JP7280913B2 - 非水電解質二次電池および電池モジュール - Google Patents

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Description

本技術は、非水電解質二次電池および電池モジュールに関する。
国際公開第２０１６／１６３１１５号（特許文献１）は、負極活物質層の表面に配置された保護層を開示する。
国際公開第２０１６／１６３１１５号
非水電解質二次電池（本明細書においては「電池」と略記され得る。）の製造過程において、電池内に金属片（異物）が混入することが想定される。金属片は、例えば電極板の切断屑、各種部材の溶接スパッタ等であり得る。
例えば、正極板に金属片が付着することが想定される。正極板に付着した金属片は、高電位環境下に置かれることになる。高電位環境下においては、金属片が比較的容易に酸化され、電解液に溶解し得る。電解液に溶解した金属は、負極板の表面に析出し得る。金属は針状に析出し得る。針状金属の析出は、例えば電圧の降下に反映され得る。従来、針状金属を検出するため、例えば電池の製造時に電圧降下試験が実施されている。
例えば、負極板に金属片が付着することも想定される。負極板に付着した金属片は、低電位環境下に置かれることになる。低電位環境下においては、金属片の溶解速度が非常に低くなり得る。電圧降下試験の時点で、金属片の溶解量が少ない場合（すなわち針状金属の析出量が少ない場合）、針状金属の析出による電圧の降下が検出され難いと考えられる。さらに、溶解前の金属片が針状ではなく、例えば、アスペクト比が小さい形状である場合、溶解前の金属片による電圧の降下も検出され難いと考えられる。すなわち、製造時の電圧降下試験によって、負極板に付着した金属片を検出することは困難であると考えられる。
金属片の検出方法として、耐電圧試験（絶縁破壊試験）も考えられる。しかし従来、耐電圧試験においても、負極板に付着した金属片が検出され難い傾向がある。
負極板に付着した金属片が、電池の製造時に検出されなかった場合、電池の使用開始後に、金属片によって電圧不良が引き起こされる可能性がある。負極板に付着した金属片への対策として、例えば負極板とセパレータとの間に保護層（セラミックス層）を導入することが提案されている。ただし負極板とセパレータとの間に保護層が介在することにより、電池の出力が低下する可能性もある。
本技術の目的は、負極板に付着した金属片の検出感度を高めることである。
以下、本技術の構成および作用効果が説明される。ただし本明細書の作用メカニズムは推定を含む。作用メカニズムは本技術の範囲を限定しない。
１．非水電解質二次電池は電極体と電解液とを含む。電極体は積層体を含む。積層体は正極板と負極板とセパレータとを含む。セパレータは、正極板と負極板とを分離している。セパレータは多孔質樹脂層を含む。多孔質樹脂層はポリオレフィン系材料を含む。負極板は負極活物質層を含む。負極活物質層は負極活物質粒子を含む。負極活物質層は、多孔質樹脂層と直接接触している。負極活物質層は０．６０Ｎ／ｍｍ以上の突き刺し抵抗を有する。
突き刺し抵抗は下記式（α）：
Ｚ＝Ｙ／Ｘ …（α）
により求まる。
上記式（α）中、「Ｚ」は、突き刺し抵抗を示す。「Ｙ」は、突き刺し試験における最大応力を示す。「Ｘ」は、最大応力が得られた時点の変位を示す。突き刺し試験においては、負極活物質層の表面に対して垂直に、１０μｍ／ｓの速度で、１０μｍの先端半径を有する針が突き刺される。
電池の製造過程において、負極活物質層の表面に付着した金属片は、負極活物質層の表面に貫入し得る。負極活物質層の表面が軟質であるためと考えられる。金属片が負極活物質層に埋没することにより、耐電圧試験において、金属片による絶縁破壊が検出され難くなると考えられる。
本技術の突き刺し抵抗は、金属片の貫入し難さを示すと考えられる。すなわち、負極活物質層の突き刺し抵抗が大きい程、金属片が負極活物質層の表面に貫入し難いと考えられる。突き刺し抵抗が０．６０Ｎ／ｍｍ以上である時、耐電圧試験において、所望の検出感度が得られることが期待される。金属片が負極活物質層に埋没し難いことにより、金属片が負極板の表面から突出しやすくなるためと考えられる。
２．多孔質樹脂層は、例えば９１．８％から９３．０％の厚さ保持率を有していてもよい。厚さ保持率は下記式（β）：
Ｔｒ＝（Ｔ1／Ｔ0）×１００ …（β）
により求まる。
上記式（β）中、「Ｔｒ」は厚さ保持率を示す。「Ｔ0」は多孔質樹脂層の厚さを示す。「Ｔ1」は、１３．９ＭＰａの圧力によって多孔質樹脂層が厚さ方向に圧縮された後、圧力が取り除かれた状態における多孔質樹脂層の厚さを示す。
本技術の厚さ保持率は、例えば耐クリープ性の指標になり得る。すなわち、厚さ保持率が高い程、多孔質樹脂層がクリープを起こし難いと考えられる。
例えば、電池モジュールにおいては、電池の周囲が拘束されることにより、電池に圧縮力が加わる。そのため、電池内のセパレータ（多孔質樹脂層）に、継続的に圧力が加わることになる。多孔質樹脂層に継続的に圧力が加わることにより、多孔質樹脂層がクリープを起こし得る。上記式（β）における１３．９ＭＰａの圧力は、電池の拘束時に多孔質樹脂層が受ける圧力を想定している。
上記のように本技術の電池は、負極板に付着した金属片の検出感度が高い。そのため、ある程度大きいサイズの金属片は、耐電圧試験において検出されることが期待される。ただし、非常に小さいサイズの金属片は、耐電圧試験で検出できない可能性もある。
小さいサイズの金属片が耐電圧試験を通過しても、電池の使用開始当初は、電圧不良が発生しない可能性がある。セパレータ（多孔質樹脂層）の厚さに対して、金属片が十分小さいためである。しかし金属片と多孔質樹脂層との接点には圧力が集中し得る。電池の使用が長期間にわたると、金属片と多孔質樹脂層との接点において、多孔質樹脂層が局所的にクリープを起こし得る。クリープによって多孔質樹脂層が局所的に薄くなることにより、電圧不良が発生する可能性がある。本明細書においては、当該現象が「クリープ短絡」とも記される。
厚さ保持率が９１．８％以上であることにより、金属片が耐電圧試験を通過したとしても、クリープ短絡の発生率が低減され得る。厚さ保持率が９３．０％以下であることにより、出力の向上が期待される。
３．負極活物質粒子は、例えば０．６０以上の真円度の中央値を有していてもよい。
本技術の新知見によると、負極活物質粒子の真円度が高い程、負極活物質層の突き刺し抵抗が大きくなる傾向がある。負極活物質粒子の真円度が高い程、負極活物質層の圧縮時に、負極活物質粒子が一方向に配向し難くなると考えられる。負極活物質層の圧縮時に、負極活物質粒子が一方向に配向し難いことにより、負極活物質粒子が負極活物質層の厚さ方向に圧潰し難くなると考えられる。負極活物質粒子が厚さ方向に圧潰し難いことにより、金属片（異物）が負極活物質層の表面に貫入し難くなると考えられる。真円度の中央値が０．６０以上であることにより、０．６０Ｎ／ｍｍ以上の突き刺し抵抗が得られやすい傾向がある。
４．多孔質樹脂層は、第１層と第２層と第３層とを含んでいてもよい。第１層と第２層と第３層とは、多孔質樹脂層の厚さ方向に積層されている。第２層は、第１層と第３層との間に介在している。第１層および第３層の各々はポリプロピレンを含む。第２層はポリエチレンを含む。多孔質樹脂層は下記式（γ）：
ｔ2／｛（ｔ1＋ｔ3）×０．５｝≦１．５ …（γ）
の関係を満たす。上記式（γ）中、「ｔ1」は第１層の厚さを示す。「ｔ2」は第２層の厚さを示す。「ｔ3」は第３層の厚さを示す。
多孔質樹脂層は、例えば３層構造を有していてもよい。３層構造の多孔質樹脂層において、上記式（γ）の関係が満たされる時、厚さ保持率が高くなる傾向がある。
５．積層体の厚さに対する、負極活物質層の厚さの比は、例えば０．３５から０．４５であってもよい。
積層体の厚さに対する、負極活物質層の厚さの比が大きい程、積層体に混入した金属片（異物）の周辺で圧力が分散しやすい傾向がある。積層体の厚さに対する、負極活物質層の厚さの比が０．３５以上であることにより、例えばクリープ短絡の発生率が低減することが期待される。積層体の厚さに対する、負極活物質層の厚さの比が０．４５以下であることにより、例えば耐電圧試験における、金属片の検出感度が向上することが期待される。
６．電極体において、正極板が例えば６０から８０の積層数を有していてもよい。
正極板の積層数が多い程、電極体に混入した金属片（異物）の周辺で圧力が分散しやすい傾向がある。正極板の積層数が６０以上であることにより、例えばクリープ短絡の発生率が低減することが期待される。正極板の積層数が８０以下であることにより、例えば、耐電圧試験における、金属片の検出感度が向上することが期待される。
７．多孔質樹脂層は、例えば１４μｍから２０μｍの厚さを有していてもよい。
８．多孔質樹脂層は、例えば３．９２Ｎ以下の突き刺し強さを有していてもよい。
多孔質樹脂層の突き刺し強さが３．９２Ｎ以下であることにより、例えば耐電圧試験における、金属片の検出感度が向上することが期待される。
９．負極活物質層は、例えば０．８５Ｎ／ｍｍ以下の突き刺し抵抗を有していてもよい。
１０．負極活物質粒子は、例えば０．８５以下の真円度の中央値を有していてもよい。
１１．電池モジュールは、複数個の単電池を含む。複数個の単電池は、配列方向に並んでいる。配列方向は、電極体における正極板、負極板およびセパレータの積層方向に沿っている。複数個の単電池の各々は、配列方向に沿う圧縮力を受けている。複数個の単電池の各々は、上記１～１０に記載の非水電解質二次電池である。
図１は、本実施形態における非水電解質二次電池の構成の一例を示す概略図である。 図２は、本実施形態における電極体の構成の一例を示す概略図である。 図３は、本実施形態における電極体の構成の一例を示す概略断面図である。 図４は、突き刺し試験の第１説明図である。 図５は、突き刺し試験の第２説明図である。 図６は、負極活物質粒子の真円度の中央値と、負極活物質層の突き刺し抵抗との関係を示すグラフである。 図７は、多層構造の一例を示す概略断面図である。 図８は、厚さ保持率と、第２層の厚さ比との関係を示すグラフである。 図９は、本実施形態における電池モジュールの一例を示す概略図である。
以下、本技術の実施形態（本明細書においては「本実施形態」とも記される。）が説明される。ただし以下の説明は、本技術の範囲を限定しない。例えば本明細書中の作用効果に関する記載は、当該作用効果が全て奏される範囲内に、本技術の範囲を限定しない。
＜用語の定義等＞
本明細書において、「備える、含む（comprise, include）」、「有する（have）」およびこれらの変形〔例えば「から構成される（be composed of）」、「包含する（encompass，involve）」、「含有する（contain）」、「担持する（carry, support）」、「保持する（hold）」等〕の記載は、オープンエンド形式である。オープンエンド形式は必須要素に加えて、追加要素をさらに含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。「からなる（consist of）」との記載はクローズド形式である。「実質的に…からなる（consist essentially of）」との記載はセミクローズド形式である。セミクローズド形式は、本技術の目的を阻害しない範囲で、必須要素に加えて追加要素をさらに含んでいてもよい。例えば、本技術の属する分野において通常想定される要素（例えば不可避不純物等）が、追加要素として含まれていてもよい。
本明細書において、「…してもよい（may）、…し得る（can）」等の表現は、義務的な意味「…しなければならない（must）という意味」ではなく、許容的な意味「…する可能性を有するという意味」で使用されている。
本明細書において、単数形（a, an, the）で表現される要素は、特に断りの無い限り、複数形も含む。例えば「粒子」は「１つの粒子」のみならず、「粒子の集合体（粉体、粉末、粒子群）」も意味し得る。
本明細書において、例えば「９１．８％から９３．０％」および「９１．８～９３．０％」等の数値範囲は、特に断りのない限り、上限値および下限値を含む。すなわち「９１．８％から９３．０％」および「９１．８～９３．０％」は、いずれも「９１．８％以上９３．０％以下」の数値範囲を示す。また、数値範囲内から任意に選択された数値が、新たな上限値および下限値とされてもよい。例えば、数値範囲内の数値と、本明細書中の別の部分、表中、図中等に記載された数値とが任意に組み合わされることにより、新たな数値範囲が設定されてもよい。
本明細書において、全ての数値は用語「約」によって修飾されている。用語「約」は、例えば±５％、±３％、±１％等を意味し得る。全ての数値は、本技術の利用形態によって変化し得る近似値である。全ての数値は有効数字で表示される。全ての測定値等は有効数字の桁数に基づいて、四捨五入により処理され得る。全ての数値は、例えば測定装置の検出限界等に伴う誤差を含み得る。
本明細書において、例えば「ＬｉＣｏＯ2」等の化学量論的組成式によって化合物が表現されている場合、該化学量論的組成式は代表例に過ぎない。組成比は非化学量論的であってもよい。例えば、コバルト酸リチウムが「ＬｉＣｏＯ2」と表現されている時、特に断りのない限り、コバルト酸リチウムは「Ｌｉ／Ｃｏ／Ｏ＝１／１／２」の組成比に限定されず、任意の組成比でＬｉ、ＣｏおよびＯを含み得る。さらに、微量元素によるドープ、置換も許容され得る。
本明細書における幾何学的な用語（例えば「平行」、「垂直」、「直交」等）は、厳密な意味に解されるべきではない。例えば「平行」は、厳密な意味での「平行」から多少ずれていてもよい。本明細書における幾何学的な用語は、例えば、設計上、作業上、製造上等の公差、誤差等を含み得る。各図中の寸法関係は、実際の寸法関係と一致しない場合がある。本技術の理解を助けるために、各図中の寸法関係（長さ、幅、厚さ等）が変更されている場合がある。さらに一部の構成が省略されている場合もある。
＜非水電解質二次電池＞
図１は、本実施形態における非水電解質二次電池の構成の一例を示す概略図である。
電池１００は、任意の用途で使用され得る。電池１００は、例えば電動車両等において、主電源または動力アシスト用電源として使用されてもよい。複数個の電池１００が連結されることにより、電池モジュールまたは組電池が形成されてもよい。電池１００は、例えば１～２００Ａｈの定格容量を有していてもよい。
電池１００は外装体９０を含む。外装体９０は角形（扁平直方体状）である。外装体９０は、例えばアルミニウム（Ａｌ）合金製であってもよい。外装体９０は、電極体５０と電解液（不図示）とを収納している。すなわち電池１００は電極体５０と電解液とを含む。
外装体９０は、例えば封口板９１と外装缶９２とを含んでいてもよい。封口板９１は、外装缶９２の開口部を塞いでいる。例えばレーザ加工等により、封口板９１と外装缶９２とが接合されていてもよい。なお、外装体９０は任意の形態を有し得る。外装体９０は、例えばパウチ形等であってもよい。すなわち外装体９０は、Ａｌラミネートフィルム製のパウチ等であってもよい。
封口板９１には、正極端子８１と負極端子８２とが設けられている。封口板９１に、注入口（不図示）、ガス排出弁（不図示）等がさらに設けられていてもよい。注入口から外装体９０の内部に電解液が注入され得る。注入口は、例えば封止栓等によって閉塞され得る。正極集電部材７１は、正極端子８１と電極体５０とを接続している。正極集電部材７１は、例えばＡｌ板等であってもよい。負極集電部材７２は、負極端子８２と電極体５０とを接続している。負極集電部材７２は、例えば銅（Ｃｕ）板等であってもよい。
図２は、本実施形態における電極体の構成の一例を示す概略図である。
電極体５０は積層体４０を含む。電極体５０は、実質的に積層体４０からなっていてもよい。積層体４０は、正極板１０と負極板２０とセパレータ３０とを含む。セパレータ３０の少なくとも一部は、正極板１０と負極板２０との間に介在している。セパレータ３０は、正極板１０と負極板２０とを分離している。積層体４０は、１枚のセパレータ３０を単独で含んでいてもよい。積層体４０は、２枚のセパレータ３０を含んでいてもよい。例えば正極板１０が２枚のセパレータ３０に挟まれていてもよい。例えば負極板２０が２枚のセパレータ３０に挟まれていてもよい。積層体４０は、例えば、セパレータ３０（第１セパレータ）と、負極板２０と、セパレータ３０（第２セパレータ）と、正極板１０とがこの順序で積層されることにより形成されていてもよい。
電極体５０は、例えば巻回型であってもよいし、積層型であってもよい。電極体５０が巻回型である時、正極板１０、負極板２０およびセパレータ３０の各々は、例えば帯状の平面形状を有し得る。すなわち積層体４０が帯状の平面形状を有し得る。帯状の積層体４０が渦巻き状に巻回されることにより、巻回体が形成され得る。巻回体は、例えば筒状であってもよい。筒状の巻回体が径方向に圧縮されることにより、扁平状の電極体５０が形成され得る。
電極体５０が積層型である時、正極板１０、負極板２０およびセパレータ３０の各々は、例えば矩形状の平面形状を有し得る。すなわち積層体４０が矩形状の平面形状を有し得る。複数個の積層体４０が所定の一方向に積み上げられることにより、電極体５０が形成され得る。
図３は、本実施形態における電極体の構成の一例を示す概略断面図である。
図３の電極体５０は巻回型である。図３には巻回軸と直交する断面が示されている。電極体５０は、湾曲部５１と平坦部５２とを含む。湾曲部５１においては、積層体４０が湾曲している。湾曲部５１において、積層体４０は弧を描いていてもよい。平坦部５２においては、積層体４０が平坦である。平坦部５２は、２つの湾曲部５１に挟まれている。平坦部５２は、２つの湾曲部５１を接続している。なお、積層型の電極体５０は、実質的に平坦部５２からなる。
電極体５０において、正極板１０は任意の積層数を有し得る。正極板１０の積層数は、電極体５０を積層方向に横断する直線が、正極板１０と交差する回数を示す。積層方向は、電極体５０において、正極板１０、負極板２０およびセパレータ３０が積層される方向を示す。巻回型の電極体５０における積層方向は、平坦部５２における正極板１０、負極板２０およびセパレータ３０の厚さ方向（図３のＤ軸方向）と平行である。積層型の電極体５０における積層方向は、正極板１０、負極板２０およびセパレータ３０の厚さ方向と平行である。
正極板１０の積層数が多い程、電極体５０に混入した金属片（異物）の周辺で圧力が分散しやすい傾向がある。正極板１０は、例えば６０～８０の積層数を有していてもよい。正極板１０の積層数が６０以上であることにより、例えばクリープ短絡の発生率が低減することが期待される。正極板１０の積層数が８０以下であることにより、例えば耐電圧試験における、金属片の検出感度が向上することが期待される。正極板１０は、例えば６０～７０の積層数を有していてもよい。なお、電極体５０が積層型である場合、正極板１０の積層数は、正極板１０の枚数を示す。
負極板２０は、例えば６０～８０の積層数を有していてもよい。セパレータ３０は、例えば１２０～１６０の積層数を有していてもよい。負極板２０およびセパレータ３０の積層数も、正極板１０の積層数と同様に計数され得る。
《負極板》
負極板２０は負極活物質層２２を含む（図２参照）。負極板２０は、実質的に負極活物質層２２からなっていてもよい。負極板２０は、例えば負極基材２１をさらに含んでいてもよい。例えば、負極活物質層２２は負極基材２１の表面に配置されていてもよい。負極基材２１の片面のみに負極活物質層２２が配置されていてもよい。負極基材２１の表裏両面に負極活物質層２２が配置されていてもよい。負極基材２１は導電性のシートである。負極基材２１は、例えば純Ｃｕ箔、Ｃｕ合金箔等を含んでいてもよい。負極基材２１は、例えば５～３０μｍの厚さを有していてもよい。負極板２０の幅方向（図２のＷ軸方向）において、一方の端部に負極基材２１が露出していてもよい。負極基材２１が露出した部分には、負極集電部材７２が接合され得る（図１参照）。
（突き刺し抵抗）
図４は、突き刺し試験の第１説明図である。
負極活物質層２２は０．６０Ｎ／ｍｍ以上の突き刺し抵抗を有する。突き刺し抵抗は、突き刺し試験により測定され得る。針５が準備される。針５の先端は球状である。針５は、１０μｍの先端半径（ｒ）を有する。針５は金属製である。針５は、例えばステンレス製であってもよい。針５が突き刺し試験機の可動部に装着される。負極板２０が突き刺し試験機のステージ上に固定される。針５は、負極活物質層２２の表面に対して垂直に突き刺される。試験速度（突き刺し速度）は１０μｍ／ｓである。試験温度は２５℃±５℃である。
図５は、突き刺し試験の第２説明図である。
突き刺し試験は、針５が負極活物質層２２を貫通するまで実施される。針５の突き刺し中、針５の変位（深さ）と、応力とが測定される。変位が増大するにつれて、応力も増大する。針５が負極活物質層２２を貫通した時点で、最大応力（Ｙ）が示される。針５の貫通後、応力は減少に転じる。最大応力が得られた時点の変位（Ｘ）が記録される。最大応力（Ｙ）が変位（Ｘ）で除されることにより、突き刺し抵抗（Ｚ）が求まる（上記式（α）参照）。突き刺し抵抗（Ｚ）は、「ＭＴ-2（＝Ｍ×Ｌ×Ｔ-2×Ｌ-1）」の次元を有する。１つの測定対象について、突き刺し抵抗は３回以上測定される。３回以上の結果の算術平均が採用される。
負極活物質層の突き刺し抵抗が大きい程、耐電圧試験における、金属片の検出感度が向上することが期待される。突き刺し抵抗は、例えば０．６７Ｎ／ｍｍ以上であってもよいし、０．７４Ｎ／ｍｍ以上であってもよいし、０．７８Ｎ／ｍｍ以上であってもよい。突き刺し抵抗は、任意の上限値を有し得る。突き刺し抵抗は、例えば０．８５Ｎ／ｍｍ以下であってもよい。
（負極活物質層の厚さ）
積層体４０の厚さに対する、負極活物質層２２の厚さの比は、例えば０．３５～０．４５であってもよい。積層体４０の厚さに対する、負極活物質層２２の厚さの比が大きい程、積層体４０に混入した金属片（異物）の周辺で圧力が分散しやすい傾向がある。積層体４０の厚さに対する、負極活物質層２２の厚さの比が０．３５以上であることにより、例えばクリープ短絡の発生率が低減することが期待される。積層体４０の厚さに対する、負極活物質層２２の厚さの比が０．４５以下であることにより、耐電圧試験における、金属片の検出感度が向上することが期待される。
積層体４０の厚さは、積層体４０に含まれる正極板１０、負極板２０およびセパレータ３０の厚さの合計を示す。積層体４０は、例えば１００～２００μｍの厚さを有していてもよいし、１２０～１８０μｍの厚さを有していてもよい。
負極活物質層２２の厚さは、積層体４０に含まれる負極活物質層２２の厚さの合計を示す。例えば、負極板２０の両面に負極活物質層２２が形成されている場合、負極活物質層２２の厚さは、両面（２つ）の負極活物質層２２の厚さの合計を示す。負極活物質層２２は、例えば４０～８０μｍの厚さを有していてもよいし、５０～７０μｍの厚さを有していてもよい。なお、片面（１つ）の負極活物質層２２の厚さは、例えば２０～４０μｍであってもよいし、２５～３５μｍであってもよい。
負極活物質層２２は、例えば０．５～２．０ｇ／ｃｍ3の密度を有していてもよいし、１．０～１．５ｇ／ｃｍ3の密度を有していてもよい。負極活物質層２２の密度は、負極活物質層２２の質量が、負極活物質層２２の見かけ体積で除されることにより求まる。見かけ体積は、負極活物質層２２内の空隙の体積を含む。
（負極活物質粒子）
負極活物質層２２は負極活物質粒子を含む。負極活物質層２２は、実質的に負極活物質粒子からなっていてもよい。負極活物質粒子は、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、珪素、酸化珪素、錫、酸化錫、およびＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。負極活物質粒子は、例えば複合粒子であってもよい。負極活物質粒子は、例えば基材粒子と皮膜とを含んでいてもよい。皮膜は基材粒子の表面を被覆し得る。基材粒子は、例えば天然黒鉛等を含んでいてもよい。皮膜は、例えば非晶質炭素等を含んでいてもよい。
負極活物質粒子は任意の形状を有し得る。負極活物質粒子は、例えば球状、塊状、フレーク状等であってもよい。負極活物質粒子は、例えば球形化黒鉛等であってもよい。圧縮後の負極活物質層２２において、負極活物質粒子が球形に近似した形状を有することにより、負極活物質層２２の突き刺し抵抗が大きくなる傾向がある。圧縮後の負極活物質層２２における負極活物質粒子の形状は、例えば、真円度によって評価され得る。
（真円度）
図６は、負極活物質粒子の真円度の中央値と、負極活物質層の突き刺し抵抗との関係を示すグラフである。真円度の中央値が高い程、負極活物質層２２の突き刺し抵抗が大きくなる傾向がみられる。真円度の中央値は、例えば０．６０以上であってもよいし、０．６９以上であってもよいし、０．７８以上であってもよい。
真円度の中央値は、例えば０．８５以下であってもよい。真円度は、例えば負極活物質層２２の圧縮率等によっても変化し得る。真円度の中央値が０．８５以下であることにより、高密度の負極活物質層２２が形成されやすい傾向がある。
真円度は次の手順で測定され得る。
圧縮後の負極板２０から、所定のサイズの試験片が切り出される。試験片が樹脂材料に包埋される。包埋後の試験片が切断されることにより、負極活物質層２２の断面試料が作製される。断面試料は、負極活物質層２２の表面に対して垂直な断面を含む。断面試料に対して、清浄化処理（イオンミリング処理）が施される。清浄化後、断面試料がＳＥＭ（scanning electron microscope）によって観察されることにより、断面ＳＥＭ画像が取得される。断面ＳＥＭ画像において、３０個の負極活物質粒子がランダムに抽出される。３０個の負極活物質粒子の真円度が測定される。３０個の真円度から中央値が求められる。
個々の粒子の真円度は、下記式（δ）：
Ｒ＝４πＳ／Ｌ2 …（δ）
により求まる。
上記式（δ）中、「Ｒ」は真円度を示す。「Ｓ」は、粒子の断面像の面積を示す。「Ｌ」は、粒子の断面像の周長（輪郭線の長さ）を示す。真円の真円度は１となる。すなわち、真円度の中央値は１以下であってもよい。
（粒子サイズ）
負極活物質粒子は、例えば５～２０μｍのＤ５０を有していてもよいし、９．５～１５μｍのＤ５０を有していてもよいし、１０～１２μｍのＤ５０を有していてもよい。本明細書における「Ｄ５０」は、体積基準の粒度分布において、粒子径が小さい方からの頻度の累積が５０％になる粒子径と定義される。体積基準の粒度分布は、レーザ回折式粒度分布測定装置により測定され得る。例えば、島津製作所製のレーザ回折式粒子径分布測定装置「製品名 ＳＡＬＤ－２２００」等、または該装置と同等品が使用されてもよい。
負極活物質粒子は、例えば５～２０μｍの算術平均径を有していてもよいし、９．５～１５μｍの算術平均径を有していてもよいし、１０～１２μｍの算術平均径を有していてもよい。本明細書における「算術平均径」は、圧縮後の負極活物質層２２において測定され得る。上記の断面ＳＥＭ画像において、３０個の負極活物質粒子の径が測定される。個々の負極活物質粒子の径は、負極活物質粒子の輪郭線上の最も離れた２点間の距離を示す。３０個の径の算術平均が算術平均径とみなされる。負極板２０の製造方法によっては、Ｄ５０と算術平均径との間に差が生じることもあるし、Ｄ５０と算術平均径とが実質的に同一であることもある。
（任意成分）
負極活物質層２２は、負極活物質粒子に加えて、導電材、バインダ等をさらに含んでいてもよい。例えば負極活物質層２２は、実質的に、質量分率で０～１０％の導電材と、０．１～１０％のバインダと、残部の負極活物質粒子とからなっていてもよい。導電材は任意の成分を含み得る。導電材は、例えばカーボンブラック、カーボンナノチューブ等を含んでいてもよい。バインダは任意の成分を含み得る。バインダは、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）およびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
《セパレータ》
セパレータ３０は多孔質樹脂層を含む。セパレータ３０は、実質的に多孔質樹脂層からなっていてもよい。多孔質樹脂層は、負極活物質層２２と直接接触している。多孔質樹脂層と負極活物質層２２との間に介在物がないことにより、例えば出力の向上等が期待される。なおセパレータ３０は、正極活物質層１２と接触する面に、保護層を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。
多孔質樹脂層は、例えば１００～４００ｓ／１００ｍＬの透気度を有していてもよい。本明細書における「透気度」は、「JIS P 8117:2009」に規定される「透気抵抗度（air resistance）」を示す。透気度はガーレー試験法により測定される。
多孔質樹脂層は、例えば１０～５０μｍの厚さを有していてもよいし、１０～３０μｍの厚さを有していてもよいし、１４～２０μｍの厚さを有していてもよい。
多孔質樹脂層は電気絶縁性を有する。多孔質樹脂層はポリオレフィン系材料を含む。多孔質樹脂層は、例えば、実質的にポリオレフィン系材料からなっていてもよい。ポリオレフィン系材料は、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
（厚さ保持率）
多孔質樹脂層は、例えば９１．８～９３．０％の厚さ保持率を有していてもよい。厚さ保持率が９１．８％以上であることにより、金属片が耐電圧試験を通過したとしても、クリープ短絡の発生率が低減され得る。厚さ保持率が９３．０％以下であることにより、例えば出力の向上等が期待される。多孔質樹脂層は、例えば９１．８～９２．１％の厚さ保持率を有していてもよいし、９２．１～９３．０％の厚さ保持率を有していてもよい。
厚さ保持率は次の手順で測定され得る。
セパレータ３０から多孔質樹脂層の試験片が切り出される。試験片は、例えば２ｃｍ×２ｃｍの平面サイズを有し得る。試験片は１４０枚準備される。試験片は、可能な限り永久ひずみがない部分から採取され得る。例えば、巻回型の電極体５０の場合、湾曲部５１から試験片が採取され得る（図３参照）。平坦部５２においては、セパレータ３０の厚さ方向に永久ひずみが生じている可能性がある。
平面圧子が準備される。平面圧子は正方形の平面形状を有する。平面圧子が圧縮試験機の可動部に装着される。平面圧子は、例えば２ｃｍ×２ｃｍの平面サイズを有し得る。試験片の圧縮前厚さ（Ｔ0）が測定される。圧縮前厚さ（Ｔ0）は、マイクロメータにより測定され得る。例えばミツトヨ社製のマイクロメータ（定圧タイプ）等が使用されてもよい。
１４０枚の試験片が積層されることにより、供試体が形成される。供試体が圧縮試験機のステージ上に置かれる。試験温度は２５℃±５℃である。平面圧子により供試体に圧力が加えられる。加圧方向は、供試体に含まれる試験片の積層方向に沿っている。試験速度（昇圧速度）は、６．９５ＭＰａ／ｓである。２秒間で圧力が目標値（１３．９ＭＰａ）に達する。圧力が目標値に達した時点で、圧力が解除される。圧力の解除後、３０分間にわたって試験片が静置される。静置後、供試体から１枚の試料片が採取される。試験片において平面圧子と接触していた部分の厚さ（Ｔ1）が測定される。すなわち１３．９ＭＰａの圧力によって多孔質樹脂層が厚さ方向に圧縮された後、圧力が取り除かれた状態において、多孔質樹脂層の厚さ（Ｔ1）が測定される。圧縮後厚さ（Ｔ1）もマイクロメータにより測定され得る。圧縮後厚さ（Ｔ1）が、圧縮前厚さ（Ｔ0）で除されることにより、厚さ保持率（Ｔｒ）が求まる（上記式（β）参照）。厚さ保持率（Ｔｒ）は百分率で表示される。
（多層構造）
多孔質樹脂層は、例えば単層構造を有していてもよい。多孔質樹脂層は、例えば実質的にＰＥ層からなっていてもよい。
図７は、多層構造の一例を示す概略断面図である。
多孔質樹脂層３１は、例えば多層構造を有していてもよい。多孔質樹脂層３１は、例えば３層構造を有していてもよい。多孔質樹脂層３１は、例えば第１層３１ａと第２層３１ｂと第３層３１ｃとを含んでいてもよい。第１層３１ａと第２層３１ｂと第３層３１ｃとは、多孔質樹脂層３１の厚さ方向（図７のＨ軸方向）に積層されている。第２層３１ｂは、第１層３１ａと第３層３１ｃとの間に介在している。
第１層３１ａおよび第３層３１ｃの各々は、例えばＰＰを含んでいてもよい。第１層３１ａおよび第３層３１ｃの各々は、実質的にＰＰからなっていてもよい。すなわち、第１層３１ａおよび第３層３１ｃの各々は、ＰＰ層であってもよい。第２層３１ｂは、例えばＰＥを含んでいてもよい。第２層３１ｂは、実質的にＰＥからなっていてもよい。すなわち、第２層３１ｂはＰＥ層であってもよい。
（第２層の厚さ比）
第２層３１ｂの厚さ比は、第１層３１ａおよび第３層３１ｃの平均厚さ（（ｔ1＋ｔ3）×０．５）に対する、第２層３１ｂの厚さ（ｔ2）の比を示す。第２層３１ｂの厚さ比は、例えば１．５以下であってもよい（上記式（γ）参照）。
図８は、厚さ保持率と、第２層の厚さ比との関係を示すグラフである。
第２層３１ｂの厚さ比が１．５以下であることにより、厚さ保持率が高くなる傾向がみられる。第２層３１ｂの厚さ比は、例えば１．３１以下であってもよいし、１．３０以下であってもよい。第２層３１ｂの厚さ比は、例えば１．０以上であってもよいし、１．１以上であってもよいし、１．２以上であってもよい。
第１層３１ａおよび第３層３１ｃの各々は、例えば１～１０μｍの厚さを有していてもよいし、３～６μｍの厚さを有していてもよい。第２層３１ｂは、例えば１～１５μｍの厚さを有していてもよいし、５～１０μｍの厚さを有していてもよい。なお各層の厚さは、第１層３１ａおよび第３層３１ｃの各々が第２層３１ｂから剥離された後、マイクロメータにより測定され得る。
（突き刺し強さ）
多孔質樹脂層は、例えば３．９２Ｎ以下の突き刺し強さを有していてもよい。多孔質樹脂層の突き刺し強さが３．９２Ｎ以下であることにより、例えば耐電圧試験における、金属片の検出感度が向上することが期待される。多孔質樹脂層は、例えば０．９８～３．９２Ｎの突き刺し強さを有していてもよいし、１．９６～３．９２Ｎの突き刺し強さを有していてもよいし、２．９４～３．９２Ｎの突き刺し強さを有していてもよい。
突き刺し強さは、次の手順で測定され得る。
針が準備される。針は１ｍｍの胴径を有する。針の先端形状は球状である。針は、０．５ｍｍの先端半径を有する。針は金属製である。針は、例えばステンレス製であってもよい。針が突き刺し試験機の可動部に装着される。多孔質樹脂層から試験片が切り出される。試験片は、例えば２ｃｍ×２ｃｍの平面サイズを有し得る。多孔質樹脂層が突き刺し試験機のステージ上に固定される。針は多孔質樹脂層の表面に対して垂直に突き刺される。試験速度（突き刺し速度）は２ｍｍ／ｓである。試験温度は２５℃±５℃である。針が多孔質樹脂層を貫通するまでの最大力が突き刺し強さである。１つの測定対象について、突き刺し強さは３回以上測定される。３回以上の結果の算術平均が採用される。
《正極板》
正極板１０は、例えば正極基材１１と正極活物質層１２とを含んでいてもよい（図２参照）。正極基材１１は導電性シートである。正極基材１１は、例えば純Ａｌ箔、Ａｌ合金箔等を含んでいてもよい。正極基材１１は、例えば１０～３０μｍの厚さを有していてもよい。正極板１０の幅方向（図２のＷ軸方向）において、一方の端部に正極基材１１が露出していてもよい。正極基材１１が露出した部分には、正極集電部材７１が接合され得る（図１参照）。
正極活物質層１２は、正極基材１１の片面のみに配置されていてもよい。正極活物質層１２は、正極基材１１の表裏両面に配置されていてもよい。前述の負極活物質層２２の厚さと同様に、正極活物質層１２の厚さは、積層体４０に含まれる正極活物質層１２の厚さの合計を示す。例えば、正極板１０の両面に正極活物質層１２が形成されている場合、正極活物質層１２の厚さは、両面（２つ）の正極活物質層１２の厚さの合計を示す。正極活物質層１２は、例えば２０～６０μｍの厚さを有していてもよいし、３０～５０μｍの厚さを有していてもよい。なお、片面（１つ）の正極活物質層１２の厚さは、例えば１０～３０μｍであってもよいし、１５～２５μｍであってもよい。
正極活物質層１２は正極活物質粒子を含む。正極活物質粒子は任意の成分を含み得る。正極活物質粒子は、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、Ｌｉ（ＮｉＣｏＭｎ）Ｏ2、Ｌｉ（ＮｉＣｏＡｌ）Ｏ2、およびＬｉＦｅＰＯ4からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。例えば「Ｌｉ（ＮｉＣｏＭｎ）Ｏ2」等の組成式においては、括弧内の組成比の合計が１である。すなわち「ＣNi＋ＣCo＋ＣMn＝１」の関係が満たされている。例えば「ＣNi」はＮｉの組成比を示す。組成比の合計が１である限り、各成分の組成比は任意である。
正極活物質層１２は正極活物質粒子に加えて、例えば、導電材、バインダ等をさらに含んでいてもよい。例えば正極活物質層１２は、実質的に、質量分率で０．１～１０％の導電材と、０．１～１０％のバインダと、残部の正極活物質粒子とからなっていてもよい。導電材は、例えばアセチレンブラック等を含んでいてもよい。バインダは任意の成分を含み得る。バインダは、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等を含んでいてもよい。
《電解液》
電解液は液体電解質である。電解液は溶媒と支持電解質とを含む。溶媒は非プロトン性である。溶媒は任意の成分を含み得る。溶媒は、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、１，２－ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、メチルホルメート（ＭＦ）、メチルアセテート（ＭＡ）、メチルプロピオネート（ＭＰ）、およびγ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
支持電解質は溶媒に溶解している。支持電解質は、例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、およびＬｉＮ（ＦＳＯ2）2からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。支持電解質は、例えば０．５～２．０ｍоｌ／Ｌのモル濃度を有していてもよいし、０．８～１．２ｍоｌ／Ｌのモル濃度を有していてもよい。
電解液は、溶媒および支持電解質に加えて、任意の添加剤をさらに含んでいてもよい。例えば電解液は、質量分率で０．０１～５％の添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、例えば、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ジフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＯ2Ｆ2）、フルオロスルホン酸リチウム（ＦＳＯ3Ｌｉ）、およびリチウムビスオキサラトボラート（ＬｉＢＯＢ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
＜電池モジュール＞
図９は、本実施形態における電池モジュールの一例を示す概略図である。
本技術においては、電池モジュール２００も提供され得る。電池モジュール２００は、複数個の単電池と、エンドプレート１１０と、拘束部材１２０とを含む。複数個の単電池の各々は、本実施形態に従う電池１００である。電池モジュール２００は、例えば２～５０個の単電池を含んでいてもよいし、４～２０個の単電池を含んでいてもよい。
複数個の単電池は、配列方向（Ｄ軸方向）に並んでいる。配列方向は、電極体５０における正極板１０、負極板２０およびセパレータ３０の積層方向に沿っている。配列方向は、積層方向と平行であってもよい。単電池同士は、例えばバスバー（不図示）により電気的に接続され得る。複数個の単電池は、例えば直列回路を形成していてもよいし、並列回路を形成していてもよい。
単電池同士の間に、中間プレート（不図示）が介在していてもよい。エンドプレート１１０は、配列方向の両端に配置されている。拘束部材１２０は、２枚のエンドプレート１１０を接続している。拘束部材１２０は、２枚のエンドプレートが互いに近づく方向に、２枚のエンドプレートに引張力を加えている。そのため単電池の各々は、配列方向に沿う圧縮力を受けている。単電池内のセパレータは、例えば１３～１４ＭＰａの圧力を受けていてもよい。電池モジュール２００においては、例えばクリープ短絡の発生率が低いことが期待される。
以下、本技術の実施例（本明細書においては「本実施例」とも記される。）が説明される。ただし以下の説明は、本技術の範囲を限定しない。
＜電池の製造＞
以下のように、Ｎｏ．１～９に係る試験電池（非水電解質二次電池）が製造された。
《Ｎｏ．１》
（正極板の製造）
下記材料が準備された。
正極活物質粒子：Ｌｉ（ＮｉＣｏＭｎ）Ｏ2
導電材：アセチレンブラック
バインダ：ＰＶｄＦ
分散媒：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
正極基材：Ａｌ合金箔
正極活物質粒子と導電材とバインダと分散媒とが混合されることにより、正極スラリーが調製された。正極スラリーが正極基材の表裏両面に塗布され、乾燥されることにより、正極活物質層が形成された。これにより正極原反が製造された。正極原反が圧縮された。圧縮後、正極原反が帯状に切断されることにより、正極板が製造された。
正極板の幅（図２のＷ軸方向の寸法）は、１０５ｍｍであった。正極活物質層の幅は９０ｍｍであった。正極板の幅方向の一端には、１５ｍｍにわたって正極基材が露出していた。
（負極板の製造）
下記材料が準備された。
負極活物質粒子：球形化天然黒鉛
バインダ：ＣＭＣ、ＳＢＲ
分散媒：水
負極基材：Ｃｕ合金箔
負極活物質粒子のＤ５０が測定された。Ｄ５０は下記表１に示される。
負極活物質粒子とバインダと分散媒とが混合されることにより、負極スラリーが調製された。負極スラリーが負極基材の表裏両面に塗布され、乾燥されることにより、負極活物質層が形成された。これにより負極原反が製造された。負極原反が圧縮された。圧縮後、負極原反が帯状に切断されることにより、負極板が製造された。
負極板の幅（図２のＷ軸方向の寸法）は、１０７ｍｍであった。負極活物質層の幅は９５ｍｍであった。負極板の幅方向の一端には、１２ｍｍにわたって負極基材が露出していた。
負極板において、前述の手順により、負極活物質粒子の真円度の中央値が測定された。真円度の中央値は下記表１に示される。
（セパレータの準備）
セパレータが準備された。セパレータは多孔質樹脂層からなっていた。多孔質樹脂層は、第１層（ＰＰ層）と第２層（ＰＥ層）と第３層（ＰＰ層）とを含んでいた。第２層は第１層と第３層との間に介在していた。
（電極体の形成）
セパレータと、正極板と、セパレータと、負極板とがこの順序で積層されることにより、積層体が形成された。積層体が巻き芯に巻き取られることにより、筒状の巻回体が形成された。巻回軸と直交する方向に、巻回体が圧し潰されることにより、巻回体が扁平状に成形された。これにより電極体が形成された。
電極体の厚さ（図３のＤ軸方向の寸法）は１０．５６ｍｍであった。正極板は６６の積層数を有していた。負極板は６８の積層数を有していた。セパレータは１４０の積層数を有していた。
電極体は平坦部と湾曲部とからなっていた。電極体の最外層において、湾曲部から積層体の一部が切り出された。切り出された積層体の一部において、正極板、負極板、セパレータの厚さがそれぞれ測定された。各部材の厚さは、定圧タイプのマイクロメータ（ミツトヨ社製）により測定された。
負極板の厚さから負極基材の厚さが差し引かれることにより、負極活物質層の厚さが求められた。負極活物質層の厚さは下記表１に示される。積層体の厚さに対する、負極活物質層の厚さの比は、０．４３であった。
負極板において、前述の手順により突き刺し抵抗が測定された。突き刺し抵抗は下記表１に示される。
セパレータにおいて、前述の手順により、多孔質樹脂層の厚さ保持率と突き刺し強さとが測定された。厚さ保持率および突き刺し強さは、下記表１に示される。
多孔質樹脂層が３層に分離された。マイクロメータにより、各層の厚さが測定された。第２層（ＰＥ層）の厚さ比が求められた。第２層の厚さ比は下記表１に示される。
《Ｎｏ．２～９》
下記表１に示される負極板とセパレータとを含む電極体がそれぞれ形成された。
＜評価＞
《耐電圧試験における検出感度》
電極体の最外層において、負極板の表面に模擬異物が配置された。模擬異物は、金属球（直径：２００μｍ、ＳＵＳ３０４製）であった。模擬異物の配置後、２００Ｖの耐電圧試験が実施された。５０ｍＡ以上の漏れ電流が流れた場合、検出感度が良好であると判断された。５０ｍＡ以上の漏れ電流が流れた電極体が解体された。５０ｍＡ以上の漏れ電流が流れた電極体においては、模擬異物に対応する位置に短絡痕が確認された。下記表１において、評価結果が「Ｐ」である時、金属片の検出感度が向上していると考えられる。
《放電抵抗》
Ａｌ合金製の外装体が準備された。外装体は角形であった。外装体は「１２０ｍｍ×６５ｍｍ×１２．５５ｍｍ（幅Ｗ×高さＨ×奥行Ｄ）」の外形寸法を有していた。外装体に電極体が収納された。外装体に電解液が注入された。電解液の注入後、電解液が電極体に十分含浸された。含浸後、所定量の充電が実施された。充電時に電極体から発生したガスが、外装体から排出された。ガスの排出後、外装体が密閉された。以上より、電池が製造された。なお電解液は下記成分からなっていた。
溶媒：「ＥＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ＝３／３／４（体積比）」
支持電解質：ＬｉＰＦ6（１ｍоｌ／Ｌ）
添加剤：ＶＣ（質量分率で０．３％）
定電流－定電圧（ＣＣ－ＣＶ）充電により、電池の電圧が３．５１Ｖに調整された。定電流（ＣＣ）充電時の電流は１Ｉｔであった。合計充電時間は１．５時間であった。なお「１Ｉｔ」は、電池の定格容量を１時間で流し切る電流と定義される。
７５Ｉｔの電流で１０秒間にわたって、電池が放電された。放電時の電流－電圧グラフの傾きから、放電抵抗が求められた。放電抵抗は下記表１に示される。下記表１中の放電抵抗は、Ｎｏ．１の放電抵抗が１００と定義された時の相対値である。放電抵抗が低い程、出力が良好であると考えられる。
《クリープ短絡耐性》
電極体が準備された。電極体の最外層の平坦部において、負極板の表面に模擬異物が配置された。模擬異物の配置後、耐電圧試験が実施されずに、電池が製造された。
ＣＣ－ＣＶ放電により、電池の電圧が２．５Ｖに調整された。ＣＣ放電時の電流は９Ｉｔであった。終止電流は０．２５Ｉｔであった。放電終了後、ＣＣ－ＣＶ充電により、電池の電圧が３．１７６Ｖに調整された。ＣＣ充電時の電流は５Ｉｔであった。終止電流は０．０６２５Ｉｔであった。
充電後、２枚のプレートと、拘束部材とが電池に装着された。２枚のプレートの間に電池が挟み込まれた。拘束部材が２枚のプレートを接続した。２枚のプレートが電池を押圧することにより、外装体の奥行（図９のＤ軸方向の寸法）が、１２．３０ｍｍに減少した。すなわち奥行は０．２５ｍｍ減少した。拘束部材の装着後、４日間にわたって、電池が静置された。静置後、電圧に有意な降下があったか否かが確認された。さらに電圧の降下がなかった電池が解体され、模擬異物に対応する位置に短絡痕があるか否かが確認された。
Figure 0007280913000001
＜結果＞
上記表１において、負極活物質層の突き刺し抵抗が０．６０Ｎ／ｍｍ以上であることにより、耐電圧試験における検出感度が向上する傾向がみられる（例えばＮｏ．４、９参照）。
上記表１において、多孔質樹脂層の厚さ保持率が９１．８％以上であることにより、クリープ短絡耐性が向上する傾向がみられる（例えばＮｏ．５、７参照）。
上記表１において、多孔質樹脂層の厚さ保持率が９３．０％以下であることにより、出力が向上する傾向がみられる（例えばＮｏ．６、８参照）。
本実施形態および本実施例は、全ての点で例示である。本実施形態および本実施例は、制限的ではない。本技術の範囲は、特許請求の範囲の記載と均等の意味および範囲内における全ての変更を包含する。例えば、本実施形態および本実施例から、任意の構成が抽出され、それらが任意に組み合わされることも当初から予定されている。
５ 針、１０ 正極板、１１ 正極基材、１２ 正極活物質層、２０ 負極板、２１ 負極基材、２２ 負極活物質層、３０ セパレータ、３１ 多孔質樹脂層、３１ａ 第１層、３１ｂ 第２層、３１ｃ 第３層、４０ 積層体、５０ 電極体、５１ 湾曲部、５２ 平坦部、７１ 正極集電部材、７２ 負極集電部材、８１ 正極端子、８２ 負極端子、９０ 外装体、９１ 封口板、９２ 外装缶、１００ 電池、１１０ エンドプレート、１２０ 拘束部材、２００ 電池モジュール。

Claims (11)

  1. 電極体と電解液とを含み、
    前記電極体は積層体を含み、
    前記積層体は、正極板と負極板とセパレータとを含み、
    前記セパレータは、前記正極板と前記負極板とを分離しており、
    前記セパレータは、多孔質樹脂層を含み、
    前記多孔質樹脂層は、ポリオレフィン系材料を含み、
    前記負極板は、負極活物質層を含み、
    前記負極活物質層は、負極活物質粒子を含み、
    前記負極活物質層は、前記多孔質樹脂層と直接接触しており、
    前記負極活物質層は、０．６０Ｎ／ｍｍ以上の突き刺し抵抗を有し、
    前記突き刺し抵抗は、式（α）：
    Ｚ＝Ｙ／Ｘ …（α）
    により求まり、
    前記式（α）中、
    Ｚは、前記突き刺し抵抗を示し、
    Ｙは、突き刺し試験における最大応力を示し、
    Ｘは、前記最大応力が得られた時点の変位を示し、
    前記突き刺し試験においては、前記負極活物質層の表面に対して垂直に、１０μｍ／ｓの速度で、１０μｍの先端半径を有する針が突き刺される、
    非水電解質二次電池。
  2. 前記多孔質樹脂層は、９１．８％から９３．０％の厚さ保持率を有し、
    前記厚さ保持率は、式（β）：
    Ｔｒ＝（Ｔ1／Ｔ0）×１００ …（β）
    により求まり、
    前記式（β）中、
    Ｔｒは前記厚さ保持率を示し、
    Ｔ0は、前記多孔質樹脂層の厚さを示し、
    Ｔ1は、１３．９ＭＰａの圧力によって前記多孔質樹脂層が厚さ方向に圧縮された後、前記圧力が取り除かれた状態における前記多孔質樹脂層の厚さを示す、
    請求項１に記載の非水電解質二次電池。
  3. 前記負極活物質粒子は、０．６０以上の真円度の中央値を有する、
    請求項１または請求項２に記載の非水電解質二次電池。
  4. 前記多孔質樹脂層は、第１層と第２層と第３層とを含み、
    前記第１層と前記第２層と前記第３層とは、前記多孔質樹脂層の厚さ方向に積層されており、
    前記第２層は、前記第１層と前記第３層との間に介在しており、
    前記第１層および前記第３層の各々は、ポリプロピレンを含み、
    前記第２層は、ポリエチレンを含み、
    前記多孔質樹脂層は、式（γ）：
    ｔ2／｛（ｔ1＋ｔ3）×０．５｝≦１．５ …（γ）
    の関係を満たし、
    前記式（γ）中、
    ｔ1は前記第１層の厚さを示し、
    ｔ2は前記第２層の厚さを示し、
    ｔ3は前記第３層の厚さを示す、
    請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
  5. 前記積層体の厚さに対する、前記負極活物質層の厚さの比は、０．３５から０．４５である、
    請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
  6. 前記電極体において、前記正極板が６０から８０の積層数を有する、
    請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
  7. 前記多孔質樹脂層は、１４μｍから２０μｍの厚さを有する、
    請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
  8. 前記多孔質樹脂層は、３．９２Ｎ以下の突き刺し強さを有する、
    請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池。
  9. 前記負極活物質層は、０．８５Ｎ／ｍｍ以下の前記突き刺し抵抗を有する、
    請求項１に記載の非水電解質二次電池。
  10. 前記負極活物質粒子は、０．８５以下の前記真円度の前記中央値を有する、
    請求項３に記載の非水電解質二次電池。
  11. 複数個の単電池を含み、
    複数個の前記単電池は、配列方向に並んでおり、
    前記配列方向は、前記電極体における前記正極板、前記負極板および前記セパレータの積層方向に沿っており、
    複数個の前記単電池の各々は、前記配列方向に沿う圧縮力を受けており、
    複数個の前記単電池の各々は、請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池である、
    電池モジュール。
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