、及び／又は脱臭／マスキング組成物に有用な式（５）及び／又は式（６）の化合物は、以下の表２－Ａ～表２－Ｃ、及び／又は２つ以上の前記化合物の混合物から選択される。

調製
本発明に従う好ましい実施形態では、式（５）及び／又は式（６）の化合物は、以降で例示される通り２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）から有利に調製される。

２，３－ジメチルブテン
本発明に従う２，３－ジメチルブテン化合物は、２，３－ジメチル－１－ブテン、２，３－ジメチル－２－ブテン、又はそれらの混合物から；好ましくは２，３－ジメチル－２－ブテンから又は２，３－ジメチル－２－ブテン及び２，３－ジメチル－１－ブテンの混合物から選択される。

任意の異性化ステップ
本発明に従う或る実施形態では、好ましくは、２，３－ジメチル－１－ブテンを２，３－ジメチル－２－ブテンに変換するために、異性化ステップが行われる。好ましくは、例えば出発材料が２，３－ジメチル－１－ブテンである時に、又は出発材料が２，３－ジメチル－２－ブテン及び２，３－ジメチル－１－ブテンの混合物であり、２，３－ジメチル－２－ブテンの含量を上回る２，３－ジメチル－１－ブテンの含量を有する時に、この異性化ステップは行われる。何れかの適当なオレフィン異性化プロセスが用いられる；例示的な且つ制約しない例として、塩基触媒型の及び／又は酸触媒型の異性化プロセスが有利に用いられる。本発明に従う或る実施形態では、イオン交換樹脂酸触媒、例えば酸形態のアンバーリスト触媒が有利に用いられる。

アシル化合成ステップ
このようにして、本発明の或る実施形態では、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）はアシル化合成ステップに付されて、次式によって示される式（５）の化合物を形成し、

５
式中、Ｒは、１から９つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で９つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で９つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で９つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で９つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で９つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基である。

本発明の或る実施形態では、生成物は、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）をアシル無水物又は塩化アシルと反応させること、好ましくは次に通常のワークアップ（例えば水溶液洗浄、未反応の反応物及び／又は溶媒の除去、並びに蒸留）によって得られる。

式（５）の前記化合物を記載する許容される代替的なやり方は、１位の置換基がメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｉ－ブチル、２－ペンチル、３－ペンチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１－（シクロヘキシルメチル）、（メトキシ）メチル、（エトキシ）メチル、１－プロペニル、１－イソブテニル、３－ブテニル、５－（２－メチルペンタ－２－エン）イル、４－ペンテン－２－エニル、４－ペンタ－１－エニル、４－（４－メチルペンタ－１－エン）イル、５－（２，５－ジメチルヘキサ－２－エン）イル、ベンジル、フェニル、４－メトキシフェニルから選択される１－置換３，３，４－トリメチル－ペンタ－４－エン－２－オンである。

式（５）の化合物に至る何れかの適当なアシル化プロセスが用いられる；例示的な且つ制約しない例として、アシル化は、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）及びカルボン酸無水物、例えば無水酢酸の存在下で行われる。プロセスステップは、ルイス又はブレンステッド酸触媒、例えば塩化亜鉛、メチルスルホン酸、トリフルオロメチルスルホン酸等の存在下で有利に行われる。このプロセスステップは、ニートで、又は好適な非プロトン性極性溶媒（例えばジクロロメタン）の使用によって何れかで有利に行われる。

本発明の或る実施形態では、ケトン（単数又は複数）が２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）をアシル化反応ステップに付すことによって調製されるフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、ケトン（単数又は複数）に加えて、前記アシル化反応ステップの間に得られる副生成物（単数又は複数）の少なくとも１つをも含む。

本発明に従う或る実施形態では、アシル化ステップは好ましくはアルキル化ステップによって後続される；例えば、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）はアシル化合成ステップに付されて、次式（５ａ，即ち式中、Ｒ＝ＣＨ_３）によって示される式（５ａ）の化合物を形成し、

５ａ
これが次式によって示される式（５ｂ）の化合物に変換され、

５ｂ
式中、Ｒ^１は、１から８つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で８つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で８つの炭素原子を有するオキソアルキル基、又は最高で８つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択される。

２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）をアシル化合成ステップに付して式（５ｂ）の化合物を直接的に形成することによって又は式（５ａ）の化合物をアルキル化ステップに付すことによっての何れかで得られる式（５ｂ）の化合物が、式（５ｃ）の化合物を形成するために更にアルキル化される。

５ｃ
式中、Ｒ^１は、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で７つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で７つの炭素原子を有するアリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、Ｒ^２は、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で７つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で７つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、ラジカルＲ^１及びＲ^２に存在する炭素原子の合計は８よりも多くはない。

２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）をアシル化合成ステップに付して、式（５ｃ）の化合物を直接的に形成することによって、又は式（５ｂ）の化合物をアルキル化ステップに付すことによって、又は式（５ａ）の化合物を二重アルキル化ステップに付すことによっての何れかで得られる式（５ｃ）の化合物が、式（５ｄ）の化合物を形成するために更にアルキル化される。

５ｄ
式中、Ｒ^１、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で６つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で６つの炭素原子を有するアリール基、最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基、Ｒ^２は、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で６つの炭素原子を有するアルケニル基、又は最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基から選択され、Ｒ^３は、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で６つの炭素原子を有するアルケニル基、又は最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基から選択され、ラジカルＲ^１、Ｒ^２、及びＲ^２に存在する炭素原子の合計は８よりも多くはない。

式（５ｃ）及び式式（５ｄ）の化合物がＲ^１、Ｒ^２、又はＲ^３基の少なくとも２つを同一に有する時には、これらの同一の基の導入は単一のアルキル化ステップによって行われる。

本発明の合成プロセスのアシル化ステップの利点は、２，３－ジメチル－２－ブテンが出発材料である時には、それが２，３－ジメチル－１－ブテンの存在を許容し得ることである。結果的に、本発明は選好的には純粋な２，３－ジメチル－２－ブテンをアシル化ステップに用いるが、それは、９９％よりも低く、例えば９５％よりも低い２，３－ジメチル－１－ブテンに対する２，３－ジメチル－２－ブテンのモル比をもまた出発材料として有利に許容し得て、前記モル比は好ましくは５０％よりも高く、例えば７５％よりも高く、又は更には８５％よりも高い。

本発明に従う代替的な実施形態では、アシル化ステップは好ましくはアルドール縮合ステップによって後続される；例えば、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）はアシル化合成ステップに付されて、次式（５ａ，即ち式中、Ｒ＝ＣＨ_３）によって示される式（５ａ）の化合物を形成し、

５ａ
これが次式によって示される式（５ｅ）の化合物に変換され、

５ｅ
式中、Ｒ^１は、水素、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、最高で７つの炭素原子を有するアリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、Ｒ^２は、水素、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、最高で７つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、ラジカルＲ^１及びＲ^２に存在する炭素原子の合計は７よりも多くはない。

本発明の或る実施形態では、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）をアシル化合成ステップに付して、式（５ｂ）の化合物を直接的に形成することによって、又は式（５ａ）の化合物をアルキル化ステップに付すことによっての何れかで得られる式（５ｂ）の化合物が、式（５ｆ）の化合物を形成するためにアルドール縮合ステップに付される。

５ｆ
式中、Ｒ^１は、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、最高で７つの炭素原子を有するアリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、Ｒ^２は、水素、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、最高で６つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基から選択され、Ｒ^３は、水素、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、最高で６つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基から選択され、ラジカルＲ^１及びＲ^２及びＲ^３に存在する炭素原子の合計は７よりも多くはない。

本発明の或る実施形態では、アシル化ステップは好ましくは水素化ステップ及びアルキル化ステップによって後続される；例えば、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）は、アシル化合成ステップ、次に水素化合成ステップに付されて、次式（６ａ，即ち式中、Ｒ＝ＣＨ_３）によって示される式（６ａ）の化合物を形成し、

６ａ
これが次式によって示される式（６ｂ）の化合物に変換され、

６ｂ
式中、Ｒ^１は、１から８つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で８つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で８つの炭素原子を有するオキソアルキル基、又は最高で８つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択される。

本発明の或る実施形態では、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）をアシル化合成ステップに付して式（５ｂ）の化合物を直接的に形成することによって、又は式（６ａ）の化合物をアルキル化ステップに付すことによっての何れかで得られる式（５ｂ）の化合物が、式（６ｃ）の化合物を形成するために更にアルキル化される。

６ｃ
式中、Ｒ^１は、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で７つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で７つの炭素原子を有するアリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、Ｒ^２は、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で７つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で７つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、ラジカルＲ^１及びＲ^２に存在する炭素原子の合計は８よりも多くはない。

本発明の或る実施形態では、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）をアシル化合成ステップに付して式（６ｃ）の化合物を直接的に形成することによって、又は式（６ｂ）の化合物をアルキル化ステップに付すことによって、又は式（６ａ）の化合物を二重アルキル化ステップに付すことによっての何れかで得られる式（６ｃ）の化合物が、式（６ｄ）の化合物を形成するために更にアルキル化される。

６ｄ
式中、Ｒ^１、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で６つの炭素原子を有するアルケニル基、最高で６つの炭素原子を有するアリール基、最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基、Ｒ^２は、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で６つの炭素原子を有するアルケニル基、又は最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基から選択され、Ｒ^３は、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、１つの炭素－炭素二重結合のみを含有し且つ最高で６つの炭素原子を有するアルケニル基、又は最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基から選択され、ラジカルＲ^１、Ｒ^２、及びＲ^２に存在する炭素原子の合計は８よりも多くはない。

式（６ｃ）及び式（６ｄ）の化合物がＲ^１、Ｒ^２、又はＲ^３基の少なくとも２つを同一に有する時には、これらの同一の基の導入は単一のアルキル化ステップによって行われる。

本発明に従う或る実施形態では、アシル化ステップ、次に水素化ステップは、好ましくはアルドール縮合ステップによって後続される；例えば、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）は、アシル化合成ステップ、次に水素化ステップに付されて、次式（６ａ，即ち式中、Ｒ＝ＣＨ_３）によって示される式（６ａ）の化合物を形成し、

６ａ
これが次式によって示される式（６ｅ）の化合物に変換され、

６ｅ
式中、Ｒ^１は、水素、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、最高で７つの炭素原子を有するアリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、Ｒ^２は、水素、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、最高で７つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、ラジカルＲ^１及びＲ^２に存在する炭素原子の合計は７よりも多くはない。

本発明に従う或る実施形態では、２，３－ジメチルブテン（単数又は複数）をアシル化合成ステップに付して式（６ｂ）の化合物を直接的に形成することによって、又は式（６ａ）の化合物をアルキル化ステップに付すことによっての何れかで得られる式（６ｂ）の化合物が、式（６ｆ）の化合物を形成するためのアルドール縮合ステップに付される。

６ｆ
式中、Ｒ^１は、１から７つの炭素原子を有するアルキル基、最高で７つの炭素原子を有するアリール基、最高で７つの炭素原子を有するオキソアルキル基、最高で７つの炭素原子を含有するアルコキシアリール基、又は最高で７つの炭素原子を有する（置換）ベンジル基から選択され、Ｒ^２は、水素、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、最高で６つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基から選択され、Ｒ^３は、水素、１から６つの炭素原子を有するアルキル基、最高で６つの炭素原子を有する（置換）アリール基、最高で６つの炭素原子を有するオキソアルキル基から選択され、ラジカルＲ^１及びＲ^２及びＲ^３に存在する炭素原子の合計は７よりも多くはない。

このようにして、ケトンの式（５）及び式（６）の化合物の合成は有利には次のスキームに従って実現される：

それぞれの式（５ｂ～ｄ）及び式（６ｂ～ｄ）の化合物に至る何れかの適当なアルキル化プロセスが用いられる：例示的な且つ制約しない例として、アルキル化は、一般構造５又は６を有する２，３－ジメチルブテンのアシル化の生成物とハロゲン化アルキル又は硫酸アルキル（ヨウ化メチル、硫酸ジメチル等）との存在下に於いて、塩基（水酸化カリウム、カリウムｔｅｒｔブトキシド等）の存在下に於いて行われる。

それぞれの式（５ｅ～ｆ）及び式（６ｅ～ｆ）の化合物に至る何れかの適当なアルドール縮合プロセスが用いられる；例示的な且つ制約しない例として、アルドール縮合は、一般構造５又は６を有する２，３－ジメチルブテンのアシル化の生成物とアルデヒド又はケトンとの存在下に於いて、塩基（水酸化カリウム、カリウムｔｅｒｔブトキシド等）の存在下に於いて、又は酸（塩酸、硫酸等）の存在下に於いて行われる。

同じ一般式のそれぞれのケトンの炭素原子数の違いが１及び９の間、例えば１及び５の間、好ましくは１及び４の間、より有利には１及び３の間、特に１及び２の間である時に、本発明に従うフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物への上で本願に記載される式（５）又は式（６）に従う１つよりも多くのケトン化合物の使用は、特に有利であり得る。ケトンの混合物が用いられる時には、混合物中の最も高い重量で存在するケトン及び２番目に高い重量で存在するケトンの間の重量比は、９９．９％及び５０％の間、例えば９９％及び７０％の間、好ましくは９８％及び８０％の間、より有利には９８％及び９０％の間、特に９８％及び９５％の間に含まれる。

本発明の或る実施形態に従うと、本発明に従うフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、上で本願に記載される式（５）又は式（６）の少なくとも１つのケトン化合物を、各ケースに於いて組成物全体に対して相対的に、０．００００１及び９９．９重量％の間、例えば０．０００１及び９５重量％の間、例えば０．００１及び２５重量％の間、好ましくは０．０１及び１５重量％の間、より有利には０．１及び１０重量％の間、特に１及び５重量％の間の数量で含有する。

本発明の好ましい実施形態に従うと、本発明に従うフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、以前に記載された式（５）に従う少なくとも１つのケトン化合物及び以前に記載された式（６）の少なくとも１つの対応するケトン化合物［即ち、同じラジカルＲを有するケトン］を、各ケースに於いて組成物全体に対して相対的に、０．００００１及び９９．９重量％の間、例えば０．０００１及び９５重量％の間、例えば０．００１及び２５重量％の間、好ましくは０．０１及び１５重量％の間、より有利には０．１及び１０重量％の間、特に１及び５重量％の間の数量で含有する。

本発明の特に好ましい実施形態に従うと、上記されている式（５）又は式（６）の化合物に加えて、本発明に従うフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、追加の匂い物質を、フレグランス及び／又はフレーバー組成物全体に対して相対的に例えば０．１から９９．９重量％、好ましくは５～９０重量％、特に１５～７０重量％の数量で含有する。

本発明の或る実施形態では、請求されるフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物はパフューマリー組成物として有利に用いられる。本発明に従うパフューマリー組成物は一般的にパフューム、コロン、オードトワレ、及び／又はオードパルファムを包含する。本発明の或る実施形態では、請求されるフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、化粧品調合物、パーソナルケア製品、消毒製品、繊維柔軟剤、及び／又はエアフレッシュナー、並びに同類に有利に用いられる。更にその上、本願に記載される新規のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物（単数又は複数）、並びに／或いは式（５）又は式（６）の（新規の）化合物（単数又は複数）は、建築材料、壁及び床装材、乗り物コンポーネント、並びに同類にまとめられるということが、本発明の実施形態の範囲内である。

一般的には、本願に記載される新規の匂い物質並びに／又はフレグランス、フレーバー、及び／若しくは脱臭／マスキング組成物に加えて、好適なフレグランス、フレーバー、又は脱臭組成物は、例えば、溶媒、担体、安定化剤、乳化剤、保湿剤、分散剤、希釈剤、増粘剤、減粘剤、他の匂い物質、及び／又はアジュバント、並びに同類等の従来の成分を有利に包含し得る。

式（５）及び／又は式（６）の化合物は、数々の公知の天然の又は合成のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング材料と組み合わさる。それによると、天然成分の範囲は直ちに揮発性のみならず半揮発性及び僅かに揮発性のコンポーネントをも包摂し得て、合成成分の範囲は多くのクラスの物質からの代表物を包摂し得て、次の限定しないコンピレーションから明白である。

天然の生成物、例えば：
アジョワン油、アミリス油、アルモワーズ油、アルテミシア油、バジル油、ビーズワックスアブソリュート、ベルガモット油、バーチタール油、ブラックペッパー油、ブラックペッパーオレオレジン、樟脳油、カナンガ油、キャラウェイ油、カルダモン油、ニンジン種子油、カストリウムアブソリュート、シダーリーフ油、シダーウッド油、セロリ種子油、カモミール油、シナモンバーク油、シナモンリーフ油、シスタスアブソリュート、シスタス油、シトロネラ油、シトロネラテルペン、クラリセージ油、精留クローブ油、ホワイトコニャック油、コリアンダー種子油、クミン種子油、サイプレス油、ダバナ油、ディル種子油、エレミ油、エレミレジノイド、ユーカリ油、ファーニードル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、インディアンジンジャーオイル、グレープフルーツ油、ガイアックウッド油、グルユンバルサム、ジャスミンアブソリュート、ジャタマンシ油、ジュニパーベリー油、ジュニパーリーフ油、カチュール油、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、ラベンダー油、レモン油、レモン油テルペン、レモングラス油、ライム油、リツエアクベバ油、リツエアクベバテルペン、チョーヤロバン（Lobhan choya）レジノイド、マンダリン油、ヨウシュハッカ（Mentha arvenis）油、ベルガモットミント油、ミモザアブソリュート、ミルラレジノイド、ナガルモタ油、ナツメグ油、オークモスアブソリュート、オークモスレジノイド、オリバナム油、オリバナムレジノイド、オレンジ油、オリガナム油、パルマローザ油、パチュリ油、ペパーミント油、ペルーバルサムレジノイド、プチグレン油、パインニードル油、ピンクペッパー油、ローズアブソリュート、ローズ油、ローズマリー油、サンダルウッド油、シーウィードアブソリュート、スペアミント油、スガンダコキラ油、スガンダマントリ油、タジェット油、トルーバルサムレジノイド、チューベローズアブソリュート、ターメリック油、テレビン油、バレリアン油、ベチバー油、ベチバーテルペン。

合成の原材料、例えば：
エステル、例えば：アルデヒドＣ１６、アミルグリコール酸アリル、カプロン酸アリル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、ヘプタン酸アリル、フェノキシ酢酸アリル、酢酸イソアミル、安息香酸アミル、酪酸アミル、カプロン酸アミル、桂皮酸アミル、イソ吉草酸アミル、フェニル酢酸アミル、プロピオン酸アミル、サリチル酸イソアミル、アミリスアセテート、酢酸アニシル、酢酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酪酸ベンジル、桂皮酸ベンジル、蟻酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、ベンジルイソオイゲノール、プロピオン酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、チグリン酸ベンジル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、ブチリル乳酸ブチル、酢酸カリオフィレン、酢酸セドリル、酢酸シンナミル、酪酸シンナミル、酢酸シス－３－ヘキセニル、安息香酸シス－３－ヘキセニル、カプロン酸シス－３－ヘキセニル、蟻酸シス－３－ヘキセニル、イソ酪酸シス－３－ヘキセニル、酪酸シス－３－ヘキセニル－２－メチル、プロピオン酸シス－３－ヘキセニル、サリチル酸シス－３－ヘキセニル、チグリン酸シス－３－ヘキセニル、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、蟻酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シクラブート（Cyclabute）、シクロガルバネート、酢酸シクロヘキシルエチル、酢酸デシル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、酢酸ジヒドロミルセニル、オクタニル酢酸ジメチル、酢酸ジメチルフェニルエチルカルビニル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジオクチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸エチルリナリル、２－メチル酪酸エチル、３－フェニルプロピオン酸エチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、酪酸エチル、カプリン酸エチルＣ１０、カプロン酸エチルＣ６、カプリル酸エチルＣ８、桂皮酸エチル、ヘプタン酸エチル、酢酸エチルヘキシル、イソ酪酸エチル、ラウリン酸エチル、ペラルゴン酸エチル、フェノキシ酢酸エチル、フェニル酢酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、プロピオン酸エチル、サフラン酸エチル、サリチル酸エチル、吉草酸エチル、酢酸オイゲニル、エヴェルニル（Evernyl）、酢酸フェンキル、フロラマット（Floramat）、フレスコラット（Frescolat）ＭＬ、フラクトン、フルイテート、酢酸ゲラニル、酪酸ゲラニル、蟻酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、チグリン酸ゲラニル、ジベスコン（Givescone）、酢酸グアイオール、ヘディオネート（Hedionate）、ヘディオン（Hedione）、ヘルヴェトリド（Helvetolide）、ハーバネート（Herbanate）、酢酸ヘキシル、安息香酸ヘキシル、酪酸ｎ－ヘキシル、カプロン酸ヘキシル、イソ酪酸ヘキシル、プロピオン酸ヘキシル、サリチル酸ヘキシル、酢酸イソボルニル、酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソブチル、サリチル酸イソブチル、酢酸イソオイゲニル、酢酸イソノニル、イソペンチレート、２－メチル酪酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ジャスモニル（Jasmonyl）、リファローム（Liffarome）、酢酸リナリル、マハゴネート（Mahagonate）、マンザネート（Manzanate）、酢酸メンタニル、酢酸メンチル、安息香酸メチル、酢酸２－メチルブチル、メチルカモミール、桂皮酸メチル、シクロゲラン酸メチル、炭酸メチルヘプチン、ラウリン酸メチル、炭酸メチルオクチン、フェニル酢酸メチル、サリチル酸メチル、２－メチル酪酸メチル、ネオフォリオン（Neofolione）、酢酸ノピル、酢酸オクテニル、酢酸オクチル、イソ酪酸オクチル、酢酸パラクレシル、イソ酪酸パラクレシル、フェニル酢酸パラクレシル、ペアーエステル、ペラナット、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸フェニルエチル、酪酸フェニルエチル、蟻酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルエチル、フェニル酢酸フェニルエチル、プロピオン酸フェニルエチル、サリチル酸フェニルエチル、チグリン酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルプロピル、酢酸プレニル、ロマンドリド（Romandolide）、セージセート（Sagecete）、酢酸スチラリル、プロピオン酸スチラリル、タンジェリノール（Tangerinol）、酢酸テルピニル、テサロン（Thesaron）、酢酸トランス－２－ヘキセニル、トロピカート（Tropicate）、ヴェルドックス（Verdox）、ベルジルアセテート、ベルジルプロピオネート、ヴェルテネックス（Vertenex）、ベチコールアセテート、酢酸ベチベリル、ヤスモリス（Yasmolys）。

ラクトン、例えば：アンブレットリド、アローバ（Arova）Ｎ、セレリアックス（Celeriax）、デルタデカラクトン、ガンマデカラクトン、デルタドデカラクトン、ガンマドデカラクトン、エチレンブラシレート、エグザルトリド、ガンマヘプタラクトン、デルタヘキサラクトン、ガンマヘキサラクトン、メチルライトン（Methyl Laitone）、メチルオクタラクトン、デルタノナラクトン、ガンマノナラクトン、オクタヒドロクマリン、デルタオクタラクトン、ガンマオクタラクトン、ルーティロン（Rootylone）、シルバノンスープラ（Silvanone Supra）、デルタウンデカラクトン、ガンマウンデカラクトン、ガンマバレロラクトン、１０－オキサヘキサデカノリド（ＯＨＤムスク）、クマリン、ハバノリド（Habanolide）、ジャスモラクトン。

アルデヒド、例えば：アセトアルデヒド、アドキサール（Adoxal）、アルデヒドＣ１０、アルデヒドＣ１１ｉｓｏ、アルデヒドＣ１１ｍｏａ、ウンデシレンアルデヒドＣ１１、ウンデシルアルデヒドＣ１１、ラウリルアルデヒドＣ１２、アルデヒドＣ１２ＭＮＡ、アニスアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ブルゲオナール（Bourgeonal）、カンフォレンアルデヒド、カントナール（Cantonal）、セトナール（Cetonal）、シンナムアルデヒド、シス－４－デセナール、シス－６－ノネナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、コカール（Cocal）、クミンアルデヒド、カーギックス（Curgix）、シクラールＣ、シクラメンアルデヒド、シクロミラール（Cyclomyral）、シクロベルタール、デセナール９、デュピカール（Dupical）、エンペタル（Empetal）、エチルバニリン、フロラロゾン（Floralozone）、フロルヒドラール、ゲラルデヒド（Geraldehyde）、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヘプタナール、ヘキサナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒベルナール（Hivernal）ネオ、ヒドラトロプアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、イントレレベンアルデヒド、イソブタバン（Isobutavan）、イソシクロシトラール、イソバレルアルデヒド、リリアール、リモネナール（Limonenal）、メイシール（Maceal）、メフラナール（Mefranal）、メロナール、メチルシンナムアルデヒド、トランス－２シス－６ノナジエナール、ノナナール、オクタナール、オンシダール、パラトリルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、プレサイクルモン（Precyclemone）Ｂ、サフラナール、サリチルアルデヒド、センテナール（Scentenal）、シリンガアルデヒド、トランス－４－デセナール、トランス－２－ドデセナール、トランス－２－ヘキセナール、トランス－２－ノネナール、トリフェルナール（Trifernal）、バニリン、ベラトルムアルデヒド、バーナルデヒド（Vernaldehyde）。

ケトン、例えば：アセトアニソール、アセトイン、アセトフェノン、アルドロン（Aldron）、アリルイオノン、ベンゾフェノン、ベンジルアセトン、カロン、樟脳、ｄ－カルボン、ｌ－カルボン、カシュメラン、セドリルメチルケトン、セピオネート、クラリトン（Claritone）、コスモン（Cosmone）、クリソリド（Crysolide）、シクロテン、ダマセノン、ダマスコンアルファ、ダマスコンベータ、ダマスコンデルタ、ダマスコンガンマ、ジアセチル、ジヒドロベータイオノン、ジヒドロイソジャスモネート、ジメチルオクテノン、ダイナスコン（Dynascone）、エチルアミルケトン、エチルマルトール、フェンコン、フィルベルトン、ゲラニルアセトン、グロバノン、ヘプチルシクロペンタノン、アルファイオノン、ベータイオノン、ピュアイオノン、アイリスウッド、アルファイロン、イソＥスーパー、イソフェンション（Isofenchone）、イソジャスモンＴ、イソロン（Isolone）Ｋ、イソメントン、イソホロン、シス－ジャスモン、カンバーノワール（Kambernoir）、ケファリス（Kephalis）、コアボーン（Koavone）、ラベンジナール（Lavendinal）、マルトール、メントン、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルヘプテノン、メチルヘキシルケトン、ガンマメチルイオノン、メチルナフチルケトンベータ、メチルノニルケトン、ムセノン（Muscenone）、ムスコン、ネクタリル（Nectaryl）、オリノックス（Orinox）、ＯＴＢＣケトン、パラｔｅｒｔブチルシクロヘキサノン、パッチウッド（Patchwood）、ファントリド、ファラオン（Pharaone）、ピペリトン、プリカトン（Plicatone）、ラズベリーケトン、ラズベリーケトンメチルエーテル、サフラレイン（Safraleine）、ピュアスピロガルバノン、トナリド、トリモフィックス（Trimofix）Ｏ、ベルートン（Veloutone）、ベチコン（Vetikon）。

アルコール、例えば：オキソアルコールＣ１３、アンバーコア、アンバーマックス（Ambermax）、アンブリノール、アミルビニルカルビノール、アニシックアルコール、バクダノール、ベンジルアルコール、ブタノール、セドロール結晶、桂皮アルコール、シトロネロール、コラノール、デカノール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルオクタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ジメトール、フェンコール、ヘキサノール、イソボルネオール、イソボルニルシクロヘキサノール、ジャバノール（Javanol）、ケフロロール（Keflorol）、コヒノール（Kohinool）、ラウリルアルコール、リリフロア（Lilyflore）、リナロールオキシド、マヨール、メントール、ノルリンバノール（Norlimbanol）、オクタノール、オシロール、パラｔｅｒｔブチルシクロヘキサノール、フェノキサノール、フェノキシエタノール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、プロピレングリコール、ロザフェン（Rosaphen）、ローズグリコール、スチラリルアルコール、トリシクロデカンジメタノール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、ティンベロール（Timberol）、ウンデカベルトール、シス－３－ヘキセノール、レボシトロネロール、シクロフロラノール、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジミルセトール（Dimyrcetol）、エバノール（Ebanol）、ゲラニオール、イソプレゴール、リナロール、ネロール、ネロリドール、トランス－２シス－６ノナジエノール、ポリサントール、ロザルバ（Rosalva）、サンダルマイソールコア、サンダロア、テルピネン－４－オール、テルピネオール、トランス－２－ヘキセノール。

フェノール、例えば：ブチルヒドロキシアニソール、ジヒドロオイゲノール、ジメチルヒドロキノン、ジメチルレゾルシノール、ピュアオイゲノール、グアイアコール、イソオイゲノール、メタクレゾール、メチルジアンティリス（Methyl Diantilis）、パラクレゾール、プロペニルグアエトール、チモール、ウルトラバニル（Ultravanil）。

エーテル、例えば：アンブロキサン、アネトール、アンテール（Anther）、ベンジルイソアミルエーテル、ベンジルイソプロピルエーテル、イソ吉草酸ベンジル、ボイシリス（Boisiris）、セドランバー（Cedramber）、セタロックス（Cetalox）、デシルメチルエーテル、ジベンジルエーテル、ジヒドロローズオキシド、ジフェニルオキシド、ドレモックス（Doremox）、エストラゴール、エチルリナロール、ユーカリプトール、ガラクソリド、ギラン（Gyrane）、ヘルバベール（Herbavert）、ライムオキシド、マドロックス（Madrox）、メチルイソオイゲノール、ナフチルイソブチルエーテルベータ、ネロールオキシド、ネロリンブロメリア、パラクレシルブチルエーテル、パラクレシルメチルエーテル、ペティオール（Petiole）、フェニルエチルメチルエーテル、ルバフラン（Rhubafuran）、ローズオキシド、ロシラン（Rosyrane）、トリサンバー（Trisamber）、ベチルボワ（Vetylbois）Ｋ、ヤラヤラ。

アセタール、例えば：アセタールＣＤ、アセタールＲ、アンバーケタール（Amberketal）、ボイサンブレンフォルテ、シトラサール（Citrathal）、１，１－ジエトキシエタン、エメラルジン（Emeraldine）、フレッシュオパール（Freshopal）、ハーボキサン（Herboxane）、インドフロール（Indoflor）、ジャシンタフロール（Jacinthaflor）、マグノラン、スピランブレン（Spirambrene）、ビリジン（Viridine）、エリンタール（Elintaal）、グリコリエラール（Glycolierral）、カラナール（Karanal）、メチルパンプルムース（Methyl Pamplemousse）。

炭化水素、例えば：ビサボレン、カンフェン、デルタ３カレン、カリオフィレン、セドレン、パラシメン、ジペンテン、ジフェニルメタン、イソロンギホレン、ｄ－リモネン、ロンギホレン、ミルセン、ナフタレン、オシメン、アルファ－ピネン、ベータ－ピネン、スチレン、ガンマ－テルピネン、テルピノレン、１，３，５－ウンデカトリエン、ベルドラシン（Verdoracine）。

硫黄化合物、例えば：コールカシス（Corps cassis）、ジブチルスルフィド、ジメチルスルフィド、エキソバート（Exovert）、グレープフルーツチオール、オキサン、スグリメルカプタン、スルフロール、チオシネオール。

ニトリル、例えば：シンナミルニトリル、シトロネリルニトリル、シトロニトリル、クロナール、クミンニトリル、ヘキシルシクロペンタノン、アイリスニトリル、レモニル（Lemonile）、ピオニル（Peonile）、トリデシルニトリル、アグルメン（Agrumen）ニトリル、ｎ－デシルニトリル。

オキシム、例えば：ブコキシム（Buccoxime）、ラビエノキシム（Labienoxime）、ステモン（Stemone）。

窒素複素環、例えば：２－アセチルピラジン、２－アセチルピリジン、ｓｅｃ－ブチルキノリン、コールラシーヌ（Corps Racine）、２－エチル－３，５（又は６）－ジメチルピラジン、フルフリルピロール、インドール、イソブチルキノリン、２－イソブチル－３（又は６）－メトキシピラジン、イソプロピルキノリン、マリティマ（Maritima）、ｐ－メチルキノリン、スカトール、２，３，５－トリメチルピラジン。

ニトロ化合物、例えば：ムスクケトン。

シッフ塩基、例えば：オーランチオール、ヘリアントラール（Helianthral）、リガントラール（Ligantraal）、ベルダンチオール（Verdantiol）。

他の材料、例えば：アセトアニリド、ガルダミド（Gardamide）、パラジスアミド（Paradisamide）、アントラニル酸ジメチル、アントラニル酸メチル、ｎ－酪酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、フェニル酢酸、カリオフィレンオキシド、セドロキシド（Cedroxyde）、トバカロール（Tobacarol）。

従って、式（５）又は式（６）の化合物は、組成物、並びに前述のコンピレーションから明白でるように、広い範囲の公知の匂い物質／フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング材料の生産に用いられる。このような組成物の生産には、先に参照された公知のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング材料が、パフューマーに公知である方法に従って、例えばＷ．Ａ．パウチャー（Poucher）著，パフューム、化粧品、及び石鹸（Perfumes, Cosmetics and Soaps）第２巻，第７版，チャップマン・アンド・ホール，ロンドン，１９７４年に従って用いられる。

本発明の或る実施形態では、請求されるフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、ケトンに加えて、少なくとも１つのエステル及び／又は１つのアルコール、好ましくは少なくともエステル及びアルコールの混合物を含む；前記エステル及び／又はアルコールは、好ましくは、本願に於いて上記の定義されているリストから選択される。本発明の或る実施形態では、請求される匂い物質組成物は、エステル（単数又は複数）及び／又はアルコール（単数又は複数）と一緒の式（５）又は式（６）の化合物（単数又は複数）のトータルの含量を特徴とし、これは２５重量％を上回り、好ましくは５０重量％を上回り、例えば７５重量％を上回り、又は更には９０重量％を上回る。

本開示は次の例によって更に例示される。これらは決して更に限定していると解釈されるべきではない。当業者は、記載されている具体的な方法及び結果が単に例示的であることを直ちに理解するであろう。

本開示の化合物の全ての立体異性体は、混合物で又は純粋な若しくは実質的に純粋な形態での何れかで企図される。本開示の化合物は不斉中心を炭素原子の何れかにあり得て、結果的に、請求される化合物は、エナンチオマー若しくはジアステレオマー形態で、又はそれらの混合物で存在し得る。調製のためのプロセスは、ラセミ体、（純粋な）エナンチオマー、エナンチオマーの非ラセミ混合物、ジアステレオマー、又はジアステレオマーの混合物を出発材料として利用し得る。ジアステレオマー又はエナンチオマー生成物が混合物として得られる時には、それらは、従来の方法、例えばクロマトグラフィー分離若しくは分別晶析によって、又はジアステレオマー塩形成によって分離される。意図される時には、所望のエナンチオマー又はジアステレオマーは、適当なエナンチオ選択的又はジアステレオ選択的な反応を踏襲することによっても得られる。

合成例
例１：
３，３，４－トリメチルペンタ－４－エン－２－オンの合成：

２，３－ジメチル－２－ブテン（５１０ｇ，５．９４ｍｏｌ，１ｅｑｕｉｖ）を、撹拌しながら窒素雰囲気下に於いて５℃で無水酢酸（１．０４ｋｇ，１０．２ｍｏｌ，１．７１ｅｑｕｉｖ）中の塩化亜鉛（２４３ｇ，１．７８ｍｏｌ，０．３ｅｑｕｉｖ）の溶液に追加した。混合物を氷浴上で撹拌し、放置して２４ｈ以内に２０℃に到達させた。その後に、水（１．５０Ｌ）を追加し、混合物をメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルによって抽出した（３×５００ｍＬ）。組み合わせた有機相を水（２×７５０ｍＬ）、飽和Ｎａ_２ＣＯ_３水溶液（ｐＨ７に）、及びブライン（７５０ｍＬ）によって順に洗浄した。有機相をＮａ_２ＳＯ_４によって乾燥し、揮発性成分を減圧下で除去した。残渣（９６０ｇ）を真空蒸留して（５７℃／５５ｍｂａｒ）３，３，４－トリメチルペンタ－４－エン－２－オンを与えた（５０１ｇ，６６％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 1.15 (s, 6H), 1.58 (s, 3H), 1.98 (s, 3H), 4.89 (s, 2H).
¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ 19.2, 22.2, 23.9, 53.0, 110.6, 146.8, 210.9.

例２：
４，４，５－トリメチルヘキサ－５－エン－３－オンの合成：

２，３－ジメチル－２－ブテン（１．１７ｋｇ，１４．０ｍｏｌ，１ｅｑｕｉｖ）を、撹拌しながら窒素雰囲気下に於いて５℃で無水プロピオン酸（２.５０ｋｇ，１９．２ｍｏｌ，１．３８ｅｑｕｉｖ）中の塩化亜鉛（５６５ｇ，４．１５ｍｏｌ，０．３ｅｑｕｉｖ）の溶液に追加した。混合物を氷浴上で撹拌し、放置して２４ｈ以内に２０℃に到達させた。混合物を水（３×３.００Ｌ）、氷冷水（１Ｌ）及び飽和炭酸ナトリウム水溶液（１．７５Ｌ）の混合物、水（１×５００ｍＬ）、並びにブライン（１×５００ｍＬ）によって洗浄した。有機画分を分離し、真空蒸留して（６９℃／３５ｍｂａｒ）４，４，５－トリメチルヘキサ－５－エン－３－オンを与えた（１．０１ｋｇ，５１％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.92 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.15 (s, 6H), 1.56 (s, 3H), 2.35 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.87 (s, 2H). ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ 8.3, 20.1, 23.3, 29.5, 53.5, 111.4, 148.0, 214.4.

例３：
２，３，３－トリメチルヘプタ－１－エン－４－オンの合成：

２，３－ジメチル－２－ブテン（９３０ｇ，１１．０ｍｏｌ，１ｅｑｕｉｖ）を、撹拌しながら窒素雰囲気下に於いて５℃で無水酪酸（１．７５ｋｇ，１１．０ｍｏｌ，１ｅｑｕｉｖ）中の塩化亜鉛（４５２ｇ，３．３１ｍｏｌ，０．３ｅｑｕｉｖ）の溶液に追加した。混合物を６ｈ以内に２０℃に温め、それから２０℃で４８ｈに渡って撹拌した。反応混合物を水（２×４．０Ｌ）、飽和Ｎａ_２ＣＯ_３水溶液（ｐＨ７に）、及びブライン（１．０Ｌ）によって順に洗浄した。有機画分を分離し（１．５５ｋｇ）、真空蒸留して（５９℃／１０ｍｂａｒ）２，３，３－トリメチルヘプタ－１－エン－４－オンを与えた（１．２４ｋｇ，６０％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.80 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 1.15 (s, 6H), 1.43-1.52 (m, 2H), 1.55 (s, 3H), 2.31 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 4.88 (s, 2H).

例４：
２，３，３－トリメチルオクタ－１－エン－４－オンの合成：例１と同様に調製；収量９１．０ｇ（３７％）。

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.81 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.15-1.24 (m, 8H), 1.39-1.46 (m, 2H), 1.57 (s, 3H), 2.32 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 4.88 (s, 2H).
¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ 14.0, 20.3, 22.5, 23.4, 26.4, 36.2, 53.8, 111.7, 148.1, 214.0.

例５：
２，３，３，６－テトラメチルヘプタ－１－エン－４－オンの合成：例１と同様に調製；収量３４％。

例６
２，３，３－トリメチルノン－１－エン－４－オンの合成：例１と同様に調製；収量６９．２ｇ（３８％）。

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 0.80 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.15-1.25 (m, 10H), 1.40-1.48 (m, 2H), 1.56 (s, 3H), 2.32 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 4.87 (s, 2H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃): δ 14.0, 20.3, 22.6, 23.4, 23.9, 31.6, 36.4, 53.8, 111.7, 148.1, 214.0.

例７：
２，４，４，５－テトラメチルヘキサ－５－エン－３－オンの合成．

テトラヒドロフラン（１.８０Ｌ）中の４，４，５－トリメチルヘキサ－５－エン－３－オン（４５．０ｇ，３２１ｍｍｏｌ）の溶液に、カリウム２－メチルプロパン－２－オラート（５４．０ｇ，４８１ｍｍｏｌ）を、０℃で４０ｍｉｎの期間を掛けて窒素雰囲気下に於いて追加した。混合物を０～５℃の間で３０ｍｉｎに渡って撹拌した。それから、ヨードメタン（４９．９ｍＬ，８０２ｍｍｏｌ）を滴下し、混合物が２０℃に温まることを許し、それから１６ｈに渡って撹拌した。その後に、飽和ＮＨ_４Ｃｌ水溶液を追加し（２００ｍＬ）、混合物を酢酸エチルによって抽出した（２×２００ｍＬ）。組み合わせた有機画分を無水Ｎａ_２ＳＯ_４によって乾燥し、揮発性成分を減圧下で除去した。クルードな生成物（６５．６ｇ）をｓｓ充填カラム（３９℃／３ｍｂａｒ）を用いる分留によって精製して、２，４，４，５－テトラメチルヘキサ－５－エン－３－オン（３６．２ｇ，６５．８％）を無色の液体として与えた。
¹H NMR (600 MHz, CDCl₃): δ 1.00 (d, J = 6.7 Hz, 6H), 1.25 (s, 6H), 1.66 (s, 3H), 3.03-3.11 (m, 1H), 5.00 (br. d, J = 7.1 Hz, 1H).
¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃): δ 20.6, 20.8, 23.1, 34.0, 54.4, 112.3, 147.3, 218.2.

例８：
３，３，４－トリメチルペンタン－２－オンの合成：

ラネーＮｉ（２０．０ｍｇ，３４０μｍｏｌ）をイソプロパノール（１２ｍＬ）中の３，３，４－トリメチルペンタ－４－エン－２－オン（２．５０ｇ，１９．５ｍｍｏｌ）の溶液に２５℃で追加し、反応混合物を水素雰囲気下に於いて６０℃／１４ｂａｒで４８ｈに渡って撹拌した。反応混合物を２５℃に冷却し、セライトのパッドによって濾過し、溶媒を減圧下で除去して３，３，４－トリメチルペンタン－２－オンを与えた（２．４０ｇ，９４％）。

例９：
２，３，３，６－トリメチルヘプタ－１，５－ジエン－４－オンの合成：

２，３－ジメチル－１－ブテン（２８４ｇ，４０５ｍＬ，３．３８ｍｏｌ）を、無水クロトン酸（５２１ｇ，５００ｍＬ，３．３８ｍｏｌ）中のトリフルオロメタンスルホン酸（５．０７ｇ，３．０ｍＬ，３３．８ｍｍｏｌ）の溶液に－２０℃で窒素雰囲気下に於いて追加した。それから、混合物を０℃で３０ｍｉｎに渡って、且つ２０℃で１２ｈに渡って撹拌した。その後に、２Ｍ水酸化ナトリウム溶液（２．５３Ｌ，５．０７ｍｏｌ）を追加し、混合物を５０℃で４時間に渡って窒素雰囲気下に於いて撹拌し、２０℃に冷却した。それから、有機画分を分離し、水溶液画分をメチルｔｅｒブチルエーテルによって洗浄した。組み合わせた有機画分をブラインによって洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４によって乾燥した。揮発性成分を減圧下で除去し、残渣を真空蒸留して（５０～５２℃／４ｍｂａｒ）２，３，３，６－トリメチルヘプタ－１，５－ジエン－４－オンを与えた（１４２ｇ，２２％収量）。
¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 6.95 (dq, J = 13.9, 6.9 Hz, 1H), 6.45 - 6.31 (m, 1H), 4.98 (d, J = 3.6 Hz, 2H), 1.85 (dd, J = 6.9, 1.6 Hz, 3H), 1.64 (s, 3H), 1.23 (s, 6H).
¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 202.01, 148.05, 142.58, 126.23, 111.76, 52.36, 23.16, 20.26, 18.15.

例１０：
２，３，３，６－テトラメチルヘプタ－１，５－ジエン－４－オンの合成：

四塩化チタン（１５．８ｇ，８３．０ｍｍｏｌ）及びトリブチルアミン（１７.１ｇ，９２．０ｍｍｏｌ）の混合物を、ジクロロメタン（１００ｍＬ）中の３，３，４－トリメチルペンタ－４－エン－２－オン（１０．０ｇ，７９．０ｍｍｏｌ）の溶液に－６０℃で窒素雰囲気下に於いて追加した。それから、混合物を２０℃に温め、３０ｍｉｎに渡って撹拌した。その後に、アセトン（４.７０ｇ，８１．０ｍｍｏｌ）を一度に追加し、混合物を１ｈに渡って撹拌した。それから、反応混合物を－５５℃に冷却し、ピリジン（３１．３ｇ，３９６ｍｍｏｌ）を追加し、混合物を放置して２０℃に到達させた。
薄褐色の懸濁液をダイカライト（decalite）及びペーパーによって濾過し、濾液を、シクロヘキサン／メチルｔｅｒブチルエーテル混合物を溶離液とするシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。生成物をクーゲルロール装置を適用して真空蒸留して（１１０℃／７ｍｂａｒ）、２，３，３,６－テトラメチルヘプタ－１，５－ジエン－４－オン（３．５０ｇ，２６％）を無色の油として与えた。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 6.24 - 6.15 (m, 1H), 4.94 (dd, J = 7.8, 6.5 Hz, 2H), 2.13 (d, J = 1.0 Hz, 3H), 1.87 (d, J = 1.0 Hz, 3H), 1.65 (s, 3H), 1.22 (s, 6H).
¹³C NMR (126 MHz, CDCl₃) δ 203.65, 155.75, 149.01, 148.86, 120.04, 111.02, 53.19, 27.82, 23.45, 20.72, 20.25.

例１１：
（Ｅ）－２，３，３－トリメチル－６－フェニルヘプタ－１，５－ジエン－４－オンの合成：

四塩化チタン（１５．８ｇ，８３．０ｍｍｏｌ）及びトリブチルアミン（１７．１ｇ，９２．０ｍｍｏｌ）の混合物を、ジクロロメタン（１００ｍＬ）中の３，３，４－トリメチルペンタ－４－エン－２－オン（１０．０ｇ，７９．０ｍｍｏｌ）の溶液に、－６０℃で窒素雰囲気下に於いて追加した。それから、混合物を２０℃に温め、３０ｍｉｎに渡って撹拌した。その後に、アセトフェノン（９．５０ｇ，７９．０ｍｍｏｌ）を一度に追加し、混合物を１ｈに渡って撹拌した。それから、反応混合物を－５５℃に冷却し、ピリジン（３１．３ｇ，３９６ｍｍｏｌ）を追加し、混合物を放置して２０℃に到達させた。クルードな材料をペーパーによって濾過し、濾液を、シクロヘキサン／メチルｔｅｒブチルエーテル混合物を溶離液とするシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。生成物をクーゲルロール装置を適用して真空蒸留して（１５０℃／６ｍｂａｒ）、（Ｅ）－２，３，３－トリメチル－６－フェニルヘプタ－１，５－ジエン－４－オンを与えた（４．１７ｇ，２１％）。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 7.43 (dd, J = 7.9, 1.8 Hz, 2H), 7.36 (dd, J = 7.0, 0.8 Hz, 3H), 6.66 (d, J = 1.3 Hz, 1H), 4.99 (dd, J = 10.8, 9.5 Hz, 2H), 2.53 (d, J = 1.3 Hz, 3H), 1.70 (s, 3H), 1.29 (s, 6H).
¹³C NMR (126 MHz, CDCl₃) δ 204.13, 154.32, 148.74, 143.06, 128.90, 128.51, 126.52, 121.06, 111.44, 53.81, 23.53, 20.34, 18.42.

上から選択される式（５～６）の化合物の嗅覚特性を下の表で与えている。

組成物例
次の発明例（１２）及び比較例（１３）では、市販化合物及び／又は例９の生成物を薔薇アコードフレグランス中に包含した。ＤＰＧ＝ジプロピレングリコール、ケフロロール（Keflorol）＝２－イソブチル－４－メチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－４－オール。

例１２及び比較例１３ － 薔薇アコード：

０．０１重量％の２，３，３－トリメチルヘプタ－１，５－ジエン－４－オン（例９からの生成物）の導入は、このロージーなアコードにナチュラルなトルコローズオイルの印象、ジューシーさ、及びフルーティなトップノートを提供し、フローラル及びゼラニウムノートを強化しながら、ローズオキシドの金属的なノート及びオイゲノールのスパイシーなノートを表現し、同時に、組成物をより熟成し、リッチ、且つスムースにする。

Claims (1)

1. ケトンが、以下の表２－Ａ～表２－Ｃから選択されるコニフェラス、ツーヤ、フローラル、及び／又はフルーティな嗅覚を持つフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物に有用なケトン。