CN111433336B - 气味剂和包含气味剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的类别的有气味的酮(气味剂)，其可用作香味或风味物质，特别是在向香料、芳香或除臭/掩蔽组合物提供松柏、金钟柏、花香和/或果香的嗅觉香韵方面。

Description

气味剂和包含气味剂的组合物
发明领域
本发明涉及新的类别的有气味的酮，其可用作香味或风味物质，特别是在向香料、芳香或除臭/掩蔽组合物提供松柏、金钟柏、花香和/或果香的嗅觉香韵方面，并且还赋予所述组合物一种或多种以下优点/特性：复杂的气味特征、自然印象、高挥发性(影响顶香)和/或溶解性。本发明还涉及香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其包含所述新的类别的气味剂酮。本发明还涉及所述气味剂，其可用于本发明的新的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物。本发明还涉及生产所述气味剂/化合物和生产含有所述气味剂/化合物的相应的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物的方法。
发明背景
通常，目前在香料工业和/或调味品工业中使用的许多气味剂都是合成分子。特别地，对新型气味剂/化合物和/或包含所述气味剂/化合物的新型香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物有很高的需求和需要。
对于工业应用，若各种产品可以从一种基本的骨架/原材料中得到，则这是有益的。若原材料在某些方面是排他性的，则这将变得甚至更加有益。2,3-二甲基丁烯1和2几乎专门用于生产取代的四氢化萘(3)，尤其是用于生产吐纳麝香(Tonalid)(4)。
因此，申请人在其研究和开发活动过程中，开始开发以2,3-二甲基丁烯1和2作为原材料用于新型气味剂的产品。本发明的一个或多个实施方案的优点在于，所要求保护的衍生自2,3-二甲基丁烯的气味剂/化合物可以赋予和/或加重特定的嗅觉香韵，特别是向香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物提供松柏、金钟柏、花香和/或果香的嗅觉香韵，并且还赋予所述组合物一种或多种以下优点/特性：复杂的气味特征、自然印象、高挥发性(影响顶香)和/或溶解性。
现有技术
化学现有技术中的许多文章已经公开了酮化合物；尽管一些所述酮可落入下文在我们的式(5)或式(6)化合物中详述的酮类家族，但所述现有技术文章仍然无一提及所述酮的嗅觉特性以及在香料或加香产品中的应用。
发明简述
本发明公开了包含选自式(5)或式(6)化合物的酮的新的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物
其中R是具有1-9个碳原子的烷基、仅含一个碳-碳双键且具有至多9个碳原子的烯基、具有至多9个碳原子的(取代)芳基、具有至多9个碳原子的氧代-烷基、包含至多9个碳原子的烷氧基芳基或具有至多9个碳原子的(取代)苄基。
在根据本发明的一个实施方案中，R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-戊基、3-戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1-(环己基甲基)、(甲氧基)甲基、(乙氧基)甲基、1-丙烯基、1-异丁烯基、3-丁烯基、5-(2-甲基戊-2-烯)基、4-戊-2-烯基、4-戊-1-烯基、4-(4-甲基戊-1-烯)基、5-(2,5-二甲基己-2-烯)基、苄基、苯基或4-甲氧基苯基。
在一个实施方案中，当R基团包含手性中心时，本发明的化合物可作为立体异构体，例如作为具有R或S构型的化合物或作为其混合物存在。
在另一个实施方案中，当R为仅包含一个碳-碳双键且具有至多9个碳原子的烯基时，本发明的化合物可作为立体异构体，例如作为具有C＝C键的Z或E构型的化合物或作为其混合物存在。
在另一个实施方案中，本发明的化合物可以是手性的，例如，它们可作为立体异构混合物(更具体地说作为对映体的混合物)、R异构体、S异构体、R和S异构体的外消旋混合物和/或非外消旋混合物存在，并且它们也可有利地以纯形式或作为混合物使用。
详细描述
表征根据本发明的化合物的术语"气味剂"意味着，在人类中，它触发了一种气味感觉，这种感觉优选是愉快的；因此，它通常用于加香工业和卫生制品、洗涤剂、清洁剂、个人保健产品、化妆品等。为了本发明和所附权利要求书的目的，术语“气味剂”包括"芳香物质"。芳香物质是通常用来指为食品提供气味和/或风味的物质的术语。
式(5)或式(6)的酮化合物可以单独使用，以其混合物使用和/或与基础材料组合使用。
如本文所用的，"基础材料"包括所有已知的香味/风味材料，其选自广泛范围的天然产品如：精油、提取物、树脂型物或现有可获得的分离物和合成材料，例如：烃、醇、醛和酮、醚和缩醛、酯和内酯、腈、肟或杂环，和/或与一种或多种通常与香味和/或风味组合物中的气味剂联合使用的成分或赋形剂/辅助剂(例如：溶剂/稀释剂、稳定剂、载体材料和本领域常用的其它助剂)的混合物。
式(5)或式(6)的酮化合物可用于广泛范围的香味应用，例如在任何精细和功能性香料的领域内，例如香料、空气护理产品、家居产品、洗衣产品、身体护理产品和化妆品。所述化合物可以根据具体应用以及其它气味剂成分的性质和量，以广泛不同的量使用。
根据本发明的一个优选的实施方案，根据本发明的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物含有至少一种式(5)或式(6)的酮化合物，其量在每种情况下相对于整个组合物为0.00001和99.9重量％之间，例如在0.0001和95重量％之间，例如在0.001和25重量％之间，优选在0.01和15重量％之间，更有利地在0.1和10重量％之间，特别是在1和5重量％之间。
当相同通式的各自酮的碳原子数的差异在1至9之间，例如在1至5之间，优选在1至4之间，更有利地在1至3之间，特别是在1至2之间时，在根据本发明的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物中使用多于一种根据式(5)或式(6)的酮化合物可能是特别有利的。当使用酮的混合物时，所包含的混合物中以最高重量存在的酮与以第二高重量存在的酮之间的重量比介于99.9％和50％之间，例如介于99％和70％之间，优选介于98％和80％之间，更有利地介于98％和90％之间，特别是介于98％和95％之间。
根据本发明的特别优选的实施方案，除了根据本发明的式(5)或式(6)的化合物之外，根据本发明的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物还包含另外的气味剂，例如其量相对于整个香味和/或风味组合物，为0.1至99.9重量％，优选5-90重量％，特别是15-70重量％。
如上文所述的式(5)或式(6)的化合物可简单地通过使至少一种式(5)或式(6)的化合物、或包含所述式(5)或式(6)的化合物的香味组合物与消费品基质直接混合而在消费品基质中使用；或它们可在较早的步骤中用包夹材料例如聚合物、胶囊、微胶囊和/或纳米胶囊、脂质体、成膜剂、吸收剂如活性炭或沸石、环状低聚糖、环状甘脲类(glycourils)及其两种或更多种的混合物包夹，或它们可以与适合于在施加外部刺激如光、酶、空气、水等时释放香味分子的底物化学键合，然后与消费品基质混合。
因此，本发明可用于现有的制备香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物的方法，其包括掺入作为香味、风味和/或除臭/掩蔽成分的式(5)或式(6)的化合物，这使用传统的技术和方法，通过将该化合物与消费品基质直接混合来进行，或通过混合包含所述式(5)或式(6)的化合物的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物来进行，所述组合物然后可以与消费品基质混合。通过添加嗅觉可接受量的如上所述的本发明的至少一种式(5)或式(6)的化合物，可以改进、增强和/或改变消费品基质的气味香韵。
本发明提供包含选自式(5)或式(6)化合物的酮的新的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物
其中R是具有1-9个碳原子的烷基、仅含一个碳-碳双键且具有至多9个碳原子的烯基、具有至多9个碳原子的(取代)芳基、具有至多9个碳原子的氧代-烷基、包含至多9个碳原子的烷氧基芳基或具有至多9个碳原子的(取代)苄基。
在根据本发明的一个实施方案中，R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-戊基、3-戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1-(环己基甲基)、(甲氧基)甲基、(乙氧基)甲基、1-丙烯基、1-异丁烯基、3-丁烯基、5-(2-甲基戊-2-烯)基、4-戊-2-烯基、4-戊-1-烯基、4-(4-甲基戊-1-烯)基、5-(2,5-二甲基己-2-烯)基、苄基、苯基或4-甲氧基苯基。
在根据本发明的一个实施方案中，所述香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物包含选自以下的式(5)或式(6)的化合物
和/或两种或更多种所述化合物的混合物。
申请人还发现，从嗅觉的角度来看，式(5)或式(6)的化合物具有明显的松柏、金钟柏、花香和/或果香特征，这使其可直接用于草本或松柏组合物，例如松树、冷杉、桉树、薄荷或薰衣草或果香组合物，例如李子、苹果或荔枝。它们还具有更多用途，具有向桃金娘、迷迭香以及如柑橘、玫瑰、栀子花和/或茉莉等香韵的可轻松识别的应用。此外，与其他气味剂例如丙酸三环癸烯酯相比，式(5)或式(6)的化合物具有更大的扩散性和存在性。它们在各种应用介质(尤其是基本介质)中具有更大的稳定性和挥发性。
酮
在根据本发明的一个具体实施方案中，可用于本发明的香料、芳香和/或除臭/掩蔽组合物中的式(5)和/或式(6)的化合物选自
和/或两种或更多种所述化合物的混合物。
制备
在根据本发明的一个优选实施方案中，式(5)和/或式(6)的化合物可以有利地由2,3-二甲基丁烯制备，如下文所述。
2,3-二甲基丁烯
根据本发明的2,3-二甲基丁烯化合物可以选自2,3-二甲基-1-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯或它们的混合物；优选选自2,3-二甲基-2-丁烯或选自2,3-二甲基-2-丁烯和2,3-二甲基-1-丁烯的混合物。
任选的异构化步骤
在根据本发明的一个实施方案中，优选进行异构化步骤以将2,3-二甲基-1-丁烯转化为2,3-二甲基-2-丁烯。该异构化步骤优选例如在原料为2,3-二甲基-1-丁烯时或在原料为2,3-二甲基-2-丁烯和2,3-二甲基-1-丁烯的混合物(2,3-二甲基-1-丁烯的含量比2,3-二甲基-2-丁烯的含量高)时进行。可以使用任何合适的烯烃异构化方法；作为说明性和非限制性实例，可有利地使用碱催化和/或酸催化的异构化方法。在根据本发明的一个实施方案中，有利地使用离子交换树脂酸催化剂例如酸形式的Amberlyst催化剂。
酰化合成步骤
因此，在本发明的一个实施方案中，对2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤以形成可以由下式表示的式(5)的化合物
其中R是具有1-9个碳原子的烷基、仅含一个碳-碳双键且具有至多9个碳原子的烯基、具有至多9个碳原子的(取代)芳基、具有至多9个碳原子的氧代-烷基、包含至多9个碳原子的烷氧基芳基或具有至多9个碳原子的(取代)苄基。
在本发明的一个实施方案中，通过使2,3-二甲基丁烯与酰基酸酐或酰氯反应，优选然后进行常规的后处理(例如，水洗、除去未反应的反应物和/或溶剂并蒸馏)来获得产物。
描述所述式(5)化合物的可接受的备选方式是1-取代的3,3,4-三甲基-戊-4-烯-2-酮，其中位置1的取代基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-戊基、3-戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1-(环己基甲基)、(甲氧基)甲基、(乙氧基)甲基、1-丙烯基、1-异丁烯基、3-丁烯基、5-(2-甲基戊-2-烯)基、4-戊-2-烯基、4-戊-1-烯基、4-(4-甲基戊-1-烯)基、5-(2,5-二甲基己-2-烯)基、苄基、苯基、4-甲氧基苯基。
可以使用导致产生式(5)化合物的任何合适的酰化方法；作为说明性和非限制性实例，在2,3-二甲基丁烯和羧酸酐例如乙酸酐的存在下进行酰化反应。该方法步骤可有利地在路易斯酸或酸催化剂例如氯化锌、甲磺酸、三氟甲磺酸等的存在下进行。该方法步骤可以简洁地或通过使用合适的非质子极性溶剂(例如二氯甲烷)有利地进行。
在本发明的一个实施方案中，其中所述酮通过使2,3-二甲基丁烯进行酰化反应步骤而制备的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，除了包含所述酮之外，还包含至少一种在所述酰化反应步骤期间获得的副产物。
在根据本发明的一个实施方案中，酰化步骤优选后接烷基化步骤；例如对2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤以形成由下式(5a，即其中R＝CH3)表示的式(5a)化合物
然后将其转换为由下式表示的式(5b)化合物
其中R1选自具有1-8个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多8个碳原子的烯基、具有至多8个碳原子的氧代-烷基或具有至多8个碳原子的(取代)苄基。
可以通过使2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤以直接形成式(5b)的化合物或通过使式(5a)的化合物进行烷基化步骤而获得的式(5b)的化合物可以进一步烷基化以形成式(5c)的化合物
其中R1选自具有1-7个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多7个碳原子的烯基、具有至多7个碳原子的芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，和R2选自具有1-7个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多7个碳原子的烯基、具有至多7个碳原子的(取代)芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，并且R1和R2基团中存在的碳原子总数不大于8。
可以通过使2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤以直接形成式(5c)的化合物或通过使式(5b)的化合物进行烷基化步骤或通过使化合物(5a)进行双烷基化步骤而获得的式(5c)的化合物，可以进一步烷基化以形成式(5d)的化合物
其中R1为具有1-6个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多6个碳原子的烯基、具有至多6个碳原子的芳基、具有至多6个碳原子的氧代-烷基，和R2选自具有1-6个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多6个碳原子的烯基或具有至多6个碳原子的氧代-烷基，R3选自具有1-6个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多6个碳原子的烯基或具有至多6个碳原子的氧代-烷基，并且R1、R2和R3基团中存在的碳原子总数不大于8。
当式(5c)和(5d)的化合物具有的R1、R2或R3基团中的至少两个相同时，这些相同基团的引入可以在单个烷基化步骤中进行。
当2,3-二甲基-2-丁烯是原料时，本发明的合成方法的酰化步骤的优点是它可以耐受2,3-二甲基-1-丁烯的存在。因此，尽管本发明优先地将纯的2,3-二甲基-2-丁烯用于酰化步骤，但是它也可以有利地耐受低于99％、例如低于95％的摩尔比的2,3-二甲基-2-丁烯与2,3-二甲基-1-丁烯作为原料，所述摩尔比优选高于50％，例如高于75％，或甚至高于85％。
在根据本发明的备选实施方案中，酰化步骤优选后接羟醛缩合步骤；例如使2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤以形成由下式(5a，即，其中R＝CH3)表示的式(5a)化合物
然后将其转换为由下式表示的式(5e)化合物
其中R1选自氢、具有1-7个碳原子的烷基、具有至多7个碳原子的芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，和R2选自氢、具有1-7个碳原子的烷基、具有至多7个碳原子的(取代)芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，并且R1和R2基团中存在的碳原子总数不大于7。
在本发明的一个实施方案中，可以通过使2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤以直接形成式(5b)的化合物或通过使式(5a)的化合物进行烷基化步骤而获得的式(5b)的化合物，可以进行羟醛缩合步骤以形成式(5f)的化合物
其中R1选自具有1-7个碳原子的烷基、具有至多7个碳原子的芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，和R2选自氢、具有1-6个碳原子的烷基、具有至多6个碳原子的(取代)芳基、具有至多6个碳原子的氧代-烷基，和R3选自氢、具有1-6个碳原子的烷基、具有至多6个碳原子的(取代)芳基、具有至多6个碳原子的氧代-烷基，并且R1和R2和R3基团中存在的碳原子总数不大于7。
在根据本发明的一个实施方案中，酰化步骤优选后接氢化步骤和烷基化步骤；例如使2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤，然后进行氢化合成步骤，以形成由下式(6a，即其中R＝CH3)表示的式(6a)化合物
然后将其转化为由下式表示的式(6b)化合物
其中R1选自具有1-8个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多8个碳原子的烯基、具有至多8个碳原子的氧代-烷基或具有至多8个碳原子的(取代)苄基。
在本发明的一个实施方案中，可以通过使2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤以直接形成式(5b)的化合物或通过使式(6a)的化合物进行烷基化步骤而获得的式(5b)的化合物，可以进一步烷基化以形成式(6c)的化合物
其中R1选自具有1-7个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多7个碳原子的烯基、具有至多7个碳原子的芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，和R2选自具有1-7个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多7个碳原子的烯基、具有至多7个碳原子的(取代)芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，并且R1和R2基团中存在的碳原子总数不大于8。
在本发明的一个实施方案中，可以通过对2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤以直接形成式(6c)的化合物，或对式(6b)的化合物进行烷基化步骤，或对化合物(6a)进行双烷基化步骤而获得的式6c的化合物，可以进一步烷基化以形成式(6d)的化合物
其中R1为具有1-6个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多6个碳原子的烯基、具有至多6个碳原子的芳基、具有至多6个碳原子的氧代-烷基，和R2选自具有1-6个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多6个碳原子的烯基或具有至多6个碳原子的氧代-烷基，R3选自具有1-6个碳原子的烷基、仅包含一个碳-碳双键且具有至多6个碳原子的烯基或具有至多6个碳原子的氧代-烷基，并且R1、R2和R3基团中存在的碳原子总数不大于8。
当式(6c)和(6d)的化合物具有的R1、R2或R3基团中的至少两个相同时，这些相同基团的引入可以在单个烷基化步骤中进行。
在根据本发明的一个实施方案中，优选在酰化步骤之后进行氢化步骤，随后进行羟醛缩合步骤；例如使2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤，然后进行氢化步骤，以形成由下式(6a，即其中R＝CH3)表示的式(6a)化合物
然后将其转化为由下式表示的式(6e)化合物
其中R1选自氢、具有1-7个碳原子的烷基、具有至多7个碳原子的芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，和R2选自氢、具有1-7个碳原子的烷基、具有至多7个碳原子的(取代)芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，并且R1和R2基团中存在的碳原子总数不大于7。
在根据本发明的一个实施方案中，可以通过使2,3-二甲基丁烯进行酰化合成步骤以直接形成式(6b)的化合物或通过使式(6a)的化合物进行烷基化步骤而获得的式(6b)的化合物，可以进行羟醛缩合步骤以形成式(6f)的化合物
其中R1选自具有1-7个碳原子的烷基、具有至多7个碳原子的芳基、具有至多7个碳原子的氧代-烷基、包含至多7个碳原子的烷氧基芳基或具有至多7个碳原子的(取代)苄基，和R2选自氢、具有1-6个碳原子的烷基、具有至多6个碳原子的(取代)芳基、具有至多6个碳原子的氧代-烷基，和R3选自氢、具有1-6个碳原子的烷基、具有至多6个碳原子的(取代)芳基、具有至多6个碳原子的氧代-烷基，并且R1和R2和R3基团中存在的碳原子总数不大于7。
因此，可以根据以下方案有利地实现酮(5)和(6)的合成：
可以使用分别导致产生式5b-d和6b-d的化合物的任何合适的烷基化方法；作为说明性和非限制性实例，在具有通用结构5或6的2,3-二甲基丁烯的酰化产物和烷基卤化物或烷基硫酸酯(甲基碘、硫酸二甲酯等)的存在下，在碱(氢氧化钾、叔丁醇钾等)的存在下进行烷基化。
可以使用分别导致产生式5e-f和6e-f的化合物的任何合适的羟醛缩合方法；作为说明性和非限制性实例，在具有通用结构5或6的2,3-二甲基丁烯的酰化产物和醛或酮的存在下，在碱(氢氧化钾、叔丁醇钾等)的存在下或在酸(盐酸、硫酸等)的存在下进行羟醛缩合。
当相同通式的各自酮的碳原子数的差异在1至9之间，例如在1至5之间，优选在1至4之间，更有利地在1至3之间，特别是在1至2之间时，在根据本发明的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物中使用多于一种如上文所述的根据式(5)或式(6)的酮化合物可能是特别有利的。当使用酮的混合物时，所包含的混合物中以最高重量存在的酮与以第二高重量存在的酮之间的重量比介于99.9％和50％之间，例如介于99％和70％之间，优选介于98％和80％之间，更有利地介于98％和90％之间，特别是介于98％和95％之间。
根据本发明的一个实施方案，根据本发明的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物含有至少一种如上文所述的式(5)或式(6)的酮化合物，其量在每种情况下相对于整个组合物为0.00001和99.9重量％之间，例如在0.0001和95重量％之间，例如在0.001和25重量％之间，优选在0.01和15重量％之间，更有利地在0.1和10重量％之间，特别是在1和5重量％之间。
根据本发明的一个优选的实施方案，根据本发明的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物含有至少一种如前所述的根据式(5)的酮化合物和至少一种如前所述的式(6)的相应酮化合物[即具有相同基团R的酮]，其量在每种情况下相对于整个组合物为0.00001和99.9重量％之间，例如在0.0001和95重量％之间，例如在0.001和25重量％之间，优选在0.01和15重量％之间，更有利地在0.1和10重量％之间，特别是在1和5重量％之间。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，除了如上文所述的式(5)或式(6)的化合物之外，根据本发明的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物还包含另外的气味剂，例如其量相对于整个香味和/或风味组合物，为0.1至99.9重量％，优选5-90重量％，特别是15-70重量％。
在本发明的一个实施方案中，要求的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物被有利地用作香料组合物。根据本发明的香料组合物一般包括香料、古龙水(cologne)、eau dutoilette和/或eau de parfum。在本发明的一个实施方案中，要求的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物被有利地用于化妆品制剂、个人护理产品、清洁产品、织物柔软剂和/或空气清新剂等。此外，在本发明的实施方案范围内的是，本文描述的新型香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物和/或(新型)式(5)或式(6)的化合物可以掺入建筑材料、墙壁和地板覆盖物、车辆部件等中。
一般来说，除了本文描述的新型气味剂和/或香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物外，合适的香味、风味或除臭组合物还可以有利地包括常规成分，例如溶剂、载体、稳定剂、乳化剂、保湿剂、分散剂、稀释剂、增稠剂、冲淡剂、其它气味剂和/或辅助剂等。
式(5)和/或(6)化合物与许多已知的天然或合成的香味、风味和/或除臭/掩蔽材料相结合，从而天然成分的范围可不仅包括易挥发成分，而且还包括半挥发成分和微挥发成分，合成成分的范围可以包括来自多种物质的代表，如从以下非限制性汇编中将明显的：
天然产品如：
香旱芹油(Ajowan oil)、香树油(Amyris oil)、蒿草油(Armoise oil)、艾草油(Artemisia oil)、罗勒油(Basil oil)、纯净蜂蜡(Bees wax absolute)、佛手柑油(Bergamot oil)、桦木焦油(Birch tar oil)、黑胡椒油(Black pepper oil)、黑胡椒油树脂(Black pepper oleoresin)、樟脑油(Camphor oil)、依兰油(Cananga oil)、藏茴香油(Caraway oil)、小豆蔻油(Cardamom oil)、胡萝卜籽油、纯净海狸香(Castoreumabsolute)、雪松叶油(Cedar leaf oil)、雪松木油(Cedarwood oil)、芹菜籽油(Celeryseed oil)、春黄菊油(Chamomile oil)、桂皮油(Cinnamon bark oil)、桂叶油、纯净岩蔷薇油(Cistus absolute)、岩蔷薇油(Cistus oil)、香茅油(Citronella oil)、香茅萜(Citronella terpenes)、鼠尾草油(Clary sage oil)、精馏丁香油(Clove oilrectified)、康酿克油(Cognac oil white)、芫荽籽油(Coriander seed oil)、孜然籽油(Cumin seed oil)、柏树油(Cypress oil)、印蒿油(Davana oil)、莳萝籽油(Dill seedoil)、榄香脂油(Elemi oil)、榄香树脂型物(Elemi resinoid)、桉树油(Eucalyptus oil)、冷杉叶油(Fir needle oil)、白松香油(Galbanum oil)、天竺葵油(Geranium oil)、印度姜油(Ginger oil Indian)、葡萄柚油(Grapefruit oil)、愈创木油(Guaiacwood oil)、古芸香胶(Gurjun balsam)、纯净茉莉油(Jasmin absolute)、甘松油(Jatamansi oil)、杜松籽油(Juniper berry oil)、杜松叶油、卡胡尔油(Kachur oil)、纯净劳丹脂(Labdanumabsolute)、劳丹树脂型物(Labdanum resinoid)、熏衣草油(Lavender oil)、柠檬油、柠檬油萜、柠檬香茅草油(Lemongrass oil)、酸橙油(Lime oil)、山苍子油(Litsea cubebaoil)、山苍子萜(Litsea cubeba terpenes)、Lobhan choya树脂型物、橘油(Mandarinoil)、薄荷油(Mentha arvenis oil)、柠檬薄荷油(Mentha citrata oil)、纯净含羞草油(Mimosa absolute)、没药树脂型物(Myrrh resinoid)、莎草油(Nagarmotha oil)、肉豆蔻油(Nutmeg oil)、纯净橡苔(Oakmoss absolute)、橡苔树脂型物(Oakmoss resinoid)、乳香油(Olibanum oil)、乳香树脂型物(Olibanum resinoid)、橙油、牛至油(Origanum oil)、玫瑰草油(Palma rosa oil)、广藿香油(Patchouli oil)、胡椒薄荷油(Peppermint oil)、秘鲁香脂树脂型物(Peru Balsam resinoid)、卑柠油(Petitgrain oil)、松叶油(Pineneedle oil)、粉椒油(Pink pepper oil)、纯净玫瑰油(Rose absolut)、玫瑰油(Roseoil)、迷迭香油、檀香木油(Sandalwood oil)、纯净海藻油(Seaweed absolute)、留兰香油(Spearmint oil)、印度苏刚达精油(Sugandh kokila oil)、印度苏刚达香薰油(Sugandhmantri oil)、万寿菊油(Tagete oil)、妥卢香脂树脂型物(Tolu Balsam resinoid)、纯净晚香玉油(Tuberose absolute)、姜黄油(Turmeric oil)、松节油(Turpentine oil)、缬草油(Valerian oil)、香根油(Vetiver oil)、香根萜(Vetiver terpenes)。
合成原料，例如：
酯类例如：C16醛、格蓬酯、己酸烯丙基酯、环己基丙酸烯丙基酯、庚酸烯丙基酯、苯氧基乙酸烯丙基酯、乙酸异戊酯、苯甲酸戊酯、丁酸戊酯、己酸戊酯、肉桂酸戊酯、异戊酸戊酯、苯基乙酸戊酯、丙酸戊酯、水杨酸异戊酯、乙酰化香树油(Amyris acetate)、乙酸茴香酯、乙酸苄酯、苯甲酸苄酯、丁酸苄酯、肉桂酸苄酯、甲酸苄酯、异丁酸苄酯、苄基异丁香酚、丙酸苄酯、水杨酸苄酯、惕各酸苄酯、乙酸丁酯、丁酸丁酯、丁酰乳酸丁酯、乙酸石竹烯酯(Caryophyllene acetate)、乙酸柏木酯(Cedryl acetate)、乙酸肉桂酯、丁酸肉桂酯、顺式-3-己烯基乙酸酯、顺式-3-己烯基苯甲酸酯、顺式-3-己烯基己酸酯、顺式-3-己烯基甲酸酯、顺式-3-己烯基异丁酸酯、顺式-3-己烯基-2-甲基丁酸酯、顺式-3-己烯基丙酸酯、顺式-3-己烯基水杨酸酯、顺式-3-己烯基惕各酸酯、乙酸香茅酯(Citronellyl acetate)、丁酸香茅酯、甲酸香茅酯、异丁酸香茅酯、丙酸香茅酯、惕各酸香茅酯、异丁酸三环癸烯酯(Cyclabute)、环格蓬酯(Cyclogalbanate)、环己基乙酸乙酯、乙酸癸酯、邻苯二甲酸二丁酯、丙二酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、乙酸二氢月桂烯酯(Dihydromyrcenyl acetate)、乙酸二甲基辛酯、乙酸二甲基苯基乙基原酯(Dimethyl phenyl ethyl carbinyl acetate)、己二酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、乙酸二甲基苄基原酯、丁酸二甲基苄基原酯、乙酸乙基芳樟酯(Ethyl linalyl acetate)、2-甲基丁酸乙酯、3-苯基丙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、癸酸C10乙酯、己酸C6乙酯、辛酸C8乙酯、肉桂酸乙酯、庚酸乙酯、乙基己基乙酸酯、异丁酸乙酯、月桂酸乙酯、壬酸乙酯(Ethyl pelargonate)、苯氧基乙酸乙酯、乙基苯基乙酸酯、乙基苯基环氧乙烷甲酸酯(Ethyl phenyl glycidate)、丙酸乙酯、藏红花酸乙酯(Ethyl safranate)、水杨酸乙酯、戊酸乙酯、乙酸丁香酚酯(Eugenylacetate)、Evernyl、乙酸小茴香酯(Fenchyl acetate)、Floramat、Frescolat ML、乙酸乙基甲基二茂烷酯(Fructone)、三环癸烷羧酸乙酯(Fruitate)、乙酸香叶酯(Geranylacetate)、丁酸香叶酯、甲酸香叶酯、丙酸香叶酯、惕各酸香叶酯、2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯-1-甲酸乙酯(Givescone)、乙酸愈创木醇酯(Guaiol acetate)、二氢茉莉酮酸酯(Hedionate)、二氢茉莉酮酸甲酯(Hedione)、海菲麝香(Helvetolide)、香菠酯(Herbanate)、乙酸己酯、苯甲酸己酯、丁酸正己酯、己酸己酯、异丁酸己酯、丙酸己酯、水杨酸己酯、乙酸异冰片酯、乙酸异丁酯、异丁基苯基乙酸酯、水杨酸异丁酯、乙酸异丁香酚酯(Isoeugenyl acetate)、乙酸异壬酯、异戊酸酯、2-甲基丁酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、茉莉酯(Jasmonyl)、顺式-3-己烯醇碳酸甲酯(Liffarome)、乙酸芳樟酯(Linalyl acetate)、藿檀酯(Mahagonate)、母菊酯(Manzanate)、二氢松香醇乙酸酯(Menthanyl acetate)、乙酸薄荷酯、苯甲酸甲酯、2-甲基丁基乙酸酯、2-甲基戊丁酯(Methyl camomille)、肉桂酸甲酯、环香叶酸甲酯(Methyl cyclogeranate)、庚炔羧酸甲酯(Methyl heptine carbonate)、月桂酸甲酯、辛炔羧酸甲酯(Methyl octine carbonate)、苯基乙酸甲酯、水杨酸甲酯、甲基-2-甲基丁酸酯、新福力酯(Neofolione)、乙酸诺吡酯(Nopyl acetate)、乙酸辛烯基酯、乙酸辛酯、异丁酸辛酯、乙酸对甲酚酯(Para cresyl acetate)、异丁酸对甲酚酯、苯基乙酸对甲酚酯、梨酯、2-甲基戊酸2-甲基戊酯(Peranat)、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸苯基乙酯、丁酸苯基乙酯、甲酸苯基乙酯、异丁酸苯基乙酯、苯基乙酸苯基乙酯、丙酸苯基乙酯、水杨酸苯基乙酯、惕各酸苯基乙酯、异丁酸苯基丙酯、乙酸异戊二烯酯(Prenyl acetate)、罗曼麝香(Romandolide)、Sagecete、乙酸苏合香酯(Styrallyl acetate)、丙酸苏合香酯(Styrallylpropionate)、红桔酯(Tangerinol)、乙酸松油酯(Terpinyl acetate)、Thesaron、反式-2-己烯基乙酸酯、Tropicate、2-叔丁基环己基乙酸酯(Verdox)、乙酸三环癸烯酯(Verdylacetate)、丙酸三环癸烯酯、乙酸对叔丁基环已酯(Vertenex)、二甲基-3-苯丁醇乙酸酯(Vetikol acetate)、乙酸香根酯(Vetiveryl acetate)、Yasmolys。
内酯类，如：黄葵内酯(Ambrettolide)、Arova N、3-丙亚基-1-异苯并呋喃酮(Celeriax)、δ-癸内酯、γ-癸内酯、δ-十二内酯、γ-十二内酯、巴西酸亚乙酯(Ethylenebrassylate)、环十五内酯(Exaltolide)、γ-庚内酯、δ-己内酯、γ-己内酯、甲基莱托酮(Methyl laitone)、甲基辛内酯、δ-壬内酯、γ-壬内酯、八氢香豆素、δ-辛内酯、γ-辛内酯、Rootylone、环十六内酯(Silvanone supra)、δ-十一内酯、γ-十一内酯、γ-戊内酯、10-氧杂十六内酯(OHD麝香)、香豆素(Coumarin)、环十五烯内酯(Habanolide)、茉莉内酯(Jasmolactone)。
醛类，如：乙醛、阿道克醛(Adoxal)、C10醛、异C11醛(Aldehyde C11 iso)、C11moa醛、十一碳烯醛C11(Aldehyde C11 undecylenic)、十一碳醛C11(Aldehyde C11undecylic)、月桂醛C12、醛C12MNA、茴香醛(Anisaldehyde)、戊基肉桂醛、苯甲醛、波洁红醛(Bourgeonal)、樟脑烯醛(Campholenaldehyde)、Cantonal、紫罗兰醛(Cetonal)、肉桂醛、顺式-4-癸烯醛、顺式-6-壬烯醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛(Citronellyloxyacetaldehyde)、可卡醛(Cocal)、枯茗醛(Cuminaldehyde)、Curgix、Cyclal C、兔耳草醛(Cyclamen aldehyde)、铃兰甲醛(Cyclomyral)、女贞醛(Cyclovertal)、癸烯醛9、Dupical、柑青醛(Empetal)、乙基香草醛(Ethyl vanillin)、海风醛(Floralozone)、花青醛(Florhydral)、癸二烯醛(Geraldehyde)、胡椒基丙醛(Helional)、洋茉莉醛(Heliotropin)、庚醛、己醛、己基肉桂醛、新铃兰醛(Hivernal neo)、氢化阿托醛(Hydratropaldehyde)、羟基香茅醛、内十一烯醛(Intreleven aldehyde)、异丁酸香兰酯(Isobutavan)、异环柠檬醛(Isocyclocitral)、异戊醛、铃兰醛(Lilial)、新柠檬醛(Limonenal)、马赛醛(Maceal)、梅弗兰醛(Mefranal)、甜瓜醛(Melonal)、甲基肉桂醛、反式-2顺式-6壬二烯醛、壬醛、辛醛、Oncidal、对甲苯醛(Para tolyl aldehyde)、苯基乙醛、苯基丙醛、甲基柑青醛B(Precyclemone B)、藏红花醛(Safranal)、水杨醛、清风醛(Scentenal)、丁香醛(Syringa aldehyde)、反式-4-癸烯醛、反式-2-十二烯醛、反式-2-己烯醛、反式-2-壬醛、新女贞醛(Trifernal)、香草醛、藜芦醛(Veratraldehyde)、鲜草醛(Vernaldehyde)。
酮类，如：山楂花酮(Acetanisol)、乙偶姻(Acetoin)、苯乙酮、Aldron、烯丙基紫罗兰酮(Allyl ionone)、苯甲酮、苄基丙酮、西瓜酮(Calone)、莰酮(Camphor)、d-香芹酮、l-香芹酮、喀什米尔木麝香(Cashmeran)、柏木基甲基酮(Cedryl methyl ketone)、二氢茉莉酮酸甲酯(Cepionate)、Claritone、Cosmone、萨利麝香(Crysolide)、Cyclotene、大马烯酮(Damascenone)、大马酮α、大马酮β、大马酮δ、大马酮γ、二乙酰(Diacetyl)、二氢-β-紫罗兰酮、二氢茉莉酮酸酯(Dihydro isojasmonate)、二甲基辛烯酮、王朝酮(Dynascone)、乙基戊基酮、乙基麦芽酚、葑酮(Fenchone)、榛子酮(Filbertone)、香叶基丙酮(Geranylacetone)、环十六烯酮(Globanone)、庚基环戊酮、α-紫罗兰酮(Iononeα)、β-紫罗兰酮、紫罗兰酮纯(Ionone pure)、鸢尾木(Iriswood)、α-鸢尾酮(Ironeα)、龙涎酮(Iso E Super)、异葑酮(Isofenchone)、异茉莉酮T(Isojasmone T)、异洛酮K(Isolone K)、异薄荷酮(Isomenthone)、异佛尔酮、顺式-茉莉酮(Jasmone cis-)、Kambernoir、加菲力士(Kephalis)、6-五甲基庚-3-烯-2-酮(Koavone)、Lavendinal、麦芽酚(Maltol)、薄荷酮、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、甲基庚烯酮、甲基己基酮、γ-甲基紫罗兰酮、甲基萘基酮β、甲基壬基酮、麝香烯酮(Muscenone)、麝香酮(Muscone)、桃酮(Nectaryl)、Orinox、OTBC酮、对叔丁基环己酮、Patchwood、粉檀麝香(Phantolid)、Pharaone、胡椒酮(Piperitone)、普利卡酮(Plicatone)、覆盆子酮(Raspberry ketone)、覆盆子酮甲基醚、藏花茚(Safraleine)、螺环格蓬酮纯(Spirogalbanone pure)、吐纳麝香(Tonalid)、三甲基琥珀酮(Trimofix O)、凡路酮(Veloutone)、Vetikon。
醇类，如：羰基合成C13醇(Alcohol oxo C13)、琥珀核(Amber core)、Ambermax、龙涎香八氢萘醇(Ambrinol)、戊基乙烯基原醇(Amyl vinyl carbinol)、茴香醇(Anisicalcohol)、白檀醇(Bacdanol)、苄醇、丁醇、结晶柏木醇(Cedrol crystals)、肉桂醇、香茅醇、花冠醇(Coranol)、癸醇(Decanol)、二甲基苄基原醇、二甲基辛醇、二甲基苯基乙基原醇、二甲基庚醇(Dimetol)、葑醇(Fenchol)、己醇、异冰片(Isoborneol)、异冰片基环己醇、爪哇檀香(Javanol)、Keflorol、四甲基-4-亚甲基-2-庚醇(Kohinool)、月桂醇、Lilyflore、氧化芳樟醇(Linalool oxide)、五月铃兰醇(Mayol)、薄荷醇、赛木香醇(Norlimbanol)、辛醇、沙针醇(Osyrol)、对叔丁基环己醇、苯基异己醇(Phenoxanol)、苯氧基乙醇、苯基乙醇、苯基丙醇、丙二醇、甲基苯戊醇(Rosaphen)、玫瑰二醇、苏合香醇(Styrallyl alcohol)、三环癸烷二甲醇、四氢芳樟醇、四氢月桂烯醇、特木倍醇(Timberol)、甲基癸烯醇(Undecavertol)、顺式-3-己烯醇、左旋香茅醇(Citronellol laevo)、环花醇(Cyclofloranol)、二氢芳樟醇(Dihydrolinalool)、二氢月桂烯醇(Dihydromyrcenol)、二氢月桂烯醇(Dimyrcetol)、黑檀醇(Ebanol)、香叶醇(Geraniol)、异蒲勒醇(Isopulegol)、里哪醇(Linalool)、橙花醇(Nerol)、橙花叔醇(Nerolidol)、反式-2顺式-6壬二烯醇、聚檀香醇(Polysantol)、Rosalva、白雷曼檀香核(Sandalmysore core)、檀香(Sandalore)、萜烯-4-醇(Terpinen-4-ol)、萜品醇(Terpineol)、反式-2-己烯醇。
酚类，如：丁羟茴醚、二氢丁香酚(Dihydroeugenol)、二甲氢醌、二甲间苯二酚、丁香酚纯(Eugenol pure)、愈创木酚、异丁香酚、间甲酚、甲基丹提力士(Methyl diantilis)、对甲酚、丙烯基乙基愈创木酚(Propenyl guaethol)、麝香草酚(Thymol)、香荚兰醇(Ultravanil)。
醚类，如：降龙涎香醚(Ambroxan)、茴香脑(Anethole)、花药(Anther)、苄基异戊基醚、苄基异丙基醚、异戊酸苄酯、鸢尾香木(Boisiris)、柏木甲醚(Cedramber)、降龙涎醚(Cetalox)、癸基甲基醚、二苄基醚、二氢玫瑰氧化物、二苯醚(Diphenyl oxide)、道立米(Doremox)、草蒿脑(Estragole)、乙基芳樟醇、桉油精、佳乐麝香(Galaxolide)、吉兰吡喃(Gyrane)、Herbavert、酸橙氧化物(Lime oxide)、Madrox、甲基异丁香酚、萘基异丁基醚β、橙花醚(Nerol oxide)、萘乙醚(Nerolin bromelia)、对甲苯基丁醚、对甲苯基甲基醚、Petiole、苯基乙基甲基醚、2,4-二甲基-4-苯基呋喃(Rhubafuran)、玫瑰氧化物(Roseoxide)、芳香玫瑰醚(Rosyrane)、龙涎香醚(Trisamber)、VetylboisK、萘基甲基醚(Yarayara)。
缩醛如：乙缩醛CD、乙缩醛R、龙涎缩醛(Amberketal)、乙氧基环十二烷基甲烷(Boisambrene forte)、柠檬醛二乙缩醛(Citrathal)、1,1-二乙氧基乙烷、翠绿亚胺(Emeraldine)、Freshopal、薰衣草噁烷(Herboxane)、Indoflor、Jacinthaflor、Magnolan、香辣醚(Spirambrene)、苯乙醛二甲缩醛(Viridine)、爱林塔尔(Elintaal)、克力二噁茂烷(Glycolierral)、卡拉花醛(Karanal)、圆柚甲烷(Methyl pamplemousse)。
烃类，如：红没药烯(Bisabolene)、莰烯、蒈烯δ3(Carene delta 3)、石竹烯(Caryophyllene)、柏木烯(Cedrene)、对伞花烃(Cymene para)、二戊烯(Dipentene)、二苯基甲烷、异长叶烯(Isolongifolene)、d-柠檬烯、长叶烯(Longifolene)、月桂烯(Myrcene)、萘、罗勒烯(Ocimene)、蒎烯α、蒎烯β、苯乙烯、萜品烯γ、萜品油烯(Terpinolene)、1,3,5-十一碳三烯、异丙基格篷(Verdoracine)。
硫化合物，如：主体黑醋栗(Corps cassis)、二丁基硫醚、二甲基硫醚、2-己基-3-氧代环戊羧酸甲酯(Exovert)、西柚硫醇(Grapefruit thiol)、噁烷(Oxane)、巯基马来酮(Ribes mercaptan)、硫噻唑(Sulfurol)、桉叶硫醚(Thiocineol)。
腈类，如：肉桂腈(Cinnamyl nitrile)、香茅腈(Citronellyl nitrile)、3.7-二甲基-6-辛烯腈(Citronitrile)、Clonal、枯茗腈(Cumin nitrile)、己基环戊酮、鸢尾腈、3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈(Lemonile)、牡丹腈(Peonile)、十三烷基腈、Agrumen nitrile、正癸腈。
肟类，如：二甲基二环辛酮肟(Buccoxime)、雷冰诺星(Labienoxime)、榄青酮(Stemone)。
氮杂环，如：2-乙酰吡嗪、2-乙酰吡啶、仲丁基喹啉、Corpsracine、2-乙基-3,5(或6)-二甲基吡嗪、糠基吡咯、吲哚、异丁基喹啉、2-异丁基-3(或6)-甲氧基吡嗪、异丙基喹啉、Maritima、对甲基喹啉、3-甲基吲哚(Skatol)、2,3,5-三甲基吡嗪。
硝基化合物如：麝香酮(Musk Ketone)。
希夫碱类，如：橙花素(Aurantiol)、半日花素(Helianthral)、女贞缩醛(Ligantraal)、玲兰素(Verdantiol)。
其它材料如：乙酰苯胺、环胺(Gardamide)、对苯二甲酰胺、邻氨基苯甲酸二甲基酯、邻氨基苯甲酸甲酯、正丁酸、癸酸、己酸、辛酸、苯基乙酸、石竹烯氧化物、环氧柏木醚(Cedroxyde)、Tobacarol。
因此，式(5)或(6)化合物可用于生产组合物，和如从上述汇编中可以明显看出的，可用于生产广泛的已知气味剂/香味、风味和/或除臭/掩蔽材料。在这样的组合物的生产中，早先提及的已知的香味、风味和/或除臭/掩蔽材料可以根据香料商已知的方法使用，例如，根据W.A.Poucher,Perfumes,Cosmetics and Soaps 2,第7版,Chapman and Hall,伦敦1974。
在本发明的一个实施方案中，要求的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物除了包含酮外，还包含至少一种酯和/或一种醇，优选至少是酯和醇的混合物；所述酯和/或醇优选是从本文上面定义的列表中选择的。在本发明的一个实施方案中，要求的气味剂组合物的特征是式(5)或式(6)的化合物与酯和/或醇一起的总含量超过25重量％，优选超过50重量％，例如超过75重量％，或甚至超过90重量％。
通过以下实施例进一步说明本公开内容，这些实施例绝不应被解释为进一步的限制。本领域技术人员会很容易地理解，所描述的具体方法和结果仅仅是说明性的。
本公开内容的化合物的所有立体异构体，无论是混合物或纯的或基本纯的形式都被考虑。本公开内容的化合物可以在任何碳原子处有不对称中心，因此，要求的化合物可以对映体形式或非对映体形式存在，或以其混合物存在。制备方法可以利用外消旋体、(纯)对映体、对映体的非外消旋混合物、非对映体或非对映体的混合物作为原料。当非对映体或对映体产物作为混合物获得时，它们可以通过常规方法例如色谱分离或分级结晶来分离，或通过非对映体盐的形成来分离。在想要的情况下，也可以通过遵循适当的对映选择性或非对映选择性反应来获得所需的对映体或非对映体。
合成实施例
实施例1：
3,3,4-三甲基戊-4-烯-2-酮的合成：
在5℃在氮气气氛下在搅拌的同时将2,3-二甲基-2-丁烯(510g，5.94mol，1当量)添加到氯化锌(243g，1.78mol，0.3当量)在乙酸酐(1.04kg，10.2mol，1.71当量)中的溶液中。将混合物在冰浴中搅拌，并静置以在24小时内达到20℃。随后，加入水(1.50L)，并将混合物用甲基叔丁基醚(3×500mL)萃取。依次用水(2×750mL)、饱和Na2CO3水溶液(至pH7)和盐水(750mL)洗涤合并的有机相。有机相经Na2SO4干燥，并在减压下除去挥发物。将残余物(960g)在真空(57℃/55毫巴)中蒸馏，得到3,3,4-三甲基戊-4-烯-2-酮(501g，66％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.15(s,6H),1.58(s,3H),1.98(s,3H),4.89(s,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3):δ19.2,22.2,23.9,53.0,110.6,146.8,210.9。
实施例2：
4,4,5-三甲基己-5-烯-3-酮的合成：
在5℃在氮气气氛下在搅拌的同时将2,3-二甲基-2-丁烯(1.17kg，14.0mol，1当量)添加到氯化锌(565g,4.15mol,0.3当量)在丙酸酐(2.50kg，19.2mol，1.38当量)中的溶液中。将混合物在冰浴中搅拌，并静置以在24小时内达到20℃。用水(3×3.00L)、冰-冷水(1L)和饱和碳酸钠水溶液(1.75L)的混合物、水(1×500mL)和盐水(1×500mL)洗涤混合物。分离有机部分，并在真空(69℃/35毫巴)中蒸馏，得到4,4,5-三甲基己-5-烯-3-酮(1.01kg,51％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ0.92(t,J＝7.2Hz,3H),1.15(s,6H),1.56(s,3H),2.35(q,J＝7.2Hz,2H),4.87(s,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3):δ8.3,20.1,23.3,29.5,53.5,111.4,148.0,214.4。
实施例3:
2,3,3-三甲基庚-1-烯-4-酮的合成：
在5℃在氮气气氛下在搅拌的同时将2,3-二甲基-2-丁烯(930g,11.0mol,1当量)添加到氯化锌(452g,3.31mol,0.3当量)在丁酸酐(1.75kg,11.0mol,1当量)中的溶液中。将混合物在6小时内升温至20℃，然后在20℃下搅拌48小时。依次用水(2×4.0L)、饱和Na2CO3水溶液(至pH7)和盐水(1.0L)洗涤反应混合物。分离有机部分(1.55kg)，并在真空(59℃/10毫巴)中蒸馏，得到2,3,3-三甲基庚-1-烯-4-酮(1.24kg,60％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ0.80(t,J＝7.6Hz,3H),1.15(s,6H),1.43-1.52(m,2H),1.55(s,3H),2.31(t,J＝7.2Hz,2H),4.88(s,2H)。
实施例4:
2,3,3-三甲基辛-1-烯-4-酮的合成：如实施例1制备；产率91.0g(37％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ0.81(t,J＝7.2Hz,3H),1.15-1.24(m,8H),1.39-1.46(m,2H),1.57(s,3H),2.32(t,J＝7.6Hz,2H),4.88(s,2H)。
13C NMR(100MHz,CDCl3):δ14.0,20.3,22.5,23.4,26.4,36.2,53.8,111.7,148.1,214.0。
实施例5:
2,3,3,6-四甲基庚-1-烯-4-酮的合成：如实施例1制备；产率34％。
实施例6
2,3,3-三甲基壬-1-烯-4-酮的合成：如实施例1制备；产率69.2g(38％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ0.80(t,J＝7.2Hz,3H),1.15-1.25(m,10H),1.40-1.48(m,2H),1.56(s,3H),2.32(t,J＝7.6Hz,2H),4.87(s,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ14.0,20.3,22.6,23.4,23.9,31.6,36.4,53.8,111.7,148.1,214.0。
实施例7:
2,4,4,5-四甲基己-5-烯-3-酮的合成。
在0℃下在氮气气氛下在40分钟时间内向4,4,5-三甲基己-5-烯-3-酮(45.0g，321mmol)在四氢呋喃(1.80L)中的溶液中加入2-甲基丙烷-2-醇钾(54.0g，481mmol)。将混合物在0-5℃之间搅拌30分钟。然后滴加碘甲烷(49.9mL，802mmol)，并将混合物升温至20℃，然后搅拌16小时。随后，加入饱和NH4Cl水溶液(200mL)，并将混合物用乙酸乙酯(2×200mL)萃取。合并的有机部分经无水Na2SO4干燥，并在减压下除去挥发物。粗产物(65.6g)使用ss填充柱通过分馏(39℃/3毫巴)进行纯化，得到2,4,4,5-四甲基己-5-烯-3-酮(36.2g,65.8％)，为无色液体。
1H NMR(600MHz,CDCl3):δ1.00(d,J＝6.7Hz,6H),1.25(s,6H),1.66(s,3H),3.03-3.11(m,1H),5.00(br.d,J＝7.1Hz,1H)。
13C NMR(151MHz,CDCl3):δ20.6,20.8,23.1,34.0,54.4,112.3,147.3,218.2。
实施例8：
3,3,4-三甲基戊烷-2-酮的合成:
在25℃下，将RaneyNi(20.0mg，340μmol)加入3,3,4-三甲基戊-4-烯-2-酮(2.50g，19.5mmol)在异丙醇(12mL)中的溶液中，将反应混合物在氢气气氛下在60℃/14巴下搅拌48小时。将反应混合物冷却至25℃，通过硅藻土垫过滤，并在减压下除去溶剂，得到3,3,4-三甲基戊烷-2-酮(2.40g,94％)。
实施例9:
2,3,3,6-三甲基庚-1,5-二烯-4-酮的合成:
在-20℃在氮气气氛下将2,3-二甲基-1-丁烯(284g，405mL，3.38mol)加入三氟甲磺酸(5.07g，3.0mL，33.8mmol)在巴豆酸酐(521g，500mL，3.38mol)中的溶液中。然后将混合物在0℃下搅拌30分钟，并在20℃下搅拌12小时。随后，加入2M氢氧化钠溶液(2.53L，5.07mol)，将混合物在氮气气氛下在50℃下搅拌4小时，并冷却至20℃。然后分离有机部分，含水部分用甲基叔丁基醚洗涤。合并的有机部分用盐水洗涤，并经Na2SO4干燥。在减压下除去挥发物，并将残余物在真空(50-52℃/4毫巴)中蒸馏，得到2,3,3,6-三甲基庚-1,5-二烯-4-酮(142g,22％产率)。
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ6.95(dq,J＝13.9,6.9Hz,1H),6.45–6.31(m,1H),4.98(d,J＝3.6Hz,2H),1.85(dd,J＝6.9,1.6Hz,3H),1.64(s,3H),1.23(s,6H)。
13C NMR(151MHz,CDCl3)δ202.01,148.05,142.58,126.23,111.76,52.36,23.16,20.26,18.15。
实施例10:
2,3,3,6-四甲基庚-1,5-二烯-4-酮的合成:
在-60℃下于氮气气氛下将四氯化钛(15.8g，83.0mmol)和三丁胺(17.1g，92.0mmol)的混合物添加到3,3,4-三甲基戊-4-烯-2-酮(10.0g，79.0mmol)在二氯甲烷(100mL)中的溶液中。然后将混合物升温至20℃并搅拌30分钟。随后，一次性加入丙酮(4.70g，81.0mmol)，并将混合物搅拌1小时。然后将反应混合物冷却至-55℃，并添加吡啶(31.3g，396mmol)，并使混合物静置以达到20℃。
将浅褐色的悬浮液用decalite和滤纸过滤，将滤液通过快速色谱，用环己烷/甲基叔丁基醚混合物作为洗脱液在硅胶上纯化。应用kugelrohr装置(110℃/7毫巴)在真空中蒸馏产物，得到2,3,3,6-四甲基庚-1,5-二烯-4-酮(3.50g,26％)，为无色油。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ6.24–6.15(m,1H),4.94(dd,J＝7.8,6.5Hz,2H),2.13(d,J＝1.0Hz,3H),1.87(d,J＝1.0Hz,3H),1.65(s,3H),1.22(s,6H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ203.65,155.75,149.01,148.86,120.04,111.02,53.19,27.82,23.45,20.72,20.25。
实施例11:
(E)-2,3,3-三甲基-6-苯基庚-1,5-二烯-4-酮的合成:
在-60℃下于氮气气氛下将四氯化钛(15.8g，83.0mmol)和三丁胺(17.1g，92.0mmol)的混合物添加到3,3,4-三甲基戊-4-烯-2-酮(10.0g，79.0mmol)在二氯甲烷(100mL)中的溶液中。然后将混合物升温至20℃并搅拌30分钟。随后，一次性加入苯乙酮(9.50g，79.0mmol)，并将混合物搅拌1小时。然后将反应混合物冷却至-55℃，并加入吡啶(31.3g，396mmol)，并将混合物静置以达到20℃。粗物质经滤纸过滤，滤液通过快速色谱，用环己烷/甲基叔丁基醚混合物作为洗脱液在硅胶上纯化。应用kugelrohr装置(150℃/6毫巴)在真空中蒸馏产物，得到(E)-2,3,3-三甲基-6-苯基庚-1,5-二烯-4-酮(4.17g,21％)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.43(dd,J＝7.9,1.8Hz,2H),7.36(dd,J＝7.0,0.8Hz,3H),6.66(d,J＝1.3Hz,1H),4.99(dd,J＝10.8,9.5Hz,2H),2.53(d,J＝1.3Hz,3H),1.70(s,3H),1.29(s,6H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ204.13,154.32,148.74,143.06,128.90,128.51,126.52,121.06,111.44,53.81,23.53,20.34,18.42。
下表中给出了选自上面的式(5-6)的化合物的嗅觉性质。
组合物实施例
在以下发明实施例(12)和比较实施例(13)中，将市售化合物和/或实施例9的产物包括玫瑰调香味中。DPG＝二丙二醇，Keflorol＝2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇。
实施例12和比较实施例13-玫瑰调:
实施例12 实施例13
原料 份数 份数
苯基乙醇 400 400
香叶醇80 200 200
香茅醇96 90 90
乙酸香叶酯 75 75
Keflorol90 75 75
PTBCHA 35 35
丁香酚 20 20
玫瑰氧化物 5 5
2,3,3-三甲基-庚-1,5-二烯-4-酮 0.1 0
DPG 99.9 100
总计 1000 1000
引入0.01重量％的2,3,3-三甲基-庚-1,5-二烯-4-酮(来自实施例9的产物)使该玫瑰调具有天然土耳其玫瑰油印象、多汁和果香顶香，并增强花香和天竺葵香韵，同时呈现出玫瑰氧化物的金属香韵和丁香酚的辛辣香韵，同时使组合物更圆润、丰富和平滑。

Claims (12)

1.包含选自式(5)化合物或式(6)化合物的酮的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，所述组合物具有松柏、金钟柏、花香和/或果香的嗅觉香韵：
其中所述酮选自
和/或所述化合物中的两种或更多种的混合物。
2.根据权利要求1所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所包含的所述式(5)化合物和/或式(6)化合物的含量介于0.00001重量％和99.9重量％之间。
3.根据权利要求1所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所包含的所述式(5)化合物和/或式(6)化合物的含量介于0.0001重量％和95重量％之间。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其还包含至少一种酯和/或一种醇。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其还包含至少酯和醇的混合物。
6.根据权利要求4所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所述式(5)化合物和/或式(6)化合物以及所述酯和/或醇的总含量超过25重量％。
7.根据权利要求6所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所述式(5)化合物和/或式(6)化合物以及所述酯和/或醇的总含量超过50重量％。
8.根据权利要求7所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所述式(5)化合物和/或式(6)化合物以及所述酯和/或醇的总含量超过75重量％。
9.根据权利要求1所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其包含式(5)和/或式(6)的酮化合物的混合物，其中所包含的在所述混合物中以最高重量存在的酮与以第二高重量存在的酮之间的重量比介于99.9％和50％之间。
10.根据权利要求9所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所述混合物中一种酮与另一种酮之间的碳原子数的差异为1。
11.根据权利要求9所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中一种酮属于式(5)，一种酮属于式(6)，并且所述两种酮具有相同的碳原子数。
12.根据权利要求1所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物在加香或调味产品中的用途。
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