JP7343733B2 - 熱可塑性樹脂組成物、樹脂シート、及び、積層シート - Google Patents
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Description
前記樹脂シートは、熱可塑性樹脂組成物で構成されている。
前記樹脂シート層と前記ゴム層とは、架橋接着されている。
しかし、架橋温度を単に高めると、樹脂シートが変形してしまい、その結果、所望の形状の積層シートを得ることができないことがある。
また、同じ金型を用いて積層シートの作製を繰り返し実施した場合には、架橋温度を一定にしても金型に熱が蓄積してしまい、その結果、樹脂シートの変形は、後の方で得られる積層シートに特に生じやすくなる。
したがって、架橋温度が高くても樹脂シートが変形し難いことが求められ得る。
また、本開示は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シートを提供することを第2の課題とする。
さらに、本開示は、前記樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層が積層された、積層シートを提供することを第3の課題とする。
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートであり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し、
前記熱可塑性樹脂は、融点が180℃~230℃である第1のポリアミド(A)と、第2のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー(B)とを含み、
前記ブロックコポリマー(B)の重量に対する前記第1のポリアミド(A)の重量の比が、65/35~85/15であり、
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が20mmol/kg以上である、熱可塑性樹脂組成物に関する。
好ましくは、前記第1のポリアミド(A)におけるアミノ基濃度が、20mmol/kg以上であり、
前記ブロックコポリマー(B)におけるアミノ基濃度が、20mmol/kg以上である。
好ましくは、前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が、40mmol/kg以上である。
好ましくは、前記第1のポリアミド(A)が、ポリアミド612、ポリアミド610、ポリアミド613、及び、ポリアミド6よりなる群から選択される少なくとも1種を含む。
好ましくは、ISO178による曲げ弾性率が、1000~1200MPaである。
前記樹脂シート層と前記ゴム層とが、架橋接着されている、積層シートに関する。
また、前記熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シートを提供し得る。
更に、前記樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層が積層された、積層シートを提供し得る。
また、本明細書に開示された各々の態様は、本明細書に開示された他のいかなる特徴とも組み合わせることができる。
まず、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物について説明する。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、樹脂シートを成形するために用いられる。前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートである。
また、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。
前記熱可塑性樹脂は、融点が180℃~230℃である第1のポリアミド(A)と、第2のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー(B)とを含む。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、20mmol/kg以上である。
前記第1のポリアミド(A)としては、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミドなどが挙げられる。
前記第1のポリアミド(A)は、ホモポリアミド又はコポリアミドであってもよい。
なお、前記第1のポリアミド(A)は、ブロックコポリマーを含まない概念である。
前記脂肪族ポリアミドとしては、ポリアミド6、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド613、ポリアミド1010が好ましい。
また、前記脂肪族ポリアミドとしては、ポリアミド612、ポリアミド610、ポリアミド613、ポリアミド6が特に好ましい。
前記芳香族ポリアミドとしては、構成単位のジアミン成分及び構成単位のジカルボン酸成分の両方が芳香族成分であるポリアミド(「全芳香族ポリアミド」や「アラミド」等とも呼ばれる。)等が挙げられる。
前記芳香族ポリアミドは、変性ポリアミドであってもよい。変性ポリアミドとしては、分岐鎖構造を有するポリアミド等が挙げられる。
前記芳香族ジアミン成分としては、メタキシリレンジアミン等が挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。また、前記芳香族ジカルボン酸成分は、ダイマー酸等であってもよい。
前記第1のポリアミド(A)は、1種単独であってもよく、2種以上であってもよい。
前記第1のポリアミド(A)の融点が180℃以上であることにより、熱可塑性樹脂組成物で成形された樹脂シートとゴムとを架橋反応させるために高温(例えば、170℃以上)で加熱しても樹脂シートが変形し難くなり、その結果、樹脂シート層とゴム層との積層シートの変形が抑制される。
前記ブロックコポリマー(B)の融点は200℃未満程度であるが、前記第1のポリアミド(A)の融点が230℃以下であることにより、前記ブロックコポリマー(B)の融点と前記第1のポリアミド(A)の融点との差を小さくでき、その結果、ブロックコポリマー(B)と第1のポリアミド(A)との分散性が良好となる。
また、前記第1のポリアミド(A)の融点が230℃以下であることにより、熱可塑性樹脂組成物を溶融して樹脂シートを形成する際に(例えば、溶融押出法)、溶融温度を低くすることができ、その結果、ブロックコポリマー(B)の粘度が下がり過ぎるのを抑制でき、その結果、所望の形状の樹脂シートが得やすくなる。
より具体的には、まず、融点を測定するための試料を約5mg用意するとともに、同じ形状で同じ重量の金属(例えば、アルミニウム)製の容器を2つ用意する。
次に、2つの前記容器のうち一方の容器に試料を入れ、他方の容器を空のままとする。
そして、試料を入れた容器と、リファレンスとしての空の容器とをDSCにセットし、窒素ガスを流しながら10℃/minの昇温速度で前記試料を昇温させた際に得られるDSC曲線から融点を求めることができる。
なお、融点は、同一試料に対して2回の示差走査熱量分析を実施して求めることができ、2回目のDSC曲線のピーク値として求められる。
前記第1のポリアミド(A)は、末端にアミノ基を有してもよく、分岐した部分にアミノ基を有してもよい。アミノ基が反応しやすくなるという観点から、前記第1のポリアミド(A)は、末端にアミノ基を有することが好ましい。
前記第1のポリアミド(A)におけるアミノ基濃度は、好ましくは20mmol/kg以上、より好ましくは30mmol/kg以上、更に好ましくは40mmol/kg以上、更により好ましくは50mmol/kg以上、特に好ましくは60mmol/kg以上である。
前記第1のポリアミド(A)におけるアミノ基濃度は、120mmol/kg以下であることが好ましい。
なお、本実施形態において、アミノ基濃度は、アミノ基濃度を測定するための試料をフェノールとメタノールとの混合溶液に溶解し、N/100の塩酸溶液で中和滴定することにより求めることができる。
前記N/100の塩酸溶液は、35重量%の塩酸水溶液をメタノールで希釈することで得ることができる。
アミノ基濃度は、遊離のアミノ基の濃度を意味する。
なお、本実施形態において、数平均分子量は、クロロホルム溶離液を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、ポリスチレン換算分子量分布より測定されたものをいう。当該GPCにおけるカラムとしては、前記分子量を測定するのに適切なカラムを使用すればよい。
前記ブロックコポリマー(B)は、第2のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマーである。
なお、ブロックコポリマーは、Aというセグメント(ブロック)と、Bというセグメント(ブロック)とを含み、A-Bという構造を有するコポリマーである。
ハードセグメントたる第2のポリアミドは、隣接するブロックコポリマーのハードセグメントたる第2のポリアミドとの疑似架橋点となる。そして、ソフトセグメントたるポリエーテルは、自由に変形できる部分であるが、前記疑似架橋点によりある程度の拘束を受ける。よって、ブロックコポリマー(B)は、弾性を有し、すなわち、エラストマーとなっている。
また、ハードセグメントたる第2のポリアミドが疑似架橋点となって、ブロックコポリマー(B)は凝集する。また、この凝集は加熱で解くことができる。よって、ブロックコポリマー(B)は、塑性を有する。
従って、ブロックコポリマー(B)は、熱可塑性エラストマーである。
前記ポリアルキレングリコールとしては、好ましくはポリC2-6アルキレングリコール、より好ましくはポリC2-4アルキレングリコールである。
ソフトセグメントたる前記ポリエーテルの数平均分子量は、例えば、100~10000であり、好ましくは300~6000(例えば、300~5000)、より好ましくは500~4000(例えば、500~3000)、更により好ましくは1000~2000である。
なお、前記第2のポリアミドは、ブロックコポリマーを含まない概念である。
なお、ハードセグメントたる第2のポリアミドは、前記第1のポリアミドと同一であってもよく、異なっていてもよい。
例えば、前記第2のポリアミドのうち、脂肪族ポリアミドとしては、前記第1のポリアミドで列記した脂肪族ポリアミド以外に、ポリアミド12、ポリアミド46、ポリアミド66等も挙げられる。
また、前記第2のポリアミドとしては、脂環族ポリアミドも挙げられる。
前記脂環族ポリアミドとしては、ジアミン成分及びジカルボン酸成分として、脂環族ジアミン成分及び/又は脂環族ジカルボン酸成分と共に、前記例示の脂肪族ジアミン成分及び/又は脂肪族ジカルボン酸成分を含む脂環族ポリアミド樹脂が好ましい。このような脂環族ポリアミド樹脂は、透明性が高く、いわゆる透明ポリアミドとして知られている。
前記ジアミノシクロアルカンとしては、例えば、ジアミノシクロヘキサン等が挙げられる。前記ジアミノシクロアルカンは、ジアミノC5-10シクロアルカンが好ましい。
前記ビス(アミノシクロアルキル)アルカンとしては、例えば、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)メタン、2,2-ビス(4’-アミノシクロヘキシル)プロパン等が挙げられる。前記ビス(アミノシクロアルキル)アルカンは、ビス(アミノC5-8シクロアルキル)C1-3アルカンが好ましい。
前記脂環族ジアミン成分は、例えば、アルキル基などの置換基を有していてもよい。
該アルキル基は、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはC1-4アルキル基、さらに好ましくはC1-2アルキル基(メチル基、エチル基等)である。
前記脂環族ジカルボン酸は、C5-10シクロアルカン-ジカルボン酸が好ましい。
Xで表されるアルキレン基(又はアルキリデン基)としては、好ましくはC1-4アルキレン基(又はアルキリデン基)、さらに好ましくはC1-3アルキレン基(又はアルキリデン基)である。
Xで表されるアルケニレン基としては、例えば、C2-6アルケニレン基(例えば、ビニレン、プロぺニレン等)等が挙げられる。
Xで表されるアルケニレン基は、好ましくはC2-4アルケニレン基である。
前記アルキル基としては、例えば、C1-6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基等)等が挙げられる。
前記アルキル基は、好ましくはC1-4アルキル基、さらに好ましくはC1-2アルキル基である。
前記式(1)において、q(重合度)は、例えば、5以上(例えば、10~1000)、好ましくは10以上(例えば、30~800)、さらに好ましくは50以上(例えば、100~500)である。
前記ブロックコポリマー(B)としては、例えば、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド等が挙げられる。
前記ポリエーテルアミドとしては、例えば、アミノ基を両末端に有するポリアミドブロックと、カルボキシル基を両末端に有するポリアルキレングリコールブロックとのブロック共重合体が挙げられる。また、前記ポリエーテルアミドとしては、例えば、カルボキシル基を両末端に有するポリアミドブロックと、アミノ基を両末端に有するポリアルキレングリコールブロックとのブロック共重合体なども挙げられる。
前記ポリエーテルエステルアミドとしては、例えば、カルボキシル基を両末端に有するポリアミドブロックと、ヒドロキシ基を両末端に有するポリアルキレングリコールブロックとのブロック共重合体などが挙げられる。
前記ブロックコポリマー(B)としては、例えば、ベスタミド(登録商標)Eシリーズ(Evonik社製)、ダイアミド(登録商標)Eシリーズ(ダイセル・エボニック社製)、PEBAX(登録商標)(アルケマ社製)、UBESTA XPA(宇部興産社製)等が挙げられる。
前記ブロックコポリマー(B)は、末端にアミノ基を有してもよく、分岐した部分にアミノ基を有してもよい。アミノ基が反応しやすくなるという観点から、前記ブロックコポリマー(B)は、末端にアミノ基を有することが好ましい。
前記ブロックコポリマー(B)におけるアミノ基濃度は、好ましくは20mmol/kg以上、より好ましくは30mmol/kg以上、更に好ましくは40mmol/kg以上である。
前記ブロックコポリマー(B)におけるアミノ基濃度は、120mmol/kg以下であることが好ましい。
なお、ショアD硬度は、ASTM D2240に準拠して測定することができる。
斯かる理由としては、下記理由1及び理由2がある。
(理由1)
ブロックコポリマー(B)におけるソフトセグメントは、ブロックコポリマー(B)におけるハードセグメントよりも自由に動くことができる。
従って、ソフトセグメントに配される遊離のアミノ基は、ハードセグメントに配される遊離のアミノ基よりも反応性に優れ、その結果、樹脂シート層とゴム層との接着性をより一層高める。
(理由2)
前記ブロックコポリマー(B)は、通常、ポリアミドと、水酸基又はアミノ基を有するポリエーテルとを反応させて得る。
しかし、アミノ基を有するポリアミドの該アミノ基は、水酸基及びアミノ基の何れとも反応しない。
そこで、前記ブロックコポリマー(B)の作製に用いるポリアミドとしては、通常、アミノ基がカルボン酸(2以上のカルボキシル基を有するカルボン酸)に結合されたポリアミドを用いる。
そうすると、ブロックコポリマー(B)におけるハードセグメントたるポリアミドがアミノ基を有するには、ブロックコポリマー(B)の作製に用いるポリアミドにカルボン酸と未反応のアミノ基を残すことが必要となるが、ブロックコポリマー(B)の作製に用いるポリアミドにカルボン酸との未反応のアミノ基を多く残すと、ポリエーテルと反応し難くなるため、ハードセグメントたるポリアミドに遊離のアミノ基を多く含ませることは難しい。
よって、ソフトセグメントたるポリエーテルに多くのアミノ基(遊離のアミノ基)を含むブロックコポリマー(B)の方が、ハードセグメントたるポリアミドに多くのアミノ基(遊離のアミノ基)を含むブロックコポリマー(B)よりも作製しやすい。
従って、前記ブロックコポリマー(B)のソフトセグメントたるポリエーテルは、アミノ基(遊離のアミノ基)を有することにより、樹脂シート層とゴム層との接着性をより一層高めやすい。
前記第1のポリアミド(A)及び前記ブロックコポリマー(B)以外の樹脂としては、ポリアミド-ポリエステルブロックコポリマー、ポリアミド-ポリカーボネートブロックコポリマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系エラストマー、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
アミノ基を有する化合物としては、モノアミン、ポリアミン、アミノ基(遊離のアミノ基)を有するポリアミドオリゴマー等が挙げられる。
前記モノアミンとしては、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。また、前記モノアミンとしては、炭素数2~24のモノアミンが挙げられる。
前記ポリアミンとしては、例えば、ジアミン等が挙げられる。該ジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミンなどが挙げられる。また、前記ポリアミンとしては、例えば、ポリアルキレンポリアミンが挙げられる。該ポリアルキレンポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
前記ポリアミドオリゴマーの数平均分子量は、好ましくは10,000以下、より好ましくは8,000以下(例えば、200~7,500)、より好ましくは500~7,000、さらにより好ましくは1,000~5,000である。また、前記ポリアミドオリゴマーの数平均分子量は、2,000~6,500(例えば、2,500~6,000)であってもよい。
前記ポリアミドオリゴマーの数平均分子量が10,000以下であることにより、ポリアミドオリゴマーにおけるアミノ基濃度を大きくしやすくなり、その結果、ポリアミドオリゴマーによって熱可塑性樹脂組成物のアミノ基濃度を高めやすくなる。
前記添加剤としては、例えば、充填剤、安定剤(紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など)、着色剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤などが挙げられる。
前記繊維状充填剤としては、例えば、有機繊維(天然繊維など)、無機繊維(ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ウォラストナイト、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維など)、金属繊維などが挙げられる。
前記繊維状充填剤の平均繊維長は、例えば、0.1~10mm、好ましくは0.3~7mm、さらに好ましくは0.5~5mmである。
前記非繊維状充填剤としては、鉱物質粒子(タルク、マイカ、焼成珪成土、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレー、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ワラストナイトなど)、ホウ素含有化合物(窒化ホウ素、炭化ホウ素、ホウ化チタンなど)、金属炭酸塩(炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなど)、金属珪酸塩(珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウムなど)、金属酸化物(酸化マグネシウムなど)、金属水酸化物(水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど)、金属硫酸塩(硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど)、金属炭化物(炭化ケイ素、炭化アルミニウム、炭化チタンなど)、金属窒化物(窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタンなど)、ホワイトカーボン、金属箔等が挙げられる。
非繊維状充填剤の平均繊維径は、例えば、0.1~50μm、好ましくは0.5~30μm、さらに好ましくは1~10μmである。
また、樹脂シートが黄変するのを抑制するという観点から、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、120mmol/kg以下が好ましい。
本実施形態に係る樹脂シートは、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物を成形してなる。
本実施形態に係る樹脂シートは、前記熱可塑性樹脂組成物から慣用の方法で作製することができる。樹脂シートの成形方法としては、例えば、押出成形、射出成形、溶液キャスティング法等が挙げられる。
本実施形態に係る積層シートは、本実施形態に係る樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなる積層シートである。
前記樹脂シート層と前記ゴム層とは、架橋接着されている。
本実施形態に係る積層シートは、靴底の作製に用いられる。
靴底は、靴底本体と、スタッドとを備える。前記ゴム層は、前記スタッドとなる。前記熱可塑性エラストマー層は、前記靴底本体となる。
前記ゴム層は、未架橋ゴムを含む未架橋ゴム組成物が架橋された層である。
前記ジエン系単量体の単独重合体としては、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、イソブチレンイソプレンゴム(ブチルゴム)(IIR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)などが挙げられる。
前記アクリロニトリル-ジエン共重合体としては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム(ニトリルゴム)(NBR)、ニトリルクロロプレンゴム(NCR)、ニトリルイソプレンゴム(NIR)などが挙げられる。
前記スチレン-ジエン共重合体としては、例えば、スチレンブタジエンゴム(SBR)(例えば、スチレンとブタジエンとのランダム共重合体、スチレンブロックとブタジエンブロックとで構成されたSBブロック共重合体など)、スチレンクロロプレンゴム(SCR)、スチレンイソプレンゴム(SIR)などが挙げられる。
なお、前記ジエン系ゴムは、水添ゴム(例えば、水素添加ニトリルゴム(HNBR)など)も含む概念である。
アクリル酸アルキルエステルを構成単位として含むゴムとしては、例えば、アクリル酸アルキルエステルと塩素含有架橋性単量体との共重合体(ACM)、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリルとの共重合体(ANM)、アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基及び/又はエポキシ基を含有する単量体との共重合体等が挙げられる。
前記フッ素ゴムとしては、例えば、フッ化ビニリデンとパーフルオロプロペンとの共重合体(FKM)、四フッ化エチレンとプロピレンとの共重合体、四フッ化エチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの共重合体(FFKM)などが挙げられる。
なお、前記FKMは、構成単位として、四フッ化エチレンを含んでもよい。
該酸変性ゴムとしては、カルボキシル基又は酸無水物基を有するゴムが挙げられる。
カルボキシル基又は酸無水物基を有するゴムとしては、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム(X-SBR)、酸変性ニトリルゴム、カルボキシル化エチレンプロピレンゴム(X-EPM)等が挙げられる。
酸変性ニトリルゴムとしては、例えば、カルボキシル化ニトリルゴム(X-NBR)が挙げられる。
前記架橋剤としては、例えば、ラジカル発生剤、硫黄系加硫剤、オキシム系架橋剤、樹脂系架橋剤、脂肪酸塩、金属塩等が挙げられる。
前記架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせてもよい。
前記ラジカル発生剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物、硫黄含有有機化合物などが挙げられる。
前記硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄(例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄など)、塩化硫黄(例えば、一塩化硫黄、二塩化硫黄など)、表面処理硫黄、アルキルフェノール・ジスルフィド、モルホリン・ジスルフィドなどが挙げられる。
前記オキシム系架橋剤としては、例えば、p-キノンジオキシム、p,p’-ジベンゾイルキノンジオキシムなどが挙げられる。
前記樹脂系架橋剤としては、例えば、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、硫化-p-第3ブチルフェノール樹脂、ヘキサメトキシメチル・メラミン樹脂などが挙げられる。
前記脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸カリウム、ヤシ脂肪酸ソーダなどが挙げられる。
前記金属塩としては、酸化亜鉛、過酸化亜鉛などが挙げられる。
前記ヒドロパーオキサイドとしては、例えば、アルキルヒドロパーオキサイド(例えば、t-ブチルヒドロパーオキサイドなど)、アルカンジヒドロパーオキサイド(例えば、クメンヒドロパーオキサイドなど)などが挙げられる。
前記ジアルキルパーオキサイドとしては、例えば、ジC1-10アルキルパーオキサイド(例えば、ジ-t-ブチルパーオキサイドなど)、ジアラルキルパーオキサイド(例えば、ジクミルパーオキサイドなど)、アルキル-アラルキルパーオキサイド(例えば、t-ブチル-クミルパーオキサイドなど)が挙げられる。
前記ジアシルパーオキサイドとしては、例えば、ジアルカノイルパーオキサイド(例えば、ジC1-18アルカノイルパーオキサイドなど)、ジアロイルパーオキサイド(例えば、ジC7-12アロイルパーオキサイドなど)などが挙げられる。前記ジアルカノイルパーオキサイドとしては、例えば、過酸化ジアセチル、ラウロイルパーオキサイドなどが挙げられる。前記ジアロイルパーオキサイドとしては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、4-クロロベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルトルイルパーオキサイド、トルイルパーオキサイドなどが挙げられる。
前記ジ(アルキルパーオキシ)アルカンとしては、例えば、ジ(C1-10アルキルパーオキシ)C1-10アルカンが挙げられる。該ジ(C1-10アルキルパーオキシ)C1-10アルカンとしては、2,2-ジ(t-ブチルパーオキシ)ブタン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサンなどが挙げられる。
前記ジ(アルキルパーオキシ)シクロアルカンとしては、例えば、ジ(C1-10アルキルパーオキシ)C5-10シクロアルカンが挙げられる。該ジ(C1-10アルキルパーオキシ)C5-10シクロアルカンとしては、例えば、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
前記ジ(アルキルパーオキシアルキル)アレーンとしては、例えば、ジ(C1-10アルキルパーオキシC1-4アルキル)C6-10アレーン等が挙げられる。該ジ(C1-10アルキルパーオキシC1-4アルキル)C6-10アレーンとしては、例えば、1,3-ビス(t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンなどが挙げられる。
前記ジ(アルキルパーオキシ)アルキンとしては、例えば、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3などが挙げられる。
前記ジ(アシルパーオキシ)アルカンとしては、例えば、2,5-ジメチル-2,5-ジベンゾイルパーオキシヘキサンなどが挙げられる。
前記過酸エステルとしては、例えば、過酸アルキルエステル、過アレーンカルボン酸アルキルエステル(C1-6アルキルエステルなど)が挙げられる。前記過酸アルキルエステルとしては、例えば、過アルカン酸アルキルエステル(C1-18過アルカン酸C1-6アルキルエステルなど)等が挙げられる。前記過アルカン酸アルキルエステルとしては、例えば、過酢酸t-ブチル、t-ブチルパーオキシオクトエート、t-ブチルパーオキシデカノエートが挙げられる。前記過アレーンカルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキシ(イソ)フタレートなどが挙げられる。
前記アゾニトリル化合物としては、例えば、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)等が挙げられる。
前記アゾアミド化合物としては、例えば、2,2’-アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}などが挙げられる。
前記アゾアミジン化合物としては、例えば、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩酸塩などが挙げられる。
前記アゾアルカン化合物としては、例えば、2,2’-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)、4,4’-アゾビス(4-シアノペンタン酸)などが挙げられる。
前記チウラム類としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド(TMTM)、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラエチルチウラムジスルフィド(TETD)、テトラブチルチウラムジスルフィド(TBTD)、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド(DPTT)等が挙げられる。
前記ジチオカルバミン酸塩類としては、ジC1-4アルキルジチオカルバミン酸の塩が挙げられる。該ジC1-4アルキルジチオカルバミン酸としては、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸などが挙げられる。ジC1-4アルキルジチオカルバミン酸の塩としては、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩等が挙げられる。
前記チアゾ-ル類としては、2-メルカプトベンゾチアゾ-ル、2-(4’-モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール等が挙げられる。
なお、硫黄含有有機化合物は、硫黄と組み合わせてもよく、硫黄と組み合わせることなく、無硫黄架橋剤として使用してもよい。
また、有機過酸化物は、硫黄系加硫剤や硫黄含有有機化合物に比べて、ゴム層を着色し難く、また、ゴム層の物性を低下させ難いことからも好ましい。
前記架橋助剤としては、例えば、ビニル系単量体(ジビニルベンゼンなど)、アリル系単量体(ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリル(イソ)シアヌレート、トリアリルトリメリテートなど)、(メタ)アクリル系単量体、マレイミド系化合物、ジ(メタ)アクリル酸金属塩(亜鉛塩、マグネシウム塩等)、アンモニア誘導体、二硫化炭素誘導体などが挙げられる。これらの架橋助剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
前記二官能性(メタ)アクリレート類としては、例えば、C2-10アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリC2-4アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、前記二官能性(メタ)アクリレート類としては、ビスフェノールAのC2-4アルキレンオキサイド付加体のジ(メタ)アクリレートも挙げられる。
前記C2-10アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
前記ポリC2-4アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
多官能性(メタ)アクリレート類としては、例えば、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
前記芳香族ビスマレイミドとしては、N,N’-1,3-フェニレンジマレイミド、N,N’-1,4-フェニレンジマレイミド、N,N’-3-メチル-1,4-フェニレンジマレイミド、4,4’-ビス(N,N’-マレイミド)ジフェニルメタン、4,4’-ビス(N,N’-マレイミド)ジフェニルスルホン、4,4’-ビス(N,N’-マレイミド)ジフェニルエーテル等が挙げられる。
前記脂肪族ビスマレイミドとしては、例えば、N,N’-1,2-エチレンビスマレイミド、N,N’-1,3-プロピレンビスマレイミド、N,N’-1,4-テトラメチレンビスマレイミド等が挙げられる。
前記チオウレア類としては、例えば、チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオウレア、エチレンチオウレア、ジメチルチオウレア、トリメチルチオウレアなどが挙げられる。
前記ジチオカルバミン酸塩類としては、例えば、ジC1-4アルキルジチオカルバミン酸(例えば、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸など)と、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩などが挙げられる。
前記チアゾ-ル類としては、2-メルカプトベンゾチアゾ-ル(MBT)、2-メルカプトベンゾチアゾ-ルの塩、ジベンゾチアジルジスルフィド、2-(4’-モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール等が挙げられる。2-メルカプトベンゾチアゾ-ルの塩としては、例えば、金属(例えば、亜鉛、ナトリウム等)との塩、アミン(例えば、シクロヘキシルアミン等)との塩などが挙げられる。
前記スルフェンアミド類としては、例えば、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N’-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-シクロヘキシル-1,2-ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等が挙げられる。
前記キサントゲン酸塩類としては、アルキルキサントゲン酸(例えば、イソプロピルキサントゲン酸、ブチルキサントゲン酸等)の塩が挙げられる。アルキルキサントゲン酸の塩としては、例えば、金属(例えば、亜鉛、ナトリウム等)との塩等が挙げられる。
また、前記未架橋ゴム組成物は、架橋剤100重量部に対して、架橋助剤を、0.01~10重量部、好ましくは0.05~5重量部、さらに好ましくは0.1~4重量部含む。
前記添加剤としては、フィラー、軟化剤、可塑剤、共架橋剤、老化防止剤、粘着付与剤、加工助剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は2種以上組み合わせてもよい。
前記フィラーとしては、例えば、粉粒状フィラー、繊維状フィラー等が挙げられる。前記粉粒状フィラーとしては、マイカ、クレー、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、ホワイトカーボン、フェライト等が挙げられる。前記繊維状フィラーとしては、有機繊維、無機繊維が挙げられる。前記有機繊維としては、例えば、レーヨン繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維等が挙げられる。前記無機繊維としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。
前記軟化剤としては、例えば、植物油(例えば、リノール酸、オレイン酸、ひまし油、パーム油等)、鉱物油(例えば、パラフィン、プロセスオイル、エキステンダー等)等が挙げられる。
前記可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、脂肪族ジカルボン酸エステル、硫黄含有可塑剤、ポリエステル系高分子可塑剤等が挙げられる。
前記共架橋剤としては、例えば、金属酸化物(例えば、酸化亜鉛、酸化チタン等)等が挙げられる。
前記老化防止剤としては、例えば、熱老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸金属塩、ワックス等が挙げられる。
なお、架橋ゴム層の厚みは、靴の用途に応じて選択してもよい。
ゴム層がランニングシューズのスタッドとなる場合には、ゴム層の厚みは、例えば、2.0~3.5mmである。また、ゴム層がサッカーシューズのスタッドとなる場合には、ゴム層の厚みは、例えば、10~20mmである。
なお、アクロン摩耗量は、例えば、アクロン磨耗B法により、荷重27N、傾角10度、回転速度75rpmにおいて1000回転あたりの磨耗体積として測定することができる。
なお、ショアA硬度は、ASTM D2240に準拠して測定することができる。
そのため、ゴム層の形状は、所望のスタッドの形状に合わせて選択できる。ゴム層は、樹脂シートの一方の面の全体又は一部に形成してもよい。
前記ゴム層は、樹脂シートの一方の面で、他の層を介することなく樹脂シートと直接的に架橋接着されている。
前記熱可塑性エラストマー層は、熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマー組成物で形成されている。
前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系エラストマー、エチレン-酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、単独で又は2種以上組み合わせてもよい。
前記ハードセグメントとしては、ポリウレタンが挙げられる。
前記ソフトセグメントとしては、例えば、ポリエーテルブロック、ポリエステルブロック(例えば、脂肪族ポリエステルブロックなど)等が挙げられる。
前記ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、ポリエステルウレタンエラストマー、ポリエステルエーテルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマー、ポリカーボネートウレタンエラストマーなどが挙げられる。
前記ポリウレタンエラストマーとしてはポリエステルウレタンエラストマー、ポリエステルエーテルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマーが好ましい。
前記ハードセグメントとしては、ポリアミドが挙げられる。
前記ソフトセグメントとしては、例えば、ポリエーテルブロック、ポリエステルブロック等が挙げられる。
前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド-ポリエーテルブロックコポリマー、ポリアミド-ポリエステルブロックコポリマー、ポリアミド-ポリカーボネートブロックコポリマーなどが挙げられる。
前記熱可塑性エラストマーにおけるポリウレタンエラストマーとポリアミドエラストマーとの合計量は、例えば、30重量%以上(例えば、40~100重量%)、好ましくは50重量以上(例えば、60~100重量%)、さらに好ましくは70重量%以上(例えば、80~100重量%)である。
前記添加剤としては、例えば、安定剤(熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤など)、可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は2種以上組み合わせてもよい。
なお、ショアD硬度は、ASTM D2240に準拠して測定することができる。
そのため、熱可塑性エラストマー層の形状は、所望の靴底本体の形状に合わせて選択できる。
熱可塑性エラストマー層は、樹脂シートの他方の面の全体又は一部に形成してもよい。
前記熱可塑性エラストマー層は、樹脂シートの他方の面(ゴム層が形成された面とは反対側の面)で、他の層を介することなく樹脂シートと直接的に架橋接着されている。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、本実施形態に係る樹脂シートの一方の面にゴム層を直接形成することにより、前記ゴム層と、前記樹脂シート層とが積層した積層シートを製造することができる。
また、本実施形態では、更に、樹脂シートの他方の面に熱可塑性エラストマー層を直接形成することにより、前記ゴム層と、前記樹脂シート層と、熱可塑性エラストマー層とがこの順で積層された積層構造となる積層シートを製造してもよい。
なお、前記ゴム層を形成する前に、前記熱可塑性エラストマー層を形成してもよい。
架橋する際には、樹脂シートの溶融を抑制することで、樹脂シートの変形を抑制できる。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、汎用の成形方法(例えば、押出成形、射出成形、プレス成形、トランスファー成形等)で前記ゴム層を形成することができる。
例えば、金型内に配置した樹脂シートの一方の面に溶融した未架橋ゴム組成物を接触させ、未架橋ゴム組成物と樹脂シートとを架橋させることにより、前記ゴム層を形成する。
なお、樹脂シートと未架橋ゴム組成物とは、加圧下で接触させてもよい。加圧には、熱プレス成形や射出成形などを利用してもよく、減圧雰囲気下で加圧成形してもよい。
架橋温度は、好ましくは170℃~230℃、より好ましくは175℃~210℃、更に好ましくは180℃~190℃である。
本実施形態に係る積層シートの製造方法では、汎用の成形方法(例えば、押出成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、レーザーウェルディング、高周波ウェルディング等)で前記熱可塑性エラストマー層を形成することができる。
熱可塑性エラストマーの溶融温度は、例えば、120~280℃、好ましくは150~260℃、さらに好ましくは180~250℃である。
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートである。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。
前記熱可塑性樹脂は、融点が180℃~230℃である第1のポリアミド(A)と、第2のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー(B)とを含む。
前記ブロックコポリマー(B)の重量に対する前記第1のポリアミド(A)の重量の比が、65/35~85/15である。
そして、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記比が85/15以下であること、すなわち、第2のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー(B)の含有割合が高いことにより、樹脂シート層とゴム層との接着性がより一層向上する。
そして、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、前記比が85/15以下であることにより、樹脂シートと被着体との接着性がより一層向上する。
そして、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、前記比が85/15以下であることにより、樹脂シートを有する靴に適度な履き心地をより一層付与できるという利点を有する。
例えば、積層シートは、滑り止めシートや防振シートとして用いることができる。例えば、テープ状の滑り止めシートは、ロット状のもの(例えば、釣り竿など)に巻き付けて用いることができる。また、防振シートは、モーターで駆動する機器(例えば、扇風機など)を置く防振台に張り付けるシートとして用いることができる。
下記材料を下記表1、2に示す配合割合を溶融することにより熱可塑性樹脂組成物を作製し、そして、溶融押出法により該熱可塑性樹脂組成物から樹脂シート(厚み:0.3mm)を作製した。
・PA612(ポリアミド612)(商品名:Z7093、ダイセル・エボニック社製)
・PA612(ポリアミド612)(商品名:D18、ダイセル・エボニック社製)
・PA610(ポリアミド610)(商品名:HS18、ダイセル・エボニック社製)
・PA12(ポリアミド610)(商品名:ZL9500、ダイセル・エボニック社製)
・PEBA(ポリアミド12をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするマルチブロックコポリマー)(商品名:E58-K2、ダイセル・エボニック社製)(ソフトセグメントたるポリエーテルがアミノ基(遊離のアミノ基)を含む。)
・PEBA(ポリアミド12をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするマルチブロックコポリマー)(商品名:E58-S4、ダイセル・エボニック社製)
・PEBA(ポリアミド12をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするマルチブロックコポリマー)(商品名:E55-S4、ダイセル・エボニック社製)
各材料の融点は、上述した方法で測定した。
融点を表1、2に示す。
各材料におけるアミノ基濃度は、上述した方法で測定した。
また、熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度は、各材料におけるアミノ基濃度、及び、配合割合から計算により求めた。
アミノ基濃度(NH2濃度)を表1、2に示す。
熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性率は、ISO178に従って測定した。
曲げ弾性率を表1、2に示す。
樹脂シートの成形性に関し、樹脂シートを観察し以下の基準に基づいて成形性の評価をした。
〇:きれいな樹脂シートが得られた。
△:樹脂シートに、波を打ったような形状となる部分があった。
×:樹脂シートが得られなかった。
結果を下記表1、2に示す。
下記材料を下記の配合割合で混合することにより未架橋ゴム組成物を得た。
・未架橋ゴム(変性ゴム)としてのX-NBR(カルボキシル化ニトリルゴム):100重量部
・補強剤としての沈降シリカ(商品名:Vulkasil C、Bayer社製):30重量部
・共架橋剤としての酸化チタン:3重量部
・可塑剤(商品名:Vulkanol 88、Bayer社製)88:30重量部
・滑剤としてのステアリン酸:1重量部
・溶媒としてのN,N-ジメチルベンジルアミン(BDMA)と、架橋助剤(アリル系単量体)としてのトリアリル(イソ)シアヌレート(商品名:TAIC、三菱ケミカル社製)との混合物:0.8重量部
・架橋剤(有機過酸化物)としての「トリゴノックス 17/40」:5重量部
トランスファー成形用プレス機、前記樹脂シート、前記未架橋ゴム組成物を用いて積層シートを作製した。
具体的には、まず、トランスファー成形用プレス機の型(上型及び下型)の温度を架橋温度(170℃)に加熱した。次に、型内に樹脂シート(10cm(縦)×10cm(横)×0.3mm(厚み))を配し、板状の型(貫通孔:128箇所)(図1に示す金型)を該樹脂シートの上に配し、速やかに型を閉じて未架橋ゴム組成物を型内に注入し、型内を架橋温度(170℃)で架橋時間(10分間)加熱することにより未架橋ゴム組成物を架橋させ、樹脂シート層の面方向に複数のゴム層が形成された積層シートを得た(板状の型通りにゴム層が形成されれば、ゴム層は128個となる。)。そして、積層シートの作製を5回繰り返した。
また、架橋温度を180℃にし、架橋時間を7分間にして、積層シートの作製を5回繰り返した。
なお、比較例6では、樹脂シートが得られなかったので、積層シートを作製しなかった。
架橋のための加熱による樹脂シートの変形性に関し、積層シートにおける樹脂シート層を観察し以下の基準に基づいて変形性の評価をした。
〇:樹脂シート層において、変形が観察されなかった。
△:樹脂シート層において、ゴム層が接着していない箇所に変形が観察されたが、ゴム層が接着している箇所の裏面部分には変形が観察されなかった。
×:樹脂シート層において、ゴム層が接着していない箇所に変形が観察され、また、ゴム層が接着している箇所の裏面部分までも変形が見られた。
結果を下記表1、2に示す。
積層シートにおける樹脂シート層とゴム層との接着性に関し、積層シートを観察し、以下の基準に基づいて接着性の評価をした。
〇:樹脂シート層からのゴム層の脱落が1つもなく、樹脂シート層にゴム層が128個形成されていた。
△:樹脂シート層からゴム層が1~9個脱落していた。
×:樹脂シート層からゴム層が10個以上脱落していた。
結果を下記表1、2に示す。
また、表1、2に示すように、本発明の範囲内である実施例1~7では、ブロックコポリマー(B)の重量に対する第1のポリアミド(A)の重量の比が60/40以下である比較例2、3、8、9、及び、ポリアミドの融点が178℃である比較例10、11に比べて、変形性の評価結果が良好であった。
さらに、表1、2に示すように、本発明の範囲内である実施例1~7では、ブロックコポリマー(B)の重量に対する第1のポリアミド(A)の重量の比が90/10以上である比較例1、熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度(NH2濃度)が19mmol/kg以下である比較例4、5、ブロックコポリマー(B)の重量に対する第1のポリアミド(A)の重量の比が90/10であり、且つ、熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度(NH2濃度)が18mmol/kgである比較例7、ブロックコポリマー(B)の重量に対する第1のポリアミド(A)の重量の比が60/40以下である比較例8、9、及び、ポリアミドの融点が178℃である比較例10、11に比べて、接着性の評価結果が良好であった。
従って、本発明によれば、架橋温度が高くても樹脂シートが変形し難く、樹脂シート層とゴム層との接着性に優れ、且つ、樹脂シートを作製する際の成形性に優れる、熱可塑性樹脂組成物を提供し得る。
以下の項目のそれぞれは、好ましい実施形態の開示である。
樹脂シートを成形するために用いられる、熱可塑性樹脂組成物であって、
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートであり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し、
前記熱可塑性樹脂は、融点が180℃~230℃である第1のポリアミド(A)と、第2のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー(B)とを含み、
前記ブロックコポリマー(B)の重量に対する前記第1のポリアミド(A)の重量の比が、65/35~85/15であり、
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が20mmol/kg以上である、熱可塑性樹脂組成物。
前記第1のポリアミド(A)におけるアミノ基濃度が、20mmol/kg以上であり、
前記ブロックコポリマー(B)におけるアミノ基濃度が、20mmol/kg以上である、項目1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が、40mmol/kg以上である、項目1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
前記第1のポリアミド(A)が、ポリアミド612、ポリアミド610、ポリアミド613、及び、ポリアミド6よりなる群から選択される少なくとも1種を含む、項目1~3の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
ISO178による曲げ弾性率が、1000~1200MPaである、項目1~4の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
項目1~5の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シート。
項目6に記載の樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなり、
前記樹脂シート層と前記ゴム層とが、架橋接着されている、積層シート。
Claims (7)
- 樹脂シートを成形するために用いられる、熱可塑性樹脂組成物であって、
前記樹脂シートは、ゴムとの架橋接着に用いられる樹脂シートであり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し、
前記熱可塑性樹脂は、融点が180℃~230℃である第1のポリアミド(A)と、第2のポリアミド及びポリエーテルのブロックコポリマー(B)とを含み、
前記ブロックコポリマー(B)の重量に対する前記第1のポリアミド(A)の重量の比が、65/35~85/15であり、
前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が20mmol/kg以上である、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記第1のポリアミド(A)におけるアミノ基濃度が、20mmol/kg以上であり、
前記ブロックコポリマー(B)におけるアミノ基濃度が、20mmol/kg以上である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 前記熱可塑性樹脂組成物におけるアミノ基濃度が、40mmol/kg以上である、請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記第1のポリアミド(A)が、ポリアミド612、ポリアミド610、ポリアミド613、及び、ポリアミド6よりなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- ISO178による曲げ弾性率が、1000~1200MPaである、請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、樹脂シート。
- 請求項6に記載の樹脂シートで形成された樹脂シート層と、ゴムで形成されたゴム層とが積層されてなり、
前記樹脂シート層と前記ゴム層とが、架橋接着されている、積層シート。
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