JP7332724B2 - 1、1-ジフルオロエタンと塩化ビニルを同時に生産する方法 - Google Patents
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Description
該方法は、アセチレンを原料とし、三フッ化ホウ素、フルオロスルホン酸、五フッ化アンチモンなどの触媒の作用で、フッ化水素酸と反応させることにより製造され、その反応式は次のとおりである。
HC≡CH+2HF→CH3CHF2
中国特許CN1141906A及び特許CN1212678Aはそれぞれ、塩化ビニル及び無水フッ化水素酸を原料とした液相フッ素化法によってR152aを製造する製造方法を紹介している。この方法では大量のタールを生成するため、製品の収率に影響を与え、廃棄処理が困難である。
米国特許US5672788は、2段階の液相反応により、R152aを製造する方法を開示した。第1段階は、HCl又はHFのうちの少なくとも1つを塩化ビニルに添加して、1、1-ジクロロエタン又はR151aを得ることを含み、第2段階は、1、1-ジクロロエタン又はR151aをR152aに変換することを含む。該方法は、高沸点物質の形成を減らし、タールの形成速度を下げたが、完全になくすことはできない。
(1)大量のタールを生成する。
(2)塩化ビニルとR152aの共沸により、分離が難しくなり、純粋なR152a製品を得ることが難しい。
(3)触媒の寿命が短く、高沸点副生成物が多く、不純物の含有量が高い。
(a)ジクロロエタンとフッ化水素を気化器で気化した後、反応器に入れて、触媒の作用下で触媒反応させ、反応生成物を得るステップと、
(b)反応生成物を第1精留塔に入れて分離させ、第1精留塔の塔頂生成物と第1精留塔の塔釜生成物を得るステップと、
(c)第1精留塔の塔頂生成物を第2精留塔に入れて分離させ、第2精留塔の塔頂で塩化水素を得、塔底で第2精留塔の塔釜生成物を得るステップと、
(d)第2精留塔の塔釜生成物を浄化塔に入れて浄化させ、浄化塔の塔頂生成物を得るステップと、
(e)浄化塔の塔頂生成物と飽和有機溶媒を同時に第3精留塔に入れて分離させ、塔頂で1,1-ジフルオロエタン製品を得、塔底で第3精留塔の塔釜生成物を得るステップと、
(f)第3精留塔の塔釜生成物を第4精留塔に入れて分離させ、塩化ビニル製品と第4精留塔の塔底液を得るステップとを含む。
1、プロセスが簡単で、効率的である。本発明は1段階の気相反応法を採用し、装置一式により、R152aとVCMの2種の製品を同時に生産することができる。反応条件を変えることにより、製品の比率を制御することができ、集中的な生産を実現し、操作しやすく、反応条件が穏やかで、製造プロセスを大幅に簡素化し、原料のシングルパス転化率は90%以上に達する。
2、触媒の活性が高く、寿命が長い。本発明は、触媒の炭素形成速度を遅らせ、触媒の寿命を効果的に延長し、触媒の寿命が3年以上である。
3、製品の品質がよく、本発明は、浄化塔の塔頂生成物と飽和有機溶媒を第3精留塔に同時に入れて分離することにより、塩化ビニルとR152aの共沸による分離し難いという問題を効果的に解決し、R152a製品の純度が99.9%以上で、GB/T19602工業用1,1-ジフルオロエタンの要件に達した。
4、環境に優しく、本発明は、従来の水洗浄及びアルカリ洗浄プロセスの代わりに、浄化塔を使用して微量のフッ化水素酸及び塩化水素を除去し、乾燥プロセスを必要とせず、廃水を大幅に削減し、エネルギー消費量を削減し、そして飽和有機溶剤がリサイクル利用可能であり、廃ガス、廃水、及び廃棄物の排出をさらに削減した。
2 反応器
3 第1精留塔
4 第2精留塔
5 浄化塔
6 第3精留塔
7 第4精留塔
8~21 配管
Claims (7)
- 1,1-ジフルオロエタン及び塩化ビニルを同時に生産する方法であって、
(a)ジクロロエタンとフッ化水素を気化器で気化した後、反応器に入れて、触媒の作用下で触媒反応させ、反応生成物を得るステップと、
(b)反応生成物を第1精留塔に入れて分離させ、第1精留塔の塔頂生成物及び第1精留塔の塔釜生成物を得るステップと、
(c)第1精留塔の塔頂生成物を第2精留塔に入れて分離させ、第2精留塔の塔頂で塩化水素を得、塔底で第2精留塔の塔釜生成物を得るステップと、
(d)第2精留塔の塔釜生成物を浄化塔に入れて浄化させ、浄化塔の塔頂生成物を得るステップと、
(e)浄化塔の塔頂生成物及び飽和有機溶媒を同時に第3精留塔に入れて分離させ、塔頂で1,1-ジフルオロエタン製品を得、塔底で第3精留塔の塔釜生成物を得るステップと、
(f)第3精留塔の塔釜生成物を第4精留塔に入れて分離させ、塩化ビニル製品及び第4精留塔の塔底液を得るステップとを含むこと、
前記触媒は、Crを有効成分とし、補助成分として、Zn、Mn、Fe、Ni、In、Co、及びGaを、1種または2種以上含むものであること、
前記飽和有機溶媒は、四塩化炭素、ジクロロメタン、及び1,2-ジクロロエタンを、1種または2種以上含むものであること、
ステップ(d)における前記浄化塔には、固体脱酸剤と補助剤が充填されており、前記固体脱酸剤と補助剤との質量比は3~5:1であること、
を特徴とする1,1-ジフルオロエタンと塩化ビニルを同時に生産する方法。 - ステップ(a)における前記触媒反応の温度は150~300℃であり、空間速度は500~3000h-1であり、圧力は0.1~1.5MPaであり、フッ化水素とジクロロエタンとのモル比は3~10:1であることを特徴とする請求項1に記載の1,1-ジフルオロエタンと塩化ビニルを同時に生産する方法。
- 前記固体脱酸剤は、第IA族、第IIA族、第VIIB族、第VIII族、第IIB族元素の水酸化物から選ばれ、前記補助剤は、リン酸カルシウム、亜硫酸水素カルシウム、炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム、亜硫酸ナトリウムから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の1,1-ジフルオロエタンと塩化ビニルを同時に生産する方法。
- ステップ(e)における前記浄化塔の塔頂生成物と飽和有機溶媒との質量比は1:0.1~10であることを特徴とする請求項1に記載の1,1-ジフルオロエタンと塩化ビニルを同時に生産する方法。
- 前記ジクロロエタンは、1,1-ジクロロエタン、1,2-ジクロロエタンのうちの少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の1,1-ジフルオロエタンと塩化ビニルを同時に生産する方法。
- ステップ(b)における前記第1精留塔の塔釜生成物を気化器に戻させることを特徴とする請求項1に記載の1,1-ジフルオロエタンと塩化ビニルを同時に生産する方法。
- ステップ(f)における前記第4精留塔の塔底液を第3精留塔に戻させることを特徴とする請求項1に記載の1,1-ジフルオロエタンと塩化ビニルを同時に生産する方法。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001505874A (ja) | 1996-11-01 | 2001-05-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 1,1―ジフルオロエタンの精製方法 |
JP2004209431A (ja) | 2003-01-08 | 2004-07-29 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | フッ素化触媒およびフルオロ化合物の製造方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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