JP2023521858A

JP2023521858A - 付香剤及び付香剤を含む組成物

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Publication number: JP2023521858A
Application number: JP2022562389A
Authority: JP
Inventors: ディーヴィランカ、アヴドュート; ラメシュヴェーズ、ケダール; ディーシンディ、ポペット; サイエド、アフタブ
Original assignee: エスエイチケルカルアンドカンパニーリミテッド
Priority date: 2020-04-16
Filing date: 2021-04-15
Publication date: 2023-05-25
Also published as: MX2022012887A; CN115551829A; WO2021209944A1; US20230141482A1; EP4136067A1; BR112022020735A2

Abstract

本発明は、特に香料、アロマ、又は脱臭／マスキング組成物にドライノート、ウッディノート、ダスティーノート、アーシーノート、及び／又はパチュリノートと共に、任意のコリアンダーノート、アルデハイディックノート、シトラスノート、マンダリンノート、ペアーノート、シナモンノート、及び／又はペタルフローラル様ノートを与える際にフレグランス又はフレーバー材として有用である新しいクラスの付香性の３－（２－メチレンアルコキシ）アルカンニトリル誘導体に関する。

Description

本発明は、特に香料、アロマ、又は脱臭／マスキング組成物にドライノート、ウッディノート、ダスティーノート、アーシーノート、及び／又はパチュリノートと共に、任意のコリアンダーノート、アルデハイディックノート、シトラスノート、マンダリンノート、ペアーノート、シナモンノート、及び／又はペタルフローラル様ノートを与える際にフレグランス又はフレーバー材として有用である新しいクラスの付香性の３－（２－メチレンアルコキシ）アルカンニトリル誘導体に関する。本発明はまた、上記の新しいクラスの付香性の３－（２－メチレンアルコキシ）アルカンニトリル誘導体を含むフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物に関する。本発明は更に、本発明の新規のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物において使用され得る上記付香剤について言及している。本発明はまた、上記付香剤／化合物、及び上記付香剤／化合物を含む対応するフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物の製造方法について言及している。

ニトリルは、香料産業及びフレグランス産業において使用される重要なクラスの有機化合物に相当する。ニトリルは、対応するアルデヒドよりも化学的に安定している。実際、ニトリル基の重要な特徴は、酸性媒体又は塩基性媒体中でのその堅牢性である。直鎖状及び分岐状の両方の炭素骨格を有する飽和及び不飽和の脂肪族ニトリル、脂環式ニトリル及び芳香族ニトリル、並びに芳香族置換基及び脂肪族置換基の組合せを含むニトリルがある（非特許文献１）。

例えば、特許文献１において、から成るパルマニル（３－（ヘキセニルオキシ）－プロパン－ニトリル）及び幾らかの他の化合物が開示されており、そこでは、一般式Ｒ₃－Ｏ－ＣＨＲ₁－ＣＨＲ₂－ＣＮ（式中、Ｒ₃は、非分岐状のヘキセニル残基であり、かつＲ₁及びＲ₂は、Ｈ及びＣＨ₃から成る群から選択される）の３－（ヘキセニルオキシ）－プロパンニトリルが特許請求の範囲に記載されている。特許文献１の表１において開示される９個の化合物は、主としてグリーン及びフルーティーな匂いノートを示す。特許文献２は、ラクトンノートを伴うジャスミン型の匂いを有するフレグランス材料として有用な３－（２－メチルブタ－１－オキシ）－２－メチルプロピオニトリル及び３－（３－メチルブタ－１－オキシ）－２－メチルプロピオニトリル化合物を特許請求に記載している。特許文献３は、一般式Ｒ－（ＣＨ２）_m－Ａ－（ＣＨ２）_n－Ｏ－（ＣＨ₂）₂－ＣＮ（式中、Ｒは、Ｈ、（ＣＨ₃）₂ＣＨ－、又はＣＨ₃Ｃ（＝ＣＨ₂）－であり、Ａは、Ｃ－Ｃ結合又はＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ－であり、ｍは１～８であり、かつｎは１～５であるが、ただし、一般式中のＣの総数は、７～１５である）のエーテルニトリルを開示している。開示された化合物としては、３－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）プロパンニトリル、ｎ－ヘキシルオキシプロピオニトリル、ｎ－オクチルオキシプロピオニトリル、及びゲラニルオキシプロピオニトリル（geranyloxypropiontrile）が挙げられる。特許文献３には、それらの特許請求の範囲に記載される化合物がフローラル－アロマティック－フルーティーな性質の匂いを有することが述べられている。特許文献４は、３－（１０－ウンデセニルオキシ）－プロパンニトリルを開示しており、これは、果物の弱い匂い（パイナップルを彷彿させる）を有すると報告された。

独特な匂いプロファイルを有し、かつフレグランス産業の要求を満たすことができる新規の芳香分子の継続的な探求において、本発明者らは、組成物に対する様々な官能的効果を有する新規の有機化合物に関心を持った。この探索の間に、本発明者らは、３－（２－メチレンアルコキシ）アルカンニトリル誘導体を設計した。驚くべきことに、本発明者らは、２－メチレン－アルデヒドから誘導することができる一般式（Ｉ）の化合物が、ドライノート、ウッディノート、ダスティーノート、アーシーノート、及び／又はパチュリノートのような独特で多様な匂いプロファイルを有することを見い出した。本発明者らはまた、特許請求の範囲に記載される化合物を、先行技術と比較して有利な段階的操作で合成することができることを見い出した。最後に、本発明者らは、特許請求の範囲に記載される化合物、及び上記化合物を含む特許請求の範囲に記載される香料、アロマ、及び／又は脱臭／マスキング組成物が、優れた特性、とりわけ安定性特性を示すことを見い出した。パルマニルのような化合物が、式（Ｉ）において表される化合物と比べて様々な匂い特性を有することを留意するのは有益である。

米国特許第５２９４６０２号明細書国際公開第９４１３６２６号パンフレット独国特許第２６０１８２５号明細書独国特許第２６３９１８２号明細書

マーク・エルマン（Mark Erman），パヒューマー・アンド・フレーバーリスト（Perfumer & FlaＶorist），第２７巻，第３０頁～第３４頁，２００２年

本発明は、式（Ｉ）

（式中、Ｒ₁は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ₂は、水素原子又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基であり、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基又は最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₄は、水素原子若しくはメチル基、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基であるが、ただし、
・Ｒ₃がメチル基であり、Ｒ₂が水素であり、かつＲ₄が水素である場合に、Ｒ₁は、水素又はメチル基となり得ず、かつ、
・Ｒ₃がメチル基であり、Ｒ₂が水素であり、かつＲ₄がメチル基である場合に、Ｒ₁は、水素となり得ない）の化合物から選択される置換された３－（２－メチレンアルコキシ）アルカンニトリル誘導体を含む新規のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物を開示している。

本発明による実施形態においては、Ｒ₂は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキル／アルケニルであり得て、例えば、Ｒ₂は、最大５個の炭素原子を有するアルキル／アルケニル基である。本発明による実施形態においては、Ｒ₃は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキル／アルケニルであり得る。

本発明による実施形態においては、Ｒ₃は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、又は９－オクテニルである。

本発明による実施形態においては、Ｒ₂は、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、又は９－オクテニルである。

本発明による実施形態においては、Ｒ₄は、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、又は９－オクテニルである。本発明による実施形態においては、Ｒ₄は、水素原子若しくはメチル基、又は最大４個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、水素原子又はメチル基である。

別の実施形態においては、本発明の式（Ｉ）の化合物はキラルであり得る。例えば、これらの化合物を、立体異性（エナンチオマー又はジアステレオマー）混合物として使用することができる。別の実施形態においては、本発明の式（Ｉ）の化合物はキラルであり得る。例えば、これらの化合物を、立体異性（エナンチオマー又はジアステレオマー）混合物として、より具体的にはエナンチオマーの混合物として使用することができ、ラセミ混合物、及び／又は異性体の非ラセミ混合物も有利に使用することができる。別の実施形態においては、式（Ｉ）の化合物を有利に純粋形で使用することができる。

詳細な説明
本発明による化合物を特徴付ける「付香剤」という用語は、ヒトにおいて、それが好ましくは心地よい匂い感覚を惹起することを意味する。従って、付香剤は、慣例的に、工業製品及び衛生用品、洗浄剤、清浄剤、個人用衛生製品、化粧品などの着香に使用されている。本発明及び添付の特許請求の範囲の目的のために、「付香剤」という用語には「アロマ物質」が含まれる。アロマ物質は、食品に匂い及び／又はフレーバーを与える物質を指すのに通常使用される用語である。

式（Ｉ）のアルケンオキシニトリル化合物は、単独で、それらの混合物として、又は基礎材料と組み合わせて使用され得る。

本明細書において使用される場合に、「基礎材料」としては、精油、抽出物、レジノイド、又は単離物のような広範囲の天然産物、並びに炭化水素、アルコール、アルデヒド及びケトン、エーテル及びアセタール、エステル及びラクトン、ニトリル、オキシム、又は複素環式化合物などの現在入手可能な合成材料から選択される全ゆる既知のフレグランス／フレーバー材、及び／又はフレグランス及び／又はフレーバー組成物において付香剤と組み合わせて慣例的に使用される１つ以上の成分又は賦形剤／補助剤、例えば溶剤／希釈剤、安定剤、担体材料、及び当該技術分野で通常使用される他の補助剤との混合物が挙げられる。

式（Ｉ）のアルケンオキシニトリル化合物は、広範囲のフレグランス用途において、例えば香料、エアケア製品、家庭用品、洗濯製品、ボディケア製品、及び化粧品などの精製香料（fine perfumery）及び機能性香料の全ゆる分野において使用され得る。化合物は、特定の用途、並びに他の付香剤成分の性質及び量に応じて、多種多様な量で使用され得る。

本発明の好ましい実施形態によれば、本発明によるフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、上記の少なくとも１つの式（Ｉ）のアルケンオキシニトリル化合物を、それぞれの場合に組成物全体に対して、少なくとも０．００００１重量％、例えば少なくとも０．０００１重量％、例えば少なくとも０．００１重量％、好ましくは少なくとも０．０１重量％、より有利には少なくとも０．１重量％、特に少なくとも１重量％の量で含み、一実施形態においては、上記式（Ｉ）のアルケンオキシニトリル化合物は、組成物中に、それぞれの場合に組成物全体に対して、９９．９重量％未満、例えば９５重量％未満、例えば５０重量％未満、好ましくは２５重量％未満、例えば１５重量％未満、１０重量％未満、又は更には５重量％未満の量で存在する。

本発明の特に好ましい実施形態によれば、本発明による式（Ｉ）の化合物に加えて、本発明によるフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、追加の付香剤を、例えばフレグランス及び／又はフレーバー組成物全体に対して、０．１重量％～９９．９重量％、好ましくは５重量％～９０重量％、特に１５重量％～７０重量％の量で含む。

上記の式（Ｉ）の化合物は、単に式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物若しくは上記式（Ｉ）の化合物を含むフレグランス組成物と消費者製品基材とを単純に直接混合することによって消費者製品基材において使用され得るか、又はこれらは、早期段階で、取り込み材料（entrapment material）、例えば、ポリマー、カプセル、マイクロカプセル、及び／又はナノカプセル、リポソーム、被膜形成剤、活性炭又はゼオライトなどの吸収剤、環状オリゴ糖、環状グリコウリル、及びそれらの２つ以上の混合物により取り込まれ得るか、又はこれらは、光、酵素、空気、水などのような外部刺激の適用時にフレグランス分子を放出するように適合された基質に化学的に結合された後に、消費者製品基材と混合され得る。

従って、本発明は、式（Ｉ）の化合物を消費者製品基材に直接混加することによるか、又は上記式（Ｉ）の化合物を含むフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物を混合した後に、これを慣例的な技術及び方法を使用して消費者製品基材と混合し得ることの何れかによって、該化合物をフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物として導入することを含む、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物の既存の製造方法に有用であり得る。嗅覚的許容量の上記の本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を添加することによって、消費者製品基材の匂いノートが改善され、強化され、及び／又は改変され得る。

本発明は、式（Ｉ）

（式中、Ｒ₁は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ₂は、水素原子であるか、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基又は最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₄は、水素原子若しくはメチル基、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基であるが、ただし、
・Ｒ₃がメチル基であり、Ｒ₂が水素であり、かつＲ₄が水素である場合に、Ｒ₁は、水素又はメチル基となり得ず、かつ、
・Ｒ₃がメチル基であり、Ｒ₂が水素であり、かつＲ₄がメチル基である場合に、Ｒ₁は、水素となり得ない）の化合物から選択される置換された３－（２－メチレンアルコキシ）アルカンニトリル誘導体を含む新規のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物を開示している。

本発明による実施形態においては、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、以下の化合物から選択される１つ以上の式（Ｉ）の化合物を含む。

１）３－（３－メチル－２－メチレンブトキシ）プロパンニトリル
２）３－（（５－メチル－４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
３）３－（２－メチレンブトキシ）プロパンニトリル
４）３－（２－メチレンブトキシ）ブタンニトリル
５）３－（（３－メチレンペンタン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
６）３－（（３－メチレンペンタン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル
７）３－（（４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
８）３－（（４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
９）３－（（２－メチレンペンチル）オキシ）プロパンニトリル
１０）３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
１１）３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル
１２）３－（（４－メチレンヘプタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
１３）３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル
１４）３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）ブタンニトリル
１５）３－（（４－メチレンオクタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
１６）３－（（４－メチレンオクタン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
１７）３－（（２－メチレンヘプチル）オキシ）プロパンニトリル
１８）３－（（２－メチレンヘプチル）オキシ）ブタンニトリル
１９）３－（（３－メチレンオクタン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
２０）３－（（３－メチレンオクタン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル
２１）３－（（４－メチレンノナン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
２２）３－（（４－メチレンノナン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
２３）３－（（２－メチレンオクチル）オキシ）ブタンニトリル
２４）３－（（３－メチレンノナン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
２５）３－（（４－メチレンデカン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
２６）３－（（４－メチレンデカン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
２７）３－（（２－メチレンノニル）オキシ）プロパンニトリル
２８）３－（（３－メチレンデカン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
２９）３－（（３－メチレンデカン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル
３０）３－（（２－メチレンデカ－９－エン－１－イル）オキシ）プロパンニトリル
３１）３－（（２－メチレンデカ－９－エン－１－イル）オキシ）ブタンニトリル
３２）３－（（２－メチル－５－メチレンノナン－４－イル）オキシ）プロパンニトリル
３３）３－（（２－メチル－５－メチレンノナン－４－イル）オキシ）ブタンニトリル
３４）３－（（６－メチレンデカン－５－イル）オキシ）プロパンニトリル
３５）３－（（６－メチレンデカン－５－イル）オキシ）ブタンニトリル
３６）２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ヘキサンニトリル
３７）２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ペンタンニトリル
３８）３－メチル－２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ブタンニトリル
３９）２－（（３－メチル－２－メチレンブトキシ）メチル）ペンタンニトリル
４０）３－（（５－メチレンノナ－１－エン－４－イル）オキシ）プロパンニトリル
４１）３－（（５－メチレンノナ－１－エン－４－イル）オキシ）ブタンニトリル
４２）２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ブタンニトリル。

一実施形態においては、本発明はまた、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物において有用な新規の式（Ｉ）

（式中、Ｒ₁は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ₂は、水素原子であるか、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基又は最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₄は、水素原子若しくはメチル基、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基であるが、ただし、
・Ｒ₃がメチル基であり、Ｒ₂が水素であり、かつＲ₄が水素である場合に、Ｒ₁は、水素又はメチル基となり得ず、かつ、
・Ｒ₃がメチル基であり、Ｒ₂が水素であり、かつＲ₄がメチル基である場合に、Ｒ₁は、水素となり得ない）の化合物（好ましくは、新規の式（Ｉ）の付香剤化合物）を特許請求の範囲に記載している。

本発明による実施形態においては、Ｒ₂は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキル／アルケニルであり得る。本発明による実施形態においては、Ｒ₃は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキル／アルケニルであり得る。本発明による実施形態においては、Ｒ₄は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキル／アルケニルであり得る。

本発明による実施形態においては、Ｒ₃は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、又は９－オクテニルである。本発明による実施形態においては、Ｒ₂は、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、又は９－オクテニルである。

一実施形態においては、本発明はまた、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物にドライノート、ウッディノート、ダスティーノート、アーシーノート、及び／又はパチュリノートと共に、任意のコリアンダーノート、アルデハイディックノート、シトラスノート、マンダリンノート、ペアーノート、シナモンノート、及び／又はペタルフローラル様ノートを付与するための、上記組成物における上記式（Ｉ）の新規化合物の使用を特許請求の範囲に記載している。

本発明による実施形態においては、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、上記に示される何れかの化合物及び／又は上記化合物の２つ以上の混合物から選択される式（Ｉ）の化合物を含む。

官能的評価研究を行った末に、本出願人らはまた、式（Ｉ）によって表される化合物が、シトラス組成物のフレッシュネスを増強するアルデハイディック、コリアンダー様、シトラス、マンダリン、ペアー、シナモン様のプロファイルを更に示し得ることを見い出した。更に、式（Ｉ）によって表される化合物は、ウッディ、アーシー、ダスティーな特徴を示す。更に、式（Ｉ）によって表される化合物はまた、フローラルノート、ベジテイティブ（ＶegetatＩＶe）ノート、及びグリーンノートを与えることもできる。

本出願人らは、驚くべきことに、一般式（Ｉ）の化合物が様々な種類のフレグランス組成物の効果を増強することを見い出した。詳細な評価は後述する。

組成物の種類に応じて、強力なウッディ、強力なシトラス、力強いローズの効果のような様々な効果が表れることを留意するのは非常に興味深いことであった。

本発明の実施形態においては、特許請求の範囲に記載されるフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、香料組成物として有利に使用される。本発明による香料組成物としては、一般に、香料、コロン、オードトワレ、及び／又はオードパルファムが挙げられる。本発明の実施形態においては、特許請求の範囲に記載されるフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、化粧品製剤、パーソナルケア製品、クレンジング製品、柔軟仕上げ剤、及び／又はエアーフレッシュナーなどにおいて有利に使用される。更に、本明細書に記載される新規のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物（複数を含む）及び／又は式（Ｉ）の化合物（複数を含む）が、建築材料、壁装材及び床装材、車両部品などに組み込まれ得ることは、本発明の実施形態の範囲内である。

一般に、本明細書に記載される新規の付香剤及び／又はフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物に加えて、適切なフレグランス、フレーバー、又は脱臭組成物としては、有利には、例えば、溶剤、担体、安定剤、乳化剤、保湿剤、分散剤、希釈剤、増粘剤、減粘剤、他の付香剤、及び／又は補助剤などのような慣例的な成分が挙げられ得る。

式（Ｉ）の化合物を、多くの既知の天然又は合成のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング材料と組み合わせることにより、天然成分の範囲は、易揮発性成分だけでなく、半揮発性成分及び難揮発性成分も取り入れることができ、合成成分の範囲は、ステッフェン・アークタンダー（Steffen Arctander）著のパフューム・アンド・フレーバー・ケミカルズ（Perfume and FlaＶor Chemicals），第１巻及び第２巻，ニュージャージー州モントクレア，１９６９年、ステッフェン・アークタンダー著のパフューム・アンド・フレーバー・マテリアルズ・オブ・ナチュラル・オリジン（Perfume and FlaＶor Materials of Natural Origin），ニュージャージー州エリザベス，１９６０年、又はホースト・スルブルク（Horst Surburg）、ヨハネス・パンテン（Johannes Panten）著のコモン・フレグランス・アンド・フレーバー・マテリアルズ（Common Fragrance and FlaＶor Materials），Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，ヴァインハイム，２０１６年に記載されるような、以下の非限定的な編集物から明らかになる多くのクラスからの物質の代表物を取り入れることができる。

天然産物、例えば：アジョワン油、アミリス油、アルモワーズ油、アルテミシア油、バジル油、ビーズワックスアブソリュート、ベルガモット油、バーチタール油、ブラックペッパー油、ブラックペッパーオレオレジン、樟脳油、カナンガ油、キャラウェイ油、カルダモン油、ニンジン種子油、カストリウムアブソリュート、シダーリーフ油、シダーウッド油、セロリ種子油、カモミール油、シナモンバーク油、シナモンリーフ油、シスタスアブソリュート、シスタス油、シトロネラ油、シトロネラテルペン、クラリセージ油、精留クローブ油、ホワイトコニャック油、コリアンダー種子油、クミン種子油、サイプレス油、ダバナ油、ディル種子油、エレミ油、エレミレジノイド、ユーカリ油、ファーニードル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、インディアンジンジャーオイル、グレープフルーツ油、ガイアックウッド油、グルユンバルサム、ジャスミンアブソリュート、ジャタマンシ油、ジュニパーベリー油、ジュニパーリーフ油、カチュール油、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、ラベンダー油、レモン油、レモン油テルペン、レモングラス油、ライム油、リツエアクベバ油、リツエアクベバテルペン、チョーヤロバン（Lobhan choya）レジノイド、マンダリン油、ヨウシュハッカ（Mentha arＶenis）油、ベルガモットミント油、ミモザアブソリュート、ミルラレジノイド、ナガルモタ油、ナツメグ油、オークモスアブソリュート、オークモスレジノイド、オリバナム油、オリバナムレジノイド、オレンジ油、オリガナム油、パルマローザ油、パチュリ油、ペパーミント油、ペルーバルサムレジノイド、プチグレン油、パインニードル油、ピンクペッパー油、ローズアブソリュート、ローズ油、ローズマリー油、サンダルウッド油、シーウィードアブソリュート、スペアミント油、スガンダコキラ油、スガンダマントリ油、タジェット油、トルーバルサムレジノイド、チューベローズアブソリュート、ターメリック油、テレビン油、バレリアン油、ベチバー油、ベチバーテルペン。

合成原材料、例えば：エステル、例えば：アルデヒドＣ１６、アミルグリコール酸アリル、カプロン酸アリル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、ヘプタン酸アリル、フェノキシ酢酸アリル、酢酸イソアミル、安息香酸アミル、酪酸アミル、カプロン酸アミル、ケイ皮酸アミル、イソ吉草酸アミル、フェニル酢酸アミル、プロピオン酸アミル、サリチル酸イソアミル、酢酸アミリス、酢酸アニシル、酢酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酪酸ベンジル、ケイ皮酸ベンジル、ギ酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、ベンジルイソオイゲノール、プロピオン酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、チグリン酸ベンジル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、ブチリル乳酸ブチル、酢酸カリオフィレン、酢酸セドリル、酢酸シンナミル、酪酸シンナミル、酢酸シス－３－ヘキセニル、安息香酸シス－３－ヘキセニル、カプロン酸シス－３－ヘキセニル、ギ酸シス－３－ヘキセニル、イソ酪酸シス－３－ヘキセニル、酪酸シス－３－ヘキセニル－２－メチル、プロピオン酸シス－３－ヘキセニル、サリチル酸シス－３－ヘキセニル、チグリン酸シス－３－ヘキセニル、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、ギ酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シクラビュート、シクロガルバネート、酢酸シクロヘキシルエチル、酢酸デシル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、酢酸ジヒドロミルセニル、オクタニル酢酸ジメチル、酢酸ジメチルフェニルエチルカルビニル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジオクチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸エチルリナリル、２－メチル酪酸エチル、３－フェニルプロピオン酸エチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、酪酸エチル、カプリン酸エチル、カプロン酸エチル、カプリル酸エチル、ケイ皮酸エチル、ヘプタン酸エチル、酢酸エチルヘキシル、イソ酪酸エチル、ラウリン酸エチル、ペラルゴン酸エチル、フェノキシ酢酸エチル、フェニル酢酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、プロピオン酸エチル、サフラン酸エチル、サリチル酸エチル、吉草酸エチル、酢酸オイゲニル、エベルニル、酢酸フェンキル、フローラマット、フレスコラートＭＬ、フラクトン、フルイテート、酢酸ゲラニル、酪酸ゲラニル、ギ酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、チグリン酸ゲラニル、ジベスコン、酢酸グアイオール、ヘディオネート（Hedionate）、ヘディオン、ヘルベトリド、ハーバネート（Herbanate）、酢酸ヘキシル、安息香酸ヘキシル、酪酸ｎ－ヘキシル、カプロン酸ヘキシル、イソ酪酸ヘキシル、プロピオン酸ヘキシル、サリチル酸ヘキシル、酢酸イソボルニル、酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソブチル、サリチル酸イソブチル、酢酸イソオイゲニル、酢酸イソノニル、イソペンチレート、２－メチル酪酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ジャスモニル、リファローム、酢酸リナリル、マハゴネート、マンザネート、酢酸メンタニル、酢酸メンチル、安息香酸メチル、酢酸２－メチルブチル、メチルカモミール、ケイ皮酸メチル、シクロゲラン酸メチル、炭酸メチルヘプチン、ラウリン酸メチル、炭酸メチルオクチン、フェニル酢酸メチル、サリチル酸メチル、２－メチル酪酸メチル、ネオホリン、酢酸ノピル、酢酸オクテニル、酢酸オクチル、イソ酪酸オクチル、酢酸パラクレシル、イソ酪酸パラクレシル、フェニル酢酸パラクレシル、ペアーエステル、ペラナット、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸フェニルエチル、酪酸フェニルエチル、ギ酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルエチル、フェニル酢酸フェニルエチル、プロピオン酸フェニルエチル、サリチル酸フェニルエチル、チグリン酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルプロピル、酢酸プレニル、ロマンドリド、セージセート（Sagecete）、酢酸スチラリル、プロピオン酸スチラリル、タンジェリノール（Tangerinol）、酢酸テルピニル、テサロン、酢酸トランス－２－ヘキセニル、トロピカート（Tropicate）、ヴェルドックス、酢酸ベルジル、プロピオン酸ベルジル、ヴェルテネックス、酢酸ベチコール、酢酸ベチベリル、ヤスモリス（Yasmolys）。

ラクトン、例えば：アンブレットリド、アローバ（AroＶa）Ｎ、セレリアックス（Celeriax）、デルタデカラクトン、ガンマデカラクトン、デルタドデカラクトン、ガンマドデカラクトン、エチレンブラシレート、エグザルトリド、ガンマヘプタラクトン、デルタヘキサラクトン、ガンマヘキサラクトン、メチルライトン（Methyl Laitone）、メチルオクタラクトン、デルタノナラクトン、ガンマノナラクトン、オクタヒドロクマリン、デルタオクタラクトン、ガンマオクタラクトン、ルーティロン（Rootylone）、シルバノンスープラ（SilＶanone Supra）、デルタウンデカラクトン、ガンマウンデカラクトン、ガンマバレロラクトン、１０－オキサヘキサデカノリド（ＯＨＤムスク）、クマリン、ハバノライド、ジャスモラクトン。

アルデヒド、例えば：アセトアルデヒド、アドキサール（Adoxal）、アルデヒドＣ１０、アルデヒドＣ１１ｉｓｏ、アルデヒドＣ１１ｍｏａ、ウンデシレンアルデヒドＣ１１、ウンデシルアルデヒドＣ１１、ラウリルアルデヒドＣ１２、アルデヒドＣ１２ＭＮＡ、アニスアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ブルゲオナール、カンフォレンアルデヒド、カントナール（Cantonal）、セトナール、ケイ皮アルデヒド、シス－４－デセナール、シス－６－ノネナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、コカール（Cocal）、クミンアルデヒド、カーギックス（Curgix）、シクラールＣ、シクラメンアルデヒド、シクロミラール（Cyclomyral）、シクロベルタール、デセナール９、デュピカール、エンペタール、エチルバニリン、フロラロゾン、フロルヒドラール、ゲラルデヒド（Geraldehyde）、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヘプタナール、ヘキサナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒベルナールネオ、ヒドラトロプアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、イントレレベンアルデヒド、イソブタバン、イソシクロシトラール、イソバレルアルデヒド、リリアール、リモネナール（Limonenal）、マセアル、メフラナール（Mefranal）、メロナール、メチルシンナムアルデヒド、トランス，シス－２，６ノナジエナール、ノナナール、オクタナール、オンシダール、パラトリルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、プレシクレモンＢ、サフラナール、サリチルアルデヒド、センテナール、シリンガアルデヒド、トランス－４－デセナール、トランス－２－ドデセナール、トランス－２－ヘキセナール、トランス－２－ノネナール、トリフェルナール、バニリン、ベラトルアルデヒド、ベルンアルデヒド。

ケトン、例えば：アセトアニソール、アセトイン、アセトフェノン、アルドロン、アリルイオノン、ベンゾフェノン、ベンジルアセトン、カロン、樟脳、ｄ－カルボン、ｌ－カルボン、カシュメラン、セドリルメチルケトン、セピオネート、クラリトン（Claritone）、コスモン、クリソリド、シクロテン、ダマセノン、ダマスコンアルファ、ダマスコンベータ、ダマスコンデルタ、ダマスコンガンマ、ジアセチル、ジヒドロベータイオノン、ジヒドロイソジャスモネート、ジメチルオクテノン、ダイナスコン、エチルアミルケトン、エチルマルトール、フェンコン、フィルベルトン、ゲラニルアセトン、グロバノン、ヘプチルシクロペンタノン、アルファイオノン、ベータイオノン、ピュアイオノン、アイリスウッド、アルファイロン、イソＥスーパー、イソフェンチョン、イソジャスモンＴ、イソロン（Isolone）Ｋ、イソメントン、イソホロン、シス－ジャスモン、カンバーノワール（Kambernoir）、ケファリス、コアヴォン、ラベンジナール（LaＶendinal）、マルトール、メントン、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルヘプテノン、メチルヘキシルケトン、ガンマメチルイオノン、メチルナフチルケトンベータ、メチルノニルケトン、ムセノン、ムスコン、ネクタリル、オリノックス、ＯＴＢＣケトン、パラｔｅｒｔブチルシクロヘキサノン、パッチウッド（Patchwood）、ファントリド、ファラオン、ピペリトン、プリカトン、ラズベリーケトン、ラズベリーケトンメチルエーテル、サフラレイン、ピュアスピロガルバノン、トナリド、トリモフィックスＯ、ヴェロートン、ベチコン（Ｖetikon）。

アルコール、例えば：オキソアルコールＣ１３、アンバーコア、アンバーマックス、アンブリノール、アミルビニルカルビノール、アニスアルコール、バクダノール、ベンジルアルコール、ブタノール、セドロール結晶、ケイ皮アルコール、シトロネロール、コラノール、デカノール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルオクタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ジメトール、フェンコール、ヘキサノール、イソボルネオール、イソボルニルシクロヘキサノール、ジャバノール、ケフロロール（Keflorol）、コヒノール（Kohinool）、ラウリルアルコール、リリフロア（Lilyflore）、リナロールオキシド、マヨール、メントール、ノルリンバノール（Norlimbanol）、オクタノール、オシロール、パラｔｅｒｔブチルシクロヘキサノール、フェノキサノール、フェノキシエタノール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、プロピレングリコール、ロザフェン、ローズグリコール、スチラリルアルコール、トリシクロデカンジメタノール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、ティンベロール、ウンデカベルトール、シス－３－ヘキセノール、レボシトロネロール、シクロフロラノール、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジミルセトール（Dimyrcetol）、エバノール、ゲラニオール、イソプレゴール、リナロール、ネロール、ネロリドール、トランス，シス－２，６ノナジエノール、ポリサントール、ロザルヴァ、サンダルマイソールコア、サンダロア、テルピネン－４－オール、テルピネオール、トランス－２－ヘキセノール。

フェノール、例えば：ブチルヒドロキシアニソール、ジヒドロオイゲノール、ジメチルヒドロキノン、ジメチルレゾルシノール、ピュアオイゲノール、グアイアコール、イソオイゲノール、メタクレゾール、メチルジアンティリス、パラクレゾール、プロペニルグアエトール、チモール、ウルトラバニル。

エーテル、例えば：アンブロキサン、アネトール、アンテール、ベンジルイソアミルエーテル、ベンジルイソプロピルエーテル、イソ吉草酸ベンジル、ボワイリス、セドランバー、セタロックス、デシルメチルエーテル、ジベンジルエーテル、ジヒドロローズオキシド、ジフェニルオキシド、ドレモックス、エストラゴール、エチルリナロール、ユーカリプトール、ガラクソリド、ギラン（Gyrane）、ヘルバベール（HerbaＶert）、ライムオキシド、マドロックス、メチルイソオイゲノール、ナフチルイソブチルエーテルベータ、ネロールオキシド、ネロリンブロメリア、パラクレシルブチルエーテル、パラクレシルメチルエーテル、ペティオール（Petiole）、フェニルエチルメチルエーテル、ルバフラン、ローズオキシド、ロシラン、トリサンバー（Trisamber）、ベチルボワ（Ｖetylbois）Ｋ、ヤラヤラ。

アセタール、例えば：アセタールＣＤ、アセタールＲ、アンバーケタール（Amberketal）、ボイサンブレンフォルテ、シトラサール（Citrathal）、１，１－ジエトキシエタン、エメラルジン（Emeraldine）、フレッシュオパール（Freshopal）、ハルボキサン、インドフロール（Indoflor）、ジャシンタフロール（Jacinthaflor）、マグノラン、スピランブレン（Spirambrene）、ビリジン（ＶＩridine）、エリンタール、グリコリエラール、カラナール、メチルパンプルムース。

炭化水素、例えば：ビサボレン、カンフェン、デルタ３カレン、カリオフィレン、セドレン、パラシメン、ジペンテン、ジフェニルメタン、イソロンギホレン、ｄ－リモネン、ロンギホレン、ミルセン、ナフタレン、オシメン、アルファ－ピネン、ベータ－ピネン、スチレン、ガンマ－テルピネン、テルピノレン、１，３，５－ウンデカトリエン、ベルドラシン。

硫黄化合物、例えば：コールカシス（Corps cassis）、ジブチルスルフィド、ジメチルスルフィド、エキソバート（ExoＶert）、グレープフルーツチオール、オキサン、スグリメルカプタン（Ribes mercaptan）、スルフロール、チオシネオール。

ニトリル、例えば：シンナミルニトリル、シトロネリルニトリル、シトロニトリル、クロナール、クミンニトリル、ヘキシルシクロペンタノン、アイリスニトリル、レモニール、ピオニール、トリデシルニトリル、アグルメンニトリル（Agrumen nitrile）、ｎ－デシルニトリル。

オキシム、例えば：ブッコキシム、ラビエノキシム、ステモン。

窒素複素環、例えば：２－アセチルピラジン、２－アセチルピリジン、ｓｅｃ－ブチルキノリン、コールラシーヌ（Corps Racine）、２－エチル－３，５（又は６）－ジメチルピラジン、フルフリルピロール、インドール、イソブチルキノリン、２－イソブチル－３（又は６）－メトキシピラジン、イソプロピルキノリン、マリティマ、ｐ－メチルキノリン、スカトール、２，３，５－トリメチルピラジン。

ニトロ化合物、例えば：ムスクケトン。

シッフ塩基、例えば：オーランチオール、ヘリアントラール（Helianthral）、リガントラール、ベルダンチオール（Ｖerdantiol）。

他の材料、例えば：アセトアニリド、ガルダミド（Gardamide）、パラディサミド、アントラニル酸ジメチル、アントラニル酸メチル、ｎ－酪酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、フェニル酢酸、カリオフィレンオキシド、セドロキシド（Cedroxyde）、トバカロール。

従って、式（Ｉ）の化合物は、組成物の製造だけでなく、上述の編集物から明らかなように、幅広い範囲の既知の付香剤／フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング材料の製造にも使用され得る。そのような組成物の製造においては、先に言及された既知のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング材料は、調香師に知られる方法に従って、例えばＷ．Ａ．パウチャー（Poucher）著のパフュームズ，コスメティックス・アンド・ソープス２（Perfumes, Cosmetics and Soaps 2），第７版，チャップマン・アンド・ホール（Chapman and Hall），ロンドン，１９７４年に従って使用され得る。

本発明の実施形態においては、特許請求の範囲に記載されるフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、式（Ｉ）の化合物（複数を含む）に加えて、少なくとも１つのエステル及び／又は１つのアルコール、好ましくは少なくともエステル及びアルコールの混合物を含み、上記エステル及び／又はアルコールは、好ましくは上記で本明細書に定義されている列記から選択される。本発明の実施形態においては、特許請求の範囲に記載される付香剤組成物は、式（Ｉ）の化合物（複数を含む）と、エステル（複数を含む）及び／又はアルコール（複数を含む）とを一緒にした総含有量が、２５重量％を上回り、好ましくは５０重量％を上回り、例えば７５重量％を上回り、又は更には９０重量％を上回ることを特徴とする。

調製
本発明の実施形態によれば、式（Ｉ）

（式中、Ｒ₁は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ₂は、水素原子であるか、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基又は最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₄は、水素原子若しくはメチル基、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基である）の化合物は、有利には、式（II）

（式（II）中、Ｒ₂は、水素原子であるか、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基又は最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかである）の対応する２位及び／又は１位で置換されたアリルアルコールと、アクリロニトリル、クロトニトリル（crotonitrile）（（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル）、又は置換された２－メチレンニトリルとを反応させることによって調製され得る。

本発明による実施形態においては、Ｒ₂は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキル／アルケニルであり得る。本発明による実施形態においては、Ｒ₃は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキル／アルケニルであり得る。

式（Ｉ）の本発明者らの化合物を調製するための式（II）の化合物とアクリロニトリル又はクロトニトリルとの間の上記の反応は、好ましくは、水－塩化メチレン混合物中の塩基（例えば、ＫＯＨ）及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム又は１８－クラウン－６（（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆）から選択される相間移動触媒の存在下で行われる。この反応は、有利には周囲温度で、好ましくは１５℃～３０℃の間に含まれる温度で、例えば２５℃で行われる。

次に、得られた式（Ｉ）の３－（２－メチレンアルコキシ）アルカンニトリル誘導体を、好ましくは蒸留により精製する。

本発明による実施形態においては、式（II）において定義されるアルコールは、有利には、式（III）

（式（III）中、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）又は最大９個の炭素原子を含むアルケニル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）の何れかである）の２位で置換されたアクロレインから、例えば、ホウ水素化ナトリウム若しくは水素化アルミニウムリチウムによる還元、又は有機金属試薬、例えば適切なハロゲン化アルキルマグネシウム、Ｒ₂ＭｇＸ、例えばＭｅＭｇＣｌの求核付加によって合成され得る。

本発明の実施形態においては、式（III）のアクロレインは、有利には、式（ＩＶ）

（式中、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）又は最大９個の炭素原子を有するアルケニル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）の何れかである）のアルデヒドと、ホルムアルデヒド（又はホルムアルデヒド源）との反応を介して合成され得る。

例えば、この反応は、有利には、ホルムアルデヒド（例えば、３７％のホルムアルデヒド水溶液）又はホルムアルデヒド源（例えば、パラホルムアルデヒド）及びホウ酸と第二級アミンとの組合せ、例えばホウ酸とジエタノールアミンなどの第二級アミンとの組合せを使用することによって実施され得る。本発明の実施形態においては、４－メトキシ安息香酸と、ジ－ｎ－ブチルアミンとの酸塩基の組合せを使用して、アルデヒドとホルムアルデヒドとを反応させることもできた。アルデヒドとホルムアルデヒドとの上記反応により、上記で定義される式（III）の２位で置換されたアクロレインの形成がもたらされる。

本発明による実施形態においては、置換された２－メチレンニトリル（Ｖ）

は、最初に、置換されたα－メチレンアルデヒド（III）を対応するオキシム（ＶＩ）へと転化させ、次に脱水することによって、２工程で調製され得る。

２工程でのニトリル（Ｖ）の調製
２位で置換されたアクロレイン（III）から作られたオキシム（ＶＩ）：２位で置換されたニトリルは商業的供給元から購入し（Ｒ₃＝Ｈ）、それ以外は、以下のスキームにおいて示されるように調製した。

本発明による実施形態においては、式（ＶＩ）

（式中、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）又は最大９個の炭素原子を有するアルケニル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルケニル）の何れかである）において定義されるオキシムは、有利には、式（III）の２位で置換されたアクロレインから、そのアクロレインと共に塩酸ヒドロキシルアミン又は硫酸ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミン源を、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、又は水酸化ナトリウムのような塩基の存在下で、メタノール又はエタノールのような溶媒中において、室温にて又は加熱下にて、例えば６０℃～１００℃で４時間～１０時間に渡って曝すことによって合成され得る。

前の工程の式（ＶＩ）の２位で置換されたオキシムを無水酢酸のような適切な脱水試薬で１１０℃～１４０℃にて６時間～８時間に渡って処理するように、そのオキシムを脱水条件に曝すことで、式（Ｖ）の置換された２－メチレンニトリルを形成する。

本発明による実施形態においては、式（Ｉ）の化合物は、有利には、以下の連続した３つの工程によって調整され得る：
－式（ＩＶ）

（式中、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）又は最大９個の炭素原子を有するアルケニル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）の何れかである）のアルデヒドを、ホルムアルデヒドとの反応に供して、式（III）

（式中、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）又は最大９個の炭素原子を有するアルケニル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）の何れかである）の２位で置換されたアクロレインを形成することと、
－前の工程の２位で置換されたアクロレインを、還元又は有機金属試薬の求核付加の反応工程に供して、式（II）

（式中、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）又は最大９個の炭素原子を有するアルケニル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）の何れかであり、かつＲ₂は、水素原子、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）若しくは最大９個の炭素原子を有するアルケニル基（直鎖状及び／又は分岐状のアルキル）の何れかである）の２位及び／又は１位で置換されたアリルアルコールを形成することと、
－前の工程の式（II）の２位及び／又は１位で置換されたアリルアルコールを、置換された２－メチレンニトリル（Ｖ）との反応に供して、式（Ｉ）

（式中、Ｒ₁は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ₂は、水素原子であるか、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基又は最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₄は、水素原子若しくはメチル基、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基である）の化合物を形成する。

本発明による実施形態においては、Ｒ₂は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキルであり得る。本発明による実施形態においては、Ｒ₃は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキル／アルケニルであり得る。本発明による実施形態においては、Ｒ₄は、有利には、直鎖状及び／又は分岐状のアルキルであり得る。

本発明による式（Ｉ）の化合物の合成の例示的なスキームを以下に示す。

ここで、α位に２個の水素を有する式（ＩＶ）のアルデヒドは、ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒド又はホルマリンの形における）との反応により置換されたアクロレイン（III）に転化され、置換されたアクロレイン（III）は、ホウ水素化ナトリウムで還元されるか、又はグリニャール試薬Ｒ₂ＭｇＸで処理されて、対応する置換されたアリルアルコール（II）が得られる。次に、これらの置換されたアリルアルコール（II）を、置換された２－メチレンニトリル（Ｖ又はVII）と、ＫＯＨ／臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの存在下で、水中において２５℃にて反応させて、式（Ｉ）の化合物を形成する。

本発明の実施形態においては、アルドール縮合、特にアルデヒドとホルムアルデヒドとの反応（第１の調製工程）は、ホウ酸及び第二級アミン、好ましくはジエタノールアミンに基づく触媒の存在下で行われる。この特定の調製工程の開発により、本出願人らは、例えばジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、若しくはピロリジンのような強い臭いがするアミン、又は脂肪酸のような不快な臭いがする酸を使用するアルドール縮合用の他の触媒系と比較して低い触媒の匂いへの影響、及び例えばジブチルアミン／ヘキサン酸又はピペリジン／ステアリン酸のような同様の触媒系と比較して低い触媒負荷量のおかげで、調製プロセス全体を大幅に改善した。上記触媒系の成分の入手可能性と、低いコストと、同様のｐＫａを有する他の酸と比較して相対的に低いホウ酸の分子量との組合せは、上記触媒系を使用するメチレン化プロセスの経済的側面に有益な影響を与えるので、特に有利である。

本発明による実施形態においては、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物は、以下に示される以下の合成された化合物から選択される１つ以上の式（Ｉ）の化合物を含む。各化合物ごとに化合物の匂いの説明も示している。ＮＤは、決定されていないことを意味する。

幾つかの選択された化合物の合成手順及び特性評価データを以下に示す。

実施例１
３－（３－メチル－２－メチレンブトキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：３－メチル－２－メチレンブタナールの合成
３－メチルブタナール（２００ｇ、２．３２ｍｏｌ）を、２５℃で２時間かけてホルムアルデヒド水溶液（３７％）（２０７ｇ、２．５５ｍｏｌ）、ジ－ｎ－ブチルアミン（１５．０ｇ、０．１１６ｍｏｌ）、及びｐ－アニス酸（１７．６ｇ、０．１１６ｍｍｏｌ）の混合物に加えた後に、反応混合物を７０℃で４時間加熱した。反応混合物を２５℃に冷却し、有機相を分離し、水（３×１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させた。揮発物を除去し、得られた粗製残留物を減圧下（４２℃～４５℃／１００ｍｂａｒ）で蒸留して、３－メチル－２－メチレンブタナール（１６７ｇ、７３％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ９．４５（ｓ，１Ｈ），６．１７（ｓ，１Ｈ），５．８９（ｓ，１Ｈ），２．７１（七重線，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １９３．５，１５５．５，１３１．１，２５．１，２０．２。

工程２：３－メチル－２－メチレンブタン－１－オールの合成
ホウ水素化ナトリウム（６．９４ｇ、１８３ｍｍｏｌ）を、１０℃～１５℃で１５分間かけて３－メチル－２－メチレンブタナール（６０ｇ、６１１ｍｍｏｌ）及び水（３００ｍｌ）の撹拌された混合物に加えた。次に、反応混合物を２５℃で３時間撹拌した。引き続き、反応混合物を１０％の塩酸水溶液（１００ｍｌ）で薄めた後に、ＭＴＢＥ（２×１２０ｍＬ）で抽出した。有機相を分離し、水（１５０ｍＬ）、１０％の炭酸ナトリウム水溶液（１５０ｍｌ）、及び塩水（１５０ｍｌ）で続けて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮して、３－メチル－２－メチレンブタン－１－オールを得て、これを後続工程においてそのまま使用した。

工程３：３－（３－メチル－２－メチレンブトキシ）プロパンニトリルの合成
ジクロロメタン（１００ｍｌ）中の３－メチル－２－メチレンブタン－１－オール（２０ｇ、２００ｍｍｏｌ）及び１８－クラウン－６（１．０５６ｇ、３．９９ｍｍｏｌ）の混合物に、水（４０ｍｌ）中の水酸化カリウム（１６．８０ｇ、３００ｍｍｏｌ）の溶液を加える。次に、アクリロニトリル（１５．８９ｇ、３００ｍｍｏｌ）を３０分間かけて加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をメチル第三級ブチルエーテル（ＭＴＢＥ、２×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（４０ｍｌ）及び塩水（４０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（１１０℃～１１２℃／５ｍｂａｒ）により精製して、３－（（３－メチレンペンタン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル（１２．０ｇ、３８％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．０１（ｓ，１Ｈ），４．９６（ｓ，１Ｈ），４．０３（ｓ，２Ｈ），３．６３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．６２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．３５（七重線，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），１．０７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ １５１．２，１１７．５，１０９．９，７３．３，６４．４，３０．１，２１．３，１９．１。

実施例２
３－（（５－メチル－４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
水（１５ｍＬ）中の５－メチル－４－メチレンヘキサン－３－オール（１５ｇ、１１７ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（７．２２ｇ、１２９ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．８８６ｇ、５．８５ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（１５ｍＬ）中の（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（クロトニトリル）（１１．７７ｇ、１７５ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）、塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。得られた残留物を蒸留（６７℃／３ｍｂａｒ）により精製して、３－（（５－メチル－４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル（１２ｇ、５２％）をジアステレオマーの分離不可能な混合物として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．０２－４．９７（ｍ，２Ｈ），３．７３－３．６４（ｍ，２Ｈ），２．５２－２．４４（ｍ，２Ｈ），２．２３（七重線，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），１．６０－１．５０（ｍ，２Ｈ），１．３２－１．２５（ｍ，３Ｈ），１．０５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，３Ｈ）。

実施例３
３－（２－メチレンブトキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：２－メチレンブタナールの合成
ｎ－ブチルアルデヒド（１００．０ｇ、１．３８ｍｍｏｌ）、ホウ酸（０．８５ｇ、１３．８７ｍｍｏｌ）、ホルムアルデヒド（４５．８ｇ、１．５２ｍｍｏｌ）、及びジエタノールアミン（１５．５８ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）の混合物を３２℃で１８時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌ（５０ｍｌ）で薄め、続いて炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機層を酢酸エチル（３×１００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、得られた溶液を減圧下で濃縮した。得られた残留物を蒸留により精製して、２－メチレンブタナール（６０．０ｇ、５１％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ９．４５（ｓ，１Ｈ），６．１５（ｓ，１Ｈ），５．８９（ｓ，１Ｈ），２．１８－２．１２（ｍ，２Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １９４．７，１５１．７，１３３．１，２０．８，１１．８。

工程２：２－メチレンブタン－１－オールの合成
ホウ水素化ナトリウム（２．０６ｇ、５７．７ｍｍｏｌ）を、１０℃～１５℃で１５分間かけて２－メチレンブタナール（２３ｇ、２７３ｍｍｏｌ）及び水（３０ｍｌ）の撹拌された混合物に加えた。次に、反応混合物を２５℃で３時間撹拌した。引き続き、反応混合物を１０％の塩酸水溶液（６０ｍｌ）で薄めた。有機相を分離し、水（６０ｍＬ）、１０％の炭酸ナトリウム水溶液（６０ｍｌ）、及び塩水（６０ｍｌ）で続けて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮して、２－メチレンブタン－１－オールを得て、これを後続工程においてそのまま使用した。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．００（ｓ，１Ｈ），４．８７（ｓ，１Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），２．０９（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８９（幅広いｓ，１Ｈ），１．０７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １５０．８，１０８．０，６５．９，２５．７，１２．２。

工程３：３－（２－メチレンブトキシ）プロパンニトリルの合成
水（３０ｍｌ）中の２－メチレンブタン－１－オール（１５．０ｇ、１７４ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（１０．７５ｇ、１９２ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（２．８０ｇ、８．７１ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、ジクロロメタン（１５ｍＬ）中のアクリロニトリル（１３．８６ｇ、２６１ｍｍｏｌ）の溶液を２０分間かけて加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留により精製して、純粋な３－（２－メチレンブトキシ）プロパンニトリル（９．０ｇ、３７％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．７４（ｓ，１Ｈ），４．６７（ｓ，１Ｈ），３．７２（ｓ，２Ｈ），３．３５（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．３５（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），１．８１（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），０．８０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４６．９，１１７．９，１１１．０，７４．３，６５．２，２５．７，１８．８，１１．９。

実施例８
３－（（４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
４－メチレンヘキサン－３－オール（４．０ｇ、３５．０３ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（１．９ｇ、３３．８６ｍｍｏｌ）、水（１０ｍＬ）、及び１８－クラウン－６（０．１８ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（７ｍＬ）中の（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（２．８ｇ、４１．７３ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留により精製して、３－（（４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル（２．８ｇ、５０％）を無色の液体として得た。
匂いノート：アーシー、ドライノート。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９８（ｓ，１Ｈ），４．９３（ｓ，１Ｈ），３．７６－３．６５（ｍ，２Ｈ），２．５４－２．４５（ｍ，２Ｈ），２．１５－１．９０（ｍ，２Ｈ），１．６５１．４９（ｍ，２Ｈ），１．３３－１．２４（ｍ，３Ｈ），１．０７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）。

実施例９
３－（（２－メチレンペンチル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：２－メチレンペンタナールの合成
還流冷却器を取り付けた２５０ｍＬの丸底フラスコに、ジ－ｎ－ブチルアミン（１．８８ｇ、１４．５１ｍｍｏｌ）、酢酸（１．６６ｍｌ、２９．０ｍｍｏｌ）、及びホルムアルデヒド水溶液（２５．９ｍｌ、水中の３７％溶液、３４８ｍｍｏｌ）を入れた。得られた溶液を、撹拌しながら１０分間に渡って５０℃に加熱した。次に、ｎ－ペンタナール（２５．０ｇ、２９０ｍｍｏｌ）を１時間かけて加えた。添加の間にわずかな発熱が観察された。反応混合物を５０℃で１６時間撹拌した後に、反応混合物を２５℃に冷却した。反応混合物を５％のＨＣｌ（３×２０ｍｌ）で洗浄した。次に、有機層を飽和重炭酸ナトリウム（３０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物を減圧下（５０℃～５４℃／３ｍｂａｒ）で蒸留により精製して、２－メチレンペンタナール（１０．０ｇ、３５％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ９．４７（ｓ，１Ｈ），６．１８（ｓ，１Ｈ），５．９３（ｓ，１Ｈ），２．１５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），１．４６－１．３６（ｍ，２Ｈ），０．８６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １９８．０，１５０．０，１３４．２，２９．７，２１．０，１５．２。

工程２：２－メチレンペンタン－１－オールの合成
ホウ水素化ナトリウム（１．１６ｇ、３０．６ｍｍｏｌ）を、１０℃～１５℃で１５分間かけて２－メチレンペンタナール（１０．０ｇ、１０２ｍｍｏｌ）及び水（１５ｍＬ）の撹拌された混合物に加えた。次に、反応混合物を２５℃で３時間撹拌した。引き続き、反応混合物を１０％の塩酸水溶液（２０ｍｌ）で薄めた。有機相を分離し、水（２５ｍＬ）、１０％の炭酸ナトリウム水溶液（２５ｍｌ）、及び塩水（２５ｍｌ）で続けて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮して、２－メチレンペンタン－１－オールを得て、これを後続工程においてそのまま使用した。

工程３：３－（（２－メチレンペンチル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（３０ｍＬ）中の３－メチル－２－メチレンブタン－１－オール２－メチレンペンタン－１－オール（２０．０ｇ、１９９．７ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（１２．３２ｇ、２１９．５７ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（３．２２ｇ、９．９８ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（１５ｍＬ）中のアクリロニトリル（１５．９７ｇ、１９．７２ｍＬ、３０１ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（３０ｍｌ）及び塩水（３０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（３ｍｂａｒで５６℃～６０℃）により精製して、純粋な３－（（２－メチレンペンチル）オキシ）プロパンニトリル（１３．８ｇ、４５％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．０３（ｓ，１Ｈ），４．９０（ｓ，１Ｈ），３．９８（ｓ，２Ｈ），３．６４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．６３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．０５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），１．５４－１．４５（ｍ，２Ｈ），０．９４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４５．２，１１８．０，１１２．４，７４．０，６４．４，３５．６，２０．４，１９．１，１３．８。

実施例１０
３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：３－メチレンヘキサン－２－オールの合成
ＴＨＦ（１２０ｍｌ）中の２－メチレンペンタナール（３０ｇ、３０６ｍｍｏｌ）の冷却（０℃）された溶液に、塩化メチルマグネシウムの溶液（１５３ｍｌ、テトラヒドロフラン中３Ｍ、４５９ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。反応混合物を室温で４時間撹拌した。反応が完了した後に、反応混合物を塩化アンモニウム溶液（５０ｍｌ）で薄めた。溶液を酢酸エチル（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を蒸留して、３－メチレンヘキサン－２－オール（２０ｇ、５７％）を得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９７（ｓ，１Ｈ），４．７３（ｓ，１Ｈ），４．１７（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０４－１．８８（ｍ，２Ｈ），１．８４（ｓ，１Ｈ），１．４７－１．３８（ｍ，２Ｈ），１．２１（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），０．８６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）、
¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １５３．２，１０８．３，７０．６，３３．２，２１．９，２１．３，１３．９。

工程２：３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（１５ｍＬ）中の３－メチレンヘキサン－２－オール（１０．０ｇ、８８ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（５．４０ｇ、９６ｍｍｏｌ）、及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．４１ｇ、４．３８ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（１０ｍＬ）中のアクリロニトリル（８．６５ｍｌ、１３１ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（３０ｍｌ）及び塩水（３０ｍｌ）で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（３ｍｂａｒで６５℃～６７℃）で蒸留して、３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル（８．０ｇ、５４％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ダスティー、ウッディ、アーシー、パチュリ様。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９３（ｓ，１Ｈ），４．８３（ｓ，１Ｈ），３．８２－３．７８（ｍ，１Ｈ），３．５６－３．５０（ｍ，１Ｈ），３．４２－３．３６（ｍ，１Ｈ），２．５０（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），１．９１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），１．４８－１．３７（ｍ，２Ｈ），１．２０（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４９．４，１１８．０，１１２．１，８０．０，６２．７，３２．４，２０．７，２０．３，１８．８，１４．０。

実施例１１
３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
水中のＫＯＨ（５．４０ｇ、９６ｍｍｏｌ）及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．４１ｇ、４．３８ｍｍｏｌ）の混合物に、３０℃で１５分間かけて３－メチレンヘキサン－１－オール（１０．０ｇ、８８ｍｍｏｌ）を加えた後に、これに３０℃で３０分間かけてジクロロメタン（１０ｍＬ）中の（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（８．８１ｇ、１３１ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去した。粗生成物を減圧下（３ｍｂａｒで７１℃～７４℃）で分別蒸留により精製して、純粋な生成物（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（８．８１ｇ、５０％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ドライ、ダスティー、アーシー、ルーティー。

実施例１２
３－（（４－メチレンヘプタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：４－メチレンヘプタン－３－オールの合成
２－メチレンペンタナール（４０ｇ、４０８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１２０ｍｌ）中に取り、０℃に冷却し、これに塩化エチルマグネシウムの冷溶液（２４５ｍｌ、ＴＨＦ中２Ｍ、４８９ｍｍｏｌ）を１５分間かけて加えた。反応混合物を室温で４時間撹拌した。次に、反応混合物を飽和塩化アンモニウム溶液（５０ｍＬ）で薄め、混合物を酢酸エチル（３×１００ｍｌ）で抽出した。有機層を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物を減圧下（３ｍｂａｒで４０℃）で蒸留により精製して、４－メチレンヘプタン－３－オール（１４ｇ、２６％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．０１（ｓ，１Ｈ），４．８５（ｓ，１Ｈ），４．０（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０９－１．６８（ｍ，２Ｈ），１．６６－１．４３（ｍ，４Ｈ），０．９６－０．８９（ｍ，６Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １５０．６，１０８．４，７５．７，３３．１，２７．３，２０．１，１２．８，９．６。

工程２：３－（（４－メチレンヘプタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（２０ｍＬ）中の４－メチレンヘプタン－３－オール（７ｇ、５４．６ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（３．３７ｇ、６０．１ｍｍｏｌ）、及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（０．８８ｇ、２．７３ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（８ｍＬ）中のアクリロニトリル（５．３９ｍｌ、８２ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（３ｍｂａｒで７４℃～７６℃）で蒸留して、３－（（４－メチレンヘプタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル（６．０ｇ、６０％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ドライなダスティーノート。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９１－（ｓ，１Ｈ），４．８８－４．８７（ｍ，１Ｈ），３．６０－３．４９（ｍ，２Ｈ），３．３９－３．３２（ｍ，１Ｈ），２．５０（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），１．８９－１．８３（ｍ，２Ｈ），１．６０－１．４２（ｍ，４Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），０．８２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４７．９，１１８．１，１１２．２，８６．３，６２．８，３２．１，２６．９，１８．８，１３．８，１０．２。

実施例１３
３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：２－メチレンヘキサナールの合成
ｎ－ヘキサナール（３．８８ｋｇ、３８．７ｍｏｌ、１当量）を、１０℃～１５℃で撹拌しながら２時間かけて３７％のホルムアルデヒド水溶液（３．７ｋｇ、４６．５ｍｏｌ、１．２当量）、ジ－ｎ－ブチルアミン（２５２ｇ、１．９５ｍｏｌ、０．０５当量）、及びｐ－アニス酸（２９５ｇ、１．９ｍｏｌ、０．０５当量）の混合物に加えた。添加が完了した後に、反応混合物を５０℃で２時間撹拌した。引き続き、反応混合物を２５℃に冷却した。有機相を分離し、水（３×２Ｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウム（２５０ｇ）を介して乾燥させた。粗生成物を蒸留（４５℃～４９℃／５３ｍｂａｒ）して、２－メチレンヘキサナール（３．９８ｋｇ、９１％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ９．４５（ｓ，１Ｈ），６．１７（ｓ，１Ｈ），５．９１（ｓ，１Ｈ），２．１７－２．１３（ｍ２Ｈ），１．３８－１．２０（ｍ，４Ｈ），０．８２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １９４．５，１５０．５，１３３．７，２９．９，２７．３，２２．０，１３．６。

工程２：２－メチレンヘキサン－１－オールの合成
ホウ水素化ナトリウム（３８３ｇ、１０．１ｍｏｌ、０．２７２当量）を、１０℃～１５℃で撹拌しながら４時間かけて２－メチレンヘキサナール（４．１８ｋｇ、３７．３ｍｏｌ、１当量）及び水（５．６０Ｌ）の混合物に加えた。次に、反応混合物を２５℃で３時間撹拌した。引き続き、反応混合物を塩化水素水溶液（１０％、３Ｌ）で薄めた。有機相を分離し、水（３Ｌ）、１０％の炭酸ナトリウム水溶液（３Ｌ）、及び塩水（３Ｌ）で続けて洗浄した。有機相（４．１３ｋｇ）を減圧下（５２℃～５４℃／４ｍｂａｒ）で蒸留して、２－メチレンヘキサン－１－オール（３．９４ｋｇ、９２％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．００（ｍ，１Ｈ），４．８６－４．８５（ｍ，１Ｈ），４．０５（ｓ，２Ｈ），２．０７－２．０３（ｍ，３Ｈ），１．４７－１．３０（ｍ，４Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４９．０，１０８．６，６５．４，３５．６，３２．８，２２．６，１３．８。

工程３：３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（３７５ｍＬ）中の２－メチレンヘキサン－１－オール（２５０ｇ、２．０６ｍｏｌ）、水酸化カリウム（１２７ｇ、２．２６ｍｏｌ）、及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（３３．２ｇ、０．１０ｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２時間かけてアクリロニトリル（１６４．０ｇ、３．０８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌでｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を水（３×２００ｍＬ）及び塩水（２×２００ｍＬ）で続けて洗浄した。残留物（３１５ｇ）を減圧下（８５℃～９０℃／３ｍｂａｒ）で蒸留して、３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル（２５６ｇ、７０％）を無色の液体として得た。
匂いノート：強力なウッディ、コリアンダー、アルデハイディック、シトラス、マンダリン、ペアー、シナモン、ペタルフローラル。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：４．９８（ｓ，１Ｈ），４．８９（ｓ，１Ｈ），３．９４（ｓ，２Ｈ），３．５８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），２．５８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），２．０２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），１．４４－１．２５（ｍ，４Ｈ），δ ０．８８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４５．４，１１７．９，１１１．８，７４．０，６４．５，３２．６，２９．５，１８．８，１６．０，１４．０。

実施例１４
３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）ブタンニトリルの合成
水（３２ｍｌ）中の２－メチレンヘキサン－１－オール（１５ｇ、１３１ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（８．１１ｇ、１４４ｍｍｏｌ）、及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（２．１１ｇ、６．５７ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、３０分間かけてジクロロメタン（１５ｍＬ）中の（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（１３．２２ｇ、１９７ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で２８時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌでｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離した後に、水（４０ｍＬ）、塩水（４０ｍＬ）で続けて洗浄し、濃縮した。残留物を減圧下（８８℃～９０℃／３ｍｂａｒ）で蒸留して、３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）ブタンニトリル（１６．９ｇ、７１％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９５（ｓ，１Ｈ），４．８３（ｓ，１Ｈ），３．９０（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．７２－３．６５（ｍ，１Ｈ），２．４５（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），２．０１－１．９６（ｍ，２Ｈ），１．４０－１．３１（ｍ，２Ｈ），１．２８－１．２１（ｍ，５Ｈ），０．８４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４５．８，１１７．６，１１１．６，７１．８，７０．２，３１．２，２９．６，２５．３，２３．１，１８．７，１４．４。

実施例１５
３－（（４－メチレンオクタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（６０ｍｌ）中の４－メチレンオクタン－３－オール（１５．０ｇ、１０５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（７．６９ｇ、１３７ｍｍｏｌ）、及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．７ｇ、５．２７ｍｍｏｌの溶液を、室温で３０分間撹拌した。次に、ジクロロメタン（１０ｍＬ）中のアクリロニトリル（７．２７ｇ、１３７ｍｍｏｌ）の溶液を上記混合物に徐々に加え、反応を室温で１６時間継続した。反応混合物を希ＨＣｌでｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水（２０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濃縮した。残留物を減圧下（８２℃及び３ｍｂａｒ）で蒸留して、３－（（４－メチレンオクタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル（１１．５ｇ、５５％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９７－４．９３（ｍ，２Ｈ），３．６６－３．５５（ｍ，２Ｈ），３．４６－３．３８（ｍ，１Ｈ），２．５５（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），１．９８－１．９１（ｍ，２Ｈ），１．６２－１．３１（ｍ，６Ｈ），０．９４－０．８６（ｍ，６Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４８．１，１１８．０，１１１．９，６２．８，２９．９，２９．６，２６．９，２２．６，１８．９，８６．３，１３．９，１０．２。

実施例１６
３－（（４－メチレンオクタン－３－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
ジクロロメタン（３６ｍｌ）中の４－メチレンオクタン－３－オール（１５．０ｇ、１０５ｍｍｏｌ）及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．７０ｇ、５．２７ｍｍｏｌ）の溶液に、水（９ｍｌ）中に溶解させた水酸化カリウム（７．６９ｇ、１３７ｍｍｏｌ）の溶液を徐々に加え、反応混合物を１５分間撹拌した。次に、クロトニトリル（８．４９ｇ、１２７ｍｍｏｌ）を、３０分間かけて上記混合物に加えた。反応が完了した後に、反応混合物を希ＨＣｌ（ｐＨ約３～４）で酸性化し、有機層を分離した。有機層を水（４０ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ、濃縮した。粗製物質を減圧下（８７℃／３ｍｂａｒ）で精製して、３－（（４－メチレンオクタン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル（１８．５ｇ、８４％）をジアステレオマーの分離不可能な混合物として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９７（ｓ，１Ｈ），４．９１（ｓ，１Ｈ），３．７２－３．６４（ｍ，２Ｈ），２．４８－２．４３（ｍ，２Ｈ），２．０５－１．９４（ｍ，２Ｈ），１．５６－１．３０（ｍ，６Ｈ），１．２６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），０．９４－０．８４（ｍ，６Ｈ）。

実施例１７
３－（（２－メチレンヘプチル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：２－メチレンヘプタナールの合成
ヘプタナール（１６０ｇ、１．４０ｍｏｌ）を、２５℃で３０分間かけてホルムアルデヒド水溶液（３７％）（１３６ｇ、１．６８ｍｏｌ）、ジ－ｎ－ブチルアミン（９．０６ｇ、０．０７ｍｏｌ）、及び酢酸（８．０２ｍＬ、０．１４ｍｏｌ）の混合物に加えた後に、反応混合物を６０℃で４時間加熱した。反応混合物を２５℃に冷却し、有機相を分離し、ＮａＨＣＯ₃水溶液（５０ｍＬ）、水（５０ｍＬ）で続けて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させた。揮発物を減圧下で除去して、２－メチレンヘプタナール（１４５ｇ、１．１５ｍｏｌ、８２％）を無色の液体として得た。粗生成物をさらなる反応にそのまま使用した。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ９．４６（ｓ，１Ｈ），６．１８（ｓ，１Ｈ），５．９２（ｓ，１Ｈ），２．１６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），１．４１－１．３４（ｍ，２Ｈ），１．３０－１．１９（ｍ，４Ｈ），０．８１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １９４．８，１５０．４，１３３．９，３１．４，２７．７，２７．４，２２．２，１３．９。

工程２：２－メチレンヘプタン－１－オールの合成
ホウ水素化ナトリウム（５．４０ｇ、０．１４３ｍｏｌ）を、１０℃～１５℃で１５分間かけて２－メチレンヘプタナール（４５ｇ、０．３６ｍｏｌ）及び水（１２０ｍＬ）の撹拌された混合物に加えた。次に、反応混合物を２５℃で３時間撹拌した。引き続き、反応混合物を１０％の塩酸水溶液（５０ｍｌ）で薄めた。有機相を分離し、水層をＭＴＢＥ（２×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を、水（５０ｍＬ）、１０％の炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）、及び塩水（５０ｍｌ）で続けて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮して、２－メチレンヘプタン－１－オール（４２ｇ、９２％）を得て、これを後続工程においてそのまま使用した。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９９（ｓ，１Ｈ），４．８４（ｓ，１Ｈ），４．０４（ｓ，２Ｈ），２．５６（幅広いｓ，１Ｈ），２．０３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），１．４８－１．４０（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．２３（ｍ，４Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４９．２，１０８．８，６５．７，３２．９，３１．４，２７．６，２２．６，１４．０。

工程３：３－（（２－メチレンヘプチル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（３０ｍＬ）中の２－メチレンヘプタン－１－オール（１４ｇ、１０９．１９ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（７．３５ｇ、１３１ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．７６ｇ、５．４６ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてアクリロニトリル（８．７３ｇ、１０．７８ｍＬ、１６．４６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（９０℃／４ｍｂａｒ）により精製して、３－（（２－メチレンヘプチル）オキシ）プロパンニトリル（５．２ｇ、３０％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．０２（ｓ，１Ｈ），４．９５（ｓ，１Ｈ），３．９８（ｓ，２Ｈ），３．６４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．６３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．０６（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），１．５０－１．４５（ｍ，２Ｈ），１．４５－１．２５（ｍ，４Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４５．５，１１７．９，１１１．９，７３．８，６４．４，３２．７，３１．５，２７．３，２２．６，１８．８，１３．８。

実施例１８
３－（（２－メチレンヘプチル）オキシ）ブタンニトリルの合成
水（３０ｍＬ）中の２－メチレンヘプタン－１－オール（１２ｇ、９３．５８ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（７．８８ｇ、１４０．４ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．５１ｇ、４．６８ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけて（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（８．１６ｇ、９．９１ｍＬ、１２１．７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（９２℃／３ｍｂａｒ）により精製して、３－（（２－メチレンヘプチル）オキシ）ブタンニトリル（３．７ｇ、２０％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．０１（ｓ，１Ｈ），４．９０（ｓ，１Ｈ），３．９７，３．９２（ＡＢｑ，Ｊ_AB＝１２．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７９－３．７２（ｍ，１Ｈ），２．５２（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），２．０５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），１．４８－１．４０（ｍ，２Ｈ），１．４３－１．２３（オーバーラップしたシグナル，７Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４５．８，１１７．４，１１１．９，７１．８，７０．６，３２．８，３１．８，２７．６，２５．６，２２．６，１９．５，１４．２。

実施例１９
３－（（３－メチレンオクタン－２－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：３－メチレンオクタン－２－オールの合成
テトラヒドロフラン（１２０ｍｌ）中の２－メチレンヘプタナール（４５ｇ、３５７ｍｍｏｌ）の０℃の溶液に、４５分間かけて塩化メチルマグネシウム（１６６ｍｌ、４９８ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中３Ｍ）を加えた。反応混合物を２５℃で４時間撹拌した後に、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（４０ｍＬ）で薄め、混合物全体を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を飽和塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮した。次に、得られた残留物を減圧下（６１℃～６３℃／４ｍｂａｒ～５ｍｂａｒ）で蒸留して、３－メチレンオクタン－２－オール（３９ｇ、７７％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９４（ｓ，１Ｈ），４．７０（ｓ，１Ｈ），４．１４（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．８２（幅広いｓ，１Ｈ），２．０４－１．８７（ｍ，２Ｈ），１．４２－１．３５（ｍ，２Ｈ），１．２７－１．１８（オーバーラップしたシグナル，７Ｈ），０．８２（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １５３．４，１０７．７，７０．６，３１．７，３１．４，２７．６，２２．７，２２．３，１３．６。

工程２：３－（（３－メチレンオクタン－２－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（４０ｍＬ）中の３－メチレンオクタン－２－オール（１４ｇ、９８．４２ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（６．６３ｇ、１１８．１６ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．５１ｇ，４．６８ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてアクリロニトリル（７．８７ｇ、９．７２ｍＬ、１４８．３２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（８２℃～８５℃／３ｍｂａｒ）により精製して、３－（（３－メチレンオクタン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル（１２．６ｇ、６５％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ドライアーシー、ダスティー。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９１（ｓ，１Ｈ），４．８０（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７８（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．５２－３．４６（ｍ，１Ｈ），３．３８－３．３３（ｍ，１Ｈ），２．４７（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），１．９３－１．８８（ｍ，２Ｈ），１．４２－１．３４（ｍ，２Ｈ），１．２９－１．１９（ｍ，４Ｈ），１．１６（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），０．８１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４９．８，１１８．１，１１０．６，７９．６，６２．６，３１．７，３０．３，２７．４，２２．４，２０．３，１８．９，１３．６。

実施例２０
３－（（３－メチレンオクタン－２－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
水（４０ｍＬ）中の３－メチレンオクタン－２－オール（１２ｇ、８４．３６ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（７．１０ｇ、１２６．５４ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．３６０ｇ、４．２２ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけて（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（７．３６ｇ、８．９３ｍｌ、１０９．７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（８２℃～８８℃／３ｍｂａｒ）により精製して、３－（（３－メチレンオクタン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル（１４．８ｇ、６６％）を２つのジアステレオマーの分離不可能な６：４混合物として得た。
匂いノート：ドライ、フィッシー、アクア、オゾニック。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９４－４．９３（ｍ，１Ｈ），４．８１－４．７９（ｍ，１Ｈ），３．９３－３．８７（ｍ，１Ｈ），３．６９－３．６０（ｍ，１Ｈ），２．４３－２．３７（ｍ，２Ｈ），２．０１－１．８６（ｍ，２Ｈ），１．４５－１．３５（ｍ，２Ｈ），１．２７－１．２３（ｍ，３Ｈ），１．２０－１．１２（オーバーラップしたシグナル，７Ｈ），０．８３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。

実施例２１
３－（（４－メチレンノナン－３－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：４－メチレンノナン－３－オールの合成
テトラヒドロフラン（４５ｍｌ）中の２－メチレンヘプタナール（５５ｇ、４３５．８ｍｍｏｌ）の０℃の溶液に、２５分間かけて塩化エチルマグネシウム（２８３ｍｌ、５６６ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中２Ｍ）を加えた。反応混合物を２５℃で４時間撹拌した後に、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（４０ｍＬ）で薄めた。得られた沈殿物を濾別し、ＥｔＯＡｃ（１５０ｍＬ）で洗浄した。合わせた有機層を飽和塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物を蒸留（６５℃～７０℃／４ｍｂａｒ）により精製して、４－メチレンノナン－３－オール（２８ｇ、４１％）を無色の液体として得た。

工程２：３－（（４－メチレンノナン－３－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（３０ｍＬ）中の４－メチレンノナン－３－オール（１０ｇ、６４ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（５．３９ｇ、９６．０６ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．０３１ｇ、３．２ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（８ｍＬ）中のアクリロニトリル（４．４１ｇ、５．４５ｍｌ、８３．１１ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（９８℃～１０２℃／３ｍｂａｒ）により精製して、３－（（４－メチレンノナン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル（７．８８ｇ、５９％の収率）を無色の液体として得た。
匂いノート：ドライ、アーシー、ダスティー。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９１（ｓ，１Ｈ）．４．８７－４．８６（ｍ，１Ｈ），３．５８－３．５０（ｍ，２Ｈ），３．３６－３．３２（ｍ，１Ｈ），２．４９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．０－１．８（ｍ，２Ｈ），１．５８－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．４３－１．３３（ｍ，２Ｈ），１．３１－１．１８（ｍ，４Ｈ），０．８７－０．８０（２つのオーバーラップしたｔ，６Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４８．２，１１８．０，１１２．３，８６．３，６２．８，３１．８，２９．９，２７．７，２７．４，２２．５，１９．０，１３．５，１０．０。

実施例２２
３－（（４－メチレンノナン－３－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
水（３０ｍＬ）中の４－メチレンノナン－３－オール（１０ｇ、６４ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（５．３９ｇ、９６．０６ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．０３１ｇ、３．２ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけて（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（５．５８ｇ、６．７７ｍｌ、８３．１７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を分別蒸留（８８℃／３ｍｂａｒ）により精製して、３－（（４－メチレンノナン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル（０．８９ｇ、６％の収率）をジアステレオマーの分離不可能な６４：３６混合物として得た。未反応の４－メチレンノナン－３－オール（９ｇ）を回収した。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９１（ｓ，１Ｈ），４．８６－４．８５（ｓ，１Ｈ），３．６６－３．５７（ｍ，２Ｈ），２．４３－２．３８（ｍ，２Ｈ），１．９５－１．８５（ｍ，２Ｈ），１．５８－１．３３（ｍ，４Ｈ），１．３０－１．１７（オーバーラップしたシグナル，７Ｈ），０．８５－０．８０（２つのオーバーラップしたｔ，６Ｈ）。

実施例２３
３－（（２－メチレンオクチル）オキシ）ブタンニトリルの合成
実施例３０と同様の手順により２－メチレンオクタン－１－オール及び（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリルから調製した。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．００（ｓ，１Ｈ），４．８９（ｓ，１Ｈ），３．９６，３．９１（ＡＢｑ，Ｊ_AB＝１２．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７４（六重線，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），２．５１（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），２．０４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），１．４４－１．３９（ｍ，２Ｈ），１．３３－１．２７（オーバーラップしたシグナル，９Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４５．９，１１７．４，１１１．７，７１．８，７０．２，３３．０，３１．９，２９．１，２７．５，２４．９，２２．６，１９．６，１４．１。

実施例２５
３－（（４－メチレンデカン－３－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：４－メチレンデカン－３－オールの合成
テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）中の２－メチレンオクタナール（６０ｇ、４２７．８６ｍｍｏｌ）の０℃の溶液に、２５分間かけて塩化エチルマグネシウム（２１４ｍＬ、４２８ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中２Ｍ）を加えた。反応混合物を２５℃で４時間撹拌した後に、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（４０ｍＬ）で薄めた。得られた沈殿物を濾別し、ＥｔＯＡｃ（１５０ｍＬ）で洗浄した。合わせた有機層を飽和塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物を蒸留（７０℃／４ｍｂａｒ）により精製して、４－メチレンデカン－３－オール（３８．７ｇ、５３％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９８（ｓ，１Ｈ），４．８３（ｓ，１Ｈ），３．９８（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），２．０８－１．９１（ｍ，２Ｈ），１．７８（幅広いｓ，１Ｈ），１．６３－１．５１（ｍ，２Ｈ），１．４９－１．３９（ｍ，２Ｈ），１．３５－１．２７（オーバーラップしたシグナル，６Ｈ），０．８３－０．９１（オーバーラップしたｔ，６Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １５２．０，１０９．４，３３．１，３１．９，３１．４，２９．４，２８．３，２７．８，２２．７，１４．２，９．９。

工程２：３－（（４－メチレンデカン－３－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（４０ｍＬ）中の４－メチレンデカン－３－オール（１４ｇ、８２．２１ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（６．００ｇ、１０６．９３ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．３２５ｇ、４．１１ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（１０ｍＬ）中のアクリロニトリル（６．５４ｇ、１２３．２５ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（１１３℃／３ｍｂａｒ）により精製して、３－（（４－メチレンデカン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル（１１．７ｇ、６３％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９７（ｓ，１Ｈ），４．９４（ｓ，１Ｈ），３．７５－３．５６（ｍ，２Ｈ），３．４６－３．３９（ｍ，１Ｈ），２．５６（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），１．９８－１．９１（ｍ，２Ｈ），１．６７－１．５１（ｍ，２Ｈ），１．４８－１．４１（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．２９（ｍ，６Ｈ），０．８９（オーバーラップしたｔ，６Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４８．２，１１８．１，１１２．０，８６．４，６２．９，３１．８，３０．０，２９．３，２７．７，２６．９，２２．６，１８．９，１４．１，１０．２。

実施例２６
３－（（４－メチレンデカン－３－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
水（３０ｍＬ）中の４－メチレンデカン－３－オール（１４ｇ、８２．２１ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（６．９２ｇ、１２３．３３ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．３２５ｇ、４．１１ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（１０ｍＬ）中の（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（６．６２ｇ、９８．６７ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（１１３℃／３ｍｂａｒ）により精製して、３－（（４－メチレンデカン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル（９．８ｇ、５０％）をジアステレオマーの分離不可能な混合物として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９７（ｓ，１Ｈ），４．９２（ｓ，１Ｈ），３．７４－３．６２（ｍ，２Ｈ），２．４７－２．４３（ｍ，２Ｈ），２．０１－１．９１（ｍ，２Ｈ），１．６２－１．４１（ｍ，４Ｈ），１．３６－１．２５（オーバーラップしたｍ，９Ｈ），０．８４－０．９２（オーバーラップしたｔ，６Ｈ）。

実施例２７
３－（（２－メチレンノニル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：２－メチレンノナナールの合成
ノナナール（２５．０ｇ、１７５．７６ｍｍｏｌ）を、５０℃で１時間かけて３７％のホルムアルデヒド水溶液（５．８１ｇ、１５．７０ｍｌ、１９３．４３ｍｍｏｌ）、ジ－ｎ－ブチルアミン（１．１３６ｇ、８．７９ｍｍｏｌ）、及び酢酸（１．０５５ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）の撹拌された混合物に加えた。添加が完了した後に、反応混合物を５０℃で２時間、次に室温で１５時間撹拌した。有機相を分離し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させた。粗生成物を真空中で減圧下（４８℃～５０℃／４ｍｂａｒ）で蒸留して、２－メチレンノナナール（１３．０ｇ、４８％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ９．４７（ｓ，１Ｈ），６．１８（ｓ，１Ｈ），５．９２（ｓ，１Ｈ），２．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），１．３９－１．３５（ｍ，２Ｈ），１．２４－１．１９（ｍ，８Ｈ），０．８０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １９３．８，１４９．５，１３２．８，３０．７，２８．３，２８．０，２６．７，２１．６，１３．１。

工程２：２－メチレンノナン－１－オールの合成
ホウ水素化ナトリウム（１．２８ｇ、３３．８３ｍｍｏｌ）を、１０℃～１５℃で１５分間かけて２－メチレンノナナール（１３．０ｇ、８４．２８ｍｍｏｌ）及び水（３００ｍｌ）の撹拌された混合物に加えた。次に、反応混合物を２５℃で３時間撹拌した。引き続き、反応混合物を１０％の塩酸水溶液（１００ｍｌ）で薄めた後に、ＭＴＢＥ（２×５０ｍＬ）で抽出した。有機相を分離し、水（５０ｍＬ）、１０％の炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）、及び塩水（５０ｍｌ）で続けて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮して、２－メチレンノナン－１－オール（１３．０ｇ、９８％）を得て、これを後続工程においてそのまま使用した。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９３（ｓ，１Ｈ），４．７９（ｓ，１Ｈ），４．０１（ｓ，２Ｈ），１．９８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），１．６０（ｓ，１Ｈ），１．４１－１．３４（ｍ，２Ｈ），１．３０－１．１６（ｍ，８Ｈ），０．８１（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４９．２，１０８．８，６５．６，３３．１，３１．８，２９．７，２９．１，２７．７，２２．４，１４．０。

工程３：３－（（２－メチレンノニル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（２０ｍＬ）中の２－メチレンノナン－１－オール（１３．０ｇ、８３．１８ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（５．１３ｇ、９１．４２ｍｍｏｌ）、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．３４１ｇ、４．１６ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（１０ｍＬ）中のアクリロニトリル（６．６６ｇ、８．２２ｍｌ、１２５．４８ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２０ｍｌ）及び塩水（２０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を蒸留（９８℃～１００℃／３ｍｂａｒ）により精製して、３－（（２－メチレンノニル）オキシ）プロパンニトリル（１３．８ｇ、７９％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．０３（ｓ，１Ｈ），４．９５（ｓ，１Ｈ），３．９８（ｓ，２Ｈ），３．６４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．６３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．０６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），１．５０－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３３－１．２９（オーバーラップしたシグナル，８Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４５．５，１１７．９，１１１．９，７４．３，６４．４，３３．３，３１．６，２９．３，２９．１，２７．５，２２．６，１８．８，１４．０。

実施例２８
３－（（３－メチレンデカン－２－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：３－メチレンデカン－２－オールの合成
テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）中の２－メチレンノナナール（５０ｇ、３２４．１５ｍｍｏｌ）の溶液を０℃に冷却した後に、塩化メチルマグネシウムの溶液（１６２ｍｌ、ＴＨＦ中３Ｍ、４８６ｍｍｏｌ）を滴加した。反応混合物を室温で４時間撹拌した。反応混合物を塩化アンモニウム溶液（２００ｍｌ）で薄めた。溶液を酢酸エチル（３×１５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた残留物を減圧下（７５℃～７７℃／３ｍｂａｒ）で蒸留して、純粋な３－メチレンデカン－２－オール（３０．０ｇ、５４％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．０５（ｓ，１Ｈ），４．８２（ｓ，１Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），１．９８－２．１４（ｍ，２Ｈ），１．６８（幅広いｓ，１Ｈ），１．４４－１．５１（ｍ，２Ｈ），１．２９－１．３６（ｍ，１０Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １５３．５，１０７．８，７０．８，３１．８，３１．７，２９．５，２９．３，２８．０，２２．６，２２．１，１３．８。

工程２：３－（（３－メチレンデカン－２－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
水（３０ｍｌ）中の３－メチレンデカン－２－オール（１３．０ｇ、７６．３３ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（４．７１ｇ、８３．９４ｍｍｏｌ）、及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（１．２３ｇ、３．８１ｍｍｏｌ）の溶液に、２５℃でジクロロメタン（１０ｍＬ）中のアクリロニトリル（６．０８ｇ、１１４．５９ｍｍｏｌ）の溶液を徐々に加えた。反応混合物を３０℃で１５時間維持した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（２×４０ｍｌ）で抽出した。有機層を分離し、水（５０ｍｌ）及び塩水（５０ｍｌ）で洗浄した。有機層を圧力下で濃縮し、得られた残留物を減圧下（１００℃／２ｍｂａｒ～３ｍｂａｒ）で蒸留により精製して、純粋な生成物の３－（（３－メチレンデカン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル（６．０ｇ、３５％）を得た。
匂いノート：ドライ、フィッシー、オゾニック。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９３（ｓ，１Ｈ），４．８３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．８０（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．５７－３．５０（ｍ，１Ｈ），３．４２－３．３６（ｍ，１Ｈ），２．５０（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），１．９２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），１．４０－１．３５（ｍ，２Ｈ），１．２４－１．１９（ｍ，１１Ｈ），０．８２（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４９．９，１１８．２，１１１．１，８０．３，６２．９，３２．０，３０．４，２９．７，２９．４，２８．０，２２．８，２０．６，１９．２，１４．３。

実施例２９
３－（（３－メチレンデカン－２－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
水（１５ｍｌ）中の３－メチレンデカン－２－オール（１０．０ｇ、５８．７２ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（４．９４ｇ、８８．０４ｍｍｏｌ）、及び臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（０．９４７ｇ、２．９４ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてジクロロメタン（８ｍＬ）中の（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（５．１２ｇ、７６．１３ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を２５℃で４８時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（２×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（５０ｍｌ）、塩水（５０ｍｌ）で続けて洗浄し、揮発物を減圧下で除去した。残留物を減圧下（９５℃～１００℃／３ｍｂａｒ）で蒸留して、３－（（３－メチレンデカン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル（５．０ｇ、３６％）をジアステレオマーの分離不可能な混合物として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９３（ｓ，１Ｈ），４．８３－４．８０（ｍ，１Ｈ），３．８７－３．９３（ｍ，１Ｈ），３．７２－３．６１（ｍ，２Ｈ），２．４５－２．３７（ｍ，２Ｈ），１．９６－１．９０（ｍ，２Ｈ），１．４４－１．３４（ｍ，２Ｈ），１．２５－１．１６（ｍ，１３Ｈ），０．８２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。

実施例３２
３－（（２－メチル－５－メチレンノナン－４－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：２－メチル－５－メチレンノナン－４－オールの合成：
テトラヒドロフラン（３５０ｍｌ）中の２－メチレンヘキサナール（２０ｇ、１７８ｍｍｏｌ）の０℃に冷却された溶液に、１５分間かけて臭化イソブチルマグネシウムの溶液（１０７ｍｌ、２１４ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中２Ｍの溶液）を加えた。反応混合物を室温で３時間撹拌した。次に、反応混合物を飽和塩化アンモニウム溶液（５０ｍＬ）で薄め、混合物を酢酸エチル（３×１００ｍｌ）で抽出した。有機層を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、溶離液としてヘキサン中の３％の酢酸エチルを使用する１００～２００のシリカゲルを使用したカラムクロマトグラフィーにより精製して、２－メチル－５－メチレンノナン－４－オール（１３．０ｇ、７６ｍｍｏｌ、４２．８％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．７２５．８６（ｍ，１Ｈ），５．０９－５．１６（ｍ，２Ｈ），５．０３（ｓ，１Ｈ），４．８５（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），４．０８－４．１２（ｍ，１Ｈ），２．３４－２．３８（ｍ，１Ｈ），２．２１－２．３１（ｍ，１Ｈ），１．９２－２．１３（ｍ，２Ｈ），１．８０（ｓ，１Ｈ），１．２４－１．５０（ｍ，４Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。

工程２：３－（（２－メチル－５－メチレンノナン－４－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
２－メチル－５－メチレンノナン－４－オール（６ｇ、３５．２ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（２．１７４ｇ、３８．８ｍｍｏｌ）、水（１２ｍＬ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（０．５７ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてアクリロニトリル（２．８０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（０．１ｍｂａｒで９４℃～９７℃）で蒸留して、３－（（２－メチル－５－メチレンノナン－４－イル）オキシ）プロパンニトリル（２．２ｇ、９．８５ｍｍｏｌ、２８．０％）を得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９７（ｓ，１Ｈ），４．９０－４．９２（ｍ，１Ｈ），３．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ及び５．１Ｈｚ，１Ｈ），３．５７－３．６４（ｍ，１Ｈ），３．３５－３．４３（ｍ，１Ｈ），２．５４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），１．９１－１．９６（ｍ，２Ｈ），１．６９－１．７３（ｍ，１Ｈ），１．２４－１．５７（ｍ，６Ｈ），０．８７－０．９４（ｍ，９Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４８．８，１１８．１，１１１．７，８３．３，６２．９，４３．５，３０．０，２９．７，２４．７，２３．１，２２．８，２２．４，１９．０，１４．１。

実施例３３
３－（（２－メチル－５－メチレンノナン－４－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
２－メチル－５－メチレンノナン－４－オール（８ｇ、４７．０ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（２．９０ｇ、５１．７ｍｍｏｌ）、水（１２ｍＬ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（０．７５７ｇ、２．３４ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけて（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（４．７３ｇ、７０．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で４８時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（０．１ｍｂａｒで１５７℃）でクーゲルロールにより蒸留して、３－（（２－メチル－５－メチレンノナン－４－イル）オキシ）ブタンニトリル（２．０ｇ、８．４３ｍｍｏｌ、１７．９３％）を無色の液体として得た。ＧＣ純度９９．０％。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９８（ｓ，１Ｈ），４．８９－４．９１（ｍ，１Ｈ），３．８３（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ及び５．４Ｈｚ，１Ｈ），３．６６－３．７５（ｍ，１Ｈ），２．４２－２．４８（ｍ，２Ｈ），１．９３－１．９７（ｍ，２Ｈ），１．２１－１．７０（ｍ，１０Ｈ），０．８４－０．９１（ｍ，９Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４９．６，１１７．８，１１１．７，８１．３，６８．３，４３．７，３０．０，２９．６，２５．９，２４．５，２４．１，２２．８，２２．３，１８．９，１４．１。

実施例３４
３－（（６－メチレンデカン－５－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
工程１：６－メチレンデカン－５－オールの合成
テトラヒドロフラン中の２－メチレンヘキサナール（５０．０ｇ、４４６ｍｍｏｌ）の０℃に冷却された溶液に、１５分間かけて塩化ブチルマグネシウム（２６７ｍｌ、５３５ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中２Ｍの溶液）を加えた。反応混合物を室温で３時間撹拌した。次に、反応混合物を飽和塩化アンモニウム溶液（５０ｍＬ）で薄め、混合物を酢酸エチル（３×１００ｍｌ）で抽出した。有機層を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮し、これを、溶離液としてヘキサン中の３％の酢酸エチルを使用する１００～２００のシリカゲルを使用したカラムクロマトグラフィーにより精製して、６－メチレンデカン－５－オール（２４ｇ、１４１ｍｍｏｌ、３１．６％）を無色の液体として得た。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９８（ｓ，１Ｈ），４．８０－４．８２（ｍ，１Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），１．９０－２．１１（ｍ，２Ｈ），１．６８（幅広いｓ，１Ｈ），１．２２－１．５４（ｍ，１０Ｈ），０．８４－１．１９（ｍ，６Ｈ）。

工程２：３－（（６－メチレンデカン－５－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成
６－メチレンデカン－５－オール（８．０ｇ、４７．０ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（２．９０ｇ、５１．７ｍｍｏｌ）、水（１６ｍＬ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（０．７５７ｇ、２．３４ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけてアクリロニトリル（３．７４ｇ、７０．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（２ｍｂａｒで９０℃～９３℃）で蒸留して、３－（（６－メチレンデカン－５－イル）オキシ）プロパンニトリル（２．０ｇ、８．９５ｍｍｏｌ、１９．０６％）を無色の液体として得た。ＧＣ純度９８．０％。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９７（ｓ，１Ｈ），４．９１（ｓ，１Ｈ），３．６７－３．７３（ｍ，２Ｈ），２．４４－２．４８（ｍ，２Ｈ），１．８５－２．１０（ｍ，２Ｈ），１．１０－１．６２（ｍ，１３Ｈ），０．８３－０．９５（ｍ，６Ｈ）。

実施例３５
３－（（６－メチレンデカン－５－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
６－メチレンデカン－５－オール（８ｇ、４７．０ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（２．９０ｇ、５１．７ｍｍｏｌ）、水（１６ｍＬ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（０．７５７ｇ、２．３４９ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけて（Ｅ）－ブタ－２－エンニトリル（４．７３ｇ、７０．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（２ｍｂａｒで９０℃～９３℃）で蒸留して、３－（（６－メチレンデカン－５－イル）オキシ）ブタンニトリル（２．０ｇ、８．４３ｍｍｏｌ、１７．９３％）を無色の液体として得た。ＧＣ純度９８．０％。
匂いノート：優しいドライノート。

実施例３６
２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ヘキサンニトリルの合成
置換された２－メチレンオキシム（ＶＩ）の合成：
このオキシムを、置換された２－メチレンアルデヒド（III）（１当量）を塩酸ヒドロキシルアミン（１．５当量）と共に塩基としてのメタノール及び酢酸ナトリウム（１．５当量）中で６０℃～８０℃にて４時間～１０時間加熱することによって調製した。反応が完了した後に、混合物を室温に冷却し、回転蒸発器において減圧下でメタノールを除去した。残留物をジエチルエーテルで希釈し、水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、溶剤を減圧下で蒸発させて、置換された２－メチレンオキシム（ＶＩ）を得た。粗製物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、置換された２－メチレンオキシム（ＶＩ）（６０％～８０％の収率）を得た。

置換された２－メチレンニトリル（Ｖ）の合成：
置換された２－メチレンオキシム（ＶＩ）を無水酢酸（２当量）と共に１１０℃～１４０℃で６時間～８時間加熱した。反応が完了した後に、混合物を室温に冷却し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し（２回）、硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、溶媒を減圧下で蒸発させて、粗製ニトリルを得た。粗製ニトリルをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、純粋な置換された２－メチレンニトリル（Ｖ）を得た。収率２５％～３０％。

２－メチレンヘキサン－１－オール（６ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（３．２４ｇ、５７．８ｍｍｏｌ）、水（１０ｍＬ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（０．８４７ｇ、２．６３ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけて２－メチレンヘキサンニトリル（８．６０ｇ、７９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で４８時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（４０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（０．１ｍｂａｒで１０１℃）で蒸留して、２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ヘキサンニトリル（３．８ｇ、１７．０２ｍｍｏｌ、３２．４％）を無色の液体として得た。ＧＣ純度９８．０％。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９９（ｓ，１Ｈ），４．９１（ｓ，１Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），３．４５－３．５５（ｍ，２Ｈ），２．７２－２．８１（ｍ，２Ｈ），２．０４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），１．２４－１．６８（ｍ，１０Ｈ），０．８４－０．９４（ｍ，６Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４５．６，１２０．８，１１２．０，７４．４，６９．４，３２．７，３２．６，２９．８，２９．２，２８．７，２２．５，２２．３，１４．０，１３．８。

実施例３７
２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ペンタンニトリルの合成
２－メチレンヘキサン－１－オール（１０ｇ、８８ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（５．４０ｇ、９６ｍｍｏｌ）、水（１０ｍＬ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（１．４１２ｇ、４．３８ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけて２－メチレンペンタンニトリル（１２．５０ｇ、１３１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（２ｍｂａｒで９８℃～１０１℃）で蒸留して、２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ペンタンニトリル（３．０ｇ、１４．３３ｍｍｏｌ、１６．３６％）を無色の液体として得た。ＧＣ純度９８．０％。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．００（ｓ，１Ｈ），４．９２（ｓ，１Ｈ），３．９６（ｓ，２Ｈ），３．４６－３．５６（ｍ，２Ｈ），２．７５－２．８２（ｍ，１Ｈ），２．０５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），１．２５－１．６８（ｍ，８Ｈ），０．８２－０．９７（ｍ，６Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ １４５．６，１２０．８，１１２．０，７４．４，６９．４，３２．８，３２．４，３１．０，２９．８，２２．５，２０．３，１４．０，１３．６。

実施例３８
３－メチル－２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ブタンニトリルの合成
２－メチレンヘキサン－１－オール（６ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（３．２４ｇ、５７．８ｍｍｏｌ）、水（１０ｍＬ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（０．８４７ｇ、２．６３ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけて３－メチル－２－メチレンブタンニトリル（７．５０ｇ、７９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（４０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（２ｍｂａｒで１３０℃）でクーゲルロールにより蒸留して、３－メチル－２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ブタンニトリル（１．５ｇ、１３．６％）を無色の液体として得た。ＧＣ純度９９．０％。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．００（ｓ，１Ｈ），４．９２（ｓ，１Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），３．４９－３．６０（ｍ，２Ｈ），２．６７－２．７４（ｍ，１Ｈ），２．００－２．０７（ｍ，３Ｈ），１．２５－１．４６（ｍ，４Ｈ），１．０８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），０．９３（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）。

実施例３９
２－（（３－メチル－２－メチレンブトキシ）メチル）ペンタンニトリルの合成
３－メチル－２－メチレンブタン－１－オール（１０．０ｇ、１００ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（６．１６ｇ、１１０ｍｍｏｌ）、水（１０ｍＬ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（１．６０ｇ、４．９９ｍｍｏｌ）の２５℃の混合物に、２０分間かけて２－メチレンペンタンニトリル（１４．２５ｇ、１５０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。反応混合物を希ＨＣｌによりｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（６０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩水で続けて洗浄した。揮発物を減圧下で除去し、得られた残留物を減圧下（２ｍｂａｒで１０３℃）で蒸留して、２－（（３－メチル－２－メチレンブトキシ）メチル）ペンタンニトリル（３．０ｇ、１５．３６ｍｍｏｌ、１５．３９％）を無色の液体として得た。ＧＣ純度９８．０％。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ４．９９（ｓ，１Ｈ），４．９４（ｓ，１Ｈ），４．０１（ｓ，２Ｈ），３．４７－３．５７（ｍ，２Ｈ），２．７５－２．８２（ｍ，１Ｈ），２．２９－２．３８（ｍ，１Ｈ），１．４４－１．６８（ｍ，５Ｈ），１．０６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），０．９４（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，３Ｈ）。

実施例４０
３－（（５－メチレンノナ－１－エン－４－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成：
工程１：５－メチレンノナ－１－エン－４－オールの合成
テトラヒドロフラン（３５０ｍｌ）中に取った２－メチレンヘキサナール（５０．０ｇ、４４６ｍｍｏｌ）の０℃に冷却された溶液に、１５分間かけて塩化アリルマグネシウム（２６７ｍｌ、５３５ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中２Ｍの溶液）を加えた。反応混合物を室温で３時間撹拌した。次に、反応混合物を飽和塩化アンモニウム溶液（５０ｍＬ）で薄め、混合物を酢酸エチル（３×１００ｍｌ）で抽出した。有機層を硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、１００～２００のシリカゲル及び溶離液としてヘキサン中の３％の酢酸エチルを使用したカラムクロマトグラフィーにより精製して、５－メチレンノナ－１－エン－４－オール（２６．０ｇ、１６９ｍｍｏｌ、３７．８％）を無色の液体として得た。

工程２：３－（（５－メチレンノナ－１－エン－４－イル）オキシ）プロパンニトリルの合成：
水（１５ｍｌ）中の５－メチレンノナ－１－エン－４－オール（１０．０ｇ、６４．８ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（４．００ｇ、７１．３ｍｍｏｌ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（１．０４ｇ、３．２４ｍｍｏｌ）の溶液を、室温で３０分間撹拌した。次に、アクリロニトリル（４．１３ｇ、７８ｍｍｏｌ）を上記混合物に徐々に加え、反応を室温で１６時間継続した。

反応混合物を希ＨＣｌでｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水（２０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濃縮した。

残留物を、溶離液としてヘキサン中の３％～４％の酢酸エチルを使用する１００メッシュ～２００メッシュのサイズのシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーにより精製することにより混合物を得て、この混合物を減圧下（１５０℃及び３ｍｂａｒ）で蒸留して、３－（（５－メチレンノナ－１－エン－４－イル）オキシ）プロパンニトリル（２．６ｇ、１２．５４ｍｍｏｌ、１９．３５％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ドライ、ニトリル様（nitile-like）、優しい匂い。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．７４－５．８０（ｍ，１Ｈ），４．９６－５．１０（ｍ，４Ｈ），３．５９－３．７５（ｍ，２Ｈ），３．４０－３．４７（ｍ，１Ｈ），２．５６（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），２．２４－２．３８（ｍ，２Ｈ），１．９４－２．０１（ｍ，２Ｈ），１，３２－１．４５（ｍ，４Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）。

実施例４１
３－（（５－メチレンノナ－１－エン－４－イル）オキシ）ブタンニトリルの合成
水（１５ｍｌ）中の５－メチレンノナ－１－エン－４－オール（１０．０ｇ、６４．８ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（４．００ｇ、７１．３ｍｍｏｌ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（１．０４ｇ、３．２４ｍｍｏｌ）の溶液を、室温で３０分間撹拌した。次に、クロトノニトリル（シス＋トランス）（６．３６ｍｌ、７８ｍｍｏｌ）を上記混合物に徐々に加え、反応を室温で１６時間継続した。反応混合物を希ＨＣｌでｐＨ３～４まで酸性化した。有機層を分離し、水（２０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを介して乾燥させ、濃縮した。残留物を、溶離液としてヘキサン中の３％～４％の酢酸エチルを使用する１００メッシュ～２００メッシュのサイズのシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーにより精製して混合物を得て、これを減圧下（１５０℃及び３ｍｂａｒ）で蒸留により更に蒸留して、３－（（５－メチレンノナ－１－エン－４－イル）オキシ）ブタンニトリル（４．２ｇ、１８．９７ｍｍｏｌ、２９．３％）を無色の液体として得た。
匂いノート：ＮＤ。

¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ ５．７５－５．８０（ｍ，１Ｈ），４．９３－５．１０（ｍ，４Ｈ），３．６８－３．８１（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），２．２４－２．３８（ｍ，２Ｈ），１．９４－２．０２（ｍ，２Ｈ），１．２３－１．４８（ｍ，７Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）。

組成物の評価例
以下の発明において、実施例１３からの化合物（３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル）を含む例（Ａ）及び市販化合物のメチルノニルケトンを含む比較例Ｂは、シャンプーにおいて使用されるウッディーアコードのフレグランスにおける組成評価研究を例示している（Ｃ＝ブランク、ＩＰＭ＝ミリスチン酸イソプロピル）。

ＩＰＭ中の５．５％（重量／重量）の３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル（１０％（重量／重量））の導入は、極めて拡散性の力強いウッディな効果をもたらした。更に、その導入はまた全体のアコードに非常に素晴らしいフローラルな性質を付与した。一方、ＩＰＭ中の１０％（重量／重量）のメチルノニルケトンを上記アコードにおいて使用した場合に、不十分なウッディな効果しか観察されなかった。

以下の発明において、実施例１３からの化合物（３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル）を含む例（Ａ）及び市販化合物のメチルノニルケトンを含む比較例Ｂは、シャンプーにおいて使用されるフゼアアコードのフレグランスにおける組成評価研究を例示している（Ｃ＝ブランク、ＩＰＭ＝ミリスチン酸イソプロピル）。

ＩＰＭ中の１４．１％（重量／重量）の３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル（１０％（重量／重量））の導入は、素晴らしい増強されたフゼアな性質を与えた。更に、その導入はまた全体のアコードに高められた強度を付与する。一方、ＩＰＭ中の１０％（重量／重量）のメチルノニルケトンを上記アコードにおいて使用した場合に、不十分なフゼアな効果しか観察されない。

以下の発明において、実施例１３からの化合物（３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル）を含む例（Ａ）及び市販化合物のメチルノニルケトンを含む比較例Ｂは、柔軟仕上げ剤において使用されるシトラスアコードのフレグランスにおける組成評価研究を例示している（Ｃ＝ブランク、ＩＰＭ＝ミリスチン酸イソプロピル）。

ＩＰＭ中の０．９％（重量／重量）の３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル（１０％（重量／重量））の導入は、素晴らしいシトラスのフレッシュネスな増強された性質を与えた。更に、その導入はまた全体のアコードに高められた強度を付与すると共に、よりオルガング（organg）なジューシーでスパークリングな性質を付与する。一方、ＩＰＭ中の１０％（重量／重量）のメチルノニルケトンを上記アコードにおいて使用した場合に、不十分なシトラスな効果しか観察されない。

以下の発明において、実施例１３からの化合物（３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル）を含む例（Ａ）及び市販化合物のメチルノニルケトンを含む比較例Ｂは、柔軟仕上げ剤において使用されるローズアコードのフレグランスにおける組成評価研究を例示している（Ｃ＝ブランク、ＩＰＭ＝ミリスチン酸イソプロピル）。

ＩＰＭ中の１０％（重量／重量）の３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル（１０％（重量／重量））の導入は、よりフローラルでロージーな増強された性質を与えた。更に、その導入はまた全体のアコードに高められた強度と共に、甘いチョコレートノートを付与する。一方、ＩＰＭ中の１０％（重量／重量）のメチルノニルケトンを上記アコードにおいて使用した場合に、不十分なローズな効果しか観察されない。

Claims

式（Ｉ）

（式中、Ｒ₁は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ₂は、水素原子であるか、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基であり、Ｒ₃は、最大９個の炭素原子を有するアルキル基又は最大９個の炭素原子を含むアルケニル基の何れかであり、Ｒ₄は、水素原子若しくはメチル基、又は最大９個の炭素原子を有するアルキル基若しくは最大９個の炭素原子を含むアルケニル基であるが、ただし、
・Ｒ₃がメチル基であり、Ｒ₂が水素であり、かつＲ₄が水素である場合に、Ｒ₁は、水素又はメチル基となり得ず、かつ、
・Ｒ₃がメチル基であり、Ｒ₂が水素であり、かつＲ₄がメチル基である場合に、Ｒ₁は、水素となり得ない）の化合物。
Ｒ₄は、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、又は９－オクテニル、好ましくは水素である、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
Ｒ₂は、水素原子であるか、又は最大５個の炭素原子を有するアルキル基若しくはアルケニル基である、請求項１又は２に記載の式（Ｉ）の化合物。
Ｒ₂は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、又はｎ－ペンチルである、請求項３に記載の式（Ｉ）の化合物。
Ｒ₃は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、又は９－オクテニルである、請求項１～４の何れか１項に記載の式（Ｉ）の化合物。
１）３－（３－メチル－２－メチレンブトキシ）プロパンニトリル
２）３－（（５－メチル－４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
３）３－（２－メチレンブトキシ）プロパンニトリル
４）３－（２－メチレンブトキシ）ブタンニトリル
５）３－（（３－メチレンペンタン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
６）３－（（３－メチレンペンタン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル
７）３－（（４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
８）３－（（４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
９）３－（（２－メチレンペンチル）オキシ）プロパンニトリル
１０）３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
１１）３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル
１２）３－（（４－メチレンヘプタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
１３）３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル
１４）３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）ブタンニトリル
１５）３－（（４－メチレンオクタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
１６）３－（（４－メチレンオクタン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
１７）３－（（２－メチレンヘプチル）オキシ）プロパンニトリル
１８）３－（（２－メチレンヘプチル）オキシ）ブタンニトリル
１９）３－（（３－メチレンオクタン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
２０）３－（（３－メチレンオクタン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル
２１）３－（（４－メチレンノナン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
２２）３－（（４－メチレンノナン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
２３）３－（（２－メチレンオクチル）オキシ）ブタンニトリル
２４）３－（（３－メチレンノナン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
２５）３－（（４－メチレンデカン－３－イル）オキシ）プロパンニトリル
２６）３－（（４－メチレンデカン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル
２７）３－（（２－メチレンノニル）オキシ）プロパンニトリル
２８）３－（（３－メチレンデカン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル
２９）３－（（３－メチレンデカン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル
３０）３－（（２－メチレンデカ－９－エン－１－イル）オキシ）プロパンニトリル
３１）３－（（２－メチレンデカ－９－エン－１－イル）オキシ）ブタンニトリル
３２）３－（（２－メチル－５－メチレンノナン－４－イル）オキシ）プロパンニトリル
３３）３－（（２－メチル－５－メチレンノナン－４－イル）オキシ）ブタンニトリル
３４）３－（（６－メチレンデカン－５－イル）オキシ）プロパンニトリル
３５）３－（（６－メチレンデカン－５－イル）オキシ）ブタンニトリル
３６）２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ヘキサンニトリル
３７）２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ペンタンニトリル
３８）３－メチル－２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ブタンニトリル
３９）２－（（３－メチル－２－メチレンブトキシ）メチル）ペンタンニトリル
４０）３－（（５－メチレンノナ－１－エン－４－イル）オキシ）プロパンニトリル
４１）３－（（５－メチレンノナ－１－エン－４－イル）オキシ）ブタンニトリル
４２）２－（（（２－メチレンヘキシル）オキシ）メチル）ブタンニトリル
から選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
３－（２－メチレンアルコキシ）アルカンニトリル、例えば３－（（２－メチレンヘキシル）オキシ）プロパンニトリル、３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）プロパンニトリル、３－（（３－メチレンペンタン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル、３－（（４－メチレンヘキサン－３－イル）オキシ）ブタンニトリル、３－（（３－メチレンヘキサン－２－イル）オキシ）ブタンニトリル、又は３－（（４－メチレンヘプタン－３－イル）オキシ）プロパンニトリルから選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
請求項１～７の何れか１項に記載の式（Ｉ）の化合物を含む、フレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
前記式（Ｉ）の化合物の含有量は、少なくとも０．１重量％である、請求項８に記載のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
前記式（Ｉ）の化合物の含有量は、少なくとも１重量％である、請求項９に記載のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
前記式（Ｉ）の化合物の含有量は、５０重量％未満である、請求項８～１１の何れか１項に記載のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
前記式（Ｉ）の化合物の含有量は、２５重量％未満である、請求項１１に記載のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物。
着香された製品又はフレーバー付けされた製品における、請求項８～１２の何れか１項に記載のフレグランス、フレーバー、及び／又は脱臭／マスキング組成物の使用。
着香された製品又はフレーバー付けされた製品における、請求項１～７の何れか１項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。