JP7349796B2 - Polymer for humectant - Google Patents

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本発明は、保湿剤用ポリマーに関する。より詳しくは、保湿剤、皮膚化粧料、皮膚外用剤、頭髪化粧料などに有用な、保湿剤用ポリマーに関する。 The present invention relates to polymers for humectants. More specifically, the present invention relates to a humectant polymer useful for humectants, skin cosmetics, skin external preparations, hair cosmetics, and the like.

化粧品には皮膚の乾燥を防ぐために保湿剤が配合されている。従来の保湿剤としては、グリセリンや1,3-ブタンジオールなどの多価アルコール、ヒアルロン酸Naなどが知られている。 Cosmetics contain moisturizers to prevent skin from drying out. Conventional moisturizers include polyhydric alcohols such as glycerin and 1,3-butanediol, and sodium hyaluronate.

従来の保湿剤として、高分子が肌表面に被膜を形成することにより水分の蒸発を抑制する、被膜形成型高分子型保湿剤も提案されている。例えば、アミド基を含有する特定の単位構造を有する親水性高分子(特許文献1)、特定の構造単位を有し、重量平均分子量(Mw)が5,000~150,000であり、温度30℃、相対湿度60%における当該ポリマーの50質量%水溶液の6時間放置後の質量減少率が25質量%以下である化粧料または皮膚外用剤用の水溶性(メタ)アクリルアミドポリマー(特許文献2)、ビニルピロリドンを構成単位として含む共重合体からなる両親媒性高分子化合物(A)と、ビワ葉エキス(B)をエキス純分(B’)として0.001質量%~0.02質量%とダイズエキス(C)(エキス純分(C’))とを含有してなり、(A)/[(B’)+(C’)]で表される含有質量比が1~1000である化粧料(特許文献3)が提案されている。 As conventional moisturizers, film-forming polymer moisturizers have also been proposed, in which polymers form a film on the skin surface to suppress water evaporation. For example, a hydrophilic polymer having a specific unit structure containing an amide group (Patent Document 1) has a specific structural unit, has a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 150,000, and has a temperature of 30 A water-soluble (meth)acrylamide polymer for cosmetics or external skin preparations, which has a mass reduction rate of 25% by mass or less after leaving a 50% by mass aqueous solution of the polymer for 6 hours at 60% relative humidity at 60% relative humidity (Patent Document 2) , an amphipathic polymer compound (A) consisting of a copolymer containing vinylpyrrolidone as a constituent unit, and loquat leaf extract (B) as extract pure content (B') 0.001% by mass to 0.02% by mass and soybean extract (C) (extract pure content (C')), and the content mass ratio expressed as (A)/[(B')+(C')] is 1 to 1000. (Patent Document 3) has been proposed.

しかしながら、従来のグリセリンや1,3-ブタンジオールなどの多価アルコールは、低湿度下では吸湿性が不足し、保湿性を十分に維持することができず、さらに、高湿度下では吸湿性が高すぎるために、べたつきが生じてしまうという問題がある。また、従来のヒアルロン酸Naは非常に高価であるという問題や、超高分子量のために系全体が増粘することから配合量に制限があるという問題がある。 However, conventional polyhydric alcohols such as glycerin and 1,3-butanediol lack hygroscopicity under low humidity and cannot maintain sufficient moisture retention, and furthermore, under high humidity they have poor hygroscopicity. There is a problem in that because it is too high, it becomes sticky. In addition, conventional sodium hyaluronate has the problem that it is very expensive, and because the entire system thickens due to its ultra-high molecular weight, there is a problem that there is a limit to the amount of sodium hyaluronate that can be blended.

また、特許文献1および特許文献2に記載の保湿剤は、保湿性に乏しく、特に、低湿度下における保湿性において改善の余地がある。さらに、特許文献3に記載の保湿剤は、ビワ葉エキスやダイズエキスと高分子型保湿剤とを併用しなければ、保湿効果が持続できないというものである。 Furthermore, the moisturizing agents described in Patent Document 1 and Patent Document 2 have poor moisturizing properties, and there is room for improvement, particularly in moisturizing properties under low humidity. Furthermore, the moisturizing agent described in Patent Document 3 cannot maintain its moisturizing effect unless loquat leaf extract or soybean extract is used in combination with a polymeric moisturizing agent.

最近、本出願人は、保湿性能に優れた化合物について種々検討し、ラクタム構造を有する不飽和単量体由来の構造単位と特定の官能基を有する不飽和単量体由来の構造単位とを有するポリマーがその他の保湿成分を添加しない場合でも、単独でも優れた保湿性能を発揮し、低湿度下での保湿性の維持にも優れること、および、このポリマーがヒアルロン酸Naより安価に製造可能であることを報告している(特許文献4)。 Recently, the present applicant has conducted various studies on compounds with excellent moisturizing properties, and has found that they have structural units derived from unsaturated monomers having a lactam structure and structural units derived from unsaturated monomers having a specific functional group. Even when no other moisturizing ingredients are added to the polymer, it exhibits excellent moisturizing performance on its own, maintains moisture retention even under low humidity conditions, and this polymer can be manufactured at a lower cost than hyaluronate Na. It has been reported that there is something (Patent Document 4).

特開2011-213903号公報Japanese Patent Application Publication No. 2011-213903 特開2010-196048号公報Japanese Patent Application Publication No. 2010-196048 国際公開第13/054760号International Publication No. 13/054760 特開2017-186256号公報JP2017-186256A

本出願人は、特許文献4で報告した保湿剤用ポリマーについて、さらに詳細に各種検討を重ねた。その結果、重量平均分子量を特定の範囲に制御した保湿剤用ポリマーが、保湿剤としたときの保湿性、塗布感触(弾力感)、残存感触(摩擦感、粘着感)に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present applicant has conducted various studies in more detail regarding the humectant polymer reported in Patent Document 4. As a result, we found that a humectant polymer with a weight average molecular weight controlled within a specific range has excellent moisturizing properties, application feel (elasticity), and residual feel (frictional feel, adhesive feeling) when used as a humectant. The present invention has now been completed.

本発明の課題は、保湿剤としたときの保湿性、塗布感触(弾力感)、残存感触(摩擦感、粘着感)が優れる保湿剤用ポリマーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polymer for a humectant that has excellent moisturizing properties, application feel (elasticity), and residual feel (frictional feel, adhesive feeling) when used as a humectant.

本発明の保湿剤用ポリマーは、
ラクタム構造を有する不飽和単量体(A)由来の構造単位(a)と、一般式(1)で表される不飽和単量体(B)由来の構造単位(b)とを有し、
重量平均分子量が80000以上である。

Figure 0007349796000001
(一般式(1)中、R、R、Rは、同一または異なって、水素原子、水酸基、炭素数1~10のアルキル基、-(CH)zCOOR(-(CH)zCOORは、-COORまたはその他の-(CH)zCOORと無水物を形成していてもよい)を表し、wは0~2の整数を表し、zは0~2の整数を表し、R、Rは、同一または異なって、水素原子、1価~3価の金属原子、1価~3価の金属原子を含む原子団、アンモニウム塩、第4級アンモニウム塩基、置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基、または置換基として水酸基、アルコキシ基、(ポリ)オキシアルキレン基、オキソ基含有基、ハロゲン原子、エポキシ基、およびカルボニル基からなる群より選択される少なくとも1種を有していてもよい炭素数1~30の炭化水素基を表す。) The humectant polymer of the present invention is
It has a structural unit (a) derived from an unsaturated monomer (A) having a lactam structure and a structural unit (b) derived from an unsaturated monomer (B) represented by the general formula (1),
The weight average molecular weight is 80,000 or more.
Figure 0007349796000001
(In general formula (1), R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, -(CH 2 )zCOOR p (-(CH 2 ) zCOOR p represents -COOR 4 or other -(CH 2 ) may form an anhydride with zCOOR p ), w represents an integer from 0 to 2, and z represents an integer from 0 to 2. , R 4 and R p are the same or different and represent a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal atom, an atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom, an ammonium salt, a quaternary ammonium base, or a substituent. A (poly)oxyalkylene group that may have a substituent, or a substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, a (poly)oxyalkylene group, an oxo group-containing group, a halogen atom, an epoxy group, and a carbonyl group. Represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms that may contain at least one type.)

一つの実施形態においては、上記ラクタム構造を有する不飽和単量体(A)が、ピロリドン環を有する不飽和単量体である。 In one embodiment, the unsaturated monomer (A) having a lactam structure is an unsaturated monomer having a pyrrolidone ring.

一つの実施形態においては、不飽和単量体(B)が一般式(2)で表される。

Figure 0007349796000002
(一般式(2)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、Rは、水素原子、1価~3価の金属原子、1価~3価の金属原子を含む原子団、アンモニウム塩、置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基、または置換基として水酸基、アルコキシ基、(ポリ)オキシアルキレン基、オキソ基含有基、ハロゲン原子、エポキシ基、およびカルボニル基からなる群より選択される少なくとも1種を有していてもよい炭素数1~30の炭化水素基を表す。) In one embodiment, the unsaturated monomer (B) is represented by general formula (2).
Figure 0007349796000002
(In general formula (2), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 6 represents a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal atom, an atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom, ammonium A salt, a (poly)oxyalkylene group which may have a substituent, or a substituent consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, a (poly)oxyalkylene group, an oxo group-containing group, a halogen atom, an epoxy group, and a carbonyl group Represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms that may contain at least one member selected from the group.)

一つの実施形態においては、上記構造単位(b)が、(メタ)アクリル酸またはこれらの塩、ポリアルキレングリコール含有単量体、水酸基含有単量体からなる群から選ばれる少なくとも1種由来の構造単位である。 In one embodiment, the structural unit (b) is a structure derived from at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid or a salt thereof, a polyalkylene glycol-containing monomer, and a hydroxyl group-containing monomer. It is a unit.

一つの実施形態においては、全構造単位100質量%に対する上記構造単位(a)の割合が30質量%~99質量%である。 In one embodiment, the ratio of the structural unit (a) to 100% by mass of all structural units is 30% by mass to 99% by mass.

一つの実施形態においては、本発明の保湿剤用ポリマーは、水溶性である。 In one embodiment, the humectant polymer of the present invention is water-soluble.

一つの実施形態においては、本発明の保湿剤用ポリマーは、保湿剤に用いられる。 In one embodiment, the humectant polymer of the present invention is used in a humectant.

一つの実施形態においては、本発明の保湿剤用ポリマーは、皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料に用いられる。 In one embodiment, the humectant polymer of the present invention is used in skin cosmetics, external skin preparations, or hair cosmetics.

本発明の保湿剤は、本発明の保湿剤用ポリマーを含む。 The humectant of the present invention contains the humectant polymer of the present invention.

本発明の皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料は、本発明の保湿剤用ポリマーを含む。 The skin cosmetic, external skin preparation, or hair cosmetic of the present invention contains the moisturizing agent polymer of the present invention.

本発明によれば、保湿剤としたときの保湿性、塗布感触(弾力感)、残存感触(摩擦感、粘着感)が優れる保湿剤用ポリマーを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polymer for a humectant that has excellent moisturizing properties, application feel (elasticity), and residual feel (frictional feel, sticky feeling) when used as a humectant.

本明細書中で「質量」との表現がある場合は、従来一般に重さの単位として慣用されている「重量」と読み替えてもよく、逆に、本明細書中で「重量」との表現がある場合は、重さを示すSI系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。 When the expression "mass" is used in this specification, it may be read as "weight", which has conventionally been commonly used as a unit of weight, and conversely, the expression "weight" in this specification If there is, it may be read as "mass", which is commonly used as an SI unit indicating weight.

本明細書中で「単量体(P)由来の構造単位」(Pは任意の適切な符号を表し、(P)の表記はない場合もある)とは、代表的には、「単量体(P)」(または単に「単量体」)が有する重合性不飽和二重結合が、重合によって結合の一つが開き、重合体の少なくとも一部を構成する単位(Q)(Qは任意の適切な符号を表し、(Q)の表記はない場合もある)となったものを意味する。具体的には、下記の一般式(P)で表される単量体(P)由来の構造単位が一般式(Q)で表される構造単位である。なお、上記「単量体(P)由来の構造単位」には、上記のように単量体(P)(または単に「単量体」)が重合して形成される構造単位(下記に示す具体例では一般式(Q)で表される構造単位)と同じ構造であれば、別の製法によって形成された構造単位であってもよい。 In this specification, "a structural unit derived from a monomer (P)" (P represents any appropriate symbol, and (P) may not be written) typically refers to a "monomer (P)-derived structural unit" The polymerizable unsaturated double bond of the polymerizable unsaturated double bond of the polymer (P) (or simply the monomer) is opened by polymerization, and the unit (Q) (Q is optional) forms at least a part of the polymer. , and the notation (Q) may not be used). Specifically, the structural unit derived from the monomer (P) represented by the following general formula (P) is the structural unit represented by the general formula (Q). In addition, the above-mentioned "structural unit derived from monomer (P)" refers to the structural unit (shown below) formed by polymerization of monomer (P) (or simply "monomer") as described above. In a specific example, a structural unit formed by a different manufacturing method may be used as long as it has the same structure as the structural unit represented by general formula (Q).

Figure 0007349796000003
Figure 0007349796000003

Figure 0007349796000004
Figure 0007349796000004

以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を2つ以上組み合わせたものも、また、本発明の好ましい形態である。 Combinations of two or more of the individual preferred embodiments of the invention described below are also preferred embodiments of the invention.

≪保湿剤用ポリマー≫
本発明の保湿剤用ポリマーは、ラクタム構造を有する不飽和単量体(A)由来の構造単位(a)と、一般式(1)で表される不飽和単量体(B)由来の構造単位(b)とを有する。本発明の保湿剤用ポリマーがこのような構造を有することにより、単独でも優れた保湿性能を発揮し、低湿度下での保湿性の維持にも優れる。また、本発明の保湿剤用ポリマーは、親水性と親油性とのバランスに優れているため、高湿度下における吸湿性が小さく、化粧品等に用いた場合に高湿度下でのべたつきを抑制することができる。なお、ラクタム構造を有する不飽和単量体(A)、ラクタム構造を有する不飽和単量体(A)由来の構造単位(a)、一般式(1)で表される不飽和単量体(B)、一般式(1)で表される不飽和単量体(B)由来の構造単位(b)は、それぞれ、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
≪Polymer for humectant≫
The humectant polymer of the present invention has a structural unit (a) derived from an unsaturated monomer (A) having a lactam structure, and a structure derived from an unsaturated monomer (B) represented by the general formula (1). unit (b). Since the humectant polymer of the present invention has such a structure, it exhibits excellent moisturizing performance even when used alone, and is also excellent in maintaining moisturizing properties under low humidity. In addition, the humectant polymer of the present invention has an excellent balance between hydrophilicity and lipophilicity, so it has low hygroscopicity under high humidity, and when used in cosmetics etc., it suppresses stickiness under high humidity. be able to. In addition, the unsaturated monomer (A) having a lactam structure, the structural unit (a) derived from the unsaturated monomer (A) having a lactam structure, the unsaturated monomer represented by the general formula (1) ( B), each of the structural units (b) derived from the unsaturated monomer (B) represented by the general formula (1) may be one type or two or more types.

本発明の保湿剤用ポリマーは、重量平均分子量が80000以上であり、好ましくは100000~1000000であり、より好ましくは100000~800000であり、さらに好ましくは100000~500000であり、さらに好ましくは100000~300000であり、特に好ましくは100000~250000であり、最も好ましくは100000~200000である。本発明の保湿剤用ポリマーは、重量平均分子量がこのような狭い範囲に調整されたことにより、保湿剤としたときの保湿性、塗布感触(弾力感)、残存感触(摩擦感、粘着感)が優れる。塗布感触(弾力感)、残存感触(摩擦感、粘着感)の評価については、後で詳述する。 The weight average molecular weight of the humectant polymer of the present invention is 80,000 or more, preferably 100,000 to 1,000,000, more preferably 100,000 to 800,000, still more preferably 100,000 to 500,000, even more preferably 100,000 to 300,000. It is particularly preferably from 100,000 to 250,000, most preferably from 100,000 to 200,000. The weight average molecular weight of the humectant polymer of the present invention is adjusted to such a narrow range, so that when used as a humectant, it has excellent moisturizing properties, application feel (elasticity), and residual feel (frictional feeling, adhesive feeling). is excellent. The evaluation of application feel (elasticity) and residual feel (frictional feel, adhesive feeling) will be described in detail later.

本発明の保湿剤用ポリマーは、一般式(1)で表される不飽和単量体(B)由来の構造単位(b)を有する。 The humectant polymer of the present invention has a structural unit (b) derived from the unsaturated monomer (B) represented by the general formula (1).

Figure 0007349796000005
Figure 0007349796000005

一般式(1)中、R、R、Rは、同一または異なって、水素原子、水酸基、炭素数1~10のアルキル基、-(CH)zCOOR(-(CH)zCOORは、-COORまたはその他の-(CH)zCOORと無水物を形成していてもよい)を表し、wは0~2の整数を表し、zは0~2の整数を表し、R、Rは、同一または異なって、水素原子、1価~3価の金属原子、1価~3価の金属原子を含む原子団、アンモニウム塩、第4級アンモニウム塩基、置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基、または置換基として水酸基、アルコキシ基、(ポリ)オキシアルキレン基、オキソ基含有基、ハロゲン原子、エポキシ基、およびカルボニル基からなる群より選択される少なくとも1種を有していてもよい炭素数1~30の炭化水素基を表す。 In general formula (1), R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, -(CH 2 )zCOOR p (-(CH 2 )zCOOR p represents -COOR 4 or other -(CH 2 )zCOOR p (which may form an anhydride), w represents an integer of 0 to 2, z represents an integer of 0 to 2, R 4 and R p are the same or different and each has a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal atom, an atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom, an ammonium salt, a quaternary ammonium base, or a substituent. or a (poly)oxyalkylene group which may be a substituent, or at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, a (poly)oxyalkylene group, an oxo group-containing group, a halogen atom, an epoxy group, and a carbonyl group. Represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may contain one type.

、R、Rにおける炭素数1~10のアルキル基は、好ましくは炭素数1~5のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1~3のアルキル基である。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基であり、より好ましくは、メチル基である。 The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in R 1 , R 2 and R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, preferably a methyl group or an ethyl group, and more preferably a methyl group.

、Rは、好ましくは、水素原子である。 R 1 and R 2 are preferably hydrogen atoms.

は、好ましくは、水素原子、水酸基、メチル基であり、より好ましくは、水素原子またはメチル基である。 R 3 is preferably a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a methyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

wは、好ましくは0または1であり、より好ましくは0である。 w is preferably 0 or 1, more preferably 0.

、Rにおける1価の金属原子としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な1価の金属原子を採用し得る。このような1価の金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子が挙げられ、好ましくは、ナトリウム、カリウムである。 As the monovalent metal atom for R 4 and R p , any suitable monovalent metal atom can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such monovalent metal atoms include alkali metal atoms such as lithium, sodium, and potassium, with sodium and potassium being preferred.

、Rにおける2価の金属原子としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な2価の金属原子を採用し得る。このような2価の金属原子としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子が挙げられる。 As the divalent metal atom in R 4 and R p , any suitable divalent metal atom can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such divalent metal atoms include alkaline earth metal atoms such as calcium and magnesium.

、Rにおける3価の金属原子としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な3価の金属原子を採用し得る。このような3価の金属原子としては、例えば、アルミニウム、鉄などが挙げられる。 As the trivalent metal atom in R 4 and R p , any suitable trivalent metal atom may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such trivalent metal atoms include aluminum and iron.

、Rにおける1価~3価の金属原子を含む原子団としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な1価~3価の金属原子を含む原子団を採用し得る。このような1価~3価の金属原子を含む原子団としては、例えば、ジアンミン銀イオン、ビオレオ、テトラアンミン亜鉛(II)イオン、ヘキサアンミンニッケル(II)イオン、ヘキサアンミンクロム(III)イオン、ローゼオなどが挙げられる。 As the atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom in R 4 and R p , any suitable atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom may be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired. obtain. Such atomic groups containing monovalent to trivalent metal atoms include, for example, diammine silver ion, bioreo, tetraammine zinc (II) ion, hexaammine nickel (II) ion, hexaammine chromium (III) ion, and roseo. Examples include.

、Rにおける第4級アンモニウム塩基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な三価の金属原子を採用し得る。このような第4級アンモニウム塩基としては、例えば、-NR で表される基が挙げられる。ここで、Rは、同一または異なって、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。 As the quaternary ammonium base for R 4 and R p , any appropriate trivalent metal atom may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such quaternary ammonium bases include a group represented by - + NR 7 3 . Here, R 7 is the same or different and represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

、Rにおける置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基を採用し得る。このような置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基としては、例えば、下記一般式(A)で表される基が挙げられる。 The (poly)oxyalkylene group which may have a substituent in R 4 and R p may have any suitable substituent as long as the effect of the present invention is not impaired. Oxyalkylene groups may be employed. Examples of the (poly)oxyalkylene group which may have such a substituent include a group represented by the following general formula (A).

Figure 0007349796000006
Figure 0007349796000006

一般式(A)中、Rは、炭素数2~30のアルキレン基であり、Rは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~30の基であり、nは1~200の数である。 In the general formula (A), R a is an alkylene group having 2 to 30 carbon atoms, R b is a hydrogen atom or a group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and n is It is a number from 1 to 200.

一般式(A)中のRにおける炭素数1~30の基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、複素環基などが挙げられ、これらはさらに置換基を有していてもよい。 Examples of the group having 1 to 30 carbon atoms in R b in the general formula (A) include an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a carbamoyl group, and a heterocyclic group, which further have a substituent. You can leave it there.

一般式(A)中のRは、炭素数が1~18の基であることが好ましく、炭素数が1~12の基であることがより好ましい。 R b in the general formula (A) is preferably a group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably a group having 1 to 12 carbon atoms.

一般式(A)中、Rは、-CHCH-基、-CHCH(CH)-基、-CHCH(C)-基からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、-CHCH-基、-CHCH(CH)-基、-CHCH(C)-基の合計のアルキレン基全体に占める割合が、50モル%以上であることが好ましく、80モル%以上であることがより好ましく、90モル%以上であることがさらに好ましい。一般式(A)中、Rは、-CHCH-基を含むことが好ましく、-CHCH-基がアルキレン基全体に占める割合が、50モル%以上であることが好ましく、80モル%以上であることがより好ましく、90モル%以上であることがさらに好ましい。 In general formula (A), R a is selected from the group consisting of -CH 2 CH 2 - group, -CH 2 CH 2 (CH 3 )- group, and -CH 2 CH 2 (C 2 H 5 )- group It is preferable to contain at least one of the -CH 2 CH 2 - group, -CH 2 CH 2 (CH 3 )- group, and -CH 2 CH 2 (C 2 H 5 )- group in the total alkylene group. The proportion is preferably 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and even more preferably 90 mol% or more. In the general formula (A), R a preferably contains a -CH 2 CH 2 - group, and the proportion of the -CH 2 CH 2 - group in the total alkylene group is preferably 50 mol% or more, It is more preferably 80 mol% or more, and even more preferably 90 mol% or more.

一般式(A)中、nは、1~100の数であることが好ましく、1~60の数であることがより好ましい。 In general formula (A), n is preferably a number from 1 to 100, more preferably from 1 to 60.

、Rにおける炭素数1~30の炭化水素基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な炭素数1~30の炭化水素基を採用し得る。このような炭素数1~30の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基等の炭素数1~30のアルキル基;シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~30のシクロアルキル基;フェニル基、ベンジル基、トリル基、o-キシリル基等の炭素数6~30の芳香族炭化水素基;などが挙げられる。炭素数1~30の炭化水素基としては、好ましくは炭素数1~20のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1~10のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数1~2のアルキル基であり、最も好ましくは炭素数1のアルキル基である。 As the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in R 4 and R p , any suitable hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms include alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, and hexyl group; cyclopropyl cycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms such as cyclobutyl, cyclopentyl, and cyclohexyl groups; aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl, benzyl, tolyl, and o-xylyl groups; etc. can be mentioned. The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and even more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. It is particularly preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and most preferably an alkyl group having 1 carbon number.

、Rにおける炭素数1~30の炭化水素基は、置換基として水酸基、アルコキシ基、(ポリ)オキシアルキレン基、オキソ基含有基、ハロゲン原子、エポキシ基、およびカルボニル基からなる群より選択される少なくとも1種を有していてもよい。なお、これらの置換基を構成する炭素原子の数は、Rにおける「炭素数1~30の炭化水素基」の炭素数には含まれないものとする。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1~10のアルコキシ基が挙げられる。(ポリ)オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等の、アルキレン基の炭素数が1~3であって、繰り返し数が1~100の(ポリ)オキシアルキレン基が挙げられる。オキソ基含有基としては、例えば、スルホン酸基、リン酸基等のオキソ基含有基が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。エポキシ基としては、例えば、炭素数2~8の環状エーテル含有基が挙げられる。 The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in R 4 and R p is a substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, a (poly)oxyalkylene group, an oxo group-containing group, a halogen atom, an epoxy group, and a carbonyl group. It may have at least one selected from the group. Note that the number of carbon atoms constituting these substituents is not included in the number of carbon atoms in the "hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms" in R 2 . Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group. Examples of the (poly)oxyalkylene group include (poly)oxyalkylene groups in which the alkylene group has 1 to 3 carbon atoms and has a repeating number of 1 to 100, such as oxyethylene group and oxypropylene group. . Examples of the oxo group-containing group include oxo group-containing groups such as a sulfonic acid group and a phosphoric acid group. Examples of the halogen atom include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Examples of the epoxy group include cyclic ether-containing groups having 2 to 8 carbon atoms.

、Rとしては、好ましくは、水素原子、1価の金属原子、または第4級アンモニウム塩基であり、より好ましくは、水素原子または1価の金属原子である。 R 4 and R p are preferably a hydrogen atom, a monovalent metal atom, or a quaternary ammonium base, and more preferably a hydrogen atom or a monovalent metal atom.

一般式(1)で表される不飽和単量体(B)としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な一般式(1)で表される不飽和単量体(B)を採用し得る。このような一般式(1)で表される不飽和単量体(B)としては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、α-ヒドロキシアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸およびこれらの塩;これらの不飽和モノカルボン酸とアルコールのエステル;マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸、これらの塩、およびこれらの無水物;これらの不飽和ジカルボン酸系単量体とアルコールとのハーフエステルおよびジエステル;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、n-ラウリル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート;α-ヒドロキシメチルアクリレート、α-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;エチレングリコールメトキシ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールメトキシ(メタ)アクリレート等の(ジ)エチレングリコール(メトキシ)(メタ)アクリレート、アルコキシポリエチレングリコールメタクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート;スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシエチルホスフェート等のオキソ基含有(メタ)アクリレート;トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート等のフルオロ基含有アルキル(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート、α-メチルグリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート;アセトニル(メタ)アクリレート、ジアセトン(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール-1,4-アクリレートアセチルアセテート、2-(アセトアセトキシ)エチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシアルキルプロペナール等のカルボニル基含有(メタ)アクリレート;などが挙げられる。 As the unsaturated monomer (B) represented by the general formula (1), any appropriate unsaturated monomer (B) represented by the general formula (1) may be used as long as the effect of the present invention is not impaired. ) may be adopted. Examples of the unsaturated monomer (B) represented by the general formula (1) include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, and α-hydroxyacrylic acid, and salts thereof. ; Esters of these unsaturated monocarboxylic acids and alcohols; Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and fumaric acid, salts thereof, and anhydrides thereof; Monomers of these unsaturated dicarboxylic acids Half-esters and diesters of alcohol and alcohol; methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, n-lauryl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate Alkyl (meth)acrylates such as acrylate and stearyl (meth)acrylate; cycloalkyl (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate; α-hydroxymethyl acrylate, α-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxy Hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as ethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; (di)ethylene glycol (methoxy) (meth)acrylate such as ethylene glycol methoxy (meth)acrylate, diethylene glycol (meth)acrylate, diethylene glycol methoxy (meth)acrylate, alkoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate such as alkoxypolyethylene glycol methacrylate; Oxo group-containing (meth)acrylates such as sulfopropyl (meth)acrylate and (meth)acryloyloxyethyl phosphate; fluorocarbons such as trifluoroethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, and octafluoropentyl (meth)acrylate Group-containing alkyl (meth)acrylates; epoxy group-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate, α-methylglycidyl (meth)acrylate, and glycidyl allyl ether; acetonyl (meth)acrylate, diacetone (meth)acrylate, 2- Carbonyl group-containing (meth)acrylates such as hydroxypropyl (meth)acrylate acetylacetate, butanediol-1,4-acrylate acetylacetate, 2-(acetoacetoxy)ethyl (meth)acrylate, (meth)acryloyloxyalkylpropenal; Examples include.

一般式(1)で表される不飽和単量体(B)としては、好ましくは、不飽和モノカルボン酸およびこれらの塩;不飽和モノカルボン酸と炭素数1~22のアルコールとのエステル;不飽和ジカルボン酸、これらの塩、およびこれらの無水物;不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数1~22のアルコールとのハーフエステルおよびジエステル;炭素数1~30のアルキル(メタ)アクリレート;が好ましい。 The unsaturated monomer (B) represented by the general formula (1) is preferably an unsaturated monocarboxylic acid and a salt thereof; an ester of an unsaturated monocarboxylic acid and an alcohol having 1 to 22 carbon atoms; Unsaturated dicarboxylic acids, salts thereof, and anhydrides thereof; half esters and diesters of unsaturated dicarboxylic acid monomers and alcohols having 1 to 22 carbon atoms; alkyl (meth)acrylates having 1 to 30 carbon atoms; is preferred.

塩としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な塩を採用し得る。このような塩としては、たとえば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第4級アンモニウム塩などが挙げられ、好ましくはアルカリ金属塩である。 As the salt, any suitable salt may be employed as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples of such salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and quaternary ammonium salts, with alkali metal salts being preferred.

不飽和単量体(B)が(ポリ)オキシアルキレン基を有する場合、好ましくは、炭素数3~200の化合物であり、より好ましくは、炭素数7~100の化合物であり、さらに好ましくは、炭素数7~60の化合物である。また、不飽和単量体(B)が(ポリ)オキシアルキレン基を有する場合、好ましくは、オキシアルキレン基を構成するアルキレン基の炭素数が1~5であり、オキシアルキレン基の繰り返し数が1~100であり、(ポリ)オキシアルキレン基以外の構造における炭素数が3~20である。アルキレン基の炭素数は、より好ましくは1~4であり、さらに好ましくは1~3である。オキシアルキレン基の繰り返し数は、より好ましくは1~90であり、さらに好ましくは1~80である。 When the unsaturated monomer (B) has a (poly)oxyalkylene group, it is preferably a compound having 3 to 200 carbon atoms, more preferably a compound having 7 to 100 carbon atoms, and even more preferably, It is a compound having 7 to 60 carbon atoms. Further, when the unsaturated monomer (B) has a (poly)oxyalkylene group, preferably the alkylene group constituting the oxyalkylene group has 1 to 5 carbon atoms, and the number of repeats of the oxyalkylene group is 1. ~100, and the number of carbon atoms in the structure other than the (poly)oxyalkylene group is 3 to 20. The alkylene group preferably has 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms. The repeating number of the oxyalkylene group is more preferably 1 to 90, and still more preferably 1 to 80.

不飽和単量体(B)が(ポリ)オキシアルキレン基を有しない場合、不飽和単量体(B)は、好ましくは、炭素数2~50の化合物であり、より好ましくは、炭素数2~40の化合物であり、さらに好ましくは、炭素数2~30の化合物である。 When the unsaturated monomer (B) does not have a (poly)oxyalkylene group, the unsaturated monomer (B) is preferably a compound having 2 to 50 carbon atoms, more preferably a compound having 2 to 50 carbon atoms. 40 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms.

不飽和単量体(B)は、好ましくは、一般式(2)で表される。 The unsaturated monomer (B) is preferably represented by general formula (2).

Figure 0007349796000007
Figure 0007349796000007

一般式(2)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、Rは、水素原子、1価~3価の金属原子、1価~3価の金属原子を含む原子団、アンモニウム塩、置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基、または置換基として水酸基、アルコキシ基、(ポリ)オキシアルキレン基、オキソ基含有基、ハロゲン原子、エポキシ基、およびカルボニル基からなる群より選択される少なくとも1種を有していてもよい炭素数1~30の炭化水素基を表す。 In the general formula (2), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 6 represents a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal atom, an atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom, an ammonium salt , a (poly)oxyalkylene group which may have a substituent, or a group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, a (poly)oxyalkylene group, an oxo group-containing group, a halogen atom, an epoxy group, and a carbonyl group as a substituent represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may contain at least one selected from the following.

における1価の金属原子としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な1価の金属原子を採用し得る。このような1価の金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子が挙げられ、好ましくは、ナトリウム、カリウムである。 As the monovalent metal atom in R 6 , any suitable monovalent metal atom may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such monovalent metal atoms include alkali metal atoms such as lithium, sodium, and potassium, with sodium and potassium being preferred.

における2価の金属原子としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な2価の金属原子を採用し得る。このような2価の金属原子としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子が挙げられる。 As the divalent metal atom in R 6 , any suitable divalent metal atom may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such divalent metal atoms include alkaline earth metal atoms such as calcium and magnesium.

における3価の金属原子としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な3価の金属原子を採用し得る。このような3価の金属原子としては、例えば、アルミニウム、鉄などが挙げられる。 As the trivalent metal atom in R 6 , any suitable trivalent metal atom may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such trivalent metal atoms include aluminum and iron.

における1価~3価の金属原子を含む原子団としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な1価~3価の金属原子を含む原子団を採用し得る。このような1価~3価の金属原子を含む原子団としては、例えば、ジアンミン銀イオン、ビオレオ、テトラアンミン亜鉛(II)イオン、ヘキサアンミンニッケル(II)イオン、ヘキサアンミンクロム(III)イオン、ローゼオなどが挙げられる。 As the atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom in R 6 , any suitable atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Such atomic groups containing monovalent to trivalent metal atoms include, for example, diammine silver ion, bioreo, tetraammine zinc (II) ion, hexaammine nickel (II) ion, hexaammine chromium (III) ion, and roseo. Examples include.

における置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基を採用し得る。このような置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基としては、例えば、下記一般式(A)で表される基が挙げられる。 The (poly)oxyalkylene group that may have a substituent in R 6 is a (poly)oxyalkylene group that may have any suitable substituent within the range that does not impair the effects of the present invention. can be adopted. Examples of the (poly)oxyalkylene group which may have such a substituent include a group represented by the following general formula (A).

Figure 0007349796000008
Figure 0007349796000008

一般式(A)についての説明は、一般式(1)中のR、Rにおける置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基の説明中での記載をそのまま援用し得る。 For the explanation of general formula (A), the description of the (poly)oxyalkylene group which may have a substituent in R 4 and R p in general formula (1) can be directly cited.

における炭素数1~30の炭化水素基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な炭素数1~30の炭化水素基を採用し得る。このような炭素数1~30の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基等の炭素数1~30のアルキル基;シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3~30のシクロアルキル基;フェニル基、ベンジル基、トリル基、o-キシリル基等の炭素数6~30の芳香族炭化水素基;などが挙げられる。炭素数1~30の炭化水素基としては、好ましくは炭素数1~20のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1~10のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数1~2のアルキル基であり、最も好ましくは炭素数1のアルキル基である。 As the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in R 6 , any suitable hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms include alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, and hexyl group; cyclopropyl cycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms such as cyclobutyl, cyclopentyl, and cyclohexyl groups; aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl, benzyl, tolyl, and o-xylyl groups; etc. can be mentioned. The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and even more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. It is particularly preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and most preferably an alkyl group having 1 carbon number.

における炭素数1~30の炭化水素基は、置換基として水酸基、アルコキシ基、(ポリ)オキシアルキレン基、オキソ基含有基、ハロゲン原子、エポキシ基、およびカルボニル基からなる群より選択される少なくとも1種を有していてもよい。なお、これらの置換基を構成する炭素原子の数は、Rにおける「炭素数1~30の炭化水素基」の炭素数には含まれないものとする。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1~10のアルコキシ基が挙げられる。(ポリ)オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等の、アルキレン基の炭素数が1~3であって、繰り返し数が1~100の(ポリ)オキシアルキレン基が挙げられる。オキソ基含有基としては、例えば、スルホン酸基、リン酸基等のオキソ基含有基が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。エポキシ基としては、例えば、炭素数2~8の環状エーテル含有基が挙げられる。 The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in R 6 is selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, a (poly)oxyalkylene group, an oxo group-containing group, a halogen atom, an epoxy group, and a carbonyl group as a substituent. It may contain at least one kind. Note that the number of carbon atoms constituting these substituents is not included in the number of carbon atoms in the "hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms" in R 2 . Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group. Examples of the (poly)oxyalkylene group include (poly)oxyalkylene groups in which the alkylene group has 1 to 3 carbon atoms and has a repeating number of 1 to 100, such as oxyethylene group and oxypropylene group. . Examples of the oxo group-containing group include oxo group-containing groups such as a sulfonic acid group and a phosphoric acid group. Examples of the halogen atom include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Examples of the epoxy group include cyclic ether-containing groups having 2 to 8 carbon atoms.

としては、好ましくは、水素原子、1価~3価の金属原子、1価~3価の金属原子を含む原子団、アンモニウム塩、置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基、水酸基を有する炭素数1~30の炭化水素基である。 R 6 is preferably a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal atom, an atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom, an ammonium salt, or a (poly)oxyalkylene which may have a substituent. A hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and having a hydroxyl group.

一般式(2)で表される不飽和単量体(B)としては、好ましくは、(メタ)アクリル酸またはこれらの塩、上述の炭素数1~30の炭化水素基をエステル部分に有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。 The unsaturated monomer (B) represented by the general formula (2) is preferably (meth)acrylic acid or a salt thereof, or a compound having the above-mentioned hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in the ester moiety. Meth)acrylic acid esters are mentioned.

一般式(2)で表される不飽和単量体(B)由来の構造単位(b)は、好ましくは、(メタ)アクリル酸またはこれらの塩由来の構造単位、上述の炭素数1~30の炭化水素基をエステル部分に有する(メタ)アクリル酸エステル由来の構造単位であり、より好ましくは、(メタ)アクリル酸またはこれらの塩由来の構造単位である。 The structural unit (b) derived from the unsaturated monomer (B) represented by the general formula (2) is preferably a structural unit derived from (meth)acrylic acid or a salt thereof, or the above-mentioned structural unit having 1 to 30 carbon atoms. A structural unit derived from (meth)acrylic acid ester having a hydrocarbon group in the ester moiety, more preferably a structural unit derived from (meth)acrylic acid or a salt thereof.

ラクタム構造を有する不飽和単量体(A)は、ラクタム環とエチレン性不飽和炭化水素基とを有する単量体であり、好ましくは、一般式(3)で表される。 The unsaturated monomer (A) having a lactam structure is a monomer having a lactam ring and an ethylenically unsaturated hydrocarbon group, and is preferably represented by general formula (3).

Figure 0007349796000009
Figure 0007349796000009

一般式(3)中、R、R、R10、R11は、同一または異なって、水素原子、炭素数1~10のアルキル基、または上述した-COORで表される基を表す。xは、0~5の整数を表す。yは、1~3の整数を表す。 In general formula (3), R 8 , R 9 , R 10 , and R 11 are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a group represented by -COOR 4 described above. . x represents an integer from 0 to 5. y represents an integer from 1 to 3.

、R、R10、R11における炭素数1~10のアルキル基の炭素数は、好ましくは1~5であり、より好ましくは1~3である。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基が挙げられ、好ましくはメチル基である。 The number of carbon atoms in the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in R 8 , R 9 , R 10 and R 11 is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3. Examples of such an alkyl group include a methyl group and an ethyl group, with a methyl group being preferred.

、Rは、好ましくは水素原子である。 R 8 and R 9 are preferably hydrogen atoms.

10は、好ましくは、水素原子または上述した-COORで表される基である。R10が上述した-COORで表される基である場合、-COORで表される基におけるRは、好ましくは、水素原子または炭素数1~8のアルキル基である。 R 10 is preferably a hydrogen atom or a group represented by -COOR 4 described above. When R 10 is the group represented by -COOR 4 described above, R 4 in the group represented by -COOR 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

11は、好ましくは、水素原子またはメチル基であり、より好ましくは水素原子である。 R 11 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a hydrogen atom.

xは、好ましくは0~4の整数であり、より好ましくは0~3の整数であり、さらに好ましくは0である。 x is preferably an integer of 0 to 4, more preferably an integer of 0 to 3, and even more preferably 0.

yは、好ましくは1または2であり、より好ましくは1である。 y is preferably 1 or 2, more preferably 1.

一般式(3)で表される化合物としては、例えば、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-5-メチルピロリドン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルカプロラクタム、1-(2-プロペニル)-2-ピロリドン、一般式(4)で表される化合物が挙げられる。一般式(3)で表される化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 Examples of the compound represented by general formula (3) include N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, 1-(2-propenyl)-2-pyrrolidone, Examples include compounds represented by general formula (4). The number of compounds represented by general formula (3) may be one, or two or more.

Figure 0007349796000010
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一般式(4)中、R12は、水素原子または炭素数1~8のアルキル基を表す。 In the general formula (4), R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

一般式(3)で表される化合物としては、好ましくは、ピロリドン環を有する不飽和単量体であり、より好ましくは、N-ビニルピロリドンである。 The compound represented by general formula (3) is preferably an unsaturated monomer having a pyrrolidone ring, more preferably N-vinylpyrrolidone.

本発明の保湿剤用ポリマーは、構造単位(a)および構造単位(b)以外の、その他の単量体(E)由来の構造単位(e)を有していてもよい。 The humectant polymer of the present invention may have a structural unit (e) derived from a monomer (E) other than the structural unit (a) and the structural unit (b).

その他の単量体(E)としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の単量体を採用し得る。このようなその他の単量体としては、例えば、アクリルアミドが挙げられる。 As the other monomer (E), any appropriate other monomer may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other monomers include acrylamide.

本発明の保湿剤用ポリマーは、構造単位(a)の割合が、全構造単位100質量%に対して、好ましくは30質量%~99質量%であり、より好ましくは40質量%~97質量%であり、さらに好ましくは45質量%~95質量%であり、特に好ましくは50質量%~90質量%である。 In the humectant polymer of the present invention, the proportion of the structural unit (a) is preferably 30% to 99% by mass, more preferably 40% to 97% by mass, based on 100% by mass of all structural units. The content is more preferably 45% to 95% by weight, particularly preferably 50% to 90% by weight.

本発明の保湿剤用ポリマーは、構造単位(b)の割合が、全構造単位100質量%に対して、好ましくは1質量%~70質量%であり、より好ましくは3質量%~60質量%であり、さらに好ましくは5質量%~50質量%であり、特に好ましくは10質量%~50質量%である。 In the humectant polymer of the present invention, the proportion of the structural unit (b) is preferably 1% by mass to 70% by mass, more preferably 3% by mass to 60% by mass, based on 100% by mass of all structural units. The content is more preferably 5% by mass to 50% by mass, particularly preferably 10% by mass to 50% by mass.

本発明の保湿剤用ポリマーは、構造単位(e)の割合が、全構造単位100質量%に対して、好ましくは0質量%~30質量%であり、より好ましくは0質量%~20質量%であり、さらに好ましくは0質量%~10質量%であり、特に好ましくは0質量%~8質量%であり、最も好ましくは0質量%~5質量%である。 In the humectant polymer of the present invention, the proportion of the structural unit (e) is preferably 0% to 30% by mass, more preferably 0% to 20% by mass, based on 100% by mass of all structural units. The content is more preferably 0% to 10% by weight, particularly preferably 0% to 8% by weight, and most preferably 0% to 5% by weight.

本発明の保湿剤用ポリマーは、構造単位(b)の割合が、構造単位(a)100質量%に対して、好ましくは1質量%~200質量%であり、より好ましくは5質量%~100質量%であり、さらに好ましくは10質量%~70質量%である。上記の割合が上記の範囲内にあれば、本発明の保湿剤用ポリマーの親水性および疎水性のバランスがより良好なものとなる。 In the humectant polymer of the present invention, the proportion of the structural unit (b) is preferably 1% by mass to 200% by mass, more preferably 5% by mass to 100% by mass, based on 100% by mass of the structural unit (a). % by mass, more preferably 10% by mass to 70% by mass. If the above ratio is within the above range, the balance between hydrophilicity and hydrophobicity of the humectant polymer of the present invention will be better.

本発明の保湿剤用ポリマーは、ポリマーの固形分25質量%水溶液の粘度が、好ましくは300mPa・s~10000mPa・sであり、より好ましくは500mPa・s~7000mPa・sである。上記粘度が上記の範囲内にあれば、本発明の保湿剤用ポリマーを化粧品に配合した際に、系全体の増粘が抑制され、配合量の制限が少なくなり得る。上記粘度は、B型粘度計により測定することができる。 In the humectant polymer of the present invention, the viscosity of an aqueous solution of the polymer with a solid content of 25% by mass is preferably 300 mPa·s to 10,000 mPa·s, more preferably 500 mPa·s to 7,000 mPa·s. If the above-mentioned viscosity is within the above-mentioned range, when the humectant polymer of the present invention is blended into cosmetics, thickening of the entire system can be suppressed, and there can be fewer restrictions on the amount to be blended. The above viscosity can be measured using a B-type viscometer.

本発明の保湿剤用ポリマーは、好ましくは、水溶性である。ここで、本発明の保湿剤用ポリマーが水溶性であるとは、25℃において、そのポリマー0.5gを100gの水に溶解した際に、不溶分が0.5重量%未満であることをいう。 The humectant polymer of the present invention is preferably water-soluble. Here, the term "the polymer for humectants of the present invention is water-soluble" means that when 0.5 g of the polymer is dissolved in 100 g of water at 25°C, the insoluble content is less than 0.5% by weight. say.

本発明の保湿剤用ポリマーの構造は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な構造を採用し得る。このような構造としては、例えば、ランダム共重合体構造、グラフト構造、ブロック共重合体構造、グラジエント共重合体構造、星形構造、デンドリマー構造などが挙げられる。 The structure of the humectant polymer of the present invention may be any suitable structure as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such structures include random copolymer structures, graft structures, block copolymer structures, gradient copolymer structures, star structures, and dendrimer structures.

≪保湿剤用ポリマーの製造方法≫
本発明の保湿剤用ポリマーの製造方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な製造方法を採用し得る。このような製造方法としては、代表的には、単量体成分を重合することにより製造することができ、単量体成分の具体例および好ましい例は、上述の通りである。
≪Production method of polymer for humectant≫
As the method for producing the humectant polymer of the present invention, any suitable production method may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. As such a manufacturing method, it can typically be manufactured by polymerizing monomer components, and specific examples and preferable examples of the monomer components are as described above.

本発明の保湿剤用ポリマーの原料となる単量体成分におけるラクタム構造を有する不飽和単量体(A)の含有割合は、全単量体100質量%に対して、好ましくは30質量%~99質量%であり、より好ましくは40質量%~97質量%であり、さらに好ましくは45質量%~95質量%であり、特に好ましくは50質量%~90質量%である。 The content of the unsaturated monomer (A) having a lactam structure in the monomer component serving as a raw material for the humectant polymer of the present invention is preferably 30% by mass to 100% by mass of the total monomers. The content is 99% by weight, more preferably 40% to 97% by weight, even more preferably 45% to 95% by weight, particularly preferably 50% to 90% by weight.

本発明の保湿剤用ポリマーの原料となる単量体成分における一般式(1)で表される不飽和単量体(B)の含有割合は、全単量体100質量%に対して、好ましくは1質量%~70質量%であり、より好ましくは3質量%~60質量%であり、さらに好ましくは5質量%~50質量%であり、特に好ましくは10質量%~50質量%である。 The content ratio of the unsaturated monomer (B) represented by general formula (1) in the monomer component serving as a raw material for the polymer for humectant of the present invention is preferably based on 100% by mass of the total monomers. is 1% by mass to 70% by mass, more preferably 3% to 60% by mass, even more preferably 5% to 50% by mass, particularly preferably 10% to 50% by mass.

本発明の保湿剤用ポリマーの原料となる単量体成分におけるその他の単量体(E)の割合は、全単量体100質量%に対して、好ましくは0質量%~30質量%であり、より好ましくは0質量%~20質量%であり、さらに好ましくは0質量%~10質量%であり、特に好ましくは0質量%~8質量%であり、最も好ましくは0質量%~5質量%である。 The proportion of other monomers (E) in the monomer components that are raw materials for the humectant polymer of the present invention is preferably 0% to 30% by mass based on 100% by mass of the total monomers. , more preferably 0% to 20% by weight, further preferably 0% to 10% by weight, particularly preferably 0% to 8% by weight, and most preferably 0% to 5% by weight. It is.

本発明の保湿剤用ポリマーの原料となる単量体成分における一般式(1)で表される不飽和単量体(B)の含有割合は、ラクタム構造を有する不飽和単量体(A)の合計100質量%に対して、好ましくは1質量%~200質量%であり、より好ましくは5質量%~100質量%であり、さらに好ましくは10質量%~70質量%である。 The content ratio of the unsaturated monomer (B) represented by general formula (1) in the monomer component serving as the raw material for the polymer for humectant of the present invention is the unsaturated monomer (A) having a lactam structure. It is preferably 1% by mass to 200% by mass, more preferably 5% by mass to 100% by mass, and even more preferably 10% by mass to 70% by mass, based on the total of 100% by mass.

本発明の保湿剤用ポリマーの重合は、溶剤の不存在下で行ってもよいし、溶剤の存在下で行ってもよい。重合方法としては、通常用いられる方法、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、注型重合法、薄膜重合法、噴霧重合法が挙げられる。 The polymerization of the humectant polymer of the present invention may be carried out in the absence of a solvent or in the presence of a solvent. Examples of the polymerization method include commonly used methods, such as solution polymerization, suspension polymerization, reverse phase suspension polymerization, cast polymerization, thin film polymerization, and spray polymerization.

単量体成分の重合を開始する方法としては、例えば、重合開始剤を添加する方法、UVを照射する方法、熱を加える方法、光開始剤存在下に光を照射する方法が挙げられる。 Examples of methods for initiating polymerization of monomer components include a method of adding a polymerization initiator, a method of irradiating UV, a method of applying heat, and a method of irradiating light in the presence of a photoinitiator.

本発明の保湿剤用ポリマーは、単量体成分を重合開始剤の存在下で重合する方法により製造することが好ましい。単量体成分を重合させる際には、重合方法に応じて重合開始剤を適宜用いることができる。重合開始剤としては、例えば、過酸化水素;過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩;ジメチル2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]水和物、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’-アゾビス(1-イミノ-1-ピロリジノ-2-メチルプロパン)二塩酸塩等のアゾ系化合物;過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、ジ-t-ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物;アスコルビン酸と過酸化水素、スルホキシル酸ナトリウムとt-ブチルヒドロパーオキシド、過硫酸塩と金属塩等の、酸化剤と還元剤とを組み合わせてラジカルを発生させる酸化還元型開始剤;などが挙げられる。これらの重合開始剤のうち、残存単量体が減少する傾向にあることから、好ましくは、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ系化合物から選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくはアゾ系化合物である。重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 The humectant polymer of the present invention is preferably produced by a method in which monomer components are polymerized in the presence of a polymerization initiator. When polymerizing the monomer components, a polymerization initiator can be used as appropriate depending on the polymerization method. Examples of the polymerization initiator include hydrogen peroxide; persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate, and ammonium persulfate; dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate), 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane], 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride, 2,2'- Azo compounds such as azobis(1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride; organic compounds such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, peracetic acid, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, etc. Peroxide: A redox initiator that generates radicals by combining an oxidizing agent and a reducing agent, such as ascorbic acid and hydrogen peroxide, sodium sulfoxylate and t-butyl hydroperoxide, persulfate and metal salt; Examples include. Among these polymerization initiators, at least one selected from hydrogen peroxide, persulfates, and azo compounds is preferred, and azo compounds are more preferred, since the residual monomer tends to decrease. It is. The number of polymerization initiators may be one, or two or more.

重合開始剤の使用量は、単量体成分の重合を開始できる量であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な量を採用し得る。このような重合開始剤の使用量は、全単量体成分100質量部に対して、好ましくは0.01質量部~30質量部であり、より好ましくは0.02質量部~20質量部であり、さらに好ましくは0.05質量部~10質量部である。 The amount of the polymerization initiator to be used may be any appropriate amount as long as it can initiate the polymerization of the monomer components without impairing the effects of the present invention. The amount of such a polymerization initiator used is preferably 0.01 parts by mass to 30 parts by mass, more preferably 0.02 parts by mass to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of all monomer components. The amount is more preferably 0.05 parts by mass to 10 parts by mass.

重合の際には、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、具体的には、例えば、メルカプトエタノール、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、n-ドデシルメルカプタン等の、チオール系連鎖移動剤;四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム、ブロモトリクロロエタン等の、ハロゲン化物;イソプロピルアルコール、グリセリン等の、第2級アルコール;次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム等の次亜リン酸(塩)(これらの水和物を含む);亜リン酸、亜リン酸ナトリウム等の亜リン酸(塩);亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸(塩);亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の重亜硫酸(塩);亜ジチオン酸ナトリウム等の亜ジチオン酸(塩);ピロ亜硫酸カリウム等のピロ亜硫酸(塩);などが挙げられる。連鎖移動剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 During polymerization, a chain transfer agent may be used if necessary. Specifically, the chain transfer agent includes, for example, a thiol-based chain transfer agent such as mercaptoethanol, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, and n-dodecylmercaptan; carbon tetrachloride, methylene chloride, bromoform, and bromotrichloroethane. , halides; secondary alcohols such as isopropyl alcohol and glycerin; hypophosphorous acid (salts) such as hypophosphorous acid and sodium hypophosphite (including their hydrates); phosphorous acid, Phosphite (salt) such as sodium phosphate; Sulfite (salt) such as sodium sulfite and potassium sulfite; Bisulfite (salt) such as sodium bisulfite and potassium bisulfite; Dithionite (salt) such as sodium dithionite. ); pyrosulfites (salts) such as potassium pyrosulfite; and the like. The number of chain transfer agents may be one, or two or more.

連鎖移動剤の使用量は、全単量体の使用量1モルに対して、好ましくは0g以上60g以下であり、より好ましくは0g以上50g以下である。 The amount of the chain transfer agent used is preferably 0 g or more and 60 g or less, more preferably 0 g or more and 50 g or less, per 1 mol of the total monomers used.

重合においては、反応促進等を目的として、重金属イオンを使用しても良い。重金属イオンとは、比重が4g/cm以上の金属のイオンを意味する。重金属イオンを使用することで、重合開始剤の使用量を低減することが可能となる。重金属イオンは、イオンの形態として含まれるものであれば、任意の適切な重金属イオンを採用し得る。このような重金属イオンとしては、重金属化合物を溶解してなる溶液を用いると、取り扱い性に優れるため好適である。このような重金属化合物としては、例えば、モール塩(Fe(NH(SO・6HO)、硫酸第一鉄・7水和物、塩化第一鉄、塩化第二鉄、塩化マンガンなどが挙げられる。 In the polymerization, heavy metal ions may be used for the purpose of promoting the reaction. The heavy metal ion means a metal ion having a specific gravity of 4 g/cm 3 or more. By using heavy metal ions, it is possible to reduce the amount of polymerization initiator used. Any suitable heavy metal ion may be used as the heavy metal ion as long as it is included in the form of an ion. As such heavy metal ions, it is preferable to use a solution obtained by dissolving a heavy metal compound because it is easy to handle. Examples of such heavy metal compounds include Mohr's salt (Fe(NH 4 ) 2 (SO 4 ) 2.6H 2 O), ferrous sulfate heptahydrate, ferrous chloride, ferric chloride, Examples include manganese chloride.

重金属イオンの使用量は、重合反応液全量に対して、好ましくは0ppm以上100ppm以下であり、より好ましくは0ppm以上50ppm以下であり、特に好ましくは0ppm以上20ppm以下である。 The amount of heavy metal ions used is preferably 0 ppm or more and 100 ppm or less, more preferably 0 ppm or more and 50 ppm or less, particularly preferably 0 ppm or more and 20 ppm or less, based on the total amount of the polymerization reaction solution.

重合を行う際において、単量体成分や重合開始剤等の反応容器への添加方法としては、反応容器に単量体成分の全てを仕込み、重合開始剤を反応容器内に添加することによって共重合を行う方法;反応容器に単量体成分の一部を仕込み、重合開始剤と残りの単量体成分を反応容器内に連続してあるいは段階的に(好ましくは連続して)添加することによって共重合を行う方法;反応容器に重合溶媒を仕込み、単量体成分と重合開始剤の全量を添加する方法;反応容器に重合溶媒を仕込み、重合開始剤と単量体成分を反応容器に逐次滴下する方法;単量体のうちの一(例えば、ラクタム構造を有する不飽和単量体)の一部を反応容器に仕込み、重合開始剤と残りの単量体成分を反応容器内に(好ましくは連続して)添加することによって共重合を行う方法;などが挙げられる。このような方法の中でも、得られるポリマーの分子量分布を狭く(シャープに)することができ得ることから、重合開始剤と単量体成分を反応容器に逐次滴下する方法が好ましい。 When performing polymerization, the method of adding monomer components and polymerization initiators to the reaction vessel is to charge all the monomer components into the reaction vessel and then add the polymerization initiator into the reaction vessel. Method of conducting polymerization: A part of the monomer components is charged into a reaction vessel, and a polymerization initiator and the remaining monomer components are added into the reaction vessel continuously or in stages (preferably continuously). A method of carrying out copolymerization by charging a reaction vessel with a polymerization solvent and adding the entire amount of monomer components and a polymerization initiator; Sequential dropping method: A portion of one of the monomers (for example, an unsaturated monomer having a lactam structure) is charged into a reaction vessel, and a polymerization initiator and the remaining monomer components are added into the reaction vessel ( Copolymerization is carried out by adding (preferably continuously); and the like. Among these methods, a method in which a polymerization initiator and a monomer component are sequentially dropped into a reaction vessel is preferred because it can narrow (sharp) the molecular weight distribution of the resulting polymer.

重合は、回分式でも連続式でも行うことができる。また、重合の際、必要に応じて使用される溶媒としては、例えば、水;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール(2-プロパノール)、ブタノール、THF(テトラヒドロフラン)等のアルコール類;グリセリン;ポリエチレングリコール;ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、n-ヘプタン等の芳香族または脂肪族炭化水素類;酢酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;ジメチルホルムアミド等のアミド類;ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類;などが挙げられる。これらの中でも、単量体成分および得られるポリマーの溶解性の点から、好ましくは、水および炭素数1~4の低級アルコールからなる群より選択される少なくとも1種であり、より好ましくは、水、エタノール、イソプロピルアルコールからなる群より選択される少なくとも1種である。最も好ましくは、水である。溶媒は、比較的安価なものであり、本発明の保湿剤用ポリマーの製造方法は、経済的にも優れる。溶媒は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 Polymerization can be carried out either batchwise or continuously. In addition, solvents used as necessary during polymerization include, for example, water; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol (2-propanol), butanol, and THF (tetrahydrofuran); glycerin; polyethylene glycol ; Aromatic or aliphatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane, and n-heptane; Esters such as ethyl acetate; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Amides such as dimethylformamide; diethyl ether, dioxane, etc. ethers; etc. Among these, from the viewpoint of the monomer component and the solubility of the resulting polymer, at least one selected from the group consisting of water and lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms is preferred, and more preferably water is used. , ethanol, and isopropyl alcohol. Most preferred is water. The solvent is relatively inexpensive, and the method for producing a humectant polymer of the present invention is also economically advantageous. The number of solvents may be one, or two or more.

本発明の保湿剤用ポリマーの製造方法においては、必要に応じて、任意の他の添加剤、例えば、pH調節剤、緩衝剤などを用いることができる。 In the method for producing a humectant polymer of the present invention, any other additives such as a pH adjuster, a buffer, etc. can be used as necessary.

重合の際の温度としては、好ましくは20℃~100℃であり、より好ましくは40℃~100℃である。重合の際の温度が上記範囲内にあれば、残存単量体成分が少なくなる傾向にある。なお、重合の際の温度は、重合反応の進行中において、常に一定に保持する必要はなく、例えば、室温から重合を開始し、適当な昇温時間または昇温速度で設定温度まで昇温し、その後、設定温度を保持するようにしてもよいし、単量体成分や開始剤等の滴下方法に応じて、重合反応の進行中に経時的に重合温度を変動(昇温または降温)させてもよい。また、単量体成分を重合させる際には、単量体成分が均一に重合するようにするために、適宜、撹拌することが好ましい。 The temperature during polymerization is preferably 20°C to 100°C, more preferably 40°C to 100°C. If the temperature during polymerization is within the above range, the amount of residual monomer components tends to decrease. Note that the temperature during polymerization does not need to be kept constant during the progress of the polymerization reaction; for example, polymerization can be started from room temperature and then raised to a set temperature at an appropriate heating time or heating rate. Thereafter, the set temperature may be maintained, or the polymerization temperature may be varied (increased or decreased) over time during the progress of the polymerization reaction, depending on the method of dropping monomer components, initiators, etc. You can. Further, when polymerizing the monomer components, it is preferable to stir the monomer components as appropriate in order to uniformly polymerize the monomer components.

重合時間は、重合反応の進行状況に応じて適宜設定すればよい。このような重合時間としては、好ましくは1時間~10時間である。なお、「重合時間」とは単量体を添加している時間を表す。 The polymerization time may be appropriately set depending on the progress of the polymerization reaction. The polymerization time is preferably 1 hour to 10 hours. In addition, "polymerization time" represents the time during which the monomer is added.

重合の際の反応系内の圧力としては、常圧(大気圧)下、減圧下、加圧下のいずれであってもよい。反応系内の雰囲気としては、空気雰囲気でも不活性ガス雰囲気でもどちらでもよい。不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴンなどが挙げられ、好ましくは窒素である。 The pressure within the reaction system during polymerization may be normal pressure (atmospheric pressure), reduced pressure, or increased pressure. The atmosphere within the reaction system may be either an air atmosphere or an inert gas atmosphere. Examples of the inert gas include nitrogen and argon, with nitrogen being preferred.

重合の際の反応系内において、重合反応が終了した時点での水溶液中の固形分濃度(すなわち単量体の重合固形分濃度)は、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは20質量%~80質量%である。重合反応終了時の固形分濃度がこのように高ければ、高濃度かつ一段で重合を行うことができる。そのため、従来の製造方法では場合によっては必要であった濃縮工程を省略することができるなど、効率よく本発明の保湿剤用ポリマーを得ることができる。それゆえ、その製造効率を大幅に上昇させたものとすることができ、その結果、本発明の保湿剤用ポリマーの生産性を大幅に向上し、製造コストの上昇も抑制することが可能となる。 In the reaction system during polymerization, the solid content concentration in the aqueous solution (i.e., the polymerized solid content concentration of monomers) at the time the polymerization reaction is completed is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass. % to 80% by mass. If the solid content concentration at the end of the polymerization reaction is as high as this, polymerization can be carried out at high concentration and in one step. Therefore, the moisturizing agent polymer of the present invention can be obtained efficiently, such as by omitting the concentration step that is sometimes necessary in conventional production methods. Therefore, the manufacturing efficiency can be greatly increased, and as a result, the productivity of the humectant polymer of the present invention can be greatly improved, and the increase in manufacturing costs can also be suppressed. .

本発明の保湿剤用ポリマーの製造方法は、全ての使用原料の添加が終了した以後に、単量体の重合率を上げること等を目的として熟成工程を設けても良い。熟成時間は、好ましくは1分間~240分間であり、より好ましくは1分間~180分間であり、さらに好ましくは1分間~120分間である。熟成時間が1分間未満の場合には、熟成不十分につき単量体成分が残ることがあり、残存単量体に起因する毒性や臭気などが問題となる。 In the method for producing a polymer for a humectant according to the present invention, an aging step may be provided for the purpose of increasing the polymerization rate of monomers after the addition of all the raw materials used. The aging time is preferably 1 minute to 240 minutes, more preferably 1 minute to 180 minutes, and still more preferably 1 minute to 120 minutes. If the aging time is less than 1 minute, monomer components may remain due to insufficient aging, causing problems such as toxicity and odor caused by the remaining monomers.

熟成工程における好ましい重合体溶液の温度は、上記重合温度と同様の範囲である。したがって、熟成工程における重合体溶液の温度も一定温度(好ましくは上記滴下が終了した時点での温度)で保持してもよいし、熟成中に経時的に温度を変化させてもよい。 A preferable temperature of the polymer solution in the aging step is in the same range as the above polymerization temperature. Therefore, the temperature of the polymer solution in the aging step may be maintained at a constant temperature (preferably the temperature at the end of the above-mentioned dropping), or may be changed over time during aging.

本発明の保湿剤用ポリマーの製造方法は、得られたポリマーについて乾燥する工程(乾燥工程)を含んでもよい。 The method for producing a humectant polymer of the present invention may include a step of drying the obtained polymer (drying step).

乾燥工程における乾燥温度としては、好ましくは80℃~250℃である。乾燥工程における乾燥時間としては、好ましくは30分~3時間である。 The drying temperature in the drying step is preferably 80°C to 250°C. The drying time in the drying step is preferably 30 minutes to 3 hours.

乾燥工程は、乾燥工程の乾燥時間全体の50%以上の時間を80℃~250℃の乾燥温度で行われることが好ましい。乾燥温度および乾燥時間が上記範囲内にあることにより、ポリマーの諸物性がより向上する傾向にある。乾燥工程は、より好ましくは、実質的に全ての乾燥工程を通して80℃~250℃の乾燥温度で行われる。 The drying step is preferably carried out at a drying temperature of 80° C. to 250° C. for 50% or more of the total drying time of the drying step. When the drying temperature and drying time are within the above ranges, the physical properties of the polymer tend to be further improved. The drying step is more preferably carried out at a drying temperature of 80° C. to 250° C. throughout substantially all of the drying steps.

乾燥温度は熱媒温度で規定するが、マイクロ波等熱媒温度で規定できない場合は材料温度で規定する。 The drying temperature is specified by the heating medium temperature, but if it cannot be specified by the heating medium temperature, such as with microwaves, it is specified by the material temperature.

乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥、無風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などが挙げられる。これらの乾燥方法の中でも、熱風乾燥を用いることがより好ましい。熱風乾燥を用いる場合の乾燥風量は、好ましくは0.01m/sec~10m/secであり、より好ましくは0.1m/sec~5m/secである。 Examples of the drying method include hot air drying, no-air drying, reduced pressure drying, infrared drying, and microwave drying. Among these drying methods, it is more preferable to use hot air drying. When hot air drying is used, the drying air volume is preferably 0.01 m/sec to 10 m/sec, more preferably 0.1 m/sec to 5 m/sec.

乾燥温度の範囲は、より好ましくは110℃~220℃であり、さらに好ましくは120℃~200℃である。また、乾燥は、一定温度で乾燥してもよく、温度を変化させて乾燥してもよい。 The drying temperature range is more preferably 110°C to 220°C, even more preferably 120°C to 200°C. Further, the drying may be carried out at a constant temperature or by changing the temperature.

本発明の保湿剤用ポリマーの製造方法において、ポリマーの乾燥を行う場合、乾燥後のポリマーについて、粉砕および/または分級することが好ましい。より好ましくは、粉砕および分級の両方を行う。 In the method for producing a polymer for humectants of the present invention, when drying the polymer, it is preferable to crush and/or classify the dried polymer. More preferably, both crushing and classification are performed.

粉砕する方法としては、例えば、ロールミルのようなロール式粉砕機、ハンマーミルのようなハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、カッターミル、ターボグラインダー、ボールミル、フラッシュミル、ジェットミルなどを用いて粉砕する方法が挙げられる。このような粉砕する方法の中でも、粒度分布を制御するために、ロールミルを用いて粉砕する方法が好ましい。粒度分布を制御するために、連続して2回以上粉砕することがより好ましく、連続して3回以上粉砕することがさらに好ましい。また、2回以上粉砕する場合には、それぞれの粉砕機は同じであってもよいし、異なっていてもよい。異なる種類の粉砕機を組み合わせて使うことも可能である。 Examples of the pulverizing method include a roll pulverizer such as a roll mill, a hammer pulverizer such as a hammer mill, an impact pulverizer, a cutter mill, a turbo grinder, a ball mill, a flash mill, a jet mill, etc. One method is to do so. Among these pulverizing methods, a method of pulverizing using a roll mill is preferred in order to control the particle size distribution. In order to control the particle size distribution, it is more preferable to grind twice or more continuously, and even more preferably to grind three or more times continuously. Furthermore, when pulverizing is performed two or more times, each pulverizer may be the same or different. It is also possible to use a combination of different types of crushers.

粉砕した紛体は、分級することができる。分級には、特定の目開きの篩を使用することができる。篩で分級するために用いる分級機としては、例えば、振動篩(アンバランスウェイト駆動式、共振式、振動モータ式、電磁式、円型振動式等)、面内運動篩(水平運動式、水平円-直線運動式、3次元円運動式等)、可動網式篩、強制攪拌式篩、網面振動式篩、風力篩、音波篩などが挙げられ、好ましくは、振動篩、面内運動篩である。 The crushed powder can be classified. For classification, sieves with specific openings can be used. Examples of classifiers used for classification with a sieve include vibrating sieves (unbalanced weight drive type, resonance type, vibration motor type, electromagnetic type, circular vibration type, etc.), in-plane motion sieves (horizontal motion type, horizontal circular-linear motion type, three-dimensional circular motion type, etc.), movable mesh sieves, forced stirring sieves, mesh surface vibrating sieves, wind sieves, sonic sieves, etc., and preferably vibrating sieves and in-plane motion sieves. It is.

≪保湿剤用ポリマーの用途≫
本発明の保湿剤用ポリマーは、保湿剤に用い得る。すなわち、本発明の保湿剤は、本発明の保湿剤用ポリマーを含む。
≪Applications of polymers for humectants≫
The humectant polymer of the present invention can be used in humectants. That is, the humectant of the present invention contains the humectant polymer of the present invention.

本発明の保湿剤中の保湿剤用ポリマーの含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。このような保湿剤用ポリマーの含有割合としては、保湿剤100質量%に対して、好ましくは1質量%~100質量%であり、より好ましくは2質量%~100質量%であり、さらに好ましくは3質量%~100質量%であり、特に好ましくは4質量%~100質量%であり、最も好ましくは5質量%~100質量%である。 The content ratio of the moisturizing agent polymer in the humectant of the present invention may be any appropriate content ratio within a range that does not impair the effects of the present invention. The content ratio of such a polymer for a humectant is preferably 1% by mass to 100% by mass, more preferably 2% by mass to 100% by mass, and even more preferably It is 3% by weight to 100% by weight, particularly preferably 4% to 100% by weight, and most preferably 5% to 100% by weight.

本発明の保湿剤中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な本発明の保湿剤用ポリマー以外の他の成分が含まれていてもよい。このような他の成分としては、例えば、水、油性基剤、保湿剤(本発明の保湿剤を除く)、感触向上剤、界面活性剤、高分子、増粘剤、ゲル化剤、溶剤、噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、防腐剤、抗菌剤、キレート剤、pH調整剤、酸、アルカリ、粉体類、無機塩、紫外線吸収剤、美白剤、ビタミン類およびその誘導体類、消炎剤、抗炎症剤、育毛用薬剤、血行促進剤、刺激剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、染料、顔料などが挙げられる。このような他の成分は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 The humectant of the present invention may contain any appropriate components other than the humectant polymer of the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired. Such other ingredients include, for example, water, oily bases, humectants (excluding the humectants of the present invention), feel enhancers, surfactants, polymers, thickeners, gelling agents, solvents, Propellants, antioxidants, reducing agents, oxidizing agents, preservatives, antibacterial agents, chelating agents, pH adjusters, acids, alkalis, powders, inorganic salts, ultraviolet absorbers, skin whitening agents, vitamins and their derivatives , anti-inflammatory agents, anti-inflammatory agents, hair growth agents, blood circulation promoters, stimulants, hormones, anti-wrinkle agents, anti-aging agents, tightening agents, cooling agents, warming agents, wound healing promoters, irritation relievers, Examples include analgesics, cell activators, plant/animal/microbial extracts, antipruritics, exfoliating/dissolving agents, antiperspirants, cooling agents, astringents, enzymes, nucleic acids, fragrances, pigments, coloring agents, dyes, pigments, etc. It will be done. The number of such other components may be one, or two or more.

本発明の保湿剤中に含まれ得る他の成分としては、好ましくは、保湿剤(本発明の保湿剤を除く)、感触向上剤である。 Other components that may be included in the humectant of the present invention are preferably a humectant (excluding the humectant of the present invention) and a feel improver.

保湿剤(本発明の保湿剤を除く)および感触向上剤としては、例えば、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体等のポリオール類およびその重合体;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(エトキシジグリコール)、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のグリコールアルキルエーテル類;ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、マルチトール等の糖アルコール類;グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、トレオース、キシロース、アラビノース、フコース、リボース、デオキシリボース、マルトース、トレハロース、ラクトース、ラフィノース、グルコン酸、グルクロン酸、シクロデキストリン類(α-、β-、γ-シクロデキストリン、および、マルトシル化、ヒドロキシアルキル化等の修飾シクロデキストリン)、β-グルカン、キチン、キトサン、ヘパリンおよび誘導体、ペクチン、アラビノガラクタン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、エチルグルコシド、メタクリル酸グルコシルエチル重合物若しくは共重合物等の糖類およびその誘導体類;ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム;コンドロイチン硫酸ナトリウム;ムコイチン硫酸、カロニン硫酸、ケラト硫酸、デルマタン硫酸;シロキクラゲ抽出物、シロキクラゲ多糖体;フコイダン;チューベロース多糖体、天然由来多糖体;クエン酸、酒石酸、乳酸等の有機酸およびその塩;尿素;2-ピロリドン-5-カルボン酸およびそのナトリウム等の塩;ベタイン(トリメチルグリシン)、プロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、チロシン、β-アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、トリプトファン、ヒスチジン、タウリン等のアミノ酸類およびその塩;コラーゲン、魚由来コラーゲン、アテロコラーゲン、ゼラチン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、加水分解コラーゲン、塩化ヒドロキシプロピルアンモニウム加水分解コラーゲン、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、加水分解ケラチン、コンキオリン分解ペプチド、加水分解コンキオリン、シルク蛋白分解ペプチド、加水分解シルク、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、加水分解小麦蛋白、カゼイン分解ペプチド、アシル化ペプチド等の蛋白ペプチド類およびその誘導体;パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルペンタペプチド、パルミトイルテトラペプチド等のアシル化ペプチド類;シリル化ペプチド類;乳酸菌培養液、酵母抽出液、卵殻膜タンパク、牛顎下腺ムチン、ヒポタウリン、ゴマリグナン配糖体、グルタチオン、アルブミン、乳清;塩化コリン、ホスホリルコリン;胎盤抽出液、エアラスチン、コラーゲン、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス、コンフリーエキス、シルクエキス、イザヨイバラエキス、セイヨウノコギリソウエキス、ユーカリエキス、メリロートエキス等の動物・植物抽出成分、天然型セラミド(タイプ1、2、3、4、5、6)、ヒドロキシセラミド、疑似セラミド、スフィンゴ糖脂質、セラミドおよび糖セラミド含有エキス等のセラミド類;などが挙げられる。これらの中でも、保湿剤(本発明の保湿剤を除く)および感触向上剤としては、好ましくは、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体等のポリオール類およびその重合体;ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム;が挙げられ、より好ましくは、グリセリン、ヒアルロン酸が挙げられる。 Examples of humectants (excluding the humectant of the present invention) and feel improvers include glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexylene glycol, diglycerin, polyglycerin, diethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol/propylene glycol copolymer, etc. Polyols and their polymers; glycol alkyl ethers such as diethylene glycol monoethyl ether (ethoxydiglycol), ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether; sorbitol, xylitol, erythritol, mannitol, maltitol, etc. Sugar alcohols; glucose, fructose, galactose, mannose, threose, xylose, arabinose, fucose, ribose, deoxyribose, maltose, trehalose, lactose, raffinose, gluconic acid, glucuronic acid, cyclodextrins (α-, β-, γ) - Cyclodextrins and modified cyclodextrins such as maltosylation and hydroxyalkylation), β-glucan, chitin, chitosan, heparin and derivatives, pectin, arabinogalactan, dextrin, dextran, glycogen, ethyl glucoside, glucosylethyl methacrylate Saccharides such as polymers or copolymers and their derivatives; hyaluronic acid, sodium hyaluronate; sodium chondroitin sulfate; mucoitin sulfate, caronine sulfate, keratosulfate, dermatan sulfate; white fungus extract, white fungus polysaccharide; fucoidan; tuberose polysaccharide , naturally occurring polysaccharides; organic acids such as citric acid, tartaric acid, and lactic acid and their salts; urea; 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid and its salts such as sodium; betaine (trimethylglycine), proline, hydroxyproline, arginine, Amino acids and their Salt: Collagen, fish-derived collagen, atelocollagen, gelatin, elastin, collagen-degraded peptide, hydrolyzed collagen, hydroxypropylammonium chloride hydrolyzed collagen, elastin-degraded peptide, keratin-degraded peptide, hydrolyzed keratin, conchiolin-degraded peptide, hydrolyzed conchiolin, Protein peptides and their derivatives such as silk proteolytic peptide, hydrolyzed silk, sodium lauroyl hydrolyzed silk, soybean proteolytic peptide, wheat proteolytic peptide, hydrolyzed wheat protein, caseinolytic peptide, acylated peptide; palmitoyl oligopeptide, Acylated peptides such as palmitoyl pentapeptide and palmitoyl tetrapeptide; silylated peptides; lactic acid bacteria culture solution, yeast extract, eggshell membrane protein, bovine submandibular gland mucin, hypotaurine, sesame lignan glycoside, glutathione, albumin, whey Choline chloride, phosphorylcholine; Placenta extract, aerastin, collagen, aloe extract, hamamelis water, loofah water, chamomilla extract, licorice extract, comfrey extract, silk extract, thorns extract, yarrow extract, eucalyptus extract, melilot extract, etc. animal and plant extract components, natural ceramides (types 1, 2, 3, 4, 5, 6), hydroxyceramides, pseudoceramides, glycosphingolipids, ceramides, and ceramides such as glycoceramide-containing extracts; . Among these, as humectants (excluding the humectant of the present invention) and feel improvers, glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1, 3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexylene glycol, diglycerin, polyglycerin, diethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol/propylene glycol Polyols such as copolymers and polymers thereof; hyaluronic acid, sodium hyaluronate; more preferred are glycerin and hyaluronic acid.

ヒアルロン酸としては、代表的には、低分子ヒアルロン酸、高分子ヒアルロン酸が挙げられる。 Typical examples of hyaluronic acid include low molecular weight hyaluronic acid and high molecular weight hyaluronic acid.

本発明の保湿剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって製造し得る。 The humectant of the present invention may be produced by any suitable method as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の保湿剤用ポリマーは、皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料に用い得る。すなわち、本発明の皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料は、本発明の保湿剤用ポリマーを含む。 The humectant polymer of the present invention can be used in skin cosmetics, skin external preparations, or hair cosmetics. That is, the skin cosmetic, external skin preparation, or hair cosmetic of the present invention contains the humectant polymer of the present invention.

皮膚化粧料としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な皮膚化粧料に採用し得る。このような皮膚化粧料としては、例えば、基礎化粧料;白粉・打粉類、ファンデーション、下地乳液、チークカラー、アイライナー、アイシャドウ、マスカラ、口紅、リップグロス、眉墨、アイブロー、ネイルエナメル、エナメルリムーバー、ネイルトリートメント等のメイクアップ化粧料;クレンジングクリーム、洗顔フォーム、液状洗顔料等の洗浄用化粧料;日焼け止め化粧料等の化粧料(医薬部外品を含む);浴用剤等の浴用化粧料;歯磨き、マウスウォッシュ等の口腔内化粧料;香水、パフューム、パルファム、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロン、練香水、芳香パウダー、香水石鹸、ボディローション、バスオイル等の芳香化粧料;ボディシャンプー等のボディ洗浄料、デオドラントローション、デオドラントパウダー、デオドラントスプレー、デオドラントスティック、脱色剤、脱毛・除毛剤、浴用剤;虫よけスプレー等のインセクトリペラー等のボディ化粧料;などが挙げられる。 As a skin cosmetic, it may be employed in any suitable skin cosmetic to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Such skin cosmetics include, for example, basic cosmetics; white powder/powder, foundation, base emulsion, cheek color, eyeliner, eyeshadow, mascara, lipstick, lip gloss, eyebrow ink, eyebrow, nail enamel, and enamel remover. , makeup cosmetics such as nail treatments; cleaning cosmetics such as cleansing creams, facial cleansing foams, and liquid facial cleansers; cosmetics such as sunscreen cosmetics (including quasi-drugs); bath cosmetics such as bath additives. ; Oral cosmetics such as toothpaste and mouthwash; Aromatic cosmetics such as perfume, perfume, parfum, eau de parfum, eau de toilette, eau de cologne, perfume paste, aromatic powder, perfume soap, body lotion, bath oil; Body cleansing such as body shampoo body cosmetics such as insect repellers such as insect repellent sprays; etc.

基礎化粧料としては、より具体的には、例えば、柔軟化粧水、収れん化粧水、洗浄用化粧水、多層式化粧水等の化粧水;エモリエントローション、モイスチャーローション、ミルキィーローション、ナリシングローション、ナリシングミルク、スキンモイスチャー、モイスチャーエマルション、マッサージローション、クレンジングローション、プロテクトエマルション、サンプロテクト、サンプロテクター、UVケアミルク、サンスクリーン、メーキャップローション、角質スムーザー、エルボーローション、ハンドローション、ボディローション等の乳液;エモリエントクリーム、栄養クリーム、ナリシングクリーム、バニシングクリーム、モイスチャークリーム、ナイトクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、メーキャップクリーム、ベースクリーム、プレメーキャップクリーム、サンスクリーンクリーム、サンタンクリーム、除毛クリーム、デオドラントクリーム、シェービングクリーム、角質軟化クリーム等のクリーム;モイスチャージェル等のジェル;保湿エッセンス、美白エッセンス、紫外線防止エッセンス等のエッセンス;リポソーム美容液、リポソーム化粧水等のリポソーム化粧品類;ピールオフパック、粉末パック、ウォッシングパック、オイルパック、クレンジングマスク等のパック・マスク類;クレンジングフォーム、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングジェル、クレンジングオイル、クレンジングマスク、洗粉、洗顔パウダー等の洗顔料;化粧石鹸、透明石鹸、薬用石鹸、液状石鹸、ひげそり石鹸、合成化粧石鹸等の石鹸;などが挙げられる。 More specifically, the basic cosmetics include, for example, lotions such as softening lotion, astringent lotion, cleaning lotion, and multilayer lotion; emollient lotion, moisture lotion, milky lotion, nourishing lotion, and nari lotion; Emulsions such as Thing Milk, Skin Moisture, Moisture Emulsion, Massage Lotion, Cleansing Lotion, Protect Emulsion, Sun Protect, Sun Protector, UV Care Milk, Sun Screen, Makeup Lotion, Exfoliating Smoother, Elbow Lotion, Hand Lotion, Body Lotion; Emollients Cream, nourishing cream, nourishing cream, vanishing cream, moisture cream, night cream, massage cream, cleansing cream, makeup cream, base cream, pre-makeup cream, sunscreen cream, suntan cream, hair removal cream, deodorant cream, shaving cream , creams such as keratin softening creams; gels such as moisture gels; essences such as moisturizing essences, whitening essences, and UV protection essences; liposome cosmetics such as liposome serums and liposome lotions; peel-off packs, powder packs, washing packs, and oils. Packs and masks such as packs and cleansing masks; Facial cleansers such as cleansing foam, cleansing cream, cleansing milk, cleansing lotion, cleansing gel, cleansing oil, cleansing mask, wash powder, and facial cleansing powder; Toilet soap, transparent soap, medicated soap, Examples include soaps such as liquid soaps, shaving soaps, and synthetic cosmetic soaps.

皮膚外用剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な皮膚外用剤に採用し得る。このような皮膚外用剤としては、例えば、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の外用医薬品などが挙げられる。 As the skin external preparation, it may be employed in any suitable skin external preparation within the range that does not impair the effects of the present invention. Examples of such external skin preparations include external medicines such as liniments, lotions, and ointments.

頭髪化粧料としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な頭髪化粧料に採用し得る。このような頭髪化粧料としては、例えば、オイルシャンプー、クリームシャンプー、コンディショニングシャンプー、ふけ用シャンプー、ヘアカラー用シャンプー、リンス一体型シャンプー等のシャンプー;リンス、トリートメント、ヘアパック、カラーローション、枝毛コート、パーマネントウェーブ用剤、ストレートパーマ剤、酸化染毛剤、ヘアブリーチ、ヘアカラープレトリートメント、ヘアカラーアフタートリートメント、パーマプレトリートメント、パーマアフタートリートメント、ヘアマニキュア、ヘアトニック、育毛剤、ワックス、スプレー、ジェル、ミストなどが挙げられる。なお、頭髪化粧料として、整髪剤は除かれる。 Any suitable hair cosmetic may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Such hair cosmetics include, for example, shampoos such as oil shampoos, cream shampoos, conditioning shampoos, dandruff shampoos, hair coloring shampoos, and conditioner-integrated shampoos; conditioners, treatments, hair packs, color lotions, and split end coats. , permanent wave agent, straight perm agent, oxidative hair dye, hair bleach, hair color pre-treatment, hair color after-treatment, perm pre-treatment, perm after-treatment, hair manicure, hair tonic, hair growth agent, wax, spray, gel , mist, etc. Note that hair cosmetics exclude hair styling products.

本発明の皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料中の保湿剤用ポリマーの含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な保湿剤用ポリマーの含有割合を採用し得る。このような保湿剤用ポリマーの含有割合としては、保湿剤100質量%に対して、好ましくは0.01質量%~10質量%であり、より好ましくは0.05質量%~5質量%である。 The content ratio of the moisturizing polymer in the skin cosmetic, external skin preparation, or hair cosmetic of the present invention may be any suitable content ratio of the moisturizing polymer as long as the effect of the present invention is not impaired. obtain. The content ratio of such a humectant polymer is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, more preferably 0.05% by mass to 5% by mass, based on 100% by mass of the moisturizer. .

本発明の皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加成分が含まれていてもよい。このような添加成分としては、例えば、水、油性基剤、保湿剤(本発明の保湿剤を除く)、感触向上剤、界面活性剤、高分子、増粘剤、ゲル化剤、溶剤、噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、防腐剤、抗菌剤、キレート剤、pH調整剤、酸、アルカリ、粉体類、無機塩、紫外線吸収剤、美白剤、ビタミン類およびその誘導体類、消炎剤、抗炎症剤、育毛用薬剤、血行促進剤、刺激剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、染料、顔料などが挙げられる。このような添加成分は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。 The skin cosmetics, external skin preparations, or hair cosmetics of the present invention may contain any appropriate additive components within a range that does not impair the effects of the present invention. Such additive components include, for example, water, oily bases, humectants (excluding the humectants of the present invention), feel enhancers, surfactants, polymers, thickeners, gelling agents, solvents, and spraying agents. agents, antioxidants, reducing agents, oxidizing agents, preservatives, antibacterial agents, chelating agents, pH adjusters, acids, alkalis, powders, inorganic salts, ultraviolet absorbers, skin whitening agents, vitamins and their derivatives, Anti-inflammatory agents, anti-inflammatory agents, hair growth agents, blood circulation promoters, stimulants, hormones, anti-wrinkle agents, anti-aging agents, tightening agents, cooling agents, warming agents, wound healing promoters, irritation relievers, analgesics agents, cell activators, plant/animal/microbial extracts, antipruritic agents, exfoliating/dissolving agents, antiperspirants, refreshing agents, astringents, enzymes, nucleic acids, fragrances, pigments, coloring agents, dyes, pigments, etc. . The number of such additive components may be one, or two or more.

水としては、例えば、常水、精製水の他、硬水、軟水、天然水、海洋深層水、電解アルカリイオン水、電解酸性イオン水、イオン水、クラスター水などが挙げられる。 Examples of water include ordinary water, purified water, hard water, soft water, natural water, deep ocean water, electrolyzed alkaline ionized water, electrolyzed acidic ionized water, ionized water, cluster water, and the like.

油性基剤としては、例えば、セタノール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、ダイマージオール等の高級アルコール類;ベンジルアルコール等のアラルキルアルコールおよび誘導体;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、イソヘキサデカン酸、アンテイソヘンイコサン酸、長鎖分岐脂肪酸、ダイマー酸、水素添加ダイマー酸等の高級脂肪酸類およびそのアルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、カリウム塩等の金属石けん類、およびアミド等の含窒素誘導体類;流動パラフィン(ミネラルオイル)、重質流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ポリブテン、スクワラン、オリーブ由来スクワラン、スクワレン、ワセリン、固型パラフィン等の炭化素類;キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、みつろう、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等のワックス類;ヤシ油、パーム油、パーム核油、サフラワー油、オリーブ油、ヒマシ油、アボカド油、ゴマ油、茶油、月見草油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、ククイナッツ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、パーシック油、ティートリー油、ハッカ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、落花生油、コメヌカ油、カカオ脂、シア脂、水素添加ヤシ油、水素添加ヒマシ油、ホホバ油、水素添加ホホバ油等の植物油脂類;牛脂、乳脂、馬脂、卵黄油、ミンク油、タートル油等の動物性油脂類;鯨ロウ、ラノリン、オレンジラッフィー油等の動物性ロウ類;液状ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸液状ラノリン、ヒドロキシラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、ラノリンアルコール、酢酸ラノリンアルコール、酢酸(セチル・ラノリル)エステル等のラノリン類;レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴミエリン等のスフィンゴリン脂質、ホスファチジン酸、リゾレシチン等のリン脂質類;水素添加大豆リン脂質、部分水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、部分水素添加卵黄リン脂質等のリン脂質誘導体類;コレステロール、ジヒドロコレステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、フィトステロール、コール酸等のステロール類;サポゲニン類;サポニン類;酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、N-ラウロイルサルコシンイソプロピル等のアシルサルコシンアルキルエステル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α-ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等のステロールエステル類;リン脂質・コレステロール複合体、リン脂質・フィトステロール複合体等の脂質複合体;ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸オクチルドデシル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、オクタン酸ヘキシルデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオデカン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、オレイン酸エチル、アボカド油脂肪酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、セバチン酸ジエチル、セバチン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジブチルオクチル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジオクチル、クエン酸トリエチル等のモノアルコールカルボン酸エステル類;乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油等のオキシ酸エステル類;トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/ミリスチン酸/ステアリン酸)グリセリル、水添ロジントリグリセリド(水素添加エステルガム)、ロジントリグリセリド(エステルガム)、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、ジオレイン酸プロピレングリコール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、(イソステアリン酸/セバシン酸)ジトリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル-10、デカ(エルカ酸/イソステアリン酸/リシノレイン酸)ポリグリセリル-8、(ヘキシルデカン酸/セバシン酸)ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール(ジステアリン酸エチレングリコール)等の多価アルコール脂肪酸エステル類;ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリノール酸ジ(イソステアリル/フィトステリル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル等のダイマー酸若しくはダイマージオールの誘導体;ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(コカミドMEA)、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(コカミドDEA)、ラウリン酸モノエタノールアミド(ラウラミドMEA)、ラウリン酸ジエタノールアミド(ラウラミドDEA)、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド(ラウラミドMIPA)、パルミチン酸モノエタノールアミド(パルタミドMEA)、パルミチン酸ジエタノールアミド(パルタミドDEA)、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド(コカミドメチルMEA)等の脂肪酸アルカノールアミド類;ジメチコン(ジメチルポリシロキサン)、高重合ジメチコン(高重合ジメチルポリシロキサン)、シクロメチコン(環状ジメチルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン)、フェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、フェニルジメチコン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、(アミノエチルアミノプロピルメチコン/ジメチコン)コポリマー、ジメチコノール、ジメチコノールクロスポリマー、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、アミノプロピルジメチコンおよびアモジメチコン等のアミノ変性シリコーン、カチオン変性シリコーン、ジメチコンコポリオール等のポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、糖変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、リン酸変性シリコーン、硫酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルキルエーテル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、ペプチド変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、カチオン変性およびポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性およびポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性およびポリエーテル変性シリコーン、ポリシロキサン・オキシアルキレン共重合体等のシリコーン類;パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類;などが挙げられる。 Examples of oily bases include cetanol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, lauryl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, arachyl alcohol, behenyl alcohol, jojoba alcohol, chimyl alcohol, cerakyl alcohol, batyl alcohol, hexyldecanol, and isostearyl alcohol. Alcohol, higher alcohols such as 2-octyldodecanol and dimer diol; aralkyl alcohols and derivatives such as benzyl alcohol; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, undecylenic acid, 12-hydroxystearin Acid, palmitooleic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, erucic acid, docosahexaenoic acid, eicosapentaenoic acid, isohexadecanoic acid, anteisoheneicosanoic acid, long chain branched fatty acid, dimer acid, hydrogenated dimer acid, etc. higher fatty acids and metal soaps such as their aluminum salts, calcium salts, magnesium salts, zinc salts, potassium salts, and nitrogen-containing derivatives such as amides; liquid paraffin (mineral oil), heavy liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin , α-olefin oligomer, polyisobutene, hydrogenated polyisobutene, polybutene, squalane, olive-derived squalane, squalene, petrolatum, solid paraffin, and other carbons; candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, beeswax, montan Waxes such as wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, ethylene-propylene copolymer; coconut oil, palm oil, palm kernel oil, safflower oil, olive oil, castor oil, Avocado oil, sesame oil, tea oil, evening primrose oil, wheat germ oil, macadamia nut oil, hazelnut oil, kukui nut oil, rosehip oil, meadowfoam oil, persic oil, tea tree oil, peppermint oil, corn oil, rapeseed oil, sunflower oil, Vegetable oils and fats such as wheat germ oil, linseed oil, cottonseed oil, soybean oil, peanut oil, rice bran oil, cacao butter, shea butter, hydrogenated coconut oil, hydrogenated castor oil, jojoba oil, hydrogenated jojoba oil; beef tallow, milk fat , animal fats and oils such as horse fat, egg yolk oil, mink oil, and turtle oil; animal waxes such as whale wax, lanolin, and orange roughy oil; liquid lanolin, reduced lanolin, adsorption-refined lanolin, acetic acid lanolin, acetic acid liquid Lanolin such as lanolin, hydroxylanolin, polyoxyethylene lanolin, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, lanolin alcohol, acetic acid lanolin alcohol, acetic acid (cetyl lanolyl) ester; lecithin, phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylglycerol, Sphingophospholipids such as phosphatidylinositol and sphingomyelin; phospholipids such as phosphatidic acid and lysolecithin; phospholipids such as hydrogenated soybean phospholipids, partially hydrogenated soybean phospholipids, hydrogenated egg yolk phospholipids, and partially hydrogenated egg yolk phospholipids; Derivatives; Sterols such as cholesterol, dihydrocholesterol, lanosterol, dihydrolanosterol, phytosterol, cholic acid; Sapogenins; Saponins; cholesteryl acetate, cholesteryl nonanoate, cholesteryl stearate, cholesteryl isostearate, cholesteryl oleate, N-lauroyl -L-Glutamate di(cholesteryl/behenyl/octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di(cholesteryl/octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di(phytosteryl/behenyl/octyldodecyl), N-lauroyl- Acyl sarcosine alkyl esters such as L-glutamate di(phytosteryl/octyldodecyl), N-lauroylsarcosine isopropyl, cholesteryl 12-hydroxystearate, macadamia nut oil fatty acid cholesteryl, macadamia nut oil fatty acid phytosteryl, phytosteryl isostearate, soft lanolin fatty acid cholesteryl, hard Sterol esters such as lanolin fatty acid cholesteryl, long-chain branched fatty acid cholesteryl, and long-chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl; lipid complexes such as phospholipid-cholesterol complexes and phospholipid-phytosterol complexes; octyldodecyl myristate, hexyl myristate Decyl, octyldodecyl isostearate, cetyl palmitate, octyldodecyl palmitate, cetyl octoate, hexyldecyl octoate, isotridecyl isononanoate, isononyl isononanoate, octyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isodecyl neopentanoate, isotridecyl neopentanoate, neopentane Isostearyl acid, octyldodecyl neodecanoate, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, octyldodecyl ricinoleate, octyldodecyl lanolin fatty acid, hexyldecyl dimethyloctanoate, octyldodecyl erucate, hydrogenated castor oil isostearate, ethyl oleate, avocado Ethyl oil fatty acid, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, isopropyl isostearate, isopropyl lanolin fatty acid, diethyl sebatate, diisopropyl sebatate, dioctyl sebatate, diisopropyl adipate, dibutyl octyl sebatate, diisobutyl adipate, succinate Monoalcohol carboxylic acid esters such as dioctyl acid and triethyl citrate; oxyacid esters such as cetyl lactate, diisostearyl malate, and hydrogenated castor oil monoisostearate; glyceryl trioctanoate, glyceryl trioleate, triisostearic acid Glyceryl, glyceryl diisostearate, tri(caprylic acid/capric acid) glyceryl, tri(caprylic acid/capric acid/myristic acid/stearic acid) glyceryl, hydrogenated rosin triglyceride (hydrogenated ester gum), rosin triglyceride (ester gum), Glyceryl eicosandioate behenate, trimethylolpropane trioctanoate, trimethylolpropane triisostearate, neopentyl glycol dioctoate, neopentyl glycol dicaprate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol dioctoate, diolein Propylene glycol acid, pentaerythrityl tetraoctoate, hydrogenated rosin pentaerythrityl, ditrimethylolpropane triethylhexanoate, ditrimethylolpropane (isostearic acid/sebacic acid), pentaerythrityl triethylhexanoate, (hydroxystearic acid/stearic acid) /rosin acid) dipentaerythrityl, diglyceryl diisostearate, polyglyceryl tetraisostearate, polyglyceryl nonaisostearate-10, deca(erucic acid/isostearic acid/ricinoleic acid) polyglyceryl-8, (hexyldecanoic acid/sebacic acid) diglyceryl oligoester, Polyhydric alcohol fatty acid esters such as glycol distearate (ethylene glycol distearate); diisopropyl dimer dilinoleate, diisostearyl dimer dilinoleate, di(isostearyl/phytosteryl) dimer dilinoleate, dimer dilinoleate (phytosteryl) /behenyl), dimer dilinoleic acid (phytosteryl/isostearyl/cetyl/stearyl/behenyl), dimer dilinoleyl dimer dilinoleate, dimer dilinoleyl diisostearate, dimer dilinoleyl hydrogenated rosin condensate, dimer dilinole Derivatives of dimer acids or dimer diols such as acid-hardened castor oil, hydroxyalkyl dimer dilinoleyl ether; coconut oil fatty acid monoethanolamide (cocamide MEA), coconut oil fatty acid diethanolamide (cocamide DEA), lauric acid monoethanolamide (lauramide) MEA), lauric acid diethanolamide (Lauramide DEA), lauric acid monoisopropanolamide (Lauramide MIPA), palmitic acid monoethanolamide (Palutamide MEA), palmitic acid diethanolamide (Palutamide DEA), coconut oil fatty acid methylethanolamide (cocamide methyl MEA) ); fatty acid alkanolamides such as dimethicone (dimethylpolysiloxane), highly polymerized dimethicone (highly polymerized dimethylpolysiloxane), cyclomethicone (cyclic dimethylsiloxane, decamethylcyclopentasiloxane), phenyl trimethicone, diphenyl dimethicone, phenyl dimethicone, Stearoxypropyl dimethylamine, (aminoethylaminopropyl methicone/dimethicone) copolymer, dimethiconol, dimethiconol crosspolymer, silicone resin, silicone rubber, amino-modified silicone such as aminopropyl dimethicone and amodimethicone, cation-modified silicone, dimethicone copolyol, etc. Polyether-modified silicone, polyglycerin-modified silicone, sugar-modified silicone, carboxylic acid-modified silicone, phosphoric acid-modified silicone, sulfuric acid-modified silicone, alkyl-modified silicone, fatty acid-modified silicone, alkyl ether-modified silicone, amino acid-modified silicone, peptide-modified silicone, fluorine Silicones such as modified silicones, cation-modified and polyether-modified silicones, amino-modified and polyether-modified silicones, alkyl-modified and polyether-modified silicones, polysiloxane-oxyalkylene copolymers; perfluorodecane, perfluorooctane, perfluoro Examples include fluorine-based oils such as polyether.

保湿剤(本発明の保湿剤を除く)および感触向上剤としては、前述の本発明の保湿剤に含まれ得る保湿剤(本発明の保湿剤を除く)、感触向上剤の説明をそのまま援用し得る。 As the humectant (excluding the humectant of the present invention) and the feel improver, the description of the humectant (excluding the humectant of the present invention) and the feel improver that can be included in the humectant of the present invention described above can be directly cited. obtain.

界面活性剤としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤等などが挙げられる。界面活性剤のHLBとしては、代表的には、1程度の低いものから20程度の高いものまで使用でき、HLB低いものと高いものを組み合わせてもよい。 Examples of the surfactant include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, polymer surfactants, and the like. The HLB of the surfactant typically ranges from a low HLB of about 1 to a high HLB of about 20, and surfactants with a low HLB and those with a high HLB may be combined.

陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム等の脂肪酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩;ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキル硫酸塩;ココイルメチルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンカリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ラウロイルグルタミン酸メチルアラニンナトリウム等のアシルN-メチルアミノ酸塩;ココイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、ココイルアラニントリエタノールアミン等のアシルアミノ酸塩;ラウレス酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム等のコハク酸エステル塩;脂肪酸アルカノールアミドエーテルカルボン酸塩;アシル乳酸塩;ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩;脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩;硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の脂肪酸グリセリド硫酸塩;アルキルベンゼンポリオキシエチレン硫酸塩;α-オレフィンスルホン酸ナトリウム等のオレフィンスルホン酸塩;スルホコハク酸ラウリル2ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩;スルホコハク酸ラウレス2ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルエーテルスルホコハク酸塩;テトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩;アルキルナフタレンスルホン酸塩;アルカンスルホン酸塩;α-スルホ脂肪酸メチルエステル塩;アシルイセチオン酸塩;アルキルグリシジルエーテルスルホン酸塩;アルキルスルホ酢酸塩;ラウレスリン酸ナトリウム、ジラウレスリン酸ナトリウム、トリラウレスリン酸ナトリウム、モノオレスリン酸ナトリウム等のアルキルエーテルリン酸エステル塩;ラウリルリン酸カリウム等のアルキルリン酸エステル塩;カゼインナトリウム;アルキルアリールエーテルリン酸塩;脂肪酸アミドエーテルリン酸塩;ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジン酸等のリン脂質類;カルボン酸変性シリコーン、リン酸変性シリコーン、硫酸変性シリコーン等のシリコーン系陰イオン性界面活性剤;などが挙げられる。 Examples of anionic surfactants include fatty acid salts such as potassium laurate and potassium myristate; alkyl sulfate ester salts such as sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, and ammonium lauryl sulfate; sodium laureth sulfate and triethanol laureth sulfate. Polyoxyethylene alkyl sulfates such as amines; sodium cocoyl methyl taurate, potassium cocoyl methyl taurate, sodium lauroyl methyl taurate, sodium myristoyl methyl taurate, sodium lauroyl methyl alanine, sodium lauroyl sarcosine, triethanolamine lauroyl sarcosine, sodium methyl alanine lauroyl glutamate. Acyl N-methyl amino acid salts such as sodium cocoyl glutamate, triethanolamine cocoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, sodium myristoyl glutamate, sodium stearoyl glutamate, ditriethanolamine palmitoyl aspartate, cocoyl alanine triethanolamine, etc.; laureth Polyoxyethylene alkyl ether acetate such as sodium acetate; Succinic acid ester salt such as sodium lauroyl monoethanolamide succinate; Fatty acid alkanolamide ether carboxylate; Acyl lactate; Polyoxyethylene fatty amine sulfate; Fatty acid alkanolamide sulfate Salt; Fatty acid glyceride sulfate such as hydrogenated coconut oil fatty acid glycerin sodium sulfate; Alkylbenzene polyoxyethylene sulfate; Olefin sulfonate such as sodium α-olefin sulfonate; Alkyl sulfosuccinate such as disodium lauryl sulfosuccinate, dioctyl sodium sulfosuccinate, etc. Acid salts: Alkyl ether sulfosuccinates such as disodium laureth sulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide polyoxyethylene sodium sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate; sodium tetradecylbenzenesulfonate, triethanolamine tetradecylbenzenesulfonate Alkylbenzene sulfonates such as; alkylnaphthalene sulfonates; alkanesulfonates; α-sulfo fatty acid methyl ester salts; acyl isethionates; alkyl glycidyl ether sulfonates; alkyl sulfoacetates; sodium laureth phosphate, sodium dilaureth phosphate, Alkyl ether phosphate ester salts such as sodium trilaureth phosphate and sodium monooleth phosphate; Alkyl phosphate ester salts such as potassium lauryl phosphate; sodium caseinate; alkylaryl ether phosphate; fatty acid amide ether phosphate; phosphatidylglycerol; Examples include phospholipids such as phosphatidylinositol and phosphatidic acid; silicone-based anionic surfactants such as carboxylic acid-modified silicones, phosphoric acid-modified silicones, and sulfuric acid-modified silicones; and the like.

非イオン界面活性剤としては、例えば、ラウレス(ポリオキシエチレンラウリルエーテル)類、セテス(ポリオキシエチレンセチルエーテル)類、ステアレス(ポリオキシエチレンステアリルエーテル)類、ベヘネス類(ポリオキシエチレンベヘニルエーテル)、イソステアレス(ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル)類、オクチルドデセス(ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル)類等の種々のポリオキシエチレン付加数のポリオキシエチレンアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸等のヒマシ油および硬化ヒマシ油誘導体;ポリオキシエチレンフィトステロール;ポリオキシエチレンコレステロール;ポリオキシエチレンコレスタノール;ポリオキシエチレンラノリン;ポリオキシエチレン還元ラノリン;ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン2-デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン水添ラノリン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリセリンエーテル等のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール;PPG-9ジグリセリル等の(ポリ)グリセリンポリオキシプロピレングリコール;ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、パルミチン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、α,α’-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリン脂肪酸部分エステル類;ステアリン酸ポリグリセリル-2、同3、同4、同5、同6、同8、同10、ジステアリン酸ポリグリセリル-6、同10、トリステアリン酸ポリグリセリル-2、デカステアリン酸ポリグリセリル-10、イソステアリン酸ポリグリセリル-2、同3、同4、同5、同6、同8、同10、ジイソステアリン酸ポリグリセリル-2(ジイソステアリン酸ジグリセリル)、同3、同10、トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2、デカイソステアリン酸ポリグリセリル-10、オレイン酸ポリグリセリル-2、同3、同4、同5、同6、同8、同10、ジオレイン酸ポリグリセリル-6、トリオレイン酸ポリグリセリル-2、デカオレイン酸ポリグリセリル-10等のポリグリセリン脂肪酸エステル;モノステアリン酸エチレングリコール等のエチレングリコールモノ脂肪酸エステル;モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル;ペンタエリスリトール部分脂肪酸エステル;ソルビトール部分脂肪酸エステル;マルチトール部分脂肪酸エステル;マルチトールエーテル;ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル;ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、ウンデシレン酸トレハロース等の糖誘導体部分エステル;カプリリルグルコシド等のアルキルグルコシド;アルキルポリグリコシド;ラノリンアルコール;還元ラノリン;ポリオキシエチレンジステアレート、ポリチレングリコールジイソステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンジオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸モノおよびジエステル;ポリオキシエチレン・プロピレングリコール脂肪酸エステル;ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリントリイソステアレート等のポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビトールモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールペンタオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンメチルグルコシド脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビトールミツロウ等のポリオキシエチレン動植物油脂類;イソステアリルグリセリルエーテル、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル類;多価アルコールアルキルエーテル;ポリオキシエチレンアルキルアミン;テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレン-エチレンジアミン縮合物類;サポニン、ソホロリピッド等の天然系界面活性剤;ポリオキシエチレン脂肪酸アミド;ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(コカミドMEA)、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(コカミドDEA)、ラウリン酸モノエタノールアミド(ラウラミドMEA)、ラウリン酸ジエタノールアミド(ラウラミドDEA)、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド(ラウラミドMIPA)、パルミチン酸モノエタノールアミド(パルタミドMEA)、パルミチン酸ジエタノールアミド(パルタミドDEA)、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド(コカミドメチルMEA)等の脂肪酸アルカノールアミド類;ラウラミンオキシド、コカミンオキシド、ステアラミンオキシド、ベヘナミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;ポリオキシエチレンアルキルメルカプタン;ジメチコンコポリオール等のポリエーテル変性シリコーン、ポリシロキサン・オキシアルキレン共重合体、ポリグリセリン変性シリコーン、糖変性シリコーン等のシリコーン系非イオン性界面活性剤;などが挙げられる。 Examples of nonionic surfactants include laureth (polyoxyethylene lauryl ether), ceteth (polyoxyethylene cetyl ether), steareth (polyoxyethylene stearyl ether), behenes (polyoxyethylene behenyl ether), Polyoxyethylene alkyl ethers with various polyoxyethylene addition numbers such as isosteareth (polyoxyethylene isostearyl ether) and octyl dodeceth (polyoxyethylene octyl dodecyl ether); polyoxyethylene alkylphenyl ether; polyoxyethylene hardened castor oil, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil monoisostearate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil triisostearate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearate diester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil Castor oil and hydrogenated castor oil derivatives such as maleic acid; polyoxyethylene phytosterol; polyoxyethylene cholesterol; polyoxyethylene cholestanol; polyoxyethylene lanolin; polyoxyethylene reduced lanolin; polyoxyethylene/polyoxypropylene cetyl ether; Polyoxyethylene/polyoxyethylene/polyoxyethylene/polyoxypropylene 2-decyltetradecyl ether, polyoxyethylene/polyoxypropylene monobutyl ether, polyoxyethylene/polyoxypropylene hydrogenated lanolin, polyoxyethylene/polyoxypropylene glycerin ether, etc. Oxypropylene alkyl ether; polyoxyethylene polyoxypropylene glycol; (poly)glycerin polyoxypropylene glycol such as PPG-9 diglyceryl; glyceryl stearate, glyceryl isostearate, glyceryl palmitate, glyceryl myristate, glyceryl oleate, Glycerin fatty acid partial esters such as coconut oil fatty acid glyceryl, monocottonseed oil fatty acid glycerin, monoerucic acid glycerin, sesquioleic acid glycerin, α, α'-oleic acid pyroglutamate glycerin, monostearate glycerin malic acid; polyglyceryl stearate-2; Same 3, Same 4, Same 5, Same 6, Same 8, Same 10, Polyglyceryl distearate-6, Same 10, Polyglyceryl tristearate-2, Polyglyceryl decastearate-10, Polyglyceryl isostearate-2, Same 3, Same 4, Same 5, Same 6, Same 8, Same 10, Polyglyceryl diisostearate-2 (diglyceryl diisostearate), Same 3, Same 10, Polyglyceryl triisostearate-2, Polyglyceryl tetraisostearate-2, Decaisostearic acid Polyglyceryl-10, polyglyceryl-10, polyglyceryl-3, 4, 5, 6, 8, 10, polyglyceryl-6 dioleate, polyglyceryl-2 trioleate, polyglyceryl-10 decaoleate, etc. Fatty acid ester; ethylene glycol monofatty acid ester such as ethylene glycol monostearate; propylene glycol monofatty acid ester such as propylene glycol monostearate; pentaerythritol partial fatty acid ester; sorbitol partial fatty acid ester; maltitol partial fatty acid ester; maltitol ether; Sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol pent-2-ethylhexylate, sorbitan, tetra-2-ethylhexyl Sorbitan fatty acid esters such as acid diglycerol sorbitan; sugar derivative partial esters such as sucrose fatty acid esters, methyl glucoside fatty acid esters, and trehalose undecylenate; alkyl glucosides such as caprylyl glucoside; alkyl polyglycosides; lanolin alcohol; reduced lanolin; polyoxy Polyoxyethylene fatty acid mono and diesters such as ethylene distearate, polyethylene glycol diisostearate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene dioleate; polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester; polyoxyethylene glycerin mono Polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as polyoxyethylene monooleate such as stearate, polyoxyethylene glycerin monoisostearate, polyoxyethylene glycerin triisostearate; polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan mono Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as stearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan tetraoleate; polyoxyethylene sorbitol monolaurate, polyoxyethylene sorbitol monooleate, polyoxyethylene sorbitol pentaoleate, Polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitol monostearate; polyoxyethylene methyl glucoside fatty acid esters; polyoxyethylene alkyl ether fatty acid esters; polyoxyethylene animal and vegetable oils and fats such as polyoxyethylene sorbitol beeswax; isostearyl glyceryl ether , alkyl glyceryl ethers such as chimyl alcohol, serakyl alcohol, and batyl alcohol; polyhydric alcohol alkyl ethers; polyoxyethylene alkyl amines; tetrapolyoxyethylene/tetrapolyoxypropylene-ethylenediamine condensates; saponins, sophorolipids, etc. Natural surfactants; polyoxyethylene fatty acid amide; coconut oil fatty acid monoethanolamide (cocamide MEA), coconut oil fatty acid diethanolamide (cocamide DEA), lauric acid monoethanolamide (Lauramide MEA), lauric acid diethanolamide (Lauramide DEA) ), fatty acid alkanolamides such as lauric acid monoisopropanolamide (lauramide MIPA), palmitic acid monoethanolamide (palutamide MEA), palmitic acid diethanolamide (palutamide DEA), coconut oil fatty acid methylethanolamide (cocamide methyl MEA); lauramine Alkyldimethylamine oxide such as oxide, cocamine oxide, stearamine oxide, behenamine oxide; Alkylethoxydimethylamine oxide; Polyoxyethylene alkylmercaptan; Polyether-modified silicone such as dimethicone copolyol, polysiloxane/oxyalkylene copolymer silicone-based nonionic surfactants such as polyglycerin-modified silicones, sugar-modified silicones, and the like.

陽イオン性界面活性剤としては、例えば、ベヘントリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、セトリモニウムクロリド、ラウリルトリモニウムクロリド等のアルキルトリメチルアンモニウムクロリド;ステアリルトリモニウムブロミド等のアルキルトリメチルアンモニウムブロミド;ジステアリルジモニウムクロリド、ジココジモニウムクロリド等のジアルキルジメチルアンモニウムクロリド;ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン等の脂肪酸アミドアミンおよびその塩;ステアロキシプロピルジメチルアミン等のアルキルエーテルアミンおよびその塩または四級塩;エチル硫酸長鎖分岐脂肪酸(12~31)アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等の脂肪酸アミド型四級アンモニウム塩;ポリオキシエチレンアルキルアミンおよびその塩または四級塩;アルキルアミン塩;脂肪酸アミドグアニジウム塩;アルキルエーテルアミンモニウム塩;アルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩;ベンザルコニウム塩;ベンゼトニウム塩;塩化セチルピリジニウム等のピリジニウム塩;イミダゾリニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミノプロピルジメチコンおよびアモジメチコン等のアミノ変性シリコーン、カチオン変性シリコーン、カチオン変性およびポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性およびポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系陽イオン性界面活性剤;などが挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium chlorides such as behentrimonium chloride, steartrimonium chloride, cetrimonium chloride, and lauryltrimonium chloride; alkyltrimethylammonium bromides such as stearyltrimonium bromide; distearylditrimonium chloride; Dialkyldimethylammonium chlorides such as monium chloride and dicocodimonium chloride; fatty acid amide amines and their salts such as stearamidepropyldimethylamine and stearamideethyldiethylamine; alkyl ether amines and their salts or quaternary salts such as stearoxypropyldimethylamine; Ethyl sulfate long chain branched fatty acids (12-31) Fatty acid amide type quaternary ammonium salts such as aminopropylethyl dimethyl ammonium, ethyl sulfate lanolin fatty acid aminopropylethyl dimethyl ammonium; polyoxyethylene alkylamine and its salts or quaternary salts; alkyl Amine salts; fatty acid amide guanidium salts; alkyl ether amine monoium salts; alkyltrialkylene glycol ammonium salts; benzalkonium salts; benzethonium salts; pyridinium salts such as cetylpyridinium chloride; imidazolinium salts; alkylisoquinolinium salts ; dialkylmorphonium salts; polyamine fatty acid derivatives; silicone-based cationic interfaces such as amino-modified silicones such as aminopropyl dimethicone and amodimethicone, cation-modified silicones, cation-modified and polyether-modified silicones, amino-modified and polyether-modified silicones; Activators; and the like.

両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルベタイン(ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン)等のN-アルキル-N,N-ジメチルアミノ酸ベタイン;コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドアルキル-N,N-ジメチルアミノ酸ベタイン;ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム等のイミダゾリン型ベタイン;アルキルジメチルタウリン等のアルキルスルホベタイン;アルキルジメチルアミノエタノール硫酸エステル等の硫酸型ベタイン;アルキルジメチルアミノエタノールリン酸エステル等のリン酸型ベタイン;ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、スフィンゴミエリン等のスフィンゴリン脂質、リゾレシチン、水素添加大豆リン脂質、部分水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、部分水素添加卵黄リン脂質、水酸化レシチン等のリン脂質類;シリコーン系両性界面活性剤;などが挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include N-alkyl-N,N-dimethylamino acid betaines such as lauryl betaine (lauryl dimethylaminoacetic acid betaine); fatty acid amide alkyl-N,N such as cocamidopropyl betaine and lauramide propyl betaine; - Dimethylamino acid betaine; imidazoline type betaine such as sodium cocoamphoacetate and sodium lauroamphoacetate; alkyl sulfobetaine such as alkyldimethyltaurine; sulfuric acid type betaine such as alkyldimethylaminoethanol sulfate ester; phosphoric acid such as alkyldimethylaminoethanol phosphate ester Type betaine; sphingophospholipids such as phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, sphingomyelin, lysolecithin, hydrogenated soybean phospholipids, partially hydrogenated soybean phospholipids, hydrogenated egg yolk phospholipids, partially hydrogenated egg yolk phospholipids, hydroxylated Examples include phospholipids such as lecithin; silicone-based amphoteric surfactants; and the like.

高分子界面活性剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントガム、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体;シリコーン系各種界面活性剤;などが挙げられる。 Examples of the polymeric surfactant include polyvinyl alcohol, sodium alginate, starch derivatives, gum tragacanth, acrylic acid/alkyl methacrylate copolymer, and various silicone-based surfactants.

高分子、増粘剤、およびゲル化剤としては、例えば、グアーガム、ローカストビーンガム、クィーンスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、タラガム、タマリンド、ファーセレラン、カラヤガム、トロロアオイ、キャラガム、トラガントガム、ペクチン、ペクチン酸およびそのナトリウム塩等の塩、アルギン酸およびそのナトリウム塩等の塩、マンナン;コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等のデンプン;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸およびその塩、ザンサンガム、プルラン、ジェランガム、キチン、キトサン、寒天、カッソウエキス、コンドロイチン硫酸塩、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、アルブミン;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびそのナトリウム等の塩、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、結晶セルロース、セルロース末等のセルロースおよびその誘導体;可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、メチルデンプン等のデンプン系高分子、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンアルミニウム等のデンプン誘導体;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等アルギン酸誘導体;ポリビニルピドリドン(PVP)、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルピドリドン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルメチルエーテル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体;(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)コポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸ステアリル/メタクリル酸エチルアミンオキシド)コポリマー等の両性メタクリル酸エステル共重合体;(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマー、(アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマーAMP;ポリ酢酸ビニル部分けん化物、マレイン酸共重合体;ビニルピロリドン・メタクリル酸ジアルキルアミノアルキル共重合体;アクリル樹脂アルカノールアミン;ポリエステル、水分散性ポリエステル;ポリアクリルアミド;ポリアクリル酸エチル等のポリアクリル酸エステル共重合体、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸およびそのナトリウム塩等の塩、アクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合体;アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体;ポリクオタニウム-10等のカチオン化セルロース、ポリクオタニウム-7等のジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ポリクオタニウム-22等のアクリル酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体、ポリクオタニウム-39等のアクリル酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、アクリル酸・カチオン化メタアクリル酸エステル共重合体、アクリル酸・カチオン化メタアクリル酸アミド共重合体、ポリクオタニウム-47等のアクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体、塩化メタクリル酸コリンエステル重合体;カチオン化オリゴ糖、カチオン化デキストラン、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等のカチオン化多糖類;ポリエチレンイミン;カチオンポリマー;ポリクオタニウム-51等の2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体およびメタクリル酸ブチル共重合体等との共重合体;アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス、合成ラテックス等の高分子エマルジョン;ニトロセルロース;ポリウレタン類および各種共重合体;各種シリコーン類;アクリル-シリコーングラフト共重合体等のシリコーン系各種共重合体;各種フッ素系高分子;12-ヒドロキシステアリン酸およびその塩;パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル;無水ケイ酸、煙霧状シリカ(超微粒子無水ケイ酸)、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、金属石鹸、ジアルキルリン酸金属塩、ベントナイト、ヘクトライト、有機変性粘土鉱物、ショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;などが挙げられる。 Examples of polymers, thickeners, and gelling agents include guar gum, locust bean gum, queen seed, carrageenan, galactan, gum arabic, tara gum, tamarind, farcellan, gum karaya, molasses, carra gum, gum tragacanth, pectin, and pectin. Acids and salts such as their sodium salts, alginic acid and salts such as their sodium salts, mannan; Starches such as rice, corn, potato, wheat, etc.; xanthan gum, dextran, succinoglucan, curdlan, hyaluronic acid and its salts, xanthan gum, Pullulan, gellan gum, chitin, chitosan, agar, cassow extract, chondroitin sulfate, casein, collagen, gelatin, albumin; methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose and its salts such as sodium, methylhydroxypropylcellulose, cellulose Cellulose and its derivatives such as sodium sulfate, dialkyldimethylammonium cellulose sulfate, crystalline cellulose, and cellulose powder; starch-based polymers such as soluble starch, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, and methyl starch, hydroxypropyltrimonium chloride starch, and octenyl succinate Starch derivatives such as acid corn starch aluminum; Alginic acid derivatives such as sodium alginate and propylene glycol alginate ester; polyvinyl pyridone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), vinyl pyridone/vinyl alcohol copolymer, polyvinyl methyl ether; polyethylene glycol, polypropylene glycol , polyoxyethylene/polyoxypropylene copolymers; amphoteric methacrylate ester copolymers such as (methacryloyloxyethylcarboxybetaine/alkyl methacrylate) copolymers, (acrylates/stearyl acrylate/ethylamine oxide methacrylate) copolymers; (dimethicone) /vinyl dimethicone) crosspolymer, (alkyl acrylate/diacetone acrylamide) copolymer, (alkyl acrylate/diacetone acrylamide) copolymer AMP; partially saponified polyvinyl acetate, maleic acid copolymer; vinylpyrrolidone/dialkylamino methacrylate Alkyl copolymer; acrylic resin alkanolamine; polyester, water-dispersible polyester; polyacrylamide; polyacrylic acid ester copolymer such as polyethyl acrylate, carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid and salts such as its sodium salt, acrylic Acid/methacrylic acid ester copolymer; acrylic acid/alkyl methacrylate copolymer; cationized cellulose such as polyquaternium-10, diallyldimethylammonium chloride/acrylamide copolymer such as polyquaternium-7, polyquaternium-22, etc. Acrylic acid/diallyldimethylammonium chloride copolymer, polyquaternium-39 and other acrylic acid/diallyldimethylammonium chloride/acrylamide copolymers, acrylic acid/cationized methacrylic acid ester copolymer, acrylic acid/cationized methacrylic acid Amide copolymer, acrylic acid/methyl acrylate/methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer such as polyquaternium-47, methacrylic acid chloride choline ester polymer; cationized oligosaccharide, cationized dextran, guar hydroxypropyltrimonium chloride cationic polysaccharides such as; polyethyleneimine; cationic polymers; copolymers of 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine such as polyquaternium-51 and butyl methacrylate copolymers; acrylic resin emulsions, polyethyl acrylate emulsions , polyacrylic alkyl ester emulsions, polyvinyl acetate resin emulsions, natural rubber latex, synthetic latex, and other polymer emulsions; nitrocellulose; polyurethanes and various copolymers; various silicones; silicones such as acrylic-silicone graft copolymers; various fluorinated polymers; 12-hydroxystearic acid and its salts; dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate and dextrin myristate; silicic anhydride, fumed silica (ultrafine silicic anhydride), silica Examples include aluminum magnesium acid, sodium magnesium silicate, metal soap, dialkyl phosphate metal salt, bentonite, hectorite, organically modified clay mineral, sucrose fatty acid ester, fructooligosaccharide fatty acid ester.

溶剤および噴射剤類としては、例えば、エタノール、2-プロパノール(イソプロピルアルコール)、ブタノール、イソブチルアルコール等の低級アルコール類;プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソペンチルジオール等のグリコール類;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(エトキシジグリコール)、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類;エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル類;コハク酸ジエトキシエチル、エチレングリコールジサクシネート等のグリコールエステル類;ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、炭酸プロピレン、炭酸ジアルキル、アセトン、酢酸エチル、N-メチルピロリドン;トルエン;フルオロカーボン、次世代フロン;LPG、ジメチルエーテル、炭酸ガス等の噴射剤;などが挙げられる。 Examples of solvents and propellants include lower alcohols such as ethanol, 2-propanol (isopropyl alcohol), butanol, and isobutyl alcohol; propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, isopentyl diol, etc. Glycols; diethylene glycol monoethyl ether (ethoxy diglycol), ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono Glycol ethers such as ethyl ether; glycol ether esters such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate; glycol esters such as diethoxyethyl succinate, ethylene glycol disuccinate, etc. benzyl alcohol, benzyloxyethanol, propylene carbonate, dialkyl carbonate, acetone, ethyl acetate, N-methylpyrrolidone; toluene; fluorocarbons, next-generation fluorocarbons; propellants such as LPG, dimethyl ether, and carbon dioxide; and the like.

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール(ビタミンE)、酢酸トコフェロール等のトコフェロール誘導体;BHT、BHA;没食子酸プロピル等の没食子酸誘導体;ビタミンC(アスコルビン酸)およびその誘導体;エリソルビン酸およびその誘導体;亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩;亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸水素塩;チオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸塩;メタ亜硫酸水素塩;チオタウリン、ヒポタウリン;チオグリセロール、チオ尿素、チオグリコール酸、システイン塩酸塩;などが挙げられる。 Examples of antioxidants include tocopherol derivatives such as tocopherol (vitamin E) and tocopherol acetate; BHT, BHA; gallic acid derivatives such as propyl gallate; vitamin C (ascorbic acid) and its derivatives; erythorbic acid and its derivatives; Sulfites such as sodium sulfite; bisulfites such as sodium bisulfite; thiosulfates such as sodium thiosulfate; metabisulfites; thiotaurine, hypotaurine; thioglycerol, thiourea, thioglycolic acid, cysteine hydrochloride; etc. Can be mentioned.

還元剤としては、例えば、チオグリコール酸、システイン、システアミンなどが挙げられる。 Examples of the reducing agent include thioglycolic acid, cysteine, and cysteamine.

酸化剤としては、例えば、過酸化水素水、過硫酸アンモニウム、臭素酸ナトリウム、過炭酸などが挙げられる。 Examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, ammonium persulfate, sodium bromate, and percarbonate.

防腐剤および抗菌剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のヒドロキシ安息香酸およびその塩若しくはそのエステル;サリチル酸;安息香酸ナトリウム;フェノキシエタノール;1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール等の1,2-ジオール;メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン等のイソチアゾリンオン誘導体;イミダゾリニウムウレア;デヒドロ酢酸およびその塩;フェノール類;トリクロサン等のハロゲン化ビスフェノール類、酸アミド類、四級アンモニウム塩類;トリクロロカルバニド、ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ソルビン酸、クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ハロカルバン、ヘキサクロロフェン、ヒノキチオール;フェノール、イソプロピルフェノール、クレゾール、チモール、パラクロロフェノール、フェニルフェノール、フェニルフェノールナトリウム等のその他フェノール類;フェニルエチルアルコール、感光素類、抗菌性ゼオライト、銀イオン;などが挙げられる。 Examples of preservatives and antibacterial agents include hydroxybenzoic acid and its salts or esters such as methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben; salicylic acid; sodium benzoate; phenoxyethanol; 1,2-pentanediol, 1,2 -1,2-diols such as hexanediol; isothiazolinone derivatives such as methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone; imidazolinium urea; dehydroacetic acid and its salts; phenols; halogenated bisphenols such as triclosan, acids Amides, quaternary ammonium salts; trichlorocarbanide, zinc pyrithione, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, sorbic acid, chlorhexidine, chlorhexidine gluconate, halocarban, hexachlorophene, hinokitiol; phenol, isopropylphenol, cresol, thymol, parachloro Examples include other phenols such as phenol, phenylphenol, and sodium phenylphenol; phenylethyl alcohol, photosensitizers, antibacterial zeolite, and silver ions.

キレート剤としては、例えば、EDTA、EDTA2Na、EDTA3Na、EDTA4Na等のエデト酸塩(エチレンジアミン四酢酸塩);HEDTA3Na等のヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩;ペンテト酸塩(ジエチレントリアミン五酢酸塩);フィチン酸;エチドロン酸等のホスホン酸およびそのナトリウム塩等の塩類;シュウ酸ナトリウム;ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸等のポリポリアミノ酸類;ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸;クエン酸ナトリウム、クエン酸、アラニン、ジヒドロキシエチルグリシン、グルコン酸、アスコルビン酸、コハク酸、酒石酸;などが挙げられる。 Examples of chelating agents include edetate salts (ethylenediaminetetraacetate) such as EDTA, EDTA2Na, EDTA3Na, and EDTA4Na; hydroxyethylethylenediamine triacetate such as HEDTA3Na; pentetate salts (diethylenetriaminepentaacetate); phytic acid; etidrone. Phosphonic acids such as acids and their salts such as sodium salts; Sodium oxalate; Polypolyamino acids such as polyaspartic acid and polyglutamic acid; Sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid; Sodium citrate, citric acid, alanine, dihydroxy Examples include ethylglycine, gluconic acid, ascorbic acid, succinic acid, and tartaric acid.

pH調整剤、酸、およびアルカリとしては、例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酢酸、酢酸ナトリウム、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、リン酸、塩酸、硫酸、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3ープロパンジオール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3ープロパンジオール、アルギニン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、炭酸グアニジン、炭酸アンモニウムなどが挙げられる。 Examples of pH adjusters, acids, and alkalis include citric acid, sodium citrate, lactic acid, sodium lactate, glycolic acid, succinic acid, acetic acid, sodium acetate, malic acid, tartaric acid, fumaric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, and sulfuric acid. , monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, arginine , sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous ammonia, guanidine carbonate, ammonium carbonate, and the like.

粉体類としては、例えば、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、モンモリロナイト、カオリナイト、雲母、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、ベントナイト、スメクタイト、粘土、泥、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、炭酸カルシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、酸化チタン、微粒子および超微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子および超微粒子酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、煙霧状シリカ(超微粒子無水ケイ酸)、雲母チタン、魚鱗箔、窒化ホウ素、ホトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体、金、アルミニウム等の各種の大きさ・形状の無機粉体、および、これらをハイドロジェンシリコーン、環状ハイドロジェンシリコーン等のシリコーンまたはその他のシランまたはチタンカップリング剤等の各種表面処理剤で処理を行って疎水化または親水化した粉体等の無機粉体;デンプン、セルロース、ナイロンパウダー、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル末、ポリスチレン末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ポリエステル末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末等、ウレタン粉末、シリコーン粉末、テフロン(登録商標)粉末等の各種の大きさ・形状の有機系粉体、表面処理粉体、および有機無機複合粉体;などが挙げられる。 Examples of powders include mica, talc, kaolin, sericite, montmorillonite, kaolinite, mica, muscovite, phlogopite, synthetic mica, rhodochite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, and aluminum silicate. , barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate, calcium phosphate, fluoroapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, bentonite, smectite, clay, mud, metallic soaps (e.g. zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), calcium carbonate, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, deep blue, carbon black, titanium oxide, fine and ultrafine titanium oxide, Zinc oxide, fine and ultrafine particle zinc oxide, alumina, silica, fumed silica (ultrafine silicic acid anhydride), mica titanium, fish scale foil, boron nitride, photochromic pigment, synthetic fluorophlogopite, fine particle composite powder, gold, Inorganic powders of various sizes and shapes such as aluminum, and these are treated with silicones such as hydrogen silicone, cyclic hydrogen silicone, other silanes, or various surface treatment agents such as titanium coupling agents to make them hydrophobic. Inorganic powders such as powders that have been modified or hydrophilized; starch, cellulose, nylon powder, polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, styrene and acrylic acid copolymer resin powder, polyester powder, benzoguanamine resin powder, Organic powders of various sizes and shapes such as polyethylene terephthalate/polymethyl methacrylate laminated powder, polyethylene terephthalate/aluminum/epoxy laminated powder, urethane powder, silicone powder, Teflon (registered trademark) powder, surface-treated powder, and organic-inorganic composite powder; and the like.

無機塩としては、例えば、食塩、並塩、岩塩、海塩、天然塩等の塩化ナトリウム含有塩類;塩化カリウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、にがり、塩化亜鉛、塩化アンモニウム;硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム・カリウム(ミョウバン)、硫酸アルミニウム・アンモニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸鉄、硫酸銅;リン酸1Na・2Na・3Na等のリン酸ナトリウム類、リン酸カリウム類、リン酸カルシウム類、リン酸マグネシウム類;などが挙げられる。 Examples of inorganic salts include sodium chloride-containing salts such as common salt, normal salt, rock salt, sea salt, and natural salt; potassium chloride, aluminum chloride, calcium chloride, magnesium chloride, bittern, zinc chloride, ammonium chloride; sodium sulfate, sulfuric acid. Aluminum, potassium aluminum sulfate (alum), ammonium aluminum sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, zinc sulfate, iron sulfate, copper sulfate; sodium phosphates such as 1Na, 2Na, and 3Na phosphate; Examples include potassium phosphates, calcium phosphates, and magnesium phosphates.

紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジエトキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルパラアミノ安息香酸ブチルエステル、N,N-ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤;ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤;サリチル酸およびそのナトリウム塩、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤;オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシルp-メトキシシンナメート(パラメトキシケイヒ酸オクチル)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート(シノキサート)、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシルα-シアノ-β-フェニルシンナメート(オクトクリン)、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート、フェルラ酸およびその誘導体等の桂皮酸系紫外線吸収剤;2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’- ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン(オキシベンゾン-3)、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4’-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4’-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;3-(4’-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー;2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール;2,2’-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン;4-t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン誘導体;オクチルトリアゾン;ウロカニン酸およびウロカニン酸エチル等のウロカニン酸誘導体;2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル等のヒダントイン誘導体、フェニルベンズイミダソゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ドロメトリゾールトリシロキサン、アントラニル酸メチル、ルチンおよびその誘導体、オリザノールおよびその誘導体;などが挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include para-aminobenzoic acid, para-aminobenzoic acid monoglycerin ester, N,N-dipropoxypara-aminobenzoic acid ethyl ester, N,N-diethoxypara-aminobenzoic acid ethyl ester, and N,N-dimethyl para-aminobenzoic acid. Benzoic acid-based UV absorbers such as acid ethyl ester, N,N-dimethylpara-aminobenzoic acid butyl ester, N,N-dimethylpara-aminobenzoic acid ethyl ester; anthranilic acid-based UV absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranilate. ; Salicylic acid-based UV absorbers such as salicylic acid and its sodium salt, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate; octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate , methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p -Methoxycinnamate, 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate (octyl para-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate (cinoxate), cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β - Cinnamic acid UV absorbers such as phenylcinnamate, 2-ethylhexyl α-cyano-β-phenylcinnamate (octocrine), glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, ferulic acid and its derivatives; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenone (oxybenzone-3), 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl- Benzophenone UV absorbers such as 4'-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone; 3-(4'-methylbenzylidene)- d,l-camphor, 3-benzylidene-d,l-camphor; 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole; 2-(2'-hydroxy-5 '-t-octylphenyl)benzotriazole; 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole; dibenzalazine; dianisoylmethane; 5-(3,3-dimethyl-2-norbornylidene)-3-pentane- 2-one; dibenzoylmethane derivatives such as 4-t-butylmethoxydibenzoylmethane; octyltriazone; urocanic acid derivatives such as urocanic acid and ethyl urocanate; 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) Hydantoin derivatives such as benzotriazole, 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,4-dimethyl-1,3-pentanedione, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine 2-ethylhexyl propionate, phenylbenzimidazole sulfonic acid , terephthalylidene dicanfursulfonic acid, drometrizole trisiloxane, methyl anthranilate, rutin and its derivatives, oryzanol and its derivatives; and the like.

美白剤としては、例えば、アルブチン、α-アルブチン等のヒドロキノン配糖体およびそのエステル類;アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩およびアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩等のアスコルビン酸リン酸エステル塩、アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル等のアスコルビン酸脂肪酸エステル、アスコルビン酸エチルエーテル等のアスコルビン酸アルキルエーテル、アスコルビン酸-2-グルコシド等のアスコルビン酸グルコシドおよびその脂肪酸エステル類、アスコルビン酸硫酸エステル、リン酸トコフェリルアスコルビル等のアスコルビン酸誘導体;コウジ酸、エラグ酸、トラネキサム酸およびその誘導体、フェルラ酸およびその誘導体、プラセンタエキス、グルタチオン、オリザノール、ブチルレゾルシノール、油溶性カモミラエキス、油溶性カンゾウエキス、西河柳エキス、ユキノシタエキス等植物エキス;などが挙げられる。 Examples of whitening agents include hydroquinone glycosides and their esters such as arbutin and α-arbutin; ascorbic acid, ascorbic acid phosphate salts such as ascorbic acid phosphate sodium salt and ascorbic acid phosphate magnesium salt; Ascorbic acid fatty acid esters such as ascorbic acid tetraisopalmitate ester, ascorbic acid alkyl ethers such as ascorbic acid ethyl ether, ascorbic acid glucosides such as ascorbic acid-2-glucoside and their fatty acid esters, ascorbic acid sulfate esters, phosphoric acid tocoesters, etc. Ascorbic acid derivatives such as feryl ascorbyl; kojic acid, ellagic acid, tranexamic acid and its derivatives, ferulic acid and its derivatives, placenta extract, glutathione, oryzanol, butylresorcinol, oil-soluble chamomilla extract, oil-soluble licorice extract, Nishiheliana extract, Plant extracts such as saxifrage extract; and the like.

ビタミン類およびその誘導体類としては、例えば、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類;チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシンジパルミテート、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸アミド・ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、コリン類等のビタミンB群類;アスコルビン酸およびそのナトリウム等の塩等のビタミンC類;ビタミンD;α、β、γ、δ-トコフェロール等のビタミンE類;パントテン酸、ビオチン等のその他ビタミン類;アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩およびアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩等のアスコルビン酸リン酸エステル塩、アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル・ステアリン酸アスコルビル・パルミチン酸アスコルビル・ジパルミチン酸アスコルビル等のアスコルビン酸脂肪酸エステル、アスコルビン酸エチルエーテル等のアスコルビン酸アルキルエーテル、アスコルビン酸-2-グルコシド等のアスコルビン酸グルコシドおよびその脂肪酸エステル、リン酸トコフェリルアスコルビル等のアスコルビン酸誘導体;ニコチン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、リノール酸トコフェロール、フェルラ酸トコフェロール、トコフェロールリン酸エステル等のトコフェロール誘導体等のビタミン誘導体、トコトリエノール、その他各種ビタミン誘導体類;などが挙げられる。 Examples of vitamins and derivatives thereof include vitamin A such as retinol, retinol acetate, and retinol palmitate; thiamine hydrochloride, thiamine sulfate, riboflavin, riboflavin acetate, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, and pyridoxine dipalmi. B group vitamins such as tate, flavin adenine dinucleotide, cyanocobalamin, folic acids, nicotinic acids such as nicotinamide and benzyl nicotinate, and choline; vitamin C such as ascorbic acid and its salts such as sodium; vitamin D; Vitamin E such as α, β, γ, δ-tocopherol; Other vitamins such as pantothenic acid and biotin; ascorbic acid phosphate salts such as ascorbic acid phosphate sodium salt and ascorbic acid phosphate magnesium salt, ascorbic acid Ascorbic acid fatty acid esters such as acid tetraisopalmitate, ascorbyl stearate, ascorbyl palmitate, ascorbyl dipalmitate, ascorbic acid alkyl ethers such as ascorbic acid ethyl ether, ascorbic acid glucosides such as ascorbic acid-2-glucoside, and their like. Fatty acid esters, ascorbic acid derivatives such as tocopheryl ascorbyl phosphate; vitamin derivatives such as tocopherol derivatives such as tocopherol nicotinate, tocopherol acetate, tocopherol linoleate, tocopherol ferulate, tocopherol phosphate, tocotrienols, and other various vitamin derivatives; Examples include.

消炎剤および抗炎症剤としては、例えば、グリチルリチン酸およびその誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、グアイアズレン、アラントイン、インドメタシン、酸化亜鉛、酢酸ヒドロコーチゾン、プレドニゾン、塩酸ジフェドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン;桃葉エキス、蓬葉エキス等の植物エキス;などが挙げられる。 Anti-inflammatory agents and anti-inflammatory agents include, for example, glycyrrhizic acid and its derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, guaiazulene, allantoin, indomethacin, zinc oxide, hydrocortisone acetate, prednisone, dipedramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate; Plant extracts such as peach leaf extract and mugwort leaf extract; and the like.

育毛用薬剤、血行促進剤、および刺激剤としては、例えば、センブリエキス、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、ショウキョウエキス、カンタリスチンキ等の植物エキス・チンキ類;カプサイシン、ノニル酸ワレニルアミド、ジンゲロン、イクタモール、タンニン酸、ボルネオール、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ-オリザノール、セファランチン、ビタミンEおよびニコチン酸トコフェロール・酢酸トコフェロール等の誘導体、γ-オリザノール、ニコチン酸およびニコチン酸アミド・ニコチン酸ベンジルエステル・イノシトールヘキサニコチネート、ニコチンアルコール等の誘導体、アラントイン、感光素301、感光素401、塩化カプロニウム、ペンタデカン酸モノグリセリド、フラバノノール誘導体、スチグマステロールまたはスチグマスタノールおよびその配糖体、ミノキシジルなどが挙げられる。 Hair growth drugs, blood circulation promoters, and stimulants include, for example, plant extracts and tinctures such as Jasperum japonica extract, capsicum tincture, ginger tincture, ginger extract, and cantharis tincture; capsaicin, nonylic acid valenylamide, zingerone, and ictamol. , tannic acid, borneol, cyclanderate, cinnarizine, tolazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthine, γ-oryzanol, cephalanthine, vitamin E and derivatives such as tocopherol nicotinate and tocopherol acetate, γ-oryzanol, nicotinic acid and nicotinamide. Nicotinic acid benzyl ester/inositol hexanicotinate, derivatives such as nicotine alcohol, allantoin, photosensor 301, photosensor 401, capronium chloride, pentadecanoic acid monoglyceride, flavanonol derivatives, stigmasterol or stigmastanol and its glycosides, minoxidil Examples include.

ホルモン類としては、エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾンなどが挙げられる。 Hormones include estradiol, estrone, ethinyl estradiol, cortisone, hydrocortisone, prednisone, and the like.

抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤等のその他の薬効剤としては、例えば、レチノール類、レチノイン酸類、レチノイン酸トコフェリル;乳酸、グリコール酸、グルコン酸、フルーツ酸、サリチル酸およびその配糖体・エステル化物等の誘導体、ヒドロキシカプリン酸、長鎖α-ヒドロキシ脂肪酸、長鎖α-ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等のα-またはβ-ヒドロキシ酸類およびその誘導体類;γ-アミノ酪酸、γ-アミノ-β-ヒドロキシ酪酸;カルニチン;クレアチン;セラミド類、スフィンゴシン類;カフェイン、キサンチン等およびその誘導体;コエンザイムQ10、カロチン、リコピン、アスタキサンチン、α-リポ酸等の抗酸化・活性酸素消去剤;カテキン類;ケルセチン等のフラボン類;イソフラボン類;没食子酸およびエステル糖誘導体;タンニン、セサミン、プロトアントシアニジン、クロロゲン酸、リンゴポリフェノール等のポリフェノール類;ルチンおよび配糖体等の誘導体;ヘスペリジンおよび配糖体等の誘導体;リグナン配糖体;グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン等のカンゾウエキス関連物質;ラクトフェリン;ショウガオール、ジンゲロール;メントール、カンファー、セドロール等の香料物質およびその誘導体;カプサイシン、バニリン等および誘導体;ジエチルトルアミド等の昆虫忌避剤;生理活性物質とシクロデキストリン類との複合体;などが挙げられる。 Other medicinal agents such as anti-wrinkle agents, anti-aging agents, tightening agents, cooling agents, warming agents, wound healing promoters, irritation relievers, analgesics, cell activators, etc. include retinols, retinoic acids, etc. , tocopheryl retinoate; derivatives such as lactic acid, glycolic acid, gluconic acid, fruit acid, salicylic acid and their glycosides and esters, hydroxycapric acid, long-chain α-hydroxy fatty acids, long-chain α-hydroxy fatty acids such as cholesteryl, etc. - or β-hydroxy acids and their derivatives; γ-aminobutyric acid, γ-amino-β-hydroxybutyric acid; carnitine; creatine; ceramides, sphingosines; caffeine, xanthine, etc. and their derivatives; coenzyme Q10, carotene, lycopene , astaxanthin, α-lipoic acid, etc.; catechins; flavones such as quercetin; isoflavones; gallic acid and ester sugar derivatives; tannins, sesamin, protoanthocyanidins, chlorogenic acid, apple polyphenols, etc. Polyphenols; derivatives such as rutin and glycosides; derivatives such as hesperidin and glycosides; lignan glycosides; substances related to licorice extract such as glabridin, glabrene, liquiritin, isoliquiritin; lactoferrin; gingerol, gingerol; menthol, camphor , fragrance substances such as cedrol, and derivatives thereof; capsaicin, vanillin, etc. and derivatives; insect repellents such as diethyltoluamide; complexes of physiologically active substances and cyclodextrins; and the like.

植物・動物・微生物エキスとしては、例えば、アイリスエキス、アシタバエキス、アスナロエキス、アスパラガスエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アーモンドエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、インチコウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、ウワウルシエキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、エンメイソウエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オタネニンジンエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オノニスエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、カキ葉エキス、カキョクエキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カッコンエキス、カモミラエキス、油溶性カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カラスムギエキス、カルカデエキス、カンゾウエキス、油溶性カンゾウエキス、キウイエキス、キオウエキス、キクラゲエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、キリ葉エキス、グアノシン、グアバエキス、クジンエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、クリエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、黒米エキス、黒砂糖抽出物、黒酢、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、ゲンノショウコエキス、紅茶エキス、酵母エキス、コウボクエキス、コーヒーエキス、ゴボウエキス、コメエキス、コメ発酵エキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サフランエキス、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンシャエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ジャトバエキス、シャクヤクエキス、ショウキュウエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、白キクラゲエキス、スギナエキス、ステビアエキス、ステビア発酵物、西河柳エキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ソウハクヒエキス、ダイオウエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、タンポポエキス、地衣類エキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、ティートリー油、甜茶エキス、トウガラシエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、バーチエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ヒノキエキス、ビフィズス菌エキス、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、ブドウ種子エキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マイカイカエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モズクエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ユリエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、緑茶エキス、卵殻膜エキス、リンゴエキス、ルイボス茶エキス、レイシエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンギョウエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、ワレモコウエキスなどが挙げられる。 Examples of plant/animal/microbial extracts include iris extract, Ashitaba extract, Asunaro extract, asparagus extract, avocado extract, amacha extract, almond extract, Althea extract, arnica extract, aloe extract, apricot extract, apricot kernel extract, and ginkgo biloba. extract, fenugreek extract, fennel extract, turmeric extract, oolong tea extract, urticaria extract, edulis extract, echidna leaf extract, japonica extract, scutellariae extract, scutellariae extract, fennel extract, barley extract, panax ginseng extract, hypericum extract, deadlock root extract, ononis extract, mustard extract, orange extract, dried seawater, seaweed extract, persimmon leaf extract, kakkyoku extract, hydrolyzed elastin, hydrolyzed wheat powder, hydrolyzed silk, cuckoo extract, chamomilla extract, oil-soluble chamomilla extract, carot extract, Kawara mugwort extract, oat extract, karkade extract, licorice extract, oil-soluble licorice extract, kiwi extract, kiosk extract, wood ear extract, cinchona extract, cucumber extract, thorn leaf extract, guanosine, guava extract, kujin extract, gardenia extract, kumata extract, clara extract, Walnut extract, chestnut extract, grapefruit extract, clematis extract, black rice extract, brown sugar extract, black vinegar, chlorella extract, mulberry extract, gentian extract, gennoshoko extract, black tea extract, yeast extract, kobo extract, coffee extract, burdock extract, rice extract, Fermented rice extract, fermented rice bran extract, rice germ oil, comfrey extract, collagen, lingonberry extract, saicin extract, saicin extract, saicin extract, saffron extract, salvia extract, soapwort extract, bamboo grass extract, hawthorn extract, sasanya extract, sasan Showa extract, shiitake extract, rhododendron extract, rhododendron extract, perilla extract, linden extract, meadowsweet extract, jatoba extract, peony extract, calamus extract, calamus root extract, white birch extract, white fungus extract, horsetail extract, stevia extract, stevia fermentation product, sahe willow extract , Hawthorn extract, Hawthorn extract, Sambucus extract, Yarrow extract, Mentha extract, Sage extract, Mallow extract, Nebula extract, Japanese cabbage extract, Hawthorn extract, Rhubarb extract, Soybean extract, Taishu extract, Thyme extract, Dandelion extract, Lichen extract, tea extract, clove extract, Chigaya extract, chimpi extract, tea tree oil, sweet tea extract, capsicum extract, Japanese ginger extract, Calendula extract, Japanese horseradish extract, spruce extract, Dokudami extract, tomato extract, natto extract, carrot extract, garlic extract, Nova rose extract, hibiscus extract, bacterium extract, lotus extract, parsley extract, birch extract, honey, hamamelis extract, parietalia extract, hikiokoshi extract, bisabolol, cypress extract, bifidobacterium extract, loquat extract, coltsfoot extract, coltsfoot extract, butterbur extract, Butcher bloom extract, grape extract, grape seed extract, propolis, loofah extract, safflower extract, peppermint extract, bodega extract, button extract, hop extract, mica extract, pine extract, horse chestnut extract, skunk cabbage extract, Sapindium extract, Melissa extract, Mozuku Extract, peach extract, cornflower extract, eucalyptus extract, saxifrage extract, yuzu extract, lily extract, yokuinin extract, mugwort extract, lavender extract, green tea extract, eggshell membrane extract, apple extract, rooibos tea extract, reishi extract, lettuce extract, lemon extract, forsythia Extracts include astragalus extract, rose extract, rosemary extract, Roman chamomile extract, royal jelly extract, and silver leaf extract.

鎮痒剤としては、例えば、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、カンファー、サブスタンス-P阻害剤などが挙げられる。 Examples of antipruritic agents include diphenhydramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate, camphor, and substance-P inhibitors.

角質剥離・溶解剤としては、例えば、サリチル酸、イオウ、レゾルシン、硫化セレン、ピリドキシンなどが挙げられる。 Examples of exfoliating/dissolving agents include salicylic acid, sulfur, resorcinol, selenium sulfide, and pyridoxine.

制汗剤としては、例えば、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛などが挙げられる。 Examples of antiperspirants include aluminum chlorohydroxy, aluminum chloride, zinc oxide, and zinc paraphenolsulfonate.

清涼剤としては、例えば、メントール、サリチル酸メチルが挙げられる。 Examples of refreshing agents include menthol and methyl salicylate.

収れん剤としては、例えば、クエン酸、酒石酸、乳酸、硫酸アルミニウム・カリウム、タンニン酸などが挙げられる。 Examples of the astringent include citric acid, tartaric acid, lactic acid, aluminum/potassium sulfate, and tannic acid.

酵素としては、例えば、スーパーオキサイドディスムターゼ、カタラーゼ、塩化リゾチーム、リパーゼ、パパイン、パンクレアチン、プロテアーゼなどが挙げられる。 Examples of the enzyme include superoxide dismutase, catalase, lysozyme chloride, lipase, papain, pancreatin, and protease.

核酸としては、例えば、リボ核酸およびその塩、デオキシリボ核酸およびその塩、アデノシン三リン酸二ナトリウムなどが挙げられる。 Examples of the nucleic acid include ribonucleic acid and its salts, deoxyribonucleic acid and its salts, adenosine triphosphate disodium, and the like.

香料としては、例えば、アセチルセドレン、アミルシンナムアルデヒド、アリルアミルグリコレート、β-イオノン、イソイースーパー、イソブチルキノリン、イリス油、イロン、インドール、イランイラン油、ウンデカナール、ウンデセナール、γ-ウンデカラクトン、エストラゴール、オイゲノール、オークモス、オポポナックスレジノイド、オレンジ油、オイゲノール、オーランチオール、ガラクソリッド、カルバクロール、L-カルボン、カンファー、キャノン、キャロットシード油、クローブ油、ケイヒ酸メチル、ゲラニオール、ゲラニルニトリル、酢酸イソボルニル、酢酸ゲラニル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸スチラリル、酢酸セドリル、酢酸テレピネル、酢酸p-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸ベチベリル、酢酸ベンジル、酢酸リナリル、サリチル酸イソペンチル、サリチル酸ベンジル、サンダルウッド油、サンタロール、シクラメンアルデヒド、シクロペンタデカノリド、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ジャスミンアブソリュート、ジャスミンラクトン、cis-ジャスモン、シトラール、シトロネノール、シトロネラール、シナモンバーク油、1,8-シネオール、シンナムアルデヒド、スチラックスレジノイド、セダーウッド油、セドレン、セドロール、セロリシード油、タイム油、ダマスコン、ダマセノン、チモール、チュベローズアブソリュート、デカナール、デカラクトン、テルピネオール、γ-テルピネン、トリプラール、ネロール、ノナナール、2,6-ノナジエノール、ノナラクトン、パチョリアルコール、バニラアブソリュート、バニリン、バジル油、パチョリ油、ヒドロキシシトロネラール、α-ピネン、ピペリトン、フェネチルアルコール、フェニルアセトアルデヒド、プチグレン油、ヘキシルシンナムアルデヒド、cis-3-ヘキセノール、ペルーバルサム、ベチバー油、ベチベロール、ペパーミント油、ペパー油、ヘリオトロピン、ベルガモット油、ベンジルベンゾエート、ボルネオール、ミルレジノイド、ムスクケトン、メチルノニルアセトアルデヒド、γ-メチルヨノン、メントール、L-メントール、L-メントン、ユーカリ油、β-ヨノン、ライム油、ラベンダー油、D-リモネン、リナロール、リラール、リリアール、レモン油、ローズアブソリュート、ローズオキシド、ローズ油、ローズマリー油、各種精油等の合成香料および天然香料並びに各種調合香料などが挙げられる。 Examples of fragrances include acetyl cedrene, amyl cinnamaldehyde, allyl amyl glycolate, β-ionone, isoesuper, isobutylquinoline, iris oil, irone, indole, ylang-ylang oil, undecanal, undecenal, γ-undeca Lactone, estragol, eugenol, oakmoss, opoponax resinoid, orange oil, eugenol, aurantiol, galaxolide, carvacrol, L-carvone, camphor, canon, carrot seed oil, clove oil, methyl cinnamate, geraniol, Geranyl nitrile, isobornyl acetate, geranyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, styralyl acetate, cedryl acetate, terepinel acetate, pt-butylcyclohexyl acetate, vetiberyl acetate, benzyl acetate, linalyl acetate, isopentyl salicylate, benzyl salicylate, sandalwood oil , santalol, cyclamenaldehyde, cyclopentadecanolide, methyl dihydrojasmonate, dihydromircenol, jasmine absolute, jasmine lactone, cis-jasmone, citral, citronenol, citronellal, cinnamon bark oil, 1,8-cineol, cinnamon Mualdehyde, styrax resinoid, cedarwood oil, cedrene, cedrol, celery seed oil, thyme oil, damascone, damascenone, thymol, tuberose absolute, decanal, decalactone, terpineol, γ-terpinene, tripral, nerol, nonanal, 2,6-nonadienol , nonalactone, patchouli alcohol, vanilla absolute, vanillin, basil oil, patchouli oil, hydroxycitronellal, α-pinene, piperitone, phenethyl alcohol, phenylacetaldehyde, petitgrain oil, hexylcinnamaldehyde, cis-3-hexenol, Peru balsam, Vetiver oil, vetiverol, peppermint oil, pepper oil, heliotropin, bergamot oil, benzyl benzoate, borneol, milresinoid, musk ketone, methylnonylacetaldehyde, γ-methylionone, menthol, L-menthol, L-menthone, eucalyptus oil, β- Synthetic and natural fragrances such as yonon, lime oil, lavender oil, D-limonene, linalool, liral, lireal, lemon oil, rose absolute, rose oxide, rose oil, rosemary oil, various essential oils, and various blended fragrances. It will be done.

色素、着色剤、染料、および顔料としては、例えば、褐色201号、黒色401号、紫色201号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色202号、青色203号、青色204号、青色205号、青色403号、青色404号、緑色201号、緑色202号、緑色204号、緑色205号、緑色3号、緑色401号、緑色402号、赤色102号、赤色104-1号、赤色105-1号、赤色106号、赤色2号、赤色201号、赤色202号、赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色207号、赤色208号、赤色213号、赤色214号、赤色215号、赤色218号、赤色219号、赤色220号、赤色221号、赤色223号、赤色225号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230-1号、赤色230-2号、赤色231号、赤色232号、赤色3号、赤色401号、赤色404号、赤色405号、赤色501号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色505号、赤色506号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、橙色401号、橙色402号、橙色403号、黄色201号、黄色202-1号、黄色202-2号、黄色203号、黄色204号、黄色205号、黄色4号、黄色401号、黄色402号、黄色403-1号、黄色404号、黄色405号、黄色406号、黄色407号、黄色5号等の法定色素;Acid Red 14等のその他酸性染料;Arianor Sienna Brown、Arianor Madder Red、Arianor Steel Blue、Arianor Straw Yellow等の塩基染料;HC Yellow 2、HC Yellow 5、HC Red 3、4-hydoxypropylamino-3-nitrophenol、N,N’bis(2-hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylenediamine、HC Blue 2、Basic Blue 26等のニトロ染料;分散染料;二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料;酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料;γ-酸化鉄等の無機褐色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料;黒酸化鉄、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料;マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料;酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料;群青、紺青等の無機青色系顔料;酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料;アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、金等の金属粉末顔料;表面処理無機および金属粉末顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、青色404号、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料;表面処理有機顔料;アスタキサンチン、アリザリン等のアントラキノン類、アントシアニジン、β-カロチン、カテナール、カプサンチン、カルコン、カルサミン、クエルセチン、クロシン、クロロフィル、クルクミン、コチニール、シコニン等のナフトキノン類、ビキシン、フラボン類、ベタシアニジン、ヘナ、ヘモグロビン、リコピン、リボフラビン、ルチン等の天然色素・染料;p-フェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、o-,m-,若しくはp-アミノフェノール、m-フェニレンジアミン、5-アミノ-2-メチルフェノール、レゾルシン、1-ナフトール、2,6-ジアミノピリジン等およびその塩等の酸化染料中間体およびカップラー;インドリン等の自動酸化型染料;ジヒドロキシアセトン;などが挙げられる。 Examples of pigments, colorants, dyes, and pigments include Brown No. 201, Black No. 401, Purple No. 201, Purple No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 202, Blue No. 203, Blue No. 204, Blue No. 205, Blue No. 403, Blue No. 404, Green No. 201, Green No. 202, Green No. 204, Green No. 205, Green No. 3, Green No. 401, Green No. 402, Red No. 102, Red 104 -1, Red No. 105-1, Red No. 106, Red No. 2, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 203, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 206, Red No. 207, Red No. 208, Red No. 213, Red No. 214, Red No. 215, Red No. 218, Red No. 219, Red No. 220, Red No. 221, Red No. 223, Red No. 225, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230 -1, Red No. 230-2, Red No. 231, Red No. 232, Red No. 3, Red No. 401, Red No. 404, Red No. 405, Red No. 501, Red No. 502, Red No. 503, Red No. 504, Red No. 505, Red No. 506, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 205, Orange No. 206, Orange No. 207, Orange No. 401, Orange No. 402, Orange No. 403, Yellow No. 201, Yellow 202 -1, Yellow No. 202-2, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 401, Yellow No. 402, Yellow No. 403-1, Yellow No. 404, Yellow No. 405, Yellow No. 406 Other acidic dyes such as Acid Red 14; Basic dyes such as Arianor Sienna Brown, Arianor Madder Red, Arianor Steel Blue, Arianor Straw Yellow; HC Yellow 2, HC Yellow 5 , HC Red 3,4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, N,N'bis(2-hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylenediamine, HC Blue 2, Basic Blue 26, etc. Toro dye; disperse dye; titanium dioxide, Inorganic white pigments such as zinc oxide; Inorganic red pigments such as iron oxide (red iron oxide) and iron titanate; Inorganic brown pigments such as γ-iron oxide; Inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; Black iron oxide , inorganic black pigments such as low-order titanium oxide; inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet; inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide, and cobalt titanate; inorganic blue pigments such as ultramarine blue and deep blue ; Pearl pigments such as titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil; Metal powder pigments such as aluminum powder, copper powder, gold; Surface treatment Inorganic and metallic powder pigments; Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401, Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow 202 Organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake such as Yellow No. 203, Green No. 3, Blue No. 1; Surface-treated organic pigments; anthraquinones such as astaxanthin and alizarin, anthocyanidins, β-carotene, catenals, capsanthin, chalcone , naphthoquinones such as calsamine, quercetin, crocin, chlorophyll, curcumin, cochineal, and shikonin; natural pigments and dyes such as bixin, flavones, betacyanidin, henna, hemoglobin, lycopene, riboflavin, and rutin; p-phenylenediamine, toluene; 2,5-diamine, o-, m-, or p-aminophenol, m-phenylenediamine, 5-amino-2-methylphenol, resorcinol, 1-naphthol, 2,6-diaminopyridine, etc. and salts thereof, etc. Examples include oxidative dye intermediates and couplers; autooxidative dyes such as indoline; dihydroxyacetone; and the like.

本発明の保湿剤、皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料には、これらの添加成分の他、化粧品原料基準、化粧品種別配合成分規格、日本化粧品工業連合会成分表示名称リスト、INCI辞書(The International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)、医薬部外品原料規格、日本薬局方、医薬品添加物規格、食品添加物公定書等に記載されている成分、および、国際特許分類IPCがA61K7の分類に属する日本国および諸外国特許公報および特許公開公報(公表公報・再公表を含む)に記載されている成分等、公知の化粧料成分、医薬品成分、食品成分などを、公知の組み合わせおよび配合比・配合量で含有させることが可能である。 In addition to these additive ingredients, the moisturizer, skin cosmetic, external skin preparation, or hair cosmetic of the present invention is also required to comply with the Cosmetic Raw Material Standards, Cosmetic Type Compounding Ingredient Standards, Japan Cosmetic Industry Federation Ingredient Display Name List, and INCI Dictionary. (The International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook), Quasi-drug Ingredients Standards, Japanese Pharmacopoeia, Pharmaceutical Excipients Standards, Food Additives Official Standards, etc., and the international patent classification IPC is classified as A61K7. Ingredients listed in Japanese and foreign patent publications and patent publications (including publications and re-publications), known cosmetic ingredients, pharmaceutical ingredients, food ingredients, etc., in known combinations and ratios. It is possible to contain it in a blended amount.

本発明の皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって製造し得る。 The skin cosmetic, external skin preparation, or hair cosmetic of the present invention may be produced by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料の剤型としては、例えば、水中油(O/W)型、油中水(W/O)型、W/O/W型、O/W/O型等の乳化型化粧料、油性化粧料、固形化粧料、液状化粧料、練状化粧料、スティック状化粧料、揮発性油型化粧料、粉状化粧料、ゼリー状化粧料、ジェル状化粧料、ペースト状化粧料、乳化高分子型化粧料、シート状化粧料、ミスト状化粧料、スプレー型化粧料等の剤型などが挙げられる。 The dosage forms of the skin cosmetic, external skin preparation, or hair cosmetic of the present invention include, for example, oil-in-water (O/W) type, water-in-oil (W/O) type, W/O/W type, O /W/O type emulsified cosmetics, oil-based cosmetics, solid cosmetics, liquid cosmetics, powdered cosmetics, stick-like cosmetics, volatile oil-based cosmetics, powdered cosmetics, jelly-like cosmetics Examples include dosage forms such as gel cosmetics, paste cosmetics, emulsified polymer cosmetics, sheet cosmetics, mist cosmetics, and spray cosmetics.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise specified, "part" means "part by mass" and "%" means "% by mass."

<ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)>
ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定した。測定条件、装置などは以下の通りである。
装置:東ソー社製 EcoSEC HLC-8320GPC
検出器:示差屈折率計(RI)検出器
カラム:SHODEX製 Asahipak GF-1G-7B、GF-310-HQ、GF-710-HQ
カラム温度:40℃
流速:0.5mL/min
注入量:10μL(試料濃度0.4wt%の溶離液調製溶液)
検量線:ジーエルサイエンス社製 ポリエチレングリコール
GPCソフト:東ソー社製 EcoSEC-WS
溶離液:0.1M酢酸ナトリウム/アセトニトリル=70/30(v/v)
<Gel permeation chromatography (GPC)>
The weight average molecular weight (Mw) of the polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography). The measurement conditions, equipment, etc. are as follows.
Equipment: Tosoh Corporation EcoSEC HLC-8320GPC
Detector: Differential refractometer (RI) Detector column: SHODEX Asahipak GF-1G-7B, GF-310-HQ, GF-710-HQ
Column temperature: 40℃
Flow rate: 0.5mL/min
Injection volume: 10 μL (eluent preparation solution with sample concentration 0.4 wt%)
Calibration curve: Polyethylene glycol GPC software manufactured by GL Sciences: EcoSEC-WS manufactured by Tosoh Corporation
Eluent: 0.1M sodium acetate/acetonitrile = 70/30 (v/v)

<単量体の分析>
単量体の分析は、以下の条件で、液体クロマトグラフィーを用いて測定した。
装置:資生堂「NANOSPACESI-2」
カラム:資生堂「CAPCELLPAK C18 UG120」
カラム温度:20℃
流速;0.1ml/min
溶離液:LC用メタノール(和光純薬工業株式会社製)/超純水=1/24(質量比)、1-ヘプタンスルホン酸ナトリウム0.4質量%添加
<Analysis of monomer>
Monomer analysis was performed using liquid chromatography under the following conditions.
Equipment: Shiseido “NANOSPACESI-2”
Column: Shiseido “CAPCELLPAK C18 UG120”
Column temperature: 20℃
Flow rate: 0.1ml/min
Eluent: LC methanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)/ultra pure water = 1/24 (mass ratio), 0.4% by mass of sodium 1-heptanesulfonate added

<塗布感触(弾力感)の評価>
評価者3名で、塗布感触(弾力感)を評価した。
5mL点眼瓶に入れたサンプル溶液を前腕内側に1滴滴下して人差し指で塗り込み、サンプル溶液を塗布し肌に塗り広げる際(水溶液状態)に感じる塗布感触(弾力感)(膜厚感)を評価した。弾力感は、肌に塗布して塗り込む際の指の左右の動きに対して上向きにはたらく力(法線応力)であり、表現としては膜厚感ともいう。弾力感は存在するほうが好ましい。評価は11段階で、数字が大きい方が強く、評価者3名での話し合いで決定した。
主な保湿剤の評価は以下のとおりである。
10点:高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)0.5%水溶液
3点:純水、グリセリン27%水溶液、スクロース30%水溶液
<Evaluation of application feel (elasticity)>
The application feel (elasticity) was evaluated by three evaluators.
Place one drop of the sample solution in a 5 mL eye dropper bottle on the inside of your forearm and apply it with your index finger to measure the feel of the application (elasticity) (feeling of film thickness) when applying the sample solution and spreading it on the skin (in an aqueous solution state). evaluated. The feeling of elasticity is the force (normal stress) that acts upward in response to the left and right movements of the fingers when applying it to the skin, and is also referred to as the feeling of film thickness. It is preferable that a feeling of elasticity exists. The evaluation was on an 11-point scale, with higher numbers being stronger, and the decision was made through discussion among the three evaluators.
The evaluation of the main moisturizers is as follows.
10 points: High molecular weight hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200") 0.5% aqueous solution 3 points: Pure water, 27% glycerin aqueous solution, 30% sucrose aqueous solution

<残存感触(摩擦感・粘着感)の評価>
評価者3名で、塗布感触(摩擦感・粘着感)を評価した。
5mL点眼瓶に入れたサンプル溶液を前腕内側に1滴滴下して人差し指で塗り込み、完全に塗布し終えた際(水分蒸発状態)に、溶液を塗布し終えた面を指で触った時に感じる「摩擦感」(きしみや、すべすべ感)、「粘着感」(べたつきやしっとり感)を評価した。摩擦感は、指の左右の動きに対して逆向きにはたらく力(動的摩擦力)であり、摩擦感がない場合はすべすべ感になり、好ましい。粘着感は、指を肌から引き離す上向きの力に対して下向きにはたらく力(引きはがし抵抗力)であり、べたべた、もちもち、しっとり等と表現される。一般に、粘着感が強い場合は不快なべたつき、弱く適度にある場合は良好なしっとり感を示す。評価は10段階で、数値が大きい方が強く、評価者3名での話し合いで決定した。
主な保湿剤の評価は以下のとおりである。
10点:スクロース30%水溶液
8点:スクロース16%水溶液
4点:グリセリン27%水溶液
3点:純水(何も塗布しない)
残存感触の粘着感評価の数値について、1~4は粘着感が弱すぎる範囲であり、5~7は粘着感が弱く適度にある範囲で好ましく、8~10は粘着感が強く不快なべたつきとされる範囲である。残存感触の粘着感の評価で好ましい粘着性をもつとされたサンプル(粘着感5~7に相当する)についてのみ、残存感触の摩擦感の評価を行った。
<Evaluation of residual feel (frictional feeling/adhesive feeling)>
Three evaluators evaluated the application feel (frictional feeling, adhesive feeling).
Add one drop of the sample solution in a 5mL eye drop bottle to the inside of your forearm and apply it with your index finger.When the application is complete (moisture has evaporated), you can feel it when you touch the surface to which the solution has been applied with your finger. "Frictional feeling" (squeaky or smooth feeling) and "adhesive feeling" (sticky or moist feeling) were evaluated. The frictional feeling is a force (dynamic frictional force) that acts in the opposite direction to the left and right movement of the fingers, and if there is no frictional feeling, it will give a smooth feeling, which is preferable. Adhesion is the force that acts downward against the upward force that pulls the finger away from the skin (peel resistance force), and is expressed as sticky, sticky, moist, etc. In general, a strong tackiness indicates unpleasant stickiness, while a weak and moderate tackiness indicates a good moist feeling. The evaluation was on a scale of 10, with higher numbers being stronger, and the decision was made through discussion among the three evaluators.
The evaluation of the main moisturizers is as follows.
10 points: 30% sucrose aqueous solution 8 points: 16% sucrose aqueous solution 4 points: Glycerin 27% aqueous solution 3 points: Pure water (nothing applied)
Regarding the numerical value of the stickiness evaluation of the residual feel, 1 to 4 is a range where the stickiness is too weak, 5 to 7 is a preferable range where the stickiness is weak and moderate, and 8 to 10 is a strong stickiness and unpleasant stickiness. This is the range in which Only the samples that were found to have preferable tackiness (corresponding to tackiness 5 to 7) in the evaluation of the residual tackiness were evaluated for the residual frictional feeling.

<保湿性の評価>
保湿性は、以下の条件で、被験者の角層水分量をSKICON-200EXを用いてコンダクタンスを測定することで評価した。
装置:SKICON-200EX(IBS社製)
測定環境:温度25℃、湿度30%
被験者の前腕内側を洗浄し余分な汚れや皮脂を除去した。15分後に、50μLのサンプル溶液を8cmに塗布した。5分後に、塗膜の上からSKICON-200EXを用いてコンダクタンスを測定した。さらに1時間後と2時間後に50μLのサンプル溶液を8cmに再塗布し、3時間後に塗膜の上から再度コンダクタンスを測定した。
<Evaluation of moisture retention>
Moisturizing properties were evaluated by measuring the conductance of the subject's stratum corneum water content using SKICON-200EX under the following conditions.
Equipment: SKICON-200EX (manufactured by IBS)
Measurement environment: temperature 25℃, humidity 30%
The inside of the subject's forearm was washed to remove excess dirt and sebum. After 15 minutes, 50 μL of sample solution was applied to 8 cm 2 . After 5 minutes, conductance was measured from above the coating using SKICON-200EX. Furthermore, 50 μL of the sample solution was reapplied to 8 cm 2 after 1 hour and 2 hours, and the conductance was measured again from above the coating after 3 hours.

〔合成例1〕(NVP/SA=80/20の共重合体(1)の合成)
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水136.0gを仕込み、撹拌下、80℃に昇温した。次いで、撹拌下、80℃一定状態の重合反応系中に、N-ビニルピロリドン(以下、NVPと略す)51.2g、アクリル酸ナトリウム(以下、SAと略す)の20%水溶液64.0g、ジメチル2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩(以下、V-50と略す)の10%水溶液6.4gを、それぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下時間に関して、全て同時に滴下を開始し、NVPとV-50の10%水溶液は120分間連続的に滴下した。SAの20%水溶液は60.8gを120分間で滴下したのち、残りを30分間で滴下した。滴下完了後から30分後にV-50の10%水溶液0.6gを加え、さらに80℃で60分間保持したのち、重合反応を完結させ、共重合体(1)を得た。得られた共重合体(1)の重量平均分子量は120,000であった。
[Synthesis Example 1] (Synthesis of copolymer (1) with NVP/SA=80/20)
A glass separable flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer was charged with 136.0 g of pure water, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. Next, 51.2 g of N-vinylpyrrolidone (hereinafter abbreviated as NVP), 64.0 g of a 20% aqueous solution of sodium acrylate (hereinafter abbreviated as SA), and dimethyl were added to a polymerization reaction system maintained at a constant temperature of 80° C. under stirring. 6.4 g of a 10% aqueous solution of 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride (hereinafter abbreviated as V-50) was dropped from separate dropping nozzles. Regarding the dropping time, all the drops were started at the same time, and the 10% aqueous solutions of NVP and V-50 were continuously dropped for 120 minutes. After 60.8 g of a 20% aqueous solution of SA was added dropwise over 120 minutes, the remaining amount was added dropwise over 30 minutes. Thirty minutes after the completion of the dropwise addition, 0.6 g of a 10% aqueous solution of V-50 was added, and the mixture was further maintained at 80° C. for 60 minutes to complete the polymerization reaction to obtain copolymer (1). The weight average molecular weight of the obtained copolymer (1) was 120,000.

〔合成例2〕(NVP/SA=80/20の共重合体(2)の合成)
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水136.0gを仕込み、撹拌下、80℃に昇温した。次いで、撹拌下、80℃一定状態の重合反応系中に、NVP51.2g、SAの20%水溶液64.0g、V-50の10%水溶液3.2gを、それぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下時間に関して、全て同時に滴下を開始し、NVPとV-50の10%水溶液は120分間連続的に滴下した。SAの20%水溶液は60.8gを120分間で滴下したのち、残りを30分間で滴下した。滴下完了後から30分後にV-50の10%水溶液0.6gを加え、さらに80℃で60分間保持したのち、重合反応を完結させ、共重合体(2)を得た。得られた共重合体(2)の重量平均分子量は200,000であった。
[Synthesis Example 2] (Synthesis of copolymer (2) with NVP/SA=80/20)
A glass separable flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer was charged with 136.0 g of pure water, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. Next, 51.2 g of NVP, 64.0 g of a 20% aqueous solution of SA, and 3.2 g of a 10% aqueous solution of V-50 were added dropwise from separate dropping nozzles into the polymerization reaction system kept at a constant state of 80° C. while stirring. Regarding the dropping time, all the drops were started at the same time, and the 10% aqueous solutions of NVP and V-50 were continuously dropped for 120 minutes. After 60.8 g of a 20% aqueous solution of SA was added dropwise over 120 minutes, the remaining amount was added dropwise over 30 minutes. Thirty minutes after the completion of the dropwise addition, 0.6 g of a 10% aqueous solution of V-50 was added, and the mixture was further maintained at 80° C. for 60 minutes to complete the polymerization reaction to obtain copolymer (2). The weight average molecular weight of the obtained copolymer (2) was 200,000.

〔合成例3〕(NVP/SA=95/5の共重合体(3)の合成)
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水175.9gを仕込み、撹拌下、80℃に昇温した。次いで、撹拌下、80℃一定状態の重合反応系中に、NVP60.8g、SAの20%水溶液16.0g、V-50の10%水溶液3.2gを、それぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下時間に関して、全て同時に滴下を開始し、NVPとV-50の10%水溶液は120分間連続的に滴下した。SAの20%水溶液は15.2gを120分間で滴下したのち、残りを30分間で滴下した。滴下完了後から30分後にV-50の10%水溶液0.6gを加え、さらに80℃で60分間保持したのち、重合反応を完結させ、共重合体(3)を得た。得られた共重合体(3)の重量平均分子量は190,000であった。
[Synthesis Example 3] (Synthesis of copolymer (3) with NVP/SA=95/5)
A glass separable flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer was charged with 175.9 g of pure water, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. Next, 60.8 g of NVP, 16.0 g of a 20% aqueous solution of SA, and 3.2 g of a 10% aqueous solution of V-50 were added dropwise from separate dropping nozzles into the polymerization reaction system kept at a constant temperature of 80° C. while stirring. Regarding the dropping time, all the drops were started at the same time, and the 10% aqueous solutions of NVP and V-50 were continuously dropped for 120 minutes. After 15.2 g of a 20% aqueous solution of SA was added dropwise over 120 minutes, the remaining amount was added dropwise over 30 minutes. Thirty minutes after the completion of the dropwise addition, 0.6 g of a 10% aqueous solution of V-50 was added, and the mixture was further maintained at 80°C for 60 minutes to complete the polymerization reaction to obtain copolymer (3). The weight average molecular weight of the obtained copolymer (3) was 190,000.

〔合成例4〕(NVP/HEA=80/20の共重合体(4)の合成)
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水144.3gを仕込み、撹拌下、80℃に昇温した。次いで、単量体溶液(1)として、ヒドロキシエチルアクリレート12.8gに純水32.0gを加え、ジエタノールアミンでpH8~9にした溶液を調製した。撹拌下、80℃一定状態の重合反応系中に、NVP51.2g、単量体溶液(1)44.8g、V-50の1%水溶液16.0gを、それぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下時間に関して、全て同時に滴下を開始し、120分間連続的に滴下した。滴下完了後から30分後にV-50の10%水溶液0.6gを加え、さらに80℃で30分間保持したのち、重合反応を完結させ、共重合体(4)を得た。得られた共重合体(4)の重量平均分子量は200,000であった。
[Synthesis Example 4] (Synthesis of NVP/HEA=80/20 copolymer (4))
A separable glass flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer was charged with 144.3 g of pure water, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. Next, a monomer solution (1) was prepared by adding 32.0 g of pure water to 12.8 g of hydroxyethyl acrylate and adjusting the pH to 8 to 9 with diethanolamine. While stirring, 51.2 g of NVP, 44.8 g of monomer solution (1), and 16.0 g of a 1% aqueous solution of V-50 were added dropwise from separate dropping nozzles into the polymerization reaction system kept at a constant 80°C. Regarding the dropping time, all the drops were started at the same time and were continuously dropped for 120 minutes. Thirty minutes after the completion of the dropwise addition, 0.6 g of a 10% aqueous solution of V-50 was added, and the mixture was further maintained at 80°C for 30 minutes to complete the polymerization reaction to obtain copolymer (4). The weight average molecular weight of the obtained copolymer (4) was 200,000.

〔合成例5〕(NVP/HEMA=80/20の共重合体(5)の合成)
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水144.3gを仕込み、撹拌下、80℃に昇温した。次いで、単量体溶液(1)として、ヒドロキシエチルメタクリレート12.8gに純水32.0gを加え、ジエタノールアミンでpH8~9にした溶液を調製した。撹拌下、80℃一定状態の重合反応系中に、NVP51.2g、単量体溶液(1)44.8g、V-50の1%水溶液16.0gを、それぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下時間に関して、全て同時に滴下を開始し、120分間連続的に滴下した。滴下完了後から30分後にV-50の10%水溶液0.6gを加え、さらに80℃で30分間保持したのち、重合反応を完結させ、共重合体(5)を得た。得られた共重合体(5)の重量平均分子量は222,000であった。
[Synthesis Example 5] (Synthesis of NVP/HEMA=80/20 copolymer (5))
A separable glass flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer was charged with 144.3 g of pure water, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. Next, a monomer solution (1) was prepared by adding 32.0 g of pure water to 12.8 g of hydroxyethyl methacrylate and adjusting the pH to 8 to 9 with diethanolamine. While stirring, 51.2 g of NVP, 44.8 g of monomer solution (1), and 16.0 g of a 1% aqueous solution of V-50 were added dropwise from separate dropping nozzles into the polymerization reaction system kept at a constant 80°C. Regarding the dropping time, all the drops were started at the same time and were continuously dropped for 120 minutes. Thirty minutes after the completion of the dropwise addition, 0.6 g of a 10% aqueous solution of V-50 was added, and the mixture was further maintained at 80°C for 30 minutes to complete the polymerization reaction to obtain a copolymer (5). The weight average molecular weight of the obtained copolymer (5) was 222,000.

〔合成例6〕(NVP/メタクリル酸PEGエステル=50/50の共重合体(6)の合成)
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水143.0gを仕込み、撹拌下、80℃に昇温した。次いで、単量体溶液(2)として、メタクリル酸のメトキシポリエチレングリコールエステル(EO鎖長=9モル)32.0gに純水32.0gを加え、ジエタノールアミンでpH8~9にした溶液を調製した。撹拌下、80℃一定状態の重合反応系中に、NVP32.0g、単量体溶液(2)64.0g、V-50の1%水溶液14.7gを、それぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下時間に関して、全て同時に滴下を開始し、120分間連続的に滴下した。滴下完了後から30分後にV-50の10%水溶液0.6gを加え、さらに80℃で30分間保持したのち、重合反応を完結させ、共重合体(6)を得た。得られた共重合体(6)の重量平均分子量は188,000であった。
[Synthesis Example 6] (Synthesis of NVP/PEG methacrylate = 50/50 copolymer (6))
A glass separable flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer was charged with 143.0 g of pure water, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. Next, a monomer solution (2) was prepared by adding 32.0 g of pure water to 32.0 g of methoxypolyethylene glycol ester of methacrylic acid (EO chain length = 9 moles) and adjusting the pH to 8 to 9 with diethanolamine. While stirring, 32.0 g of NVP, 64.0 g of monomer solution (2), and 14.7 g of a 1% aqueous solution of V-50 were added dropwise from separate dropping nozzles into the polymerization reaction system kept at a constant 80°C. Regarding the dropping time, all the drops were started at the same time and were continuously dropped for 120 minutes. Thirty minutes after the completion of the dropwise addition, 0.6 g of a 10% aqueous solution of V-50 was added, and the mixture was further maintained at 80°C for 30 minutes to complete the polymerization reaction to obtain copolymer (6). The weight average molecular weight of the obtained copolymer (6) was 188,000.

〔比較合成例1〕(NVP/SA=80/20の比較共重合体(1)の合成)
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水128.0gを仕込み、撹拌下、80℃に昇温した。次いで、撹拌下、80℃一定状態の重合反応系中に、NVP51.2g、SAの20%水溶液64.0g、V-50の10%水溶液16.0gを、それぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下時間に関して、全て同時に滴下を開始し、NVPとV-50の10%水溶液は120分間連続的に滴下した。SAの20%水溶液は60.8gを120分間で滴下したのち、残りを30分間で滴下した。滴下完了後から30分後にV-50の10%水溶液0.6gを加え、さらに80℃で60分間保持したのち、重合反応を完結させ、比較共重合体(1)を得た。得られた比較共重合体(1)の重量平均分子量は51,000であった。
[Comparative Synthesis Example 1] (Synthesis of comparative copolymer (1) with NVP/SA=80/20)
A separable glass flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer was charged with 128.0 g of pure water, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. Next, while stirring, 51.2 g of NVP, 64.0 g of a 20% aqueous solution of SA, and 16.0 g of a 10% aqueous solution of V-50 were dropped into the polymerization reaction system kept at a constant state of 80° C. from separate dropping nozzles. Regarding the dropping time, all the drops were started at the same time, and the 10% aqueous solutions of NVP and V-50 were continuously dropped for 120 minutes. After 60.8 g of a 20% aqueous solution of SA was added dropwise over 120 minutes, the remaining amount was added dropwise over 30 minutes. Thirty minutes after the completion of the dropwise addition, 0.6 g of a 10% aqueous solution of V-50 was added, and the mixture was further maintained at 80° C. for 60 minutes to complete the polymerization reaction to obtain comparative copolymer (1). The weight average molecular weight of the obtained comparative copolymer (1) was 51,000.

〔実施例1-1〕
合成例1で得られた共重合体(1)を1質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表1に示した。
[Example 1-1]
An aqueous solution containing 1% by mass of copolymer (1) obtained in Synthesis Example 1 was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.

〔実施例1-2〕
合成例2で得られた共重合体(2)を1質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表1に示した。
[Example 1-2]
An aqueous solution containing 1% by mass of copolymer (2) obtained in Synthesis Example 2 was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.

〔比較例1-1〕
比較合成例1で得られた比較共重合体(1)を1質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表1に示した。
[Comparative example 1-1]
An aqueous solution containing 1% by mass of the comparative copolymer (1) obtained in Comparative Synthesis Example 1 was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.

〔比較例1-2〕
高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)を0.3質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表1に示した。
[Comparative example 1-2]
An aqueous solution containing 0.3% by mass of polymeric hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200") was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.

〔比較例1-3〕
グリセリン(富士フィルム和光純薬工業、試薬)を10質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表1に示した。
[Comparative example 1-3]
An aqueous solution containing 10% by mass of glycerin (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent) was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 0007349796000011
Figure 0007349796000011

〔実施例2-1〕
合成例1で得られた共重合体(1)を3質量%、高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)を0.1質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表2に示した。
[Example 2-1]
An aqueous solution containing 3% by mass of the copolymer (1) obtained in Synthesis Example 1 and 0.1% by mass of polymeric hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200") was prepared and evaluated. . The results are shown in Table 2.

〔実施例2-2〕
合成例2で得られた共重合体(2)を3質量%、高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)を0.1質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表2に示した。
[Example 2-2]
An aqueous solution containing 3% by mass of the copolymer (2) obtained in Synthesis Example 2 and 0.1% by mass of polymer hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200") was prepared and evaluated. . The results are shown in Table 2.

〔比較例2-1〕
比較合成例1で得られた比較共重合体(1)を3質量%、高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)を0.1質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表2に示した。
[Comparative example 2-1]
An aqueous solution containing 3% by mass of the comparative copolymer (1) obtained in Comparative Synthesis Example 1 and 0.1% by mass of polymeric hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200") was prepared and evaluated. went. The results are shown in Table 2.

〔比較例2-2〕
高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)を0.3質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表2に示した。
[Comparative example 2-2]
An aqueous solution containing 0.3% by mass of polymeric hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200") was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

〔比較例2-3〕
高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)を0.1質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表2に示した。
[Comparative example 2-3]
An aqueous solution containing 0.1% by mass of polymeric hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200") was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 0007349796000012
Figure 0007349796000012

実施例2-1、実施例2-2は残存感触の粘着感が適度にありながら、摩擦感も低減しており、使用感に優れることがわかる。 It can be seen that Examples 2-1 and 2-2 have a moderate residual sticky feeling, but also have a reduced frictional feeling, and are excellent in feel when used.

〔実施例3-1〕
合成例1で得られた共重合体(1)を3質量%、低分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-SU」)を0.1質量%、グリセリンを10質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表3に示した。
[Example 3-1]
Prepare an aqueous solution containing 3% by mass of the copolymer (1) obtained in Synthesis Example 1, 0.1% by mass of low molecular weight hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-SU"), and 10% by mass of glycerin. and evaluated it. The results are shown in Table 3.

〔実施例3-2〕
合成例2で得られた共重合体(2)を3質量%、低分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-SU」)を0.1質量%、グリセリンを10質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表3に示した。
[Example 3-2]
An aqueous solution containing 3% by mass of the copolymer (2) obtained in Synthesis Example 2, 0.1% by mass of low molecular weight hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-SU"), and 10% by mass of glycerin was prepared. and evaluated it. The results are shown in Table 3.

〔実施例3-3〕
合成例1で得られた共重合体(1)を3質量%、高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)を0.1質量%、グリセリンを10質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表3に示した。
[Example 3-3]
An aqueous solution containing 3% by mass of the copolymer (1) obtained in Synthesis Example 1, 0.1% by mass of high molecular weight hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200"), and 10% by mass of glycerin was prepared. and evaluated it. The results are shown in Table 3.

〔実施例3-4〕
合成例2で得られた共重合体(2)を3質量%、高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)を0.1質量%、グリセリンを10質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表3に示した。
[Example 3-4]
Prepare an aqueous solution containing 3% by mass of copolymer (2) obtained in Synthesis Example 2, 0.1% by mass of polymer hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200"), and 10% by mass of glycerin. and evaluated it. The results are shown in Table 3.

〔比較例3-1〕
低分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-SU」)を0.1質量%、グリセリンを10質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表3に示した。
[Comparative example 3-1]
An aqueous solution containing 0.1% by mass of low molecular weight hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-SU") and 10% by mass of glycerin was prepared and evaluated. The results are shown in Table 3.

〔比較例3-2〕
高分子ヒアルロン酸(キッコーマン製、商品名「FCH-200」)を0.1質量%、グリセリンを10質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表3に示した。
[Comparative example 3-2]
An aqueous solution containing 0.1% by mass of polymeric hyaluronic acid (manufactured by Kikkoman, trade name "FCH-200") and 10% by mass of glycerin was prepared and evaluated. The results are shown in Table 3.

〔比較例3-3〕
グリセリン(富士フィルム和光純薬工業、試薬)を10質量%含む水溶液を調整し、評価を行った。結果を表3に示した。
[Comparative example 3-3]
An aqueous solution containing 10% by mass of glycerin (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent) was prepared and evaluated. The results are shown in Table 3.

Figure 0007349796000013
Figure 0007349796000013

本発明の保湿剤用ポリマーは、保湿剤、皮膚化粧料、皮膚外用剤、頭髪化粧料などに有用である。

The humectant polymer of the present invention is useful for humectants, skin cosmetics, external skin preparations, hair cosmetics, and the like.

Claims (6)

ラクタム構造を有する不飽和単量体(A)由来の構造単位(a)と、一般式()で表される不飽和単量体(B)由来の構造単位(b)とを有し、
該ラクタム構造を有する不飽和単量体(A)が、N-ビニルピロリドンおよび/またはN-ビニルカプロラクタムであり、
該構造単位(b)が、(メタ)アクリル酸またはこれらの塩、ポリアルキレングリコール含有単量体からなる群から選ばれる少なくとも1種由来の構造単位であり、
該構造単位(b)がポリアルキレングリコール含有単量体の場合は、一般式()における 6 が一般式(A)で表される基であり、一般式(A)中、Raは、-CH 2 CH 2 -基、-CH 2 CH 2 (CH 3 )-基、-CH 2 CH 2 (C 2 5 )-基からなる群から選ばれる少なくとも1種であり、Rbはメチル基であり、nは1~200の数であり、
全構造単位100質量%に対する該構造単位(a)の割合が30質量%~99質量%で あり、
全構造単位100質量%に対する該構造単位(b)の割合が1質量%~70質量%であ り、
全構造単位100質量%に対する、該構造単位(a)および該構造単位(b)以外のその他の単量体(E)由来の構造単位(e)の割合が0~5質量%であり、
重量平均分子量が80000以上である、
保湿剤用ポリマー(但し、親水性繰り返し単位と、側鎖にポリオキシアルキレン基を有し、その側鎖末端が炭素数5~30のアルキル基、炭素数5~30のアルカノイル基または炭素数6~30のアリール基で構成される繰り返し単位とを有する重合体を除く。)
Figure 0007349796000014
(一般式(2)中、R 5 は、水素原子またはメチル基を表し、R 6 は、水素原子、1価~3価の金属原子、1価~3価の金属原子を含む原子団、アンモニウム塩、置換基を有していてもよい(ポリ)オキシアルキレン基、または置換基として(ポリ)オキシアルキレン基を有する炭素数1~30の炭化水素基を表す。)
Figure 0007349796000015
It has a structural unit (a) derived from an unsaturated monomer (A) having a lactam structure and a structural unit (b) derived from an unsaturated monomer (B) represented by the general formula ( 2 ),
The unsaturated monomer (A) having a lactam structure is N-vinylpyrrolidone and/or N-vinylcaprolactam ,
The structural unit (b) is a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid or a salt thereof, and a polyalkylene glycol-containing monomer,
When the structural unit (b) is a polyalkylene glycol-containing monomer, R 6 in the general formula ( 2 ) is a group represented by the general formula (A), and in the general formula (A), R a is , -CH 2 CH 2 - group, -CH 2 CH 2 (CH 3 )- group, -CH 2 CH 2 (C 2 H 5 )- group , and R b is methyl is a group, n is a number from 1 to 200,
The ratio of the structural unit (a) to 100% by mass of all structural units is 30% by mass to 99% by mass,
The ratio of the structural unit (b) to 100% by mass of all structural units is 1% by mass to 70% by mass,
The ratio of the structural unit (e) derived from the structural unit (a) and other monomers (E) other than the structural unit (b) to 100% by mass of the total structural units is 0 to 5% by mass,
The weight average molecular weight is 80,000 or more,
Polymers for humectants (provided that the polymer has a hydrophilic repeating unit and a polyoxyalkylene group in the side chain, and the end of the side chain is an alkyl group with 5 to 30 carbon atoms, an alkanoyl group with 5 to 30 carbon atoms, or an alkanoyl group with 6 carbon atoms) (excluding polymers having repeating units composed of ~30 aryl groups).
Figure 0007349796000014
(In general formula (2), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 6 represents a hydrogen atom, a monovalent to trivalent metal atom, an atomic group containing a monovalent to trivalent metal atom, ammonium Represents a (poly)oxyalkylene group that may have a salt, a substituent, or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and having a (poly)oxyalkylene group as a substituent.)
Figure 0007349796000015
水溶性である、請求項1に記載の保湿剤用ポリマー。 The humectant polymer according to claim 1 , which is water-soluble. 保湿剤に用いられる、請求項1または2に記載の保湿剤用ポリマー。 The humectant polymer according to claim 1 or 2 , which is used in a humectant. 皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料に用いられる、請求項1~3のいずれか1項に記載の保湿剤用ポリマー。 The moisturizing polymer according to any one of claims 1 to 3 , which is used in skin cosmetics, external skin preparations, or hair cosmetics. 請求項1または2に記載の保湿剤用ポリマーを含む、保湿剤。 A humectant comprising the humectant polymer according to claim 1 or 2 . 請求項1または2に記載の保湿剤用ポリマーを含む、皮膚化粧料、皮膚外用剤、または頭髪化粧料。 A skin cosmetic, an external skin preparation, or a hair cosmetic, comprising the moisturizing polymer according to claim 1 or 2 .
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