JP2008266254A

JP2008266254A - Moisturizer composition and method for modifying moisture retaining property of soft solid surface

Info

Publication number: JP2008266254A
Application number: JP2007114104A
Authority: JP
Inventors: Ikuko Toki; 育子土岐; Yoshibumi Yamagata; 義文山縣
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2007-04-24
Filing date: 2007-04-24
Publication date: 2008-11-06
Anticipated expiration: 2027-04-24
Also published as: JP4892400B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moisturizer composition excellent in moisture imparting effect, and to provide a method for modifying moisture retaining property of a soft solid surface. <P>SOLUTION: The invention relates to a moisturizer composition characterized by comprising an anionic polymer (A), a cationic polymer (B), a polyhydric alcohol (C) and an aqueous liquid (D). The polyhydric alcohol (C) in the moisturizer composition preferably contains at least one selected from the group consisting of glycerol and derivatives of glycerol. The invention also relates to a method for modifying moisture retaining property of the flexible solid surface characterized by using the moisturizer composition. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、保湿剤組成物、および当該保湿剤組成物を用いる軟質固体表面の保湿性改質方法に関する。 The present invention relates to a moisturizing composition and a method for modifying the moisturizing property of a soft solid surface using the moisturizing composition.

不織布、木綿布、毛髪などの軟質固体物に「保湿性」を付与する方法としては、多価アルコールや親水性ポリマーを含有する保湿剤組成物を、当該軟質固体物の表面に塗布する方法等が挙げられる。 Examples of a method for imparting “moisturizing properties” to soft solids such as nonwoven fabrics, cotton fabrics, and hairs include a method of applying a moisturizing composition containing a polyhydric alcohol or a hydrophilic polymer to the surface of the soft solids, etc. Is mentioned.

前記保湿剤組成物としては、従来、たとえば、以下に示す（１）〜（３）が開示されている。 As the humectant composition, conventionally, for example, the following (1) to (3) are disclosed.

（１）ラノリンのアルキレンオキシド付加物、およびひまし油のアルキレンオキシド付加物からなる群から選ばれる１種以上の化合物と、多価アルコールと、界面活性剤を含有する薄葉紙処理剤（特許文献１参照）。
（２）アミドエーテルカルボン酸界面活性剤又はその塩類と、架橋していないアニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーとの少なくとも一の組合せを含有するケラチン物質の処理を意図した化粧品用又は皮膚用組成物（特許文献２参照）。
（３）特定のアルキレンオキシド誘導体および水溶性高分子化合物が、それぞれ特定の割合で含有された皮膚化粧料（特許文献３参照）。
特開２００６−１１８０８９号公報特表２０００−５１０４９１号公報特開２００６−１９９６６５号公報 (1) A thin paper treatment agent containing one or more compounds selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of lanolin and an alkylene oxide adduct of castor oil, a polyhydric alcohol, and a surfactant (see Patent Document 1) .
(2) A cosmetic or dermatological composition intended for treatment of a keratin substance containing an amide ether carboxylic acid surfactant or a salt thereof and at least one combination of an anionic polymer and a cationic polymer that are not crosslinked ( Patent Document 2).
(3) A skin cosmetic containing a specific alkylene oxide derivative and a water-soluble polymer compound in specific ratios (see Patent Document 3).
JP 2006-118089 A JP 2000-510491 Gazette JP 2006-199665 A

しかしながら、従来の保湿剤組成物においては、乾燥後に塗布対象物表面が硬く感じる等、その表面の感触としてのしっとり感が充分ではなく、保湿性付与効果が未だ満足できるものではない。 However, in the conventional moisturizing composition, the surface of the object to be coated feels hard after drying, and the moist feeling as the surface feel is not sufficient, and the moisturizing effect is not yet satisfactory.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、保湿性付与効果に優れた保湿剤組成物、および軟質固体表面の保湿性改質方法を提供することを課題とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the moisturizing agent composition excellent in the moisturizing provision effect, and the moisturizing property modification method of the soft solid surface.

本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の保湿剤組成物は、アニオン性ポリマー（Ａ）と、カチオン性ポリマー（Ｂ）と、多価アルコール（Ｃ）と、水性液体（Ｄ）とを含有することを特徴とする。
本発明の保湿剤組成物においては、前記多価アルコール（Ｃ）が、グリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
また、本発明の保湿剤組成物においては、前記多価アルコール（Ｃ）がグリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を含み、かつ、前記カチオン性ポリマー（Ｂ）がカチオン化セルロースを含むことが好ましい。
また、本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法は、前記本発明の保湿剤組成物を用いて処理することを特徴とする。 As a result of intensive studies, the present inventors provide the following means in order to solve the above problems.
That is, the humectant composition of the present invention is characterized by containing an anionic polymer (A), a cationic polymer (B), a polyhydric alcohol (C), and an aqueous liquid (D).
In the humectant composition of the present invention, the polyhydric alcohol (C) preferably contains at least one selected from the group consisting of glycerol and glycerol derivatives.
In the humectant composition of the present invention, the polyhydric alcohol (C) contains at least one selected from the group consisting of glycerin and glycerin derivatives, and the cationic polymer (B) comprises cationized cellulose. It is preferable to include.
In addition, the method for modifying the moisture retention of the soft solid surface of the present invention is characterized by treating with the moisturizing composition of the present invention.

本発明において、「保湿性」とは、保湿剤組成物が塗布された塗布対象物表面の感触としてのしっとり感、または、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下で当該塗布対象物を一晩乾燥させた際に、当該塗布対象物が含有する水分量を指標とする特性を意味する。
「しっとり感」とは、塗布対象物をつかむようにして触れたときの感触が柔らかく、塗布した保湿剤組成物の残存感があり、かつ、塗布対象物の表面をなでるように触れたときの感触がなめらかであることを示す。 In the present invention, the term “moisturizing” refers to a moist feeling as the feel of the surface of the application object to which the moisturizing composition is applied, or the application object under the condition of a temperature of 25 ° C./relative humidity of 50%. It means a characteristic with the amount of water contained in the coating object as an index when dried overnight.
"Moist feeling" means that the touch when touching the object to be applied is soft, the moisturizer composition applied remains, and the touch when touching the surface of the object to be applied is touched. Shows smoothness.

本発明により、保湿性付与効果に優れた保湿剤組成物、および軟質固体表面の保湿性改質方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a moisturizing composition having an excellent moisturizing effect and a method for modifying the moisturizing property of a soft solid surface.

≪保湿剤組成物≫
本発明の保湿剤組成物は、アニオン性ポリマー（Ａ）と、カチオン性ポリマー（Ｂ）と、多価アルコール（Ｃ）と、水性液体（Ｄ）とを含有する。
以下、前記の各成分をそれぞれ（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分という。 ≪Humectant composition≫
The humectant composition of the present invention contains an anionic polymer (A), a cationic polymer (B), a polyhydric alcohol (C), and an aqueous liquid (D).
Hereinafter, the respective components are referred to as the (A) component, the (B) component, the (C) component, and the (D) component, respectively.

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分の重量平均分子量は、特に限定されるものではなく、疎水性物質（たとえば、シリコーンオイル、高級アルコール等の潤滑剤；タルク、スメクタイト等の無機物質等）の担持性、（Ａ）成分単独又は疎水性有機物質を担持した状態での付着性の点から、１０００〜１０００万であることが好ましく、５０００〜５００万であることがより好ましい。
なお、本明細書において、重量平均分子量とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリスチレン標準にて換算される値を示す。 <(A) component>
The weight average molecular weight of the component (A) is not particularly limited, and is capable of supporting hydrophobic substances (for example, lubricants such as silicone oil and higher alcohols; inorganic substances such as talc and smectite), (A) From the point of adhesiveness in the state which carry | supported the component single or hydrophobic organic substance, it is preferable that it is 1000-10 million, and it is more preferable that it is 5000-5 million.
In the present specification, the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent and converted to a polystyrene standard.

（Ａ）成分としては、たとえば、ポリ（メタ）アクリル酸、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、カルボキシビニルポリマー等のカルボン酸含有共重合体；アクリル樹脂、硫酸含有共重合ポリマー、スルホン酸含有共重合ポリマー、リン酸含有共重合ポリマー、またはその塩などが挙げられる。
具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン酸、カルボキシビニルポリマー；エチレン無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、エチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ｎ−ブチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、イソプロピル無水マレイン酸共重合体、またはそれらの開環体；ポリスチレンスルホン酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリビニル硫酸、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＰ）共重合体、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＥ）共重合体、アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレート（ホスマーＭ）共重合体、グリオキシル酸による部分アセタール化ポリビニルアルコール、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸、キサンタンガム、ジェランガム、シェラック、カラギーナン、ペクチン等、またはそれらの塩、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
上記の中でも、（Ａ）成分としては、ポリアクリル酸、リン酸含有共重合ポリマー、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、またはそれらの塩が好ましく、ポリアクリル酸、リン酸含有共重合ポリマー、またはそれらの塩がより好ましい。 Examples of the component (A) include poly (meth) acrylic acid, methyl vinyl ether maleic anhydride copolymer, carboxylic acid-containing copolymers such as carboxyvinyl polymer; acrylic resin, sulfuric acid-containing copolymer, sulfonic acid-containing copolymer. Examples thereof include a polymer, a phosphoric acid-containing copolymer, or a salt thereof.
Specifically, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyitaconic acid, carboxyvinyl polymer; ethylene maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether maleic anhydride copolymer, ethyl vinyl ether maleic anhydride copolymer, n-butyl vinyl ether Maleic anhydride copolymer, isopropyl maleic anhydride copolymer, or ring-opening thereof; polystyrene sulfonic acid, polyethylene sulfonic acid, polyvinyl sulfate, acid phosphooxypolyoxypropylene glycol monomethacrylate (phosmer PP) copolymer, Acid phosphooxypolyoxyethylene glycol monomethacrylate (phosmer PE) copolymer, acid phosphooxyethyl monomethacrylate (phosmer M) copolymer, partial acetal with glyoxylic acid Polyvinyl alcohol, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, alginic acid, xanthan gum, gellan gum, shellac, carrageenan, pectin, etc., or salts thereof such as sodium salt, potassium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, ammonium salt, etc. Is mentioned.
Among these, as the component (A), polyacrylic acid, phosphoric acid-containing copolymer, methyl vinyl ether maleic anhydride copolymer, or a salt thereof is preferable, and polyacrylic acid, phosphoric acid-containing copolymer, or Those salts are more preferred.

ポリアクリル酸としては、重量平均分子量１０００〜１０００万であることが好ましく、５０００〜５００万であることが特に好ましい。
当該ポリアクリル酸は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。塗布対象物に塗布するのに支障がない範囲で、架橋型、ハイパーブランチ型であってもよい。
また、中和塩であってもよく、溶媒に容易に溶解させる目的から部分中和塩であってもよい。かかる中和塩としては、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられ、ナトリウム塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が好ましい。 The polyacrylic acid preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000,000, particularly preferably 5,000 to 5,000,000.
The polyacrylic acid may be linear or branched. A cross-linking type or a hyper-branch type may be used as long as there is no hindrance to the application to the application object.
Further, it may be a neutralized salt or a partially neutralized salt for the purpose of easily dissolving in a solvent. Examples of such neutralized salts include sodium salts, potassium salts, monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, ammonium salts and the like, and sodium salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts are preferable.

リン酸含有共重合ポリマーとしては、重量平均分子量１０００〜１００万であることが好ましく、５０００〜１００万であることが特に好ましい。
当該リン酸含有共重合ポリマーを構成するモノマー単位を提供するリン酸含有モノマーとしては、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＰ）、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（ホスマーＰＥ）、アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレート（ホスマーＭ）が挙げられる。 The phosphoric acid-containing copolymer preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000, particularly preferably 5,000 to 1,000,000.
Examples of phosphoric acid-containing monomers that provide monomer units constituting the phosphoric acid-containing copolymer include acid phosphooxypolyoxypropylene glycol monomethacrylate (Phosmer PP), acid phosphooxypolyoxyethylene glycol monomethacrylate (Phosmer PE), Acid phosphooxyethyl monomethacrylate (Fosmer M).

前記リン酸含有モノマーと共重合させるモノマーとしては、共重合可能なモノマーであれば限定されるものではなく、溶媒への溶解性の点から、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アルキルビニルエーテル、ポリアルキレンオキシド基含有モノマー等が挙げられる。
具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（重合度４）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ４０Ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ９０Ｇ）、ポリエチレングリコールアクリレート（アルドリッチ社製、重量平均分子量３７５）等が特に好ましい。
このとき、リン酸含有モノマーと、前記共重合可能なモノマーとの共重合比は、特に限定されるものではない。 The monomer to be copolymerized with the phosphoric acid-containing monomer is not limited as long as it is a copolymerizable monomer. From the viewpoint of solubility in a solvent, (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester, alkyl vinyl ether, Examples include alkylene oxide group-containing monomers.
Specifically, hydroxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (polymerization degree 4) methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: NK ester M40G), methoxypolyethylene glycol (polymerization degree 9) methacrylate (new) Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: NK ester M90G), polyethylene glycol acrylate (manufactured by Aldrich, weight average molecular weight 375) and the like are particularly preferable.
At this time, the copolymerization ratio between the phosphoric acid-containing monomer and the copolymerizable monomer is not particularly limited.

（Ａ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 (A) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、特に限定されるものではなく、疎水性物質の担持性、（Ｂ）成分単独又は疎水性有機物質を担持した状態での付着性の点から、１０００〜１０００万であることが好ましく、５０００〜５００万であることがより好ましい。
なお、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、カチオン化前の前駆体を測定した値、または、ＧＰＣ溶媒であるＴＨＦ中に０．４２質量％トリエチルアミンを混合して測定した値を示す。 <(B) component>
The weight average molecular weight of the component (B) is not particularly limited, and is 1000 to 1000 from the viewpoint of the supportability of the hydrophobic substance and the adhesion property in the state where the component (B) alone or the hydrophobic organic substance is supported. It is preferably 10,000, more preferably 5,000 to 5,000,000.
In addition, the weight average molecular weight of (B) component shows the value which measured the precursor before cationization, or mixed 0.42 mass% triethylamine in THF which is a GPC solvent.

（Ｂ）成分としては、カチオン化セルロース、後述のカチオン共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとエチレン性不飽和炭化水素基を有する重合可能な単量体とのコポリマー、カチオン化ポリビニルピロリドン、カチオン化ポリアミド、カチオン化ポリメタクリレート、カチオン化ポリアクリルアミド、カチオン化メタクリレートとアクリルアミドとのコポリマー、カチオン化メタクリレートとメタクリレートとのコポリマー、ポリエチレンイミド、カチオン化デンプン、カチオン化アミロース、カチオン化グァーガム、カチオン化ローストビーンガム、カチオン化寒天、キチン、キトサン、またはそれらの変性物等が挙げられる。
上記の中でも、カチオン化セルロース、後述のカチオン共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとエチレン性不飽和炭化水素基を有する重合可能な単量体（好ましくはアクリルアミド）とのコポリマーが好ましく、カチオン化セルロース、後述のカチオン共重合体がより好ましい。 Component (B) includes cationized cellulose, a cation copolymer described later, a homopolymer of dimethyldiallylammonium, a copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and a polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated hydrocarbon group, a cation Polyvinylpyrrolidone, cationized polyamide, cationized polymethacrylate, cationized polyacrylamide, copolymer of cationized methacrylate and acrylamide, copolymer of cationized methacrylate and methacrylate, polyethyleneimide, cationized starch, cationized amylose, cationized guar gum , Cationized roast bean gum, cationized agar, chitin, chitosan, or modified products thereof.
Among the above, cationized cellulose, a cation copolymer described later, a copolymer of dimethyl diallylammonium chloride and a polymerizable monomer having an ethylenically unsaturated hydrocarbon group (preferably acrylamide) is preferable, cationized cellulose, The cationic copolymer described later is more preferable.

カチオン化セルロースとしては、カチオン化度が０．０１〜１で、粘度が１００〜３０００ｍＰａ・ｓ（カチオン化セルロース１質量％水溶液；Ｂ型粘度計、２５℃、Ｎｏ．３ローターで３０ｒｐｍ・１分後の値）のものが好ましい。
具体的には、ヒドロキシエチルセルロースにジメチルジアリルアンモニウム塩をグラフト重合したヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩（日本エヌエスシー（株）製のセルコートＬ−２００、セルコートＨ−１００（以上、商品名）等）；ヒドロキシエチルセルロースに２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを結合した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース［ライオン（株）製のレオガードＭＧＰ、レオガードＨＬＰ、レオガードＧＰＳ、レオガードＫＧＰ、レオガードＧ、レオガードＧＰ、レオガードＭＬＰ（以上、商品名）］等が挙げられる。
この中でも、レオガードＧＰ（カチオン化度０．４、重量平均分子量約５０００００）、レオガードＭＧＰ（カチオン化度０．４、重量平均分子量約１５０万）が好ましい。
ここで、「カチオン化度」とは、セルロース骨格一単位に対するカチオン基の導入率を示し、ケルダール法（ＪＩＳＫ８００１）で得られた窒素分Ｎ（質量％）を用いて、次式により定義づけられる値を示す。
カチオン化度＝Ｎ（質量％）×２×０．１ The cationized cellulose has a cationization degree of 0.01 to 1 and a viscosity of 100 to 3000 mPa · s (cationized cellulose 1 mass% aqueous solution; B-type viscometer, 25 ° C., No. 3 rotor, 30 rpm · 1 min. The latter value) is preferred.
Specifically, hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium salt obtained by graft polymerization of hydroxyethylcellulose with dimethyldiallylammonium salt (Cell Coat L-200, Cell Coat H-100 (above, trade name) manufactured by Nippon SC Co., Ltd.); O- [2-Hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose [Leonard MGP, Leogard HLP, Leogard GPS, manufactured by Lion Co., Ltd.] 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride bonded to hydroxyethylcellulose Leo Guard KGP, Leo Guard G, Leo Guard GP, Leo Guard MLP (above, trade name)] and the like.
Among these, Leogard GP (cationization degree 0.4, weight average molecular weight about 500,000) and Leogard MGP (cationization degree 0.4, weight average molecular weight about 1.5 million) are preferable.
Here, “cationization degree” indicates the rate of introduction of a cation group with respect to one unit of the cellulose skeleton, and is defined by the following formula using the nitrogen content N (mass%) obtained by the Kjeldahl method (JIS K 8001). Indicates the value to be attached.
Cation degree = N (mass%) × 2 × 0.1

カチオン共重合体としては、重量平均分子量が１０００〜１００万であることが好ましく、１万〜５０万であることがより好ましい。
当該カチオン共重合体を構成するモノマー単位を提供するカチオン性モノマーとしては、３級アミンまたは４級アミンのモノマーが挙げられる。 The cationic copolymer preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000, and more preferably 10,000 to 500,000.
Examples of the cationic monomer that provides a monomer unit constituting the cationic copolymer include a tertiary amine or a quaternary amine monomer.

（３級アミン）
３級アミンの好適なものとしては、下記一般式（２）で表される、少なくとも１種のカチオン性又はカチオン化可能な官能基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^３）ＣＯ−Ｙ−Ａ−Ｎ（Ｒ^４）（Ｒ^５）・・・（２）
前記式（２）において、Ｒ^３は水素原子又はメチル基であり；Ｙは酸素原子又はＮＨを示し；Ａは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示し、水酸基を１つ以上含んでいてもよく；Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す。
前記式（２）で表されるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジプロピルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル化合物；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド化合物等が挙げられる。
前記式（２）で表されるモノマーは、重合前あるいは重合後に他の化合物と反応させてもよい。この反応事例としては、臭化ブロム等のハロゲン化アルキルによるカチオン化、モノクロロ酢酸等のハロゲン化カルボン酸によるカルボキシベタイン化、１,３−プロパンサルトン等のアルキルサルトンによるスルホベタイン化等が挙げられる。 (Tertiary amine)
Preferable examples of the tertiary amine include at least one monoethylenically unsaturated monomer having at least one cationic or cationizable functional group represented by the following general formula (2).
_{^{CH 2 = C (R 3)}} CO-Y-A-N (R 4) (R 5) ··· (2)
In the formula (2), R ³ represents a hydrogen atom or a methyl group; Y represents an oxygen atom or NH; A represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; One or more may be contained; R ⁴ and R ⁵ each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Examples of the monomer represented by the formula (2) include dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and dipropylaminoethyl (meth) acrylate. And dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide compounds such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide.
The monomer represented by the formula (2) may be reacted with another compound before or after polymerization. Examples of this reaction include cationization with alkyl halides such as bromide bromide, carboxybetaine formation with halogenated carboxylic acids such as monochloroacetic acid, sulfobetaine formation with alkyl sultone such as 1,3-propane sultone, etc. It is done.

（４級アミン）
４級アミンの好適なものとしては、下記一般式（３）で表される、少なくとも１種のカチオン性又はカチオン化可能な官能基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーが挙げられる。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^６）ＣＯ−Ｙ−Ａ−Ｎ^＋（Ｒ^７）（Ｒ^８）（Ｒ^９）・Ｘ⁻ ・・・（３）
前記式（３）において、Ｒ^６は水素原子又はメチル基であり；Ｙは酸素原子又はＮＨを示し；Ａは炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示し、水酸基を１つ以上含んでいてもよく；Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す。Ｘは、ハロゲン原子、ＯＨ、１／２ＨＳＯ_４、１／３ＰＯ_４、ＨＣＯ_２又はＣＨ_３ＣＯ_２を表す。
前記式（３）で表されるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチル硫酸、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルリン酸、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチルリン酸、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルメチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエチルクロライド、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエチル硫酸、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルメチルリン酸、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエチルリン酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドメチルクロライド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドエチルクロライド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドエチル硫酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドメチルリン酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドエチルリン酸等が挙げられる。 (Quaternary amine)
Preferable examples of the quaternary amine include at least one monoethylenically unsaturated monomer having at least one cationic or cationizable functional group represented by the following general formula (3).
_{^{^{CH 2 = C (R 6)}}} CO-Y-A-N + (R 7) (R 8) (R 9) · X - ··· (3)
In the formula (3), R ⁶ represents a hydrogen atom or a methyl group; Y represents an oxygen atom or NH; A represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a hydroxyl group. One or more may be contained; R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. X represents a halogen atom, OH, 1 / 2HSO ₄ , 1 / 3PO ₄ , HCO ₂ or CH ₃ CO ₂ .
Examples of the monomer represented by the formula (3) include (meth) acrylic acid dimethylaminoethyl methyl chloride, (meth) acrylic acid dimethylaminoethyl ethyl chloride, (meth) acrylic acid dimethylaminoethyl ethyl sulfate, and (meth) acrylic. Dimethylaminoethyl methyl phosphate, dimethylaminoethyl ethyl phosphate (meth) acrylate, diethyl aminoethyl methyl chloride (meth) acrylate, diethyl aminoethyl ethyl chloride (meth) acrylate, diethyl aminoethyl ethyl sulfate (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid diethylaminoethylmethyl phosphoric acid, (meth) acrylic acid diethylaminoethylethyl phosphoric acid, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide methyl chloride, dimethylaminopropyl (meth) a Lil amide ethyl chloride, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide ethyl sulfate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide methyl phosphate, dimethyl aminopropyl (meth) acrylamide ethyl phosphate.

前記式（２）または前記式（３）で表されるモノマーと共重合させるモノマーとしては、共重合可能なモノマーであれば特に限定されるものではなく、溶媒への溶解性の点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ポリアルキレンオキシド基含有モノマー等が挙げられる。
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メトキシポリエチレングリコール（重合度４）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、ＮＫエステルＭ４０Ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）メタクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ９０Ｇ）、ポリエチレングリコールアクリレート（アルドリッチ社製、重量平均分子量３７５）等が特に好ましい。
このとき、前記式（２）または前記式（３）で表されるモノマーと、前記共重合可能なモノマーとの共重合比は、それぞれ特に限定されるものではない。 The monomer to be copolymerized with the monomer represented by the formula (2) or the formula (3) is not particularly limited as long as it is a copolymerizable monomer. From the viewpoint of solubility in a solvent, ( (Meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester, vinyl pyrrolidone, (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide, N-methylol acrylamide, alkyl vinyl ether, polyalkylene oxide group Examples thereof include monomers.
Specifically, methyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, methoxypolyethylene glycol (degree of polymerization 4) methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester M40G), Methoxy polyethylene glycol (degree of polymerization 9) methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: NK ester M90G), polyethylene glycol acrylate (manufactured by Aldrich, weight average molecular weight 375) and the like are particularly preferable.
At this time, the copolymerization ratio of the monomer represented by the formula (2) or the formula (3) and the copolymerizable monomer is not particularly limited.

（Ｂ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 (B) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.

（Ａ）成分および（Ｂ）成分の製造方法は、特に限定されるものではなく、（Ａ）成分または（Ｂ）成分を構成するモノマー単位を提供するモノマーもしくはモノマー混合物を、溶液重合、乳化重合、沈殿重合等の各種の重合方法を用いて重合することにより製造できる。
溶液重合を行う場合は、性質の異なる複数のモノマーを溶解するための重合溶媒を用いることが好ましい。重合溶媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
また、重合の際には、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用することが好ましい。当該重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸カリウム等の過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物を用いることができる。
重合開始剤の使用量としては、特に限定されるものではなく、全モノマー量に対して０．１〜１０モル％が好ましい。
重合温度は、重合方法や用いる重合開始剤の種類等により異なり、通常、５０〜１００℃である。重合時間は、２〜１０時間が好ましい。
なお、（Ａ）成分および（Ｂ）成分は、使用する重合開始剤の使用量、重合溶媒の種類、重合時のモノマー濃度等の重合条件を調整することにより、重量平均分子量を制御することができる。 The production method of the component (A) and the component (B) is not particularly limited, and the monomer or monomer mixture that provides the monomer unit constituting the component (A) or the component (B) is subjected to solution polymerization or emulsion polymerization. It can be produced by polymerization using various polymerization methods such as precipitation polymerization.
When performing solution polymerization, it is preferable to use a polymerization solvent for dissolving a plurality of monomers having different properties. Examples of the polymerization solvent include methanol, ethanol, isopropanol, ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone.
Moreover, it is preferable to use the polymerization initiator used for normal radical polymerization in the case of superposition | polymerization. The polymerization initiator is not particularly limited, and for example, peroxides such as benzoyl peroxide and potassium persulfate; azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobiscyanovaleric acid can be used.
The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 10 mol% with respect to the total monomer amount.
The polymerization temperature varies depending on the polymerization method and the type of polymerization initiator used, and is usually 50 to 100 ° C. The polymerization time is preferably 2 to 10 hours.
In addition, (A) component and (B) component can control a weight average molecular weight by adjusting polymerization conditions, such as the usage-amount of the polymerization initiator to be used, the kind of polymerization solvent, and the monomer concentration at the time of superposition | polymerization. it can.

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との好適な組合せとしては、以下に示す組合せが挙げられる。
１）ＰＨＥＭＡ［アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレートと、ヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体］とカチオン化セルロース（好ましくは、カチオン化度０．４のもの）（たとえば、質量比４／１、電荷比６／４）。
２）ＰＨＥＭＡと塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体（たとえば、質量比５／１、電荷比４／６）。
３）ＰＨＥＭＡとＡＰ３１０［Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドと、メチルメタクリレートと、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）モノメタクリレートとの共重合体］（たとえば、質量比２／１、電荷比４／６）。
４）ポリアクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体（たとえば、質量比１／１０、電荷比３／７）
５）ポリアクリル酸とＡＰ３１０（たとえば、質量比１／７、電荷比６／４）。
６）メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体とＡＰ３１０（たとえば、質量比１／４、電荷比７／３）。
７）ポリアクリル酸とカチオン化セルロース（たとえば、質量比１／９、電荷比５／５）。
上記の中でも、１）または２）の組合せが好ましく、１）の組合せが特に好ましい。
なお、上記の質量比および電荷比は、いずれも（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合「（Ａ）／（Ｂ）」を示す。 Examples of suitable combinations of the component (A) and the component (B) include the combinations shown below.
1) PHEMA [copolymer of acid phosphooxyethyl monomethacrylate and hydroxyethyl methacrylate] and cationized cellulose (preferably having a degree of cationization of 0.4) (for example, mass ratio 4/1, charge ratio 6) / 4).
2) PHEMA and dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer (for example, mass ratio 5/1, charge ratio 4/6).
3) PHEMA and AP310 [copolymer of N-vinyl-2-pyrrolidone, dimethylaminopropylacrylamide, methyl methacrylate, and methoxypolyethylene glycol (polymerization degree 9) monomethacrylate] (for example, a mass ratio of 2/1, Charge ratio 4/6).
4) Polyacrylic acid and dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer (for example, mass ratio 1/10, charge ratio 3/7)
5) Polyacrylic acid and AP310 (for example, mass ratio 1/7, charge ratio 6/4).
6) Methyl vinyl ether maleic anhydride copolymer and AP310 (for example, mass ratio 1/4, charge ratio 7/3).
7) Polyacrylic acid and cationized cellulose (for example, mass ratio 1/9, charge ratio 5/5).
Among the above, the combination of 1) or 2) is preferable, and the combination of 1) is particularly preferable.
The above-mentioned mass ratio and charge ratio both indicate the mixing ratio “(A) / (B)” of the component (A) and the component (B).

保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は、保湿剤組成物を軟質固体物等の塗布対象物表面に塗布する際の塗布性や使用性の向上の観点から、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜２０質量％であることがより好ましく、０．０５〜１０質量％であることがさらに好ましく、０．０５〜５質量％であることが特に好ましい。当該配合量の上限値以下であれば、保湿剤組成物を塗布して乾燥後、塗布対象物表面が硬い感触になりにくく、しっとり感が向上する。当該配合量の下限値以上であれば、保湿性付与効果がより向上する。 The total blending amount of the component (A) and the component (B) in the moisturizer composition is a viewpoint of improving applicability and usability when the moisturizer composition is applied to the surface of an object to be coated such as a soft solid. Therefore, it is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 20% by mass, further preferably 0.05 to 10% by mass, and 0.05 to 5% by mass. It is particularly preferred that If it is below the upper limit of the blending amount, after applying the humectant composition and drying, the surface of the coated object is unlikely to be hard and the moist feeling is improved. If it is more than the lower limit of the said compounding quantity, a moisturizing provision effect will improve more.

保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は、保湿剤組成物の物性（粘度など）、使用感の向上（ベタつきの低減、液剤のしみだしなど）等の観点から、塗布対象物あるいは塗布方法によって調整することが好ましい。
たとえば、不織布等の紙・布類への浸漬処理であれば、保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜１質量％であることがより好ましい。
木綿や衣類、布製品などの繊維にスプレーあるいはトリガーで噴霧塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
毛髪・皮膚・口腔などの人体や基板などにブラシや手指、刷毛などで塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計の配合量は１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましい。 The total amount of component (A) and component (B) in the moisturizer composition is such as the physical properties of the moisturizer composition (viscosity, etc.), improved usability (reduction of stickiness, oozing out of the liquid agent, etc.) From the viewpoint, it is preferable to adjust by an object to be coated or a coating method.
For example, in the case of immersion treatment in paper / fabric such as non-woven fabric, the total amount of component (A) and component (B) in the moisturizing composition is preferably 0.01 to 5% by mass. More preferably, the content is 0.5 to 1% by mass.
If spray coating is applied to fibers such as cotton, clothing and fabric products with a spray or trigger, the total amount of the (A) component and (B) component in the moisturizer composition is 0.1 to 10 mass. %, And more preferably 0.5 to 5% by mass.
If it is applied to a human body such as hair, skin, or oral cavity or a substrate with a brush, fingers, brush, etc., the total blending amount of the (A) component and the (B) component in the moisturizing composition is 1 to 1. It is preferably 10% by mass, and more preferably 2 to 8% by mass.

保湿剤組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比は、特に限定されるものではなく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝１／９９〜９９／１であることが好ましく、１０／９０〜９０／１０であることがより好ましい。さらに、当該配合比は、下記電荷量の比率となるように、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合量を調整することが特に好ましい。
（Ａ）成分中の電荷量と（Ｂ）成分中の電荷量との比率（電荷比）は、３／７〜７／３であることが好ましく、４／６〜６／４であることがさらに好ましく、５／５であることが最も好ましい。当該電荷比が前記範囲であるほど、保湿性付与効果が特に向上する。
また、当該電荷比の制御においては、各ポリマー中の電荷量が多い方のポリマーの配合量を、電荷量が少ない方のポリマーの配合量より少なく調整することが好ましい。
なお、本明細書において、「電荷量」とは、ポリマー質量１００ｇ当たりのアニオン基またはカチオン基モル数であり、単位はモル／ポリマー１００ｇで表記する。 The blending ratio of the (A) component and the (B) component in the moisturizer composition is not particularly limited, and is the mass ratio of the (A) component and the (B) component, and (A) / (B ) = 1/99 to 99/1, preferably 10/90 to 90/10. Furthermore, it is particularly preferable to adjust the blending amount of the component (A) and the component (B) so that the blending ratio is the following charge amount ratio.
The ratio (charge ratio) between the amount of charge in component (A) and the amount of charge in component (B) is preferably 3/7 to 7/3, and preferably 4/6 to 6/4. More preferably, 5/5 is most preferable. As the charge ratio is in the above range, the moisturizing effect is particularly improved.
In controlling the charge ratio, it is preferable to adjust the blending amount of the polymer having the larger charge amount in each polymer to be smaller than the blending amount of the polymer having the smaller charge amount.
In the present specification, the “charge amount” is the number of moles of anionic group or cationic group per 100 g of polymer mass, and the unit is expressed in moles / 100 g of polymer.

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分としては、保湿成分として化粧品組成物等のパーソナルユースの製品に通常使用されるグリセリン、グリセリン誘導体、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール誘導体等が好適なものとして挙げられる。
具体的には、たとえば、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、アミレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン、グリセリン誘導体等のグリセリン類；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等のジアルキレングリコール類；ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール類、硬化ヒマシ油類、ソルビトール等の糖アルコール類等が挙げられる。
上記のなかでも、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、重合度が２〜１５のポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール共重合体、グリセリン、グリセリン誘導体等が好ましい。なかでも、保湿力の観点から、グリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種がより好ましく、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、およびポリグリセリンからなる群から選択される少なくとも一種が特に好ましく、グリセリンが最も好ましい。 <(C) component>
As the component (C), glycerin, a glycerin derivative, a polyalkylene glycol, a polyalkylene glycol derivative and the like that are usually used for personal use products such as a cosmetic composition as a moisturizing component are preferable.
Specifically, for example, alkylene glycols such as 1,3-butanediol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, isoprene glycol, and amylene glycol; glycerols such as glycerin and glycerin derivatives; diethylene glycol, dipropylene glycol, Examples include dialkylene glycols such as diethylene glycol monoalkyl ether; polyethylene glycols, polypropylene glycols, polyethylene glycol-polypropylene glycols, hardened castor oils, sugar alcohols such as sorbitol, and the like.
Among these, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, polyethylene glycol having a polymerization degree of 2 to 15, a polyethylene glycol polypropylene glycol copolymer, glycerin, a glycerin derivative, and the like are preferable. Among these, from the viewpoint of moisturizing power, at least one selected from the group consisting of glycerol and glycerol derivatives is more preferable, and at least one selected from the group consisting of glycerol, diglycerol, triglycerol, and polyglycerol is particularly preferable, Most preferred is glycerin.

（Ｃ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は、特に限定されるものではなく、０．１〜９９質量％であることが好ましく、０．５〜９５質量％であることがより好ましく、１〜９０質量％であることが特に好ましい。当該割合が前記範囲であれば、保湿性付与効果がより向上する。また、保湿剤組成物を塗布して乾燥後、硬い感触となることが抑制され、しっとり感が向上する。 (C) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
The proportion of the component (C) in the humectant composition is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 99% by mass, more preferably 0.5 to 95% by mass. It is especially preferable that it is -90 mass%. If the said ratio is the said range, a moisturizing provision effect will improve more. Moreover, after apply | coating a moisturizer composition and drying, it becomes suppressed that it becomes a hard touch, and a moist feeling improves.

保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は、（Ｃ）成分自身の物性（粘度など）等の観点から、塗布対象物あるいは塗布方法によって調整することが好ましい。
たとえば、不織布等の紙・布類への浸漬処理であれば、保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く残量を水性液体（Ｄ）でバランスした組成物が好適である。
木綿や衣類、布製品などの繊維にスプレーあるいはトリガーで噴霧塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は１〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く残量を水性液体（Ｄ）でバランスした組成物が好適である。
毛髪・皮膚・口腔などの人体や基板などにブラシや手指、刷毛などで塗工する場合であれば、保湿剤組成物中の（Ｃ）成分の割合は５０〜９９質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く残量を水性液体（Ｄ）でバランスした組成物が好適である。 The proportion of the component (C) in the humectant composition is preferably adjusted by the object to be coated or the coating method from the viewpoint of the physical properties (such as viscosity) of the component (C) itself.
For example, in the case of immersion treatment in paper or cloth such as nonwoven fabric, the proportion of the component (C) in the moisturizing composition is preferably 0.1 to 10% by mass, and 0.5 to 5% by mass. More preferably, a composition in which the remaining amount excluding the components (A) and (B) is balanced with the aqueous liquid (D) is suitable.
In the case of spray coating with a spray or trigger on fibers such as cotton, clothing, and cloth products, the ratio of the component (C) in the moisturizing composition is preferably 1 to 50% by mass, and 5 to 30 More preferably, the composition is a composition in which the remaining amount excluding the components (A) and (B) is balanced with the aqueous liquid (D).
In the case of applying to a human body such as hair, skin, or oral cavity or a substrate with a brush, fingers, brush, etc., the ratio of the component (C) in the moisturizing composition is preferably 50 to 99% by mass. 60-90 mass% is more preferable, and the composition which balanced the remaining amount except (A) component and (B) component with the aqueous liquid (D) is suitable.

（Ｃ）成分として、たとえばグリセリンを用いる際、塗布対象物が毛髪または皮膚である場合、保湿剤組成物中のグリセリンの割合は、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましい。
塗布対象物が木綿等の繊維からなる布製品である場合、保湿剤組成物中のグリセリンの割合は、５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。
塗布対象物が不織布等の厚さが薄いもので、かつ、特にスプレーで塗布する場合、保湿剤組成物中のグリセリンの割合は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。 For example, when glycerin is used as the component (C), when the application target is hair or skin, the proportion of glycerin in the moisturizer composition is preferably 10 to 90% by mass, and 20 to 80% by mass. It is more preferable that
When the application target is a fabric product made of fibers such as cotton, the proportion of glycerin in the moisturizing composition is preferably 5 to 80% by mass, and more preferably 10 to 60% by mass.
When the coating object is thin such as a non-woven fabric and is applied by spraying in particular, the ratio of glycerin in the moisturizing composition is preferably 0.1 to 20% by mass, and preferably 1 to 10%. More preferably, it is mass%.

本発明の保湿剤組成物においては、（Ｃ）成分としてグリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を用いる際、（Ｂ）成分としてカチオン化セルロースを用いることが特に好ましい。これらを組み合わせて用いることにより、保湿性付与効果がより向上する。
また、（Ａ）成分としてリン酸含有共重合ポリマーを用いることが好ましく、グリセリンおよびグリセリン誘導体からなる群から選択される少なくとも一種と、カチオン化セルロースと、リン酸含有共重合ポリマーとを組み合わせて用いることにより、しっとりした感触がより得られやすくなって保湿性付与効果がさらに向上する。 In the humectant composition of the present invention, when at least one selected from the group consisting of glycerin and glycerin derivatives is used as the component (C), it is particularly preferable to use cationized cellulose as the component (B). By using these in combination, the moisturizing effect is further improved.
Moreover, it is preferable to use a phosphoric acid-containing copolymer as the component (A), and at least one selected from the group consisting of glycerin and a glycerin derivative, a cationized cellulose, and a phosphoric acid-containing copolymer are used in combination. This makes it easier to obtain a moist feel and further improves the moisturizing effect.

＜（Ｄ）成分＞
本発明の保湿剤組成物においては、保湿剤組成物の溶媒として、もしくは（Ａ）成分または（Ｂ）成分の溶解性助剤として、もしくは塗布する際の粘度調整成分として、または塗布対象部に均一に塗布して乾燥後に薄い皮膜を形成させるための成分等として（Ｄ）成分を用いる。
（Ｄ）成分としては、水；水および（Ｃ）成分と均一に混合可能で、かつ、乾燥によって揮発する成分が挙げられる。
具体的には、イオン交換水、蒸留水、精製水、水道水、またはそれらのいずれかと均一に混合可能な水溶性の低級一価アルコールが好ましい。低級一価アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。
なかでも、精製水、イオン交換水が好ましい。
また、エタノールもしくはイソプロピルアルコールが適宜（好ましくは、（Ｄ）成分全体の１〜１０質量％程度）添加された精製水もしくはイオン交換水も好ましく、安全性、臭い、コストの点から、エタノールが適宜添加された精製水もしくはイオン交換水がより好ましい。 <(D) component>
In the humectant composition of the present invention, as a solvent of the humectant composition, as a solubility aid for the component (A) or the component (B), as a viscosity adjusting component at the time of application, or on the application target part The component (D) is used as a component for uniformly coating and forming a thin film after drying.
Examples of the component (D) include water; a component that can be uniformly mixed with water and the component (C) and volatilizes by drying.
Specifically, ion-exchanged water, distilled water, purified water, tap water, or water-soluble lower monohydric alcohol that can be uniformly mixed with any of them is preferable. As the lower monohydric alcohol, ethanol and isopropyl alcohol are preferable.
Of these, purified water and ion-exchanged water are preferable.
Further, purified water or ion-exchanged water to which ethanol or isopropyl alcohol is appropriately added (preferably about 1 to 10% by mass of the total component (D)) is also preferable, and ethanol is appropriately selected from the viewpoint of safety, odor, and cost. Added purified water or ion-exchanged water is more preferable.

＜その他の成分＞
本発明の保湿剤組成物には、当該保湿剤組成物の保湿性付与効果および感触付与性能を損なわない範囲内で、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、必要に応じて、その他の成分として種々の配合剤、たとえば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、油分、アルコール類、粘度調製剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、色素、ビタミン類、アミノ酸類等を適宜、配合することができる。なお、その他の成分は、上記のものに限定されるものではない。 <Other ingredients>
In the moisturizing composition of the present invention, in addition to the components (A) to (D), other than the above components (A) to (D), as long as the moisturizing effect and the feel imparting performance of the moisturizing composition are not impaired. Various ingredients such as anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, oils, alcohols, viscosity modifiers, preservatives, antioxidants, chelating agents, pH adjustment Agents, fragrances, pigments, vitamins, amino acids and the like can be appropriately blended. The other components are not limited to those described above.

（防腐剤）
防腐剤としては、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル；その他一般的な工業用防腐剤、たとえば、商品名「ジュンサイドＲ−１０」（純正化学社製）、商品名「ケーソンＣＧ」（ローム＆ハース社製）等が挙げられる。 (Preservative)
Examples of preservatives include benzalkonium chloride, cetylpyridinium chloride, sorbic acid, potassium sorbate, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate; other general industrial preservatives, For example, trade name “Junside R-10” (manufactured by Junsei Kagaku Co., Ltd.), trade name “Caisson CG” (manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

（色素）
色素としては、その種類は特に限定されるものではなく、水溶性であることが好ましく、具体的には、法定色素ハンドブックに記載の色素が挙げられる。
たとえば、青色１号、黄色４号、赤色１０２号等の水溶性色素；青色４０４号、黄色２０５号等の顔料等が挙げられる。
上記の色素は、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。
保湿剤組成物中の色素の配合量は、適宜選定することができ、０．００００５〜１質量％であることが好ましく、０．０００１〜０．１質量％であることがより好ましい。 (Dye)
The type of the dye is not particularly limited and is preferably water-soluble. Specific examples include the dyes described in the legal dye handbook.
Examples thereof include water-soluble dyes such as blue No. 1, yellow No. 4, and red No. 102; pigments such as blue No. 404 and yellow No. 205.
Said pigment | dye can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
The compounding quantity of the pigment | dye in a moisturizer composition can be selected suitably, It is preferable that it is 0.00005-1 mass%, and it is more preferable that it is 0.0001-0.1 mass%.

（香料）
香料としては、たとえば、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類；脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコール類；脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類；脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、脂肪族環状アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類；脂肪族ケトン、テルペンケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類；アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノールエーテル類；脂肪酸、テルペン系カルボン酸、脂肪族環状カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類；酸アマイド類；脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂肪族環状ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類；脂肪族エステル、フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸エステル、テルペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル類；ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物等々の合成香料、または動物もしくは植物からの天然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料の１種又は２種以上を混合して使用することができる。
合成香料としては、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊ステファン・アークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒュームアンドフレーバーケミカルズ（ＰｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ）」等に記載の香料が挙げられる。天然香料としては、「香りの百科」日本香料協会編に記載の香料が挙げられる。 (Fragrance)
Examples of the perfume include hydrocarbons such as aliphatic hydrocarbons, terpene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons; alcohols such as aliphatic alcohols, terpene alcohols and aromatic alcohols; ethers such as aliphatic ethers and aromatic ethers , Oxides such as aliphatic oxides, terpene oxides; aldehydes such as aliphatic aldehydes, terpene aldehydes, aliphatic cyclic aldehydes, thioaldehydes, aromatic aldehydes; aliphatic ketones, terpene ketones, aliphatic cyclic ketones Ketones such as non-benzene aromatic ketones and aromatic ketones; acids such as acetals, ketals, phenols, phenol ethers; fatty acids, terpene carboxylic acids, aliphatic cyclic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids; Acid amides; aliphatic lactones, macrocyclic lactones, tellurium Lactones such as lactones, aliphatic cyclic lactones, aromatic lactones; aliphatic esters, furan carboxylic esters, aliphatic cyclic carboxylic esters, cyclohexyl carboxylic esters, terpene carboxylic esters, aromatic carboxylic esters Esters such as: Nitromusks, nitriles, amines, pyridines, quinolines, pyrroles, indole, etc., synthetic fragrances, etc., or natural fragrances from animals or plants, natural fragrances and / or formulations containing synthetic fragrances One kind or two or more kinds of perfume can be mixed and used.
Synthetic fragrances include “Synthetic fragrance chemistry and product knowledge” written by Motoichi Into in 1996, published by Chemical Industry Daily, 1969 MONTCLAIR, N. J. et al. Examples include fragrances described in the publication “STEPEN Arctander” “Perfume and Flavor Chemicals”. Examples of natural fragrances include the fragrances described in “Scent Encyclopedia” edited by Japan Fragrance Association.

また、香料の溶剤又は保留剤としてジエチルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、イソプロピルミリステート、ハーコリン、イソペンタン、オレンジテルペン等を使用することができる。 Further, diethyl phthalate, dipropylene glycol, benzyl benzoate, isopropyl myristate, hercoline, isopentane, orange terpene, etc. can be used as a solvent or a retaining agent for a fragrance.

（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等を適宜配合することができる。 (PH adjuster)
As a pH adjuster, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, citric acid, phosphoric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium citrate, sodium hydrogen citrate, phosphoric acid, as long as the effects of the present invention are not impaired. Sodium, sodium hydrogen phosphate and the like can be appropriately blended.

本発明の保湿剤組成物は、通常の混合方法により調製することが可能である。また、溶解性を促進するために、加熱混合してもよい。
本発明の保湿剤組成物の調製方法としては、一例として、（Ａ）成分および（Ｂ）成分をそれぞれ別に良溶媒である（Ｄ）成分の一部に予備溶解し、それぞれに（Ｃ）成分の一部を混合した１次溶液を加熱混合して得た後、各々得られた（Ａ）成分溶液と（Ｂ）成分溶液とを混合し、各配合成分の濃度を調整するために、残りの（Ｄ）成分、（Ｃ）成分を加えて加熱混合することにより保湿剤組成物を得る方法が好適に挙げられる。
保湿剤組成物の粘度が高い場合には、剪断と全体混合できる複数の撹拌羽根、たとえば、プロペラ、タービン、ディスパー等を備えた撹拌装置を用いてもよい。 The humectant composition of the present invention can be prepared by an ordinary mixing method. Moreover, in order to promote solubility, you may heat-mix.
As a method for preparing the humectant composition of the present invention, as an example, the component (A) and the component (B) are separately preliminarily dissolved in a part of the component (D), which is a good solvent, and the component (C) In order to adjust the concentration of each compounding component, the remaining components (A) and (B) are mixed with each other after the primary solution in which a part of the mixture is mixed is heated and mixed. The method of obtaining a moisturizer composition by adding the (D) component and the (C) component and mixing them by heating is preferable.
When the viscosity of the humectant composition is high, a stirring device including a plurality of stirring blades that can be sheared and mixed together, for example, a propeller, a turbine, and a disper may be used.

本発明の保湿剤組成物においては、２５℃におけるｐＨが、ｐＨ４〜９であることが好ましく、ｐＨ６〜８であることがより好ましい。
また、本発明の保湿剤組成物の性状は、特に限定されるものではなく、たとえば、液体状であってもよく、ペースト状であってもよく、ジェル状であってもよい。 In the humectant composition of the present invention, the pH at 25 ° C. is preferably pH 4 to 9, and more preferably pH 6 to 8.
Moreover, the property of the moisturizing composition of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a liquid, a paste, or a gel.

本発明の保湿剤組成物は、液体組成物を収容するために通常用いられる容器に収容することができる。当該容器としては、たとえば、トリガースプレー容器、エアゾール容器、ポンプ容器、チューブ等が挙げられる。
トリガースプレー容器に保湿剤組成物を収容してスプレー塗工処理を行う場合、当該保湿剤組成物においては、２５℃で１０^３〜１０^４ｓ^−１の剪断速度での粘度を１０ｍＰａ．ｓ以下に調整することが好ましく、５ｍＰａ．ｓ以下に調整することがより好ましい（下記参考文献（１）参照）。スプレー塗工の場合は、保湿剤組成物の粘度が高すぎると、トリガースプレー容器から噴射できないため、１０ｍＰａ．ｓ以下程度の低粘度に調整することで容易にスプレー可能となる。
トリガースプレー容器以外のその他の容器に保湿剤組成物を収容してコーター塗工またはローラー塗工処理を行う場合、当該保湿剤組成物においては、２５℃で１０^２〜１０^３ｓ^−１の剪断速度での粘度を、使用性の点から、１〜１０００ｍＰａ・ｓに調整することが好ましく、１０〜５００ｍＰａ・ｓに調整することがより好ましい（下記参考文献（２）参照）。コーター塗工またはローラー塗工の場合は、保湿剤組成物の粘度が高すぎると、塗工しにくく、ムラになりやすくなり不都合が生じる。また、保湿剤組成物の粘度が低すぎると、液ダレが生じるため好ましくない。そのため、１〜１０００ｍＰａ・ｓ程度に調整することが好ましい。
浸漬処理を行う場合、保湿剤組成物においては、たとえば２５℃で１０〜１０^２ｓ^−１の剪断速度での粘度を１０００ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましい（下記参考文献（３）参照）。
上記のように、塗工方法によって保湿剤組成物の最適な粘度になるように、各成分の濃度を調整すればよい。
参考文献：
（１）ＡｎＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｏＲｈｅｏｌｏｇｙ，Ｈ．Ａ．Ｂａｒｎｅｓ，ｅｔ．ａｌ．，ｐ．１３．１９８９，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ
（２）ＡｐｐｒｏｃｉｍａｔｅＲａｔｅｓｏｆＳｈｅａｒＥｎｃｏｕｎｔｅｒｅｄｉｎＳｏｍｅＰｈａｒａｍａｃｅｕｔｉｃａｌＰｒｏｃｅｓｓｅｓ，．ＮｏｒｍａｎＬ．Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎ．Ｅｔ．ａｌ．，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｅｃｅｓ．，Ｖｏｌ．５０，Ｎｏ．９，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ１９６１
（３）ＰＲＯＢＬＥＭＳＡＳＳＯＣＩＡＴＥＤＷＩＴＨＴＨＥＡＳＳＥＳＳＭＥＮＴＯＦＴＨＥＣＯＮＳＩＳＴＥＮＣＹＯＦＣＯＳＭＥＴＩＣＡＮＤＴＯＩＬＥＴＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＳ，ＰＨＩＬＩＰＳＨＥＲＭＡＮ，ＳｏａｐＰｅｒｆｕｍ．Ｃｏｓｍｅｔ．４５，５４（１９７２） The humectant composition of the present invention can be contained in a container that is usually used to contain a liquid composition. Examples of the container include a trigger spray container, an aerosol container, a pump container, and a tube.
In the case where the moisturizer composition is accommodated in the trigger spray container and the spray coating process is performed, the moisturizer composition has a viscosity of 10 mPa.s at a shear rate of 10 ³ to 10 ⁴ s ⁻¹ at 25 ° C. It is preferable to adjust to 5 mPa.s or less. It is more preferable to adjust to s or less (refer to the following reference (1)). In the case of spray coating, if the viscosity of the humectant composition is too high, it cannot be sprayed from the trigger spray container. By adjusting to a low viscosity of about s or less, it becomes possible to spray easily.
When the humectant composition is housed in another container other than the trigger spray container and the coater coating or roller coating treatment is performed, in the humectant composition, shear of 10 ² to 10 ³ s ⁻¹ at 25 ° C. The viscosity at the speed is preferably adjusted to 1 to 1000 mPa · s, more preferably 10 to 500 mPa · s from the viewpoint of usability (see the following reference (2)). In the case of coater coating or roller coating, if the viscosity of the humectant composition is too high, coating is difficult and unevenness tends to occur. Moreover, when the viscosity of the humectant composition is too low, liquid dripping occurs, which is not preferable. Therefore, it is preferable to adjust to about 1 to 1000 mPa · s.
In the case of performing the immersion treatment, in the humectant composition, for example, the viscosity at a shear rate of 10 to 10 ² s ⁻¹ at 25 ° C. is preferably adjusted to 1000 mPa · s or less (see the following reference (3)). .
As described above, the concentration of each component may be adjusted so that the viscosity of the humectant composition is optimized by the coating method.
References:
(1) An Introduction To Rheology, H .; A. Barnes, et. al. , P. 13. 1989, Elsevier
(2) Application Rates of Shear Encountered in Some Pharmaceutical Processes,. Norman L. Henderson. Et. al. , Journal of Pharmaceutical Sciences. , Vol. 50, no. 9, September 1961
(3) PROBLEMS ASSOCIATED WITH THE ASSESSMENT OF THE CONSISTENCY OF COSMETIC AND TOILET PREPARATIONS, PHILIP SHERMAN, Soap Perfum. Cosmet. 45, 54 (1972)

以上説明した本発明の保湿剤組成物は、保湿性付与効果に優れたものである。この理由としては、以下のように推測される。
従来の保湿剤組成物においては、保湿成分として（Ｃ）成分だけを配合したものでは保湿性付与効果が不足であり、親水性ポリマーだけを配合したものでは、乾燥して形成される皮膜が硬い感触に感じられてしっとり感に劣り、保湿性付与効果が不充分である。
これに対し、本発明の保湿剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する。かかる保湿剤組成物を塗布対象物に塗布すると、乾燥に伴って（Ｄ）成分が揮発し、（Ａ）成分の一部と（Ｂ）成分の一部とがアニオン−カチオンコンプレックスを生成して（Ｃ）成分を含有した多価アルコールゲル層を形成するため、本発明の保湿剤組成物は保湿性付与効果に優れると推測される。 The moisturizing composition of the present invention described above is excellent in moisturizing effect. The reason is estimated as follows.
In the conventional humectant composition, the combination of only the component (C) as the humectant component is insufficient in moisturizing effect, and the combination of only the hydrophilic polymer has a hard film formed by drying. It is felt to feel and is inferior in moist feeling, and the effect of imparting moisture retention is insufficient.
On the other hand, the moisturizing composition of the present invention contains (A) component, (B) component, (C) component and (D) component. When such a humectant composition is applied to an application target, component (D) volatilizes with drying, and part of component (A) and part of component (B) form an anion-cation complex. Since the polyhydric alcohol gel layer containing the component (C) is formed, the humectant composition of the present invention is presumed to be excellent in moisturizing effect.

≪軟質固体表面の保湿性改質方法≫
本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法は、前記本発明の保湿剤組成物を用いて処理する方法である。
本発明において、「軟質固体表面の保湿性改質」とは、前記本発明の保湿剤組成物を用いて軟質固体物を塗布等により処理することにより、たとえば当該処理後の軟質固体表面の感触としてのしっとり感が当該処理前に比べて良好となる等、当該処理後の軟質固体表面の保湿性が当該処理前に比べて向上することを意味する。 ≪Moisture retention modification method for soft solid surface≫
The method for modifying the moisturizing property of the soft solid surface of the present invention is a method of treating using the moisturizing composition of the present invention.
In the present invention, the “moisturizing property modification on the surface of a soft solid” means that the soft solid material is treated by coating or the like using the humectant composition of the present invention, for example, the touch of the surface of the soft solid after the treatment. This means that the moisturizing property of the soft solid surface after the treatment is improved as compared with that before the treatment, for example, the moist feeling as is better than that before the treatment.

前記本発明の保湿剤組成物により処理される軟質固体物としては、たとえば、毛髪、皮膚、爪、口腔粘膜、歯面などの人体；木綿、アクリル、ナイロン等の繊維、またはそれらの繊維からなる衣料などの布製品全般；工業用繊維、紙、ダンボール、印刷用紙、不織布等が挙げられる。 Examples of the soft solid material treated with the moisturizing composition of the present invention include human bodies such as hair, skin, nails, oral mucosa, and tooth surfaces; fibers such as cotton, acrylic, nylon, and the like. General fabric products such as clothing; industrial fibers, paper, cardboard, printing paper, non-woven fabrics and the like.

前記本発明の保湿剤組成物を用いて上記軟質固体物を処理する方法としては、通常の環境下の軟質固体物または乾燥させた軟質固体物に、刷毛塗り、スプレー塗布、ロール塗布、手のひらや櫛・ブラシによって塗布してもよく、当該保湿剤組成物を含む水溶液中に軟質固体物を浸漬処理してもよい。
また、紙または不織布の場合、抄紙工程中に当該保湿剤組成物を添加して処理してもよい。
具体的には、毛髪、皮膚、つめ、口腔粘膜、歯面などの人体に、手あるいはブラシなどによって当該保湿剤組成物を塗布してもよい。
また、木綿、アクリル、ナイロン等の繊維、またはそれらの繊維からなる衣料などの布製品全般に対しては、当該保湿剤組成物をスプレー処理あるいは当該保湿剤組成物を含む水溶液中に浸漬処理してもよい。
また、工業用繊維に対しては、織機プロセスの途中でロール塗布、スプレー処理、コーター処理を施してもよい。
そのほか、紙、ダンボール、印刷用紙、不織布などに対しては、製紙工程の中間でロール塗布、スプレー処理、コーター処理などの湿式処理を施してもよいし、製紙終了後にスプレー塗布、コーター塗工などの乾式処理を施してもよい。 As a method of treating the soft solid material using the humectant composition of the present invention, a soft solid material in a normal environment or a dried soft solid material may be applied by brush coating, spray coating, roll coating, palm You may apply | coat with a comb and a brush, and may immerse a soft solid substance in the aqueous solution containing the said moisturizer composition.
Moreover, in the case of paper or a nonwoven fabric, you may process by adding the said humectant composition during a papermaking process.
Specifically, the humectant composition may be applied to a human body such as hair, skin, nails, oral mucosa, and tooth surface by hand or a brush.
In addition, for fabric products such as cotton, acrylic, nylon and other fabric products such as clothing, the humectant composition is spray-treated or immersed in an aqueous solution containing the humectant composition. May be.
Moreover, you may perform roll application | coating, spray processing, and a coater process in the middle of a loom process with respect to industrial fiber.
In addition, paper, cardboard, printing paper, non-woven fabric, etc. may be subjected to wet processing such as roll coating, spray processing, coater processing, etc. in the middle of the paper manufacturing process, and spray coating, coater coating, etc. after paper manufacturing is completed The dry treatment may be applied.

本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法によれば、軟質固体物への保湿性付与効果に優れる。そのため、当該軟質固体物の表面の感触として良好なしっとり感が得られ、乾燥後の感触（風合い）も良好となる。
本発明の軟質固体表面の保湿性改質方法は、毛髪や皮膚などの人体に用いる化粧品等のパーソナルユース；繊維、布製品全般などの工業用の用途に好適に利用できる。 According to the method for improving moisture retention on the surface of a soft solid of the present invention, the effect of imparting moisture retention to a soft solid is excellent. Therefore, a good moist feeling is obtained as the surface feel of the soft solid material, and the feeling (feel) after drying is also good.
The method for improving the moisture retention of the soft solid surface of the present invention can be suitably used for personal uses such as cosmetics used for the human body such as hair and skin; industrial applications such as general textiles and fabric products.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

（実施例１〜１２、比較例１〜１２）
表１〜３に示す各例の保湿剤組成物を、通常の混合方法により各成分を混合することにより調製した。具体的な調製方法を以下に例示する。
１００ｍＬのガラスビーカー中で（Ａ）成分をイオン交換水（Ｄ）の一部と混合し、当該ガラスビーカーを７０℃の温浴に浸け撹拌して予備溶解させ、さらに（Ｃ）成分を添加して（Ａ）成分溶液を調製した。同様にして、（Ｂ）成分を用いて（Ｂ）成分溶液を調製した。（Ａ）成分溶液と（Ｂ）成分溶液とを所定のポリマー配合比に合わせて混合し、４０℃の温浴に浸けながら撹拌して均一に混合した。その後、以下に示す各評価に応じて、残りのイオン交換水（Ｄ）を添加しバランスして各例の保湿剤組成物を得た。
なお、表中の配合量の単位は、保湿剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。
また、表中の配合量は、各成分の純分換算としての配合量を示す。
イオン交換水の配合量の「バランス」は、総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。 (Examples 1-12, Comparative Examples 1-12)
The humectant composition of each example shown in Tables 1-3 was prepared by mixing each component by a normal mixing method. A specific preparation method is illustrated below.
In a 100 mL glass beaker, the component (A) is mixed with a portion of ion-exchanged water (D), the glass beaker is immersed in a 70 ° C. warm bath and stirred for preliminary dissolution, and the component (C) is added. (A) A component solution was prepared. Similarly, a component solution (B) was prepared using the component (B). The component solution (A) and the component solution (B) were mixed according to a predetermined polymer blending ratio, and stirred and mixed uniformly while immersed in a 40 ° C. warm bath. Then, according to each evaluation shown below, the remaining ion exchange water (D) was added and balanced, and the humectant composition of each case was obtained.
In addition, the unit of the compounding quantity in a table | surface shows the mass% on the basis of the total mass of a moisturizer composition.
Moreover, the compounding quantity in a table | surface shows the compounding quantity as pure part conversion of each component.
“Balance” of the amount of ion-exchanged water means that the total amount is adjusted to 100% by mass.
Below, the component shown in the table | surface is demonstrated.

＜表中に示した成分＞。
・（Ａ）成分
ＰＨＥＭＡ：リン酸共重合体下記合成例１により合成した。
［合成例１］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管、及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、エタノール１００ｇを撹拌しながら窒素ガスを導入して、７８℃に加熱した。
その後、アシッドホスホオキシエチルモノメタクリレート（以下、ホスマーＭと略す）２ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（東京化成（株）製；以下、ＨＥＭＡと略す）１８ｇ及びエタノール４８ｇの混合溶液と、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０.２５ｇ及びエタノール３２ｇの混合溶液とを、連続的に３時間かけて加え、さらに５時間かけて加熱し続けて、重合体のエタノール溶液を得た。
得られたポリマーのエタノール溶液３０ｇにイオン交換水３０ｇを加え、さらに、水酸化ナトリウム水溶液によってｐＨ７．０になるまでｐＨ調整を行い、中和塩とした。
この中和ポリマーのエタノール／水混合溶液をセルロース透析チューブに入れ、イオン交換水の流水透析を３日間行い、溶媒および残存モノマーを除去した。
得られた精製高分子溶液を濃縮後、凍結乾燥にて、乾燥ポリマー（リン酸共重合体のＰＨＥＭＡ；重量平均分子量８万、電荷量０．０４８モル／ポリマー１００ｇを得た。 <Ingredients shown in the table>.
-(A) component PHEMA: phosphoric acid copolymer It synthesize | combined by the following synthesis example 1.
[Synthesis Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a separable flask equipped with a cooling reflux tube, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a stirrer while stirring 100 g of ethanol and heated to 78 ° C.
Then, a mixed solution of 2 g of acid phosphooxyethyl monomethacrylate (hereinafter abbreviated as Phosmer M), 18 g of hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd .; hereinafter abbreviated as HEMA) and 48 g of ethanol, and 2,2′-azobis A mixed solution of 0.25 g of (2-methylbutyronitrile) and 32 g of ethanol was continuously added over 3 hours, and heating was further continued over 5 hours to obtain an ethanol solution of the polymer.
30 g of ion-exchanged water was added to 30 g of the obtained polymer ethanol solution, and the pH was adjusted to pH 7.0 with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain a neutralized salt.
The ethanol / water mixed solution of the neutralized polymer was put in a cellulose dialysis tube, and ion-exchanged water dialysis was performed for 3 days to remove the solvent and residual monomer.
The obtained purified polymer solution was concentrated and then freeze-dried to obtain a dried polymer (PHEMA of phosphoric acid copolymer; weight average molecular weight 80,000, charge amount 0.048 mol / 100 g of polymer).

ポリアクリル酸：日本純薬（株）製、商品名「ジュリマーＡＣ−１０ＳＨＰ」；重量平均分子量１００万、電荷量１．３８モル／ポリマー１００ｇ。
メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体：ＩＳＰジャパン（株）製、商品名「ガントレッツＡＮ１４９」；重量平均分子量１２５万、電荷量１．２８モル／ポリマー１００ｇ。 Polyacrylic acid: manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., trade name “Julimar AC-10SHP”; weight average molecular weight 1 million, charge 1.38 mol / polymer 100 g.
Methyl vinyl ether maleic anhydride copolymer: manufactured by ISP Japan Co., Ltd., trade name “GANTREZ AN149”; weight average molecular weight 1.25 million, charge amount 1.28 mol / polymer 100 g.

・（Ｂ）成分
カチオン化セルロース：ライオン（株）製、商品名「レオガードＭＧＰ」；重量平均分子量１５０万、電荷量０．１４モル／ポリマー１００ｇ。
塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体：ナルコジャパン（株）製、商品名「マーコート５５０」；重量平均分子量１６０万、電荷量０．３３２モル／ポリマー１００ｇ。 Component (B): Cationized cellulose: manufactured by Lion Corporation, trade name “Leogard MGP”; weight average molecular weight 1,500,000, charge amount 0.14 mol / polymer 100 g.
Dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer: manufactured by Nalco Japan, trade name “Mercoat 550”; weight average molecular weight 1.6 million, charge amount 0.332 mol / polymer 100 g.

ＡＰ３１０：下記合成例２により合成した。
［合成例２］
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管、及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、エタノール１４０ｇとＮ−ビニル−２−ピロリドン（以下、ＶＰと略す）４５ｇとを仕込み、撹拌しながら窒素ガスを導入して、７８℃に加熱した。
その後、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（以下、ＤＭＡＰＡＡと略す）１４ｇ、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略す）４ｇ、メトキシポリエチレングリコール（重合度９）モノメタクリレート（以下、Ｍ−９０Ｇと略す）４ｇ及びエタノール７０ｇの混合溶液と、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０.５２ｇ及びエタノール３０ｇの混合溶液とを、連続的に３時間かけて加え、さらに５時間かけて加熱し続けて、重合体のエタノール溶液を得た。
得られたポリマーのエタノール溶液３０ｇにイオン交換水３０ｇを加え、さらに、塩酸水溶液によってｐＨ７．０になるまでｐＨ調整を行い、中和塩とした。
この中和ポリマーのエタノール／水混合溶液をセルロース透析チューブに入れ、イオン交換水の流水透析を３日間行い、溶媒および残存モノマーを除去した。
得られた精製高分子溶液を濃縮後、凍結乾燥にて、乾燥ポリマー（カチオン共重合体のＡＰ３１０；重量平均分子量１４万、電荷量０．１３４モル／ポリマー１００ｇ）を得た。 AP310: Synthesized according to Synthesis Example 2 below.
[Synthesis Example 2]
A separable flask equipped with a cooling reflux tube, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a stirring device was charged with 140 g of ethanol and 45 g of N-vinyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as VP) while stirring. Nitrogen gas was introduced and heated to 78 ° C.
Thereafter, 14 g of dimethylaminopropylacrylamide (hereinafter abbreviated as DMAPAA), 4 g of methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MMA), 4 g of methoxypolyethylene glycol (degree of polymerization 9) monomethacrylate (hereinafter abbreviated as M-90G) and 70 g of ethanol. A mixed solution and a mixed solution of 0.52 g of 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) and 30 g of ethanol were continuously added over 3 hours, and heating was continued for another 5 hours. A combined ethanol solution was obtained.
30 g of ion-exchanged water was added to 30 g of the obtained polymer ethanol solution, and the pH was adjusted to pH 7.0 with an aqueous hydrochloric acid solution to obtain a neutralized salt.
The ethanol / water mixed solution of the neutralized polymer was put in a cellulose dialysis tube, and ion-exchanged water dialysis was performed for 3 days to remove the solvent and residual monomer.
The purified polymer solution thus obtained was concentrated and freeze-dried to obtain a dried polymer (cation copolymer AP310; weight average molecular weight 140,000, charge amount 0.134 mol / polymer 100 g).

・（Ｃ）成分
グリセリン：阪本薬品工業（株）製、商品名：精製グリセリン。
ポリエチレングリコール♯４００：ライオン（株）製、商品名「ＰＥＧ♯４００」、重量平均分子量４００（重合度９）。
・（Ｄ）成分
イオン交換水 -Component (C) Glycerin: Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Purified glycerin.
Polyethylene glycol # 400: manufactured by Lion Corporation, trade name “PEG # 400”, weight average molecular weight 400 (degree of polymerization 9).
・ (D) Component Ion exchange water

＜評価＞
以下に示す評価方法に従って、各例の保湿剤組成物を用いて処理することにより、不織布表面のしっとり感と水分量、木綿布表面のしっとり感、毛髪表面のしっとり感をそれぞれ評価した。 <Evaluation>
The moisturizing composition of each example was treated according to the following evaluation method to evaluate the moist feeling and moisture content of the nonwoven fabric surface, the moist feeling of the cotton cloth surface, and the moist feeling of the hair surface.

［不織布表面のしっとり感と水分量の評価］
（しっとり感）
表１に示す各例の保湿剤組成物３．７５ｇを、縦２７．５ｃｍ×横２４ｃｍの下記不織布２．５ｇに、下記トリガースプレー容器を用いて均一に塗布した後、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下にて一晩乾燥させた。
乾燥後の不織布表面と、保湿剤組成物未処理の不織布表面とを触って、その感触を比較して、以下の判定基準に基づく官能評価によって「しっとり感」を比較評価した。
「しっとり感」は、１０人のパネラーにより、５段階評価（未処理の不織布表面の感触を１点、最もしっとりする感触を有するものを５点）を実施し、その平均点を算出して評価した。その結果を表１に示す。
（判定基準）
◎：４点以上。
○ ：３点以上４点未満。
△：２点以上３点未満。
×：１点以上２点未満。
不織布：パルプ約８０質量％、バインダー他約２０質量％；坪量約４０ｇ／ｍ^２（商品名「リードクッキングペーパー」、王子製紙（株）製、ライオン（株）販売）。
トリガースプレー容器：商品名「花粉ガード」、ライオン（株）製。 [Evaluation of moist feeling and moisture content on nonwoven fabric surface]
(Moist feeling)
After uniformly applying 3.75 g of the humectant composition of each example shown in Table 1 to 2.5 g of the following non-woven fabric having a length of 27.5 cm and a width of 24 cm using the trigger spray container, a temperature of 25 ° C./relative humidity Dried overnight under 50% conditions.
The nonwoven fabric surface after drying and the nonwoven fabric surface untreated with the moisturizer composition were touched to compare the feelings, and “moist feeling” was compared and evaluated by sensory evaluation based on the following criteria.
“Moist feeling” is evaluated by 10 panelists, which is evaluated on a five-point scale (one point on the surface of the untreated non-woven fabric and five points that have the most moist feeling), and the average score is calculated. did. The results are shown in Table 1.
(Criteria)
A: 4 or more points.
○: 3 or more and less than 4 points.
Δ: 2 or more and less than 3 points.
X: 1 point or more and less than 2 points.
Nonwoven fabric: about 80% by mass of pulp, about 20% by mass of binder, etc .; basis weight of about 40 g / m ² (trade name “Lead Cooking Paper”, manufactured by Oji Paper Co., Ltd., Lion Corporation).
Trigger spray container: Product name “Pollen Guard”, manufactured by Lion Corporation.

（水分量）
前記「しっとり感」の評価と同様にして乾燥させた不織布の質量を測定し、これをＷ１とした。また、１０５℃で恒量になるまで乾燥させた不織布の質量を測定し、これをＷ２とした。そして、下記式から水分量（質量％）を算出した。
水分量（質量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ２×１００
１０回の測定の平均値を求め、水分量を以下の判定基準に基づいて評価した。
（判定基準）
◎：水分量が５質量％以上。
○ ：水分量が３質量％以上５質量％未満。
△：水分量が１質量％以上３質量％未満。
×：水分量が１質量％未満。 (amount of water)
The mass of the dried nonwoven fabric was measured in the same manner as in the evaluation of the “moist feeling”, and this was designated as W1. Moreover, the mass of the nonwoven fabric dried until it became constant weight at 105 degreeC was measured, and this was set to W2. And the moisture content (mass%) was computed from the following formula.
Water content (mass%) = (W1-W2) / W2 × 100
The average value of 10 measurements was calculated | required and the moisture content was evaluated based on the following criteria.
(Criteria)
A: Water content is 5% by mass or more.
○: Water content is 3% by mass or more and less than 5% by mass.
(Triangle | delta): Water content is 1 mass% or more and less than 3 mass%.
X: Water content is less than 1% by mass.

［木綿布表面のしっとり感の評価］
表２に示す各例の保湿剤組成物３００ｇに、木綿布（綿ブロード＃１００、５ｃｍ×５ｃｍ）１０ｇを浸漬し、５分間回転処理した。その後、遠心脱水機（商品名：ミニ遠心脱水機ＹＳ−７型、岩槻機械製作所製）にて３分間脱水処理し、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下にて一晩乾燥させた。
乾燥後の木綿布表面と、保湿剤組成物未処理の木綿布表面とを触って、その感触を比較して、上記不織布表面の「しっとり感」の判定基準と同様の判定基準に基づく官能評価によって「しっとり感」を比較評価した。
なお、評価に供する木綿布は、二槽式洗濯機を用いて、洗剤（商品名：トップ、ライオン（株）製）２０ｇを３０Ｌ（４０℃）の水道水に溶解して１５分洗浄した後、３０Ｌ（２５℃）の水道水を用いて、バッチすすぎ３分を２回、脱水５分の工程により前処理したものを用いた。 [Evaluation of moist feeling on the surface of cotton fabric]
In 300 g of the humectant composition of each example shown in Table 2, 10 g of cotton cloth (cotton broad # 100, 5 cm × 5 cm) was immersed and rotated for 5 minutes. Then, it spin-dry | dehydrated for 3 minutes with the centrifugal dehydrator (Brand name: Mini centrifugal dehydrator YS-7 type | mold, Iwatsuki Machine Seisakusho), and it dried overnight on the conditions of temperature 25 degreeC / relative humidity 50%.
Sensory evaluation based on criteria similar to the criteria for "moist feeling" on the nonwoven fabric surface by touching the surface of the cotton fabric after drying with the surface of the cotton fabric surface not treated with the moisturizing agent composition The “moist feeling” was compared and evaluated.
In addition, the cotton cloth used for evaluation was dissolved in 30 L (40 ° C.) tap water and washed for 15 minutes with 20 g of detergent (trade name: Top, manufactured by Lion Corporation) using a two-tank washing machine. 30L (25 ° C.) tap water was used, which was pretreated by batch rinsing twice for 3 minutes and dehydration for 5 minutes.

［毛髪表面のしっとり感の評価］
表３に示す各例の保湿剤組成物０．２ｇを、毛髪（３０ｃｍ、５ｇの毛束）にくしで塗布し、温度２５℃／相対湿度５０％の条件下にて一晩乾燥させた。
乾燥後の毛髪表面と、保湿剤組成物未処理の毛髪表面とを触って、その感触を比較して、上記不織布表面の「しっとり感」の判定基準と同様の判定基準に基づく官能評価によって「しっとり感」を比較評価した。 [Evaluation of moist feeling on hair surface]
0.2 g of the humectant composition of each example shown in Table 3 was applied to the hair (30 cm, 5 g of hair bundle) with a comb and dried overnight at a temperature of 25 ° C./relative humidity of 50%.
By touching the hair surface after drying and the hair surface that has not been treated with the moisturizing agent composition, and comparing the feel, the sensory evaluation based on the same judgment criteria as the judgment criteria of the “moist feeling” of the non-woven fabric surface is “ “Moistness” was evaluated.

表１〜３の結果より明らかなように、本発明にかかる実施例１〜１２の保湿剤組成物は、比較例１〜１２の保湿剤組成物に比べて、「しっとり感」が良好であることから、保湿性付与効果に優れていることが確認できた。
また、表１の結果より、本発明にかかる実施例１〜４の保湿剤組成物は、比較例１〜４の保湿剤組成物に比べて、不織布に「水分量」を多く含有させることができることから、保湿性付与効果に優れていることが確認できた。 As is clear from the results in Tables 1 to 3, the moisturizer compositions of Examples 1 to 12 according to the present invention have a “moist feeling” compared to the moisturizer compositions of Comparative Examples 1 to 12. From this, it was confirmed that the effect of imparting moisture retention was excellent.
Moreover, from the result of Table 1, the humectant composition of Examples 1 to 4 according to the present invention may contain more “water content” in the nonwoven fabric than the humectant composition of Comparative Examples 1 to 4. Since it was possible, it has confirmed that it was excellent in the moisturizing provision effect.

Claims

A humectant composition comprising an anionic polymer (A), a cationic polymer (B), a polyhydric alcohol (C), and an aqueous liquid (D).

The humectant composition according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol (C) contains at least one selected from the group consisting of glycerin and a glycerin derivative.

The humectant composition according to claim 2, wherein the cationic polymer (B) contains cationized cellulose.

A method for improving the moisturizing property of a soft solid surface, wherein the moisturizing agent composition according to any one of claims 1 to 3 is used for the treatment.