JP7273046B2 - 着色組成物、画素の形成方法、カラーフィルタの製造方法および表示装置の製造方法 - Google Patents
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Description
<1> 表示装置用のカラーフィルタの画素形成用の着色組成物であって、
着色組成物は全工程を通じて150℃以下の温度で画素を形成するために用いられ、
着色組成物は着色剤と樹脂と光重合開始剤と重合性モノマーとを含み、
着色組成物の25℃における粘度が2.0~7.5mPa・sである、着色組成物。
<2> 着色組成物の固形分濃度が5~25%である、<1>に記載の着色組成物。
<3> 樹脂は、下記式(I)で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂b1を含有する、<1>または<2>に記載の着色組成物;
R1は水素原子またはメチル基を表し、
L1は2価の連結基を表し、
R10は置換基を表し、
mは0~2の整数を表し、
pは0以上の整数を表す。
<4> 樹脂b1は、更に、アルキル(メタ)アクリレート由来の繰り返し単位を含む、<3>に記載の着色組成物。
<5> 光重合開始剤はオキシム化合物を含有する、<1>~<4>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<6> 光重合開始剤は、
メタノール中での波長365nmの吸光係数が1.0×103mL/gcm以上の光重合開始剤A1と、
メタノール中での波長365nmの吸光係数が1.0×102mL/gcm以下で、かつ、波長254nmの吸光係数が1.0×103mL/gcm以上の光重合開始剤A2と、
を含む、<1>~<5>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<7> 光重合開始剤A1がフッ素原子を含むオキシム化合物である、<6>に記載の着色組成物。
<8> 光重合開始剤A2がヒドロキシアルキルフェノン化合物である、<6>または<7>に記載の着色組成物。
<9> 重合性モノマーは、酸基を有する重合性モノマーを含む、<1>~<8>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<10> 重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を3個以上含む重合性モノマーを含む、<1>~<9>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<11> フリル基を含む化合物を含む、<1>~<10>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<12> フリル基を含む化合物は、下記式(fur-1)で表される化合物、および、下記式(fur-1)で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂から選ばれる少なくとも1種である、<11>に記載の着色組成物;
<13> 温度25℃、湿度50%の条件で30日間保存した後の着色組成物の25℃における粘度が、製造直後の着色組成物の25℃における粘度の90~110%の範囲である、<1>~<12>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<14> 支持体上に<1>~<13>のいずれか1つに記載の着色組成物を塗布して着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、露光後の着色組成物層を現像する工程と、を含む画素の形成方法であって、
画素の形成方法は、全工程を通じて150℃以下の温度で行う、画素の形成方法。
<15> 着色組成物層に対して波長350nmを超え380nm以下の光を1J/cm2以上の露光量で照射して露光する、<14>に記載の画素の形成方法。
<16> 着色組成物層をパターン状に露光する工程は、着色組成物層に対して波長350nmを超え380nm以下の光を照射して露光を行い、
更に、現像後の着色組成物層に対して、波長254~350nmの光を照射して露光する工程を含む、<14>または<15>に記載の画素の形成方法。
<17> 現像後の着色組成物層を100~150℃の温度で10分以上加熱する工程を含む、<14>~<16>のいずれか1つに記載の画素の形成方法。
<18> 加熱する工程は、不活性ガスの雰囲気下で行う、<17>に記載の画素の形成方法。
<19> <14>~<18>のいずれか1つに記載の画素の形成方法を含むカラーフィルタの製造方法。
<20> <14>~<18>のいずれか1つに記載の画素の形成方法を含む表示装置の製造方法。
本明細書における基(原子団)の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基(原子団)と共に置換基を有する基(原子団)をも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、一般的に、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の合計質量をいう。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アリル」は、アリルおよびメタリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定したポリスチレン換算値として定義される。
本発明は、表示装置用のカラーフィルタの画素形成用の着色組成物であって、
上記着色組成物は全工程を通じて150℃以下の温度で画素を形成するために用いられ、
上記着色組成物は着色剤と樹脂と光重合開始剤と重合性モノマーとを含み、
上記着色組成物の25℃における粘度が2.0~7.5mPa・sであることを特徴とする。
着色組成物の粘度を上記範囲に調整する方法としては、着色組成物の固形分濃度を調整する、粘度の低い素材を用いる、経時安定性のよい素材を用いるなどの方法が挙げられる。
本発明の着色組成物は着色剤を含有する。着色剤としては、赤色着色剤、緑色着色剤、青色着色剤、黄色着色剤、紫色着色剤、オレンジ色着色剤などの有彩色着色剤が挙げられる。本発明において、着色剤は、顔料であってもよく、染料であってもよい。顔料と染料とを併用してもよい。また、顔料は、無機顔料、有機顔料のいずれでもよい。また、顔料には、無機顔料または有機-無機顔料の一部を有機発色団で置換した材料を用いることもできる。無機顔料や有機-無機顔料の一部を有機発色団で置換することで、色相設計をしやすくできる。
本発明で用いられる着色剤は、顔料を含むことが好ましい。また、着色剤中における顔料の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることが更に好ましく、90質量%以上であることが特に好ましい。また、着色剤は顔料のみであってもよい。顔料としては以下に示すものが挙げられる。
C.I.Pigment Orange 2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73等(以上、オレンジ色顔料)、
C.I.Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,270,272,279,294等(以上、赤色顔料)、
C.I.Pigment Green 7,10,36,37,58,59,62,63等(以上、緑色顔料)、
C.I.Pigment Violet 1,19,23,27,32,37,42,60,61等(以上、紫色顔料)、
C.I.Pigment Blue 1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,29,60,64,66,79,80,87,88等(以上、青色顔料)。
本発明の着色組成物は、重合性モノマーを含有する。重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和基を有する化合物などが挙げられる。エチレン性不飽和基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。重合性モノマーはラジカルにより重合可能な化合物(ラジカル重合性モノマー)であることが好ましい。
式(M-1)
式(M-2)
また、重合性モノマーとして、アロニックス M-402(東亞合成(株)製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物)を用いることも好ましい。
また、重合性モノマーとして、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシ変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシ変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシ変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどの3官能の(メタ)アクリレート化合物を用いることもできる。3官能の(メタ)アクリレート化合物の市販品としては、アロニックスM-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(東亞合成(株)製)、NKエステル A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(新中村化学工業(株)製)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(日本化薬(株)製)などが挙げられる。
本発明の着色組成物は光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、ハロゲン化炭化水素誘導体(例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など)、アシルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オキシム誘導体等のオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル化合物、アミノアルキルフェノン化合物、ヒドロキシアルキルフェノン化合物、フェニルグリオキシレート化合物などが挙げられる。光重合開始剤の具体例としては、例えば、特開2013-029760号公報の段落番号0265~0268、特許第6301489号公報の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
式(V)
*-CHF2 (1)
*-CF3 (2)
(OX-1)
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子が好ましい。置換基としてのアルキル基、ならびに、RX1およびRX2が表すアルキル基の炭素数は、1~30が好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましい。アルキル基は、水素原子の一部または全部がハロゲン原子(好ましくは、フッ素原子)で置換されていてもよい。また、アルキル基は、水素原子の一部または全部が、上記置換基で置換されていてもよい。置換基としてのアリール基、ならびに、RX1およびRX2が表すアリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~15がより好ましく、6~10が更に好ましい。アリール基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。また、アリール基は、水素原子の一部または全部が、上記置換基で置換されていてもよい。置換基としてのヘテロ環基、ならびに、RX1およびRX2が表すヘテロ環基は、5員環または6員環が好ましい。ヘテロ環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。ヘテロ環基を構成する炭素原子の数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がより好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。また、ヘテロ環基は、水素原子の一部または全部が、上記置換基で置換されていてもよい。
また、光重合開始剤A1のメタノール中での波長254nmの光の吸光係数は、1.0×104~1.0×105mL/gcmであることが好ましく、1.5×104~9.5×104mL/gcmであることがより好ましく、3.0×104~8.0×104mL/gcmであることが更に好ましい。
また、本発明の着色組成物は、重合性モノマー100質量部に対して光重合開始剤を1.0~50質量部含有することが好ましい。上限は、40質量部以下であることが好ましく、30質量部以下であることがより好ましい。下限は、2.5質量部以上であることが好ましく、5.0質量部以上であることが更に好ましい。この態様によれば、現像後のパターン形状が良好である。
本発明の着色組成物は樹脂を含む。樹脂は、例えば、顔料などの粒子を組成物中で分散させる用途や、バインダーの用途で配合される。なお、主に粒子等を組成物中で分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外を目的として樹脂を使用することもできる。
R1は水素原子またはメチル基を表す。
L1は2価の連結基を表す。2価の連結基としては、炭化水素基、複素環基、-NH-、-SO-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-およびこれらの2以上を組み合わせてなる基が挙げられる。炭化水素基としては、アルキル基、アリール基などが挙げられる。複素環基は、非芳香族の複素環基であってもよく、芳香族複素環基であってもよい。複素環基は、5員環または6員環が好ましい。複素環基を構成するヘテロ原子の種類は窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。複素環基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
R10は置換基を表す。R10が表す置換基としては、以下に示す置換基Tが挙げられ、炭化水素基であることが好ましく、アリール基を置換基として有していてもよいアルキル基であることがより好ましい。
mは0~2の整数を表し、0または1が好ましく、0がより好ましい。
pは0以上の整数を表し、0~4が好ましく、0~3がより好ましく、0~2が更に好ましく、0または1がより一層好ましく、1が特に好ましい。
置換基Tとしては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭化水素基、複素環基、-ORt1、-CORt1、-COORt1、-OCORt1、-NRt1Rt2、-NHCORt1、-CONRt1Rt2、-NHCONRt1Rt2、-NHCOORt1、-SRt1、-SO2Rt1、-SO2ORt1、-NHSO2Rt1または-SO2NRt1Rt2が挙げられる。Rt1およびRt2は、それぞれ独立して水素原子、炭化水素基または複素環基を表す。Rt1とRt2が結合して環を形成してもよい。
炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、1~30が好ましく、1~15がより好ましく、1~8が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐がより好ましい。
アルケニル基の炭素数は、2~30が好ましく、2~12がより好ましく、2~8が特に好ましい。アルケニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。
アルキニル基の炭素数は、2~30が好ましく、2~25がより好ましい。アルキニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。
アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。
複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。複素環基は、単環または縮合数が2~4の縮合環が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。複素環基の環を構成する炭素原子の数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がより好ましい。
炭化水素基および複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、上述した置換基Tで説明した置換基が挙げられる。
R1は水素原子またはメチル基を表す。
R2、R3およびR11はそれぞれ独立して炭化水素基を表す。
R2およびR3が表す炭化水素基は、アルキレン基またはアリーレン基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素数は1~10であることが好ましく、1~5であることがより好ましく、1~3であることが更に好ましく、2または3であることが特に好ましい。R11が表す炭化水素基は、アリール基を置換基として有していてもよいアルキル基であることが好ましく、アリール基を置換基として有するアルキル基であることがより好ましい。アルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~10がより好ましく、1~5が更に好ましい。なお、アルキル基が置換基としてアリール基を有する場合におけるアルキル基の炭素数は、アルキル部位の炭素数のことを意味する。
R12は置換基を表す。R12が表す置換基としては、上述した置換基Tが挙げられる。
nは0~15の整数を表し、0~5の整数であることが好ましく、0~4の整数であることがより好ましく、0~3の整数であることが更に好ましい。
mは0~2の整数を表し、0または1であることが好ましく、0であることがより好ましい。
p1は0以上の整数を表し、0~4が好ましく、0~3がより好ましく、0~2が更に好ましく、0~1がより一層好ましく、0が特に好ましい。
q1は1以上の整数を表し、1~4が好ましく、1~3がより好ましく、1~2が更に好ましく、1が特に好ましい。
また、樹脂の含有量は重合性モノマーの100質量部に対して25~500質量部であることが好ましい。上限は250質量部以下が好ましく、150質量部以下がより好ましい。下限は50質量部以上が好ましく、75質量部以上がより好ましい。
また、本発明の着色組成物に含まれる樹脂の全量中における上述した樹脂b1(式(III)で表される化合物由来の繰り返し単位を含む)の含有量は、0.1~100質量%であることが好ましく、5~100質量%であることがより好ましい。上限は、90質量%以下とすることもでき、80質量%以下とすることもでき、70質量%以下とすることもできる。
また、上述した樹脂b1の含有量は、着色組成物の全固形分中5~50質量%であることが好ましい。上限は、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。下限は、10質量%以上であることが好ましく、12.5質量%以上であることがより好ましい。
本発明の着色組成物は、フリル基を含む化合物(以下、フリル基含有化合物ともいう)を含有することが好ましい。この態様によれば、低温硬化に優れる。
フリル基含有化合物については、特開2017-194662号公報の段落番号0049~0089に記載された化合物を用いることができる。また、特開2000-233581号公報、特開1994-271558号公報、特開1994-293830号公報、特開1996-239421号公報、特開1998-508655号公報、特開2000-001529号公報、特開2003-183348号公報、特開2006-193628号公報、特開2007-186684号公報、特開2010-265377号公報、特開2011-170069号公報などに記載されている化合物を用いることもできる。
また、フリル基含有化合物としてフリル基含有ポリマーを用いた場合、着色組成物に含まれる樹脂中におけるフリル基含有ポリマーの含有量は、0.1~100質量%であることが好ましい。下限は、10質量部以上であることが好ましく、15質量部以上であることがより好ましい。上限は、90質量部以下であることが好ましく、80質量部以下であることがより好ましい。
また、本発明の着色組成物に用いられる樹脂が上述した樹脂b1を含み、かつ、フリル基含有化合物としてフリル基含有ポリマーを用いた場合には、フリル基含有ポリマーの含有量は、樹脂b1の100質量部に対して10~200質量部であることが好ましい。上限は、175質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることが好ましい。下限は、25質量部以上であることが好ましく、150質量部以上であることが好ましい。樹脂b1とフリル基含有ポリマーとを併用することにより、低温硬化性と透明性に優れるという効果が期待できる。更に、両者の割合が上記範囲である場合には得られる膜の耐久性をより向上できるという効果も期待できる。
本発明の着色組成物は、更にエポキシ基を有する化合物を含有することができる。エポキシ基を有する化合物としては、1分子内にエポキシ基を2つ以上有する化合物が好ましい。エポキシ基は、1分子内に2~100個有することが好ましい。上限は、例えば、10個以下とすることもでき、5個以下とすることもできる。エポキシ基を有する化合物のエポキシ当量(=エポキシ基を有する化合物の分子量/エポキシ基の数)は、500g/eq以下であることが好ましく、100~400g/eqであることがより好ましく、100~300g/eqであることがさらに好ましい。エポキシ基を有する化合物は、低分子化合物(例えば、分子量1000未満)でもよいし、高分子化合物(macromolecule)(例えば、分子量1000以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が1000以上)のいずれでもよい。エポキシ基を有する化合物の分子量(ポリマーの場合は、重量平均分子量)は、200~100000が好ましく、500~50000がより好ましい。分子量(ポリマーの場合は、重量平均分子量)の上限は、3000以下が好ましく、2000以下がより好ましく、1500以下が更に好ましい。
本発明の着色組成物は、溶剤を含有することが好ましい。溶剤としては、有機溶剤が挙げられる。溶剤は、各成分の溶解性や着色組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はない。有機溶剤としては、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開第2015/166779号の段落番号0223を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤を好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジクロロメタン、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、2-ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミドなどが挙げられる。ただし溶剤としての芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等)は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある(例えば、有機溶剤全量に対して、50質量ppm(parts per million)以下とすることもでき、10質量ppm以下とすることもでき、1質量ppm以下とすることもできる)。
本発明の着色組成物は、顔料誘導体を含有することができる。顔料誘導体としては、発色団の一部分を、酸基、塩基性基またはフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物が挙げられる。顔料誘導体を構成する発色団としては、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、フタロシアニン系骨格、アンスラキノン系骨格、キナクリドン系骨格、ジオキサジン系骨格、ペリノン系骨格、ペリレン系骨格、チオインジゴ系骨格、イソインドリン系骨格、イソインドリノン系骨格、キノフタロン系骨格、スレン系骨格、金属錯体系骨格等が挙げられ、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、キノフタロン系骨格、イソインドリン系骨格およびフタロシアニン系骨格が好ましく、アゾ系骨格およびベンゾイミダゾロン系骨格がより好ましい。顔料誘導体が有する酸基としては、スルホ基、カルボキシル基が好ましく、スルホ基がより好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、三級アミノ基がより好ましい。顔料誘導体の具体例としては、例えば、特開2011-252065号公報の段落番号0162~0183の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
顔料誘導体の含有量は、顔料100質量部に対し、1~30質量部が好ましく、3~20質量部がさらに好ましい。顔料誘導体は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の着色組成物は、重合性モノマーの反応を促進させたり、硬化温度を下げる目的で、硬化促進剤を添加してもよい。硬化促進剤としては、分子内に2個以上のメルカプト基を有する多官能チオール化合物などが挙げられる。多官能チオール化合物は安定性、臭気、解像性、現像性、密着性等の改良を目的として添加してもよい。多官能チオール化合物は、2級のアルカンチオール類であることが好ましく、式(T1)で表される化合物であることがより好ましい。
式(T1)
本発明の着色組成物は、シランカップリング剤を含有することできる。シランカップリング剤としては、一分子中に少なくとも2種の反応性の異なる官能基を有するシラン化合物が好ましい。シランカップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、スチレン基、メタクリル基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、および、イソシアネート基から選ばれる少なくとも1種の基と、アルコキシ基とを有するシラン化合物が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-602)、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-603)、3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-903)、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBE-903)、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-503)、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM-403)等が挙げられる。シランカップリング剤の詳細については、特開2013-254047号公報の段落番号0155~0158の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。本発明の着色組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、着色組成物の全固形分中0.001~20質量%が好ましく、0.01~10質量%がより好ましく、0.1質量%~5質量%が特に好ましい。本発明の着色組成物は、シランカップリング剤を、1種のみを含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明の着色組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノール、ジ-t-ブチル-p-クレゾール、ピロガロール、t-ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4'-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、N-ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩(アンモニウム塩、第一セリウム塩等)等が挙げられる。本発明の着色組成物が重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、着色組成物の全固形分中0.0001~5質量%が好ましい。本発明の着色組成物は、重合禁止剤を、1種のみを含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明の着色組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤は、共役ジエン化合物、アミノジエン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、トリアジン化合物などを用いることができる。これらの詳細については、特開2012-208374号公報の段落番号0052~0072、特開2013-068814号公報の段落番号0317~0334、特開2016-162946号公報の段落番号0061~0080の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、UV-503(大東化学(株)製)などが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール化合物としては、ミヨシ油脂製のMYUAシリーズ(化学工業日報、2016年2月1日)が挙げられる。また、紫外線吸収剤として特許第6268967号公報の段落番号0049~0059に記載の化合物も使用できる。本発明の着色組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線吸収剤の含有量は、着色組成物の全固形分中0.1~10質量%が好ましく、0.1~5質量%がより好ましく、0.1~3質量%が特に好ましい。また、紫外線吸収剤は、1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明の着色組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤については、国際公開第2015/166779号の段落番号0238~0245を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本発明の着色組成物には、必要に応じて、各種添加剤、例えば、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加剤としては、特開2004-295116号公報の段落番号0155~0156に記載の添加剤を挙げることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、酸化防止剤としては、例えばフェノール化合物、リン系化合物(例えば特開2011-090147号公報の段落番号0042に記載の化合物)、チオエーテル化合物などを用いることができる。市販品としては、例えば(株)ADEKA製のアデカスタブシリーズ(AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-50F、AO-60、AO-60G、AO-80、AO-330など)が挙げられる。また、酸化防止剤として、国際公開第2017/006600号に記載された多官能ヒンダードアミン酸化防止剤、国際公開第2017/164024号に記載された酸化防止剤、特許第6268967号公報の段落番号0023~0048に記載された酸化防止剤を用いることもできる。酸化防止剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。また、本発明の着色組成物は、必要に応じて、潜在酸化防止剤を含有してもよい。潜在酸化防止剤としては、酸化防止剤として機能する部位が保護基で保護された化合物であって、100~250℃で加熱するか、又は酸/塩基触媒存在下で80~200℃で加熱することにより保護基が脱離して酸化防止剤として機能する化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤の具体例としては、国際公開第2014/021023号、国際公開第2017/030005号、特開2017-008219号公報に記載された化合物が挙げられる。市販品としては、アデカアークルズGPA-5001((株)ADEKA製)等が挙げられる。また、本発明の着色組成物は、特開2004-295116号公報の段落番号0078に記載の増感剤や光安定剤、同公報の段落番号0081に記載の熱重合防止剤、特開2018-091940号公報の段落番号0242に記載の貯蔵安定化剤を含有することができる。
本発明の着色組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、原材料や着色組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を6種6層の樹脂で構成する多層ボトルや6種の樹脂を7層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば特開2015-123351号公報に記載の容器が挙げられる。
本発明の着色組成物は、前述の成分を混合して製造できる。着色組成物の製造に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解および/または分散して着色組成物を製造してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜2つ以上の溶液または分散液としておいて、使用時(塗布時)にこれらを混合して着色組成物を製造してもよい。
本発明の画素の形成方法は、支持体上に本発明の着色組成物を塗布して着色組成物層を形成する工程と、この着色組成物層をパターン状に露光する工程と、露光後の着色組成物層を現像する工程と、を含む。そして、本発明においては、全工程を通じて150℃以下の温度で行うことを特徴とする。なお、本発明において、「全工程を通じて150℃以下の温度で行う」とは、着色組成物を用いて画素を形成する工程の全てを、150℃以下の温度で行うことを意味する。露光後の着色組成物層を現像した後、更に加熱する工程を設ける場合は、この加熱する工程も150℃以下の温度で行うことを意味する。以下、各工程について詳細を述べる。
本発明のカラーフィルタの製造方法は、上述した本発明の画素の形成方法を含む。
カラーフィルタが複数色の画素を有する場合には、上述した本発明の画素の形成方法を各色の画素ごとに行うことで、複数色の画素を有するカラーフィルタを形成することができる。カラーフィルタは、赤色画素、青色画素、緑色画素、シアン色画素、マゼンタ色画素、イエロー画素などの着色画素を1色以上有するフィルタが挙げられる。カラーフィルタの具体例としては、赤色画素、青色画素および緑色画素を少なくとも有するフィルタや、シアン色画素、マゼンタ色画素およびイエロー画素を少なくとも有するフィルタなどが挙げられる。カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。また、US2018/0040656号公報に記載の構成で隔壁を形成しても良い。
本発明の表示装置の製造方法は、上述した本発明の画素の形成方法を含む。
表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などが挙げられる。画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木昭夫著、(株)工業調査会、1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田龍男編集、(株)工業調査会、1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
(顔料分散液P-R)
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液P-Rを作製した。
C.I.Pigment Red 254 ・・・8.96質量部
C.I.Pigment Red 177 ・・・1.42質量部
C.I. Pigment Yellow 150 ・・・1.16質量部
分散剤(日本ルーブリゾール社製、ソルスパース20000) ・・・2.29質量部
顔料誘導体(下記構造の化合物) ・・・2.69質量部
シクロヘキサノン ・・・75.82質量部
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にシクロヘキサノン90.0質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら60℃に加熱して、同温度でメタクリル酸20.0質量部、メチルメタクリレート10.0質量部、n-ブチルメタクリレート55.0質量部、ベンジルメタクリレート15質量部、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル2.5質量部の混合物を2時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに60℃で1時間反応させた後、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.5質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート10.0質量部に溶解させたものを添加し、その後3時間、同じ温度で攪拌を続け共重合体を得た。室温に冷却後、シクロヘキサノンで希釈することにより、固形分濃度20%のアルカリ可溶性樹脂溶液D2を得た。重量平均分子量は30000であった。
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液P-Gを作製した。
C.I.Pigment Green 58 ・・・7.53質量部
C.I.Pigment Yellow 150 ・・・4.14質量部
分散剤(ビックケミー社製、Disperbyk-2001、固形分濃度46質量%) ・・・6.09質量部
アルカリ可溶性樹脂溶液D2 ・・・5.53質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・76.71質量部
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM-250MKII」)で5時間分散した後、孔径5μmのフィルタで濾過して顔料分散液P-Bを作製した。
C.I.Pigment Blue 15:6 ・・・12.88質量部
分散剤(日本ルーブリゾール社製、ソルスパース20000) ・・・5.62質量部
アルカリ可溶性樹脂溶液D2 ・・・1.50質量部
シクロヘキサノン ・・・80.00質量部
(実施例1)
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して固形分濃度17質量%の着色組成物を調製した。なお、着色組成物の固形分濃度はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの配合量で調整した。
・顔料分散液P-R・・・65質量部
・光重合開始剤A1(開始剤1)・・・0.1質量部
・樹脂(樹脂A)・・・4.33質量部
・フリル基含有化合物(F1)・・・6.5質量部
・重合性モノマー(M1)・・・2.6質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・残部
顔料分散液、光重合開始剤、樹脂、フリル基含有化合物、重合性モノマーおよび溶剤の種類および含有量をそれぞれ下記表に記載の通り変更し、実施例1と同様にして着色組成物を調製した。各着色組成物の固形分濃度は溶剤の配合量で調整した。
(重合性モノマー)
M1:アロニックス M-402(東亞合成(株)製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物)
M2:下記構造の化合物(a+b+c=3)
M3:下記構造の化合物(a+b+c=4)
M4:下記構造の化合物の混合物(a+b+c=5の化合物:a+b+c=6の化合物=3:1(モル比))
・開始剤1:IRGACURE-OXE02(BASF社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長365nmにおける吸光係数が7749mL/gcmである。)
・開始剤2:IRGACURE-OXE01(BASF社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長365nmにおける吸光係数が6969mL/gcmである。)
開始剤3:下記構造の化合物(メタノール中での波長365nmの光の吸光係数が18900mL/gcmである。)
・開始剤4:IRGACURE-2959(BASF社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長365nmにおける吸光係数が48.93mL/gcmであり、波長254nmにおける吸光係数が3.0×104mL/gcmである。)
・開始剤5:IRGACURE-184(BASF社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長365nmにおける吸光係数が88.64mL/gcmであり、波長254nmにおける吸光係数が3.3×104mL/gcmである。)
開始剤6:下記構造の化合物(メタノール中での波長365nmの光の吸光係数が13200mL/gcmである。)
樹脂A:以下の方法で合成した樹脂
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル4口フラスコにシクロヘキサノン70.0質量部を仕込み、80℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、n-ブチルメタクリレート13.3質量部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート4.6質量部、メタクリル酸4.3質量部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成(株)製、アロニックスM110)7.4質量部および2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.4質量部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに3時間反応を継続して樹脂A(Mw=26000)の30質量%溶液を得た。
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート90.0質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら60℃に加熱して、同温度でグリシジルメタクリレート35.0質量部、メチルメタクリレート45.0質量部、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル2.5質量部の混合物を2時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに60℃で1時間反応させた後、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.5質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート10.0質量部に溶解させたものを添加し、その後3時間、同じ温度で攪拌を続け共重合体を得た。続いて、反応容器に乾燥空気を注入し、アクリル酸10.0質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート30.2質量部、ジメチルベンジルアミン1.30質量部、メトキノン0.26質量部を入れ、100℃に加熱して、20時間撹拌を続け、酸価測定を行って目的物が生成していることを確認した。さらに続けて反応容器にテトラヒドロ無水フタル酸10.0質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート27.7質量部を入れ、60℃で3時間撹拌したのち室温に冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈することにより、樹脂C(Mw=12000)の20質量%溶液を得た。
F1:以下の方法で合成したフリル基含有化合物F1
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート90.0質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら60℃に加熱して、同温度でフルフリルメタクリレート50.0質量部、2-メタクリロイロキシエチルコハク酸26.7質量部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート23.3質量部、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)2.5質量部の混合物を2時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに60℃で1時間反応させた後、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)0.5質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート10.0質量部に溶解させたものを添加し、その後3時間、同じ温度で攪拌を続け共重合体を得た。室温に冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈することにより、フリル基含有化合物F1(Mw=52000)の20質量%溶液を得た。
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート90.0質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら60℃に加熱して、同温度でフルフリルメタクリレート50.0質量部、メタクリル酸10質量部、メチルメタクリレート40.0質量部、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)5.0質量部の混合物を2時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに60℃で1時間反応させた後、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)1.0質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート10.0質量部に溶解させたものを添加し、その後3時間、同じ温度で攪拌を続け共重合体を得た。室温に冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈することにより、フリル基含有化合物F2(Mw=26000)の20質量%溶液を得た。
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
PGME:プロピレングリコールメチルエーテル
(粘度)
着色組成物の調製直後の粘度(初期粘度、単位:mPa・s)を、東機産業製 粘度計 RE85L(ローター:1°34’×R24測定範囲0.6~1200mPa・s)を使用し、25℃に温度調整を施した状態で測定した。
着色組成物の調製後の粘度(初期粘度、単位:mPa・s)を測定した。この着色組成物を25℃湿度50%の恒温槽で30日保管した後の粘度(保管後の粘度、単位:mPa・s)を測定した。着色組成物の保存安定性は以下の基準で判断した。着色組成物の粘度は、東機産業製 粘度計 RE85L(ローター:1°34’×R24測定範囲0.6~1200mPa・s)を使用し、25℃に温度調整を施した状態で測定した。
AA:保管後の粘度が、初期粘度の95%を超え105%未満の範囲であった。
A:保管後の粘度が、初期粘度の93%を超え95%以下の範囲であるか、あるいは、初期粘度の105%以上107%未満の範囲であった。
B:保管後の粘度が、初期粘度の90%以上93%以下の範囲であるか、あるいは、初期粘度の107%以上110%以下の範囲であった。
C:保管後の粘度が、初期粘度の90%未満であるか、あるいは、初期粘度の110%を超える。
8インチ(20.32cm)のシリコン基板上に、各着色組成物をプリベーク後の膜厚が1.2μmになるようにスピンコーターを用いて塗布し、100℃のホットプレートを用いて120秒間加熱処理(プリベーク)を行い膜を形成した。得られた膜を光学顕微鏡で観察して以下の基準で塗布性を評価した。
AA:膜全体に、塗布ムラや気泡がない
A:膜周辺部に極僅かに塗布ムラや気泡がある
B:膜周辺部に僅かに塗布ムラや気泡があるが、実用可能なレベルである
C:膜全体に塗布ムラや気泡があり、実用不可能なレベルである
(Green画素の形成)
特開2015-041058号公報の表8中のRG-1組成物を、予めヘキサメチルジシラザンを噴霧した8インチ(20.32cm)のガラスウエハの上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が1.2μmになるように、100℃のホットプレートを用いて180秒間加熱処理(プリベーク)を行った。
次いで、i線ステッパー露光装置FPA-3000i5+(Canon(株)製)を使用し、3.0μm四方のベイヤーパターンマスクを通して波長365nmの光を200mJ/cm2の露光量にて照射した。その後、照射された塗布膜が形成されているシリコンウエハをスピン・シャワー現像機(DW-30型;(株)ケミトロニクス製)の水平回転テーブル上に載置し、CD-2000(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)の40%希釈液を用いて23℃で180秒間パドル現像を行ない、ガラスウエハに緑色着色パターンを形成した。
緑色着色パターンが形成されたガラスウエハを真空チャック方式で水平回転テーブルに固定し、回転装置によって該ガラスウエハを回転数50rpmで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥した。
その後、パターンが形成されたガラスウエハ全体に、紫外線フォトレジスト硬化装置(UMA-802-HC-552;ウシオ電気株式会社製)を用いて追加露光を行い、ガラスウエハ上に3.0μmベイヤーパターンのGreen画素を形成した。
上記で作製したアイランド着色画素パターンの高さを原子間力顕微鏡(AFM、セイコーインスツルメンツ株式会社製、SPA-400AFM)を用いて、画素の対角線に沿って測定した。測定された値から、最高点と中央部の高さの差を、下記評価基準に基づき、平坦性として評価した。
AA:最高点と中央部の高さの差が75nm未満である
A:最高点と中央部の高さの差が75nm以上100nm未満である
B:最高点と中央部の高さの差が100nm以上150nm未満である
C:最高点と中央部の高さの差が150nm以上である
実施例1~25の着色組成物を用いて形成したカラーフィルタを有機エレクトロルミネッセンス表示装置に組み込むことで、輝度の視野角特性に優れた有機エレクトロルミネッセンス表示装置を得ることができる。
ガラス基板上に、実施例1、実施例16、実施例17、実施例18、比較例1または比較例2の着色組成物をプリベーク後の膜厚が1.2μmになるようにスピンコーターを用いて塗布し、100℃のホットプレートを用いて120秒間加熱処理(プリベーク)を行い膜を形成した。次にi線ステッパー露光装置FPA-3000i5+(Canon(株)製)を用い、i線を3000mJ/cm2の露光量で照射して膜を作製した。得られた膜について、N-メチルピロリドン(NMP)を滴下後、200秒放置し、流水にて10秒リンスして耐溶剤性試験を行った。耐溶剤性試験前後の膜の厚みを測定し、残膜率を測定して耐溶剤性を評価した。残膜率が1に近いほど耐溶剤性に優れる。
実施例1、実施例16、実施例17、実施例18の着色組成物を用いた場合は、いずれも耐溶剤性はAAの評価であった。
一方、比較例1の着色組成物を用いた場合の耐溶剤性はCであり、比較例2の着色組成物を用いた場合の耐溶剤性はCであった。
残膜率=耐溶剤性試験前後の膜の厚さ/耐溶剤性試験前の膜の厚さ
AA:残膜率が0.95以上1.0以下。
A:残膜率が0.90以上0.95未満。
B:残膜率が0.85以上0.90未満。
C:残膜率が0.85未満。
ガラス基板上に、実施例1、実施例16、実施例17、実施例18、比較例1または比較例2の着色組成物をプリベーク後の膜厚が1.2μmになるようにスピンコーターを用いて塗布し、100℃のホットプレートを用いて120秒間加熱処理(プリベーク)を行い膜を形成した。次にi線ステッパー露光装置FPA-3000i5+(Canon(株)製)を用い、i線を100mJ/cm2の露光量で照射した。次に120℃のホットプレートで900秒間加熱処理を行い膜を作製した。得られた膜について試験例1と同様の方法で耐溶剤性を評価したところ、実施例1、実施例16、実施例17、実施例18の着色組成物を用いた場合は、いずれも耐溶剤性はAAの評価であった。
一方、比較例1の着色組成物を用いた場合の耐溶剤性はCであり、比較例2の着色組成物を用いた場合の耐溶剤性はCであった。
Claims (18)
- 表示装置用のカラーフィルタの画素形成用の着色組成物であって、
前記着色組成物は全工程を通じて150℃以下の温度で画素を形成するために用いられ、
前記着色組成物は着色剤と樹脂と光重合開始剤と重合性モノマーとを含み、
前記樹脂は、
式(III)で表される化合物由来の繰り返し単位と、アルキル(メタ)アクリレート由来の繰り返し単位と、酸基を有する繰り返し単位を含む樹脂b1と、
フリル基を有する繰り返し単位と酸基を有する繰り返し単位とを含む樹脂であるフリル基含有ポリマーとを含み、
前記フリル基を有する繰り返し単位は、式(fur-1-1)で表される化合物由来の繰り返し単位であり、
前記フリル基含有ポリマーの含有量は、前記樹脂b1の100質量部に対して10~200質量部であり、
前記着色組成物の25℃における粘度が2.0~7.0mPa・sである、着色組成物;
- 前記着色組成物の固形分濃度が5~25%である、請求項1に記載の着色組成物。
- 前記光重合開始剤はオキシム化合物を含有する、請求項1または2に記載の着色組成物。
- 前記光重合開始剤は、
メタノール中での波長365nmの吸光係数が1.0×103mL/gcm以上の光重合開始剤A1と、
メタノール中での波長365nmの吸光係数が1.0×102mL/gcm以下で、かつ、波長254nmの吸光係数が1.0×103mL/gcm以上の光重合開始剤A2と、
を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の着色組成物。 - 前記光重合開始剤A1がフッ素原子を含むオキシム化合物である、請求項4に記載の着色組成物。
- 前記光重合開始剤A2がヒドロキシアルキルフェノン化合物である、請求項4または5に記載の着色組成物。
- 前記重合性モノマーは、酸基を有する重合性モノマーを含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の着色組成物。
- 前記重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を3個以上含む重合性モノマーを含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の着色組成物。
- 前記樹脂の含有量は前記重合性モノマーの100質量部に対して25~500質量部である、請求項1~8のいずれか1項に記載の着色組成物。
- 前記着色組成物の25℃における粘度が3.0~6.5mPa・sである、請求項1~9のいずれか1項に記載の着色組成物。
- 温度25℃、湿度50%の条件で30日間保存した後の前記着色組成物の25℃における粘度が、製造直後の前記着色組成物の25℃における粘度の90~110%の範囲である、請求項1~10のいずれか1項に記載の着色組成物。
- 支持体上に請求項1~11のいずれか1項に記載の着色組成物を塗布して着色組成物層を形成する工程と、前記着色組成物層をパターン状に露光する工程と、露光後の前記着色組成物層を現像する工程と、を含む画素の形成方法であって、
前記画素の形成方法は、全工程を通じて150℃以下の温度で行う、画素の形成方法。 - 前記着色組成物層に対して波長350nmを超え380nm以下の光を1J/cm2以上の露光量で照射して露光する、請求項12に記載の画素の形成方法。
- 前記着色組成物層をパターン状に露光する工程は、前記着色組成物層に対して波長350nmを超え380nm以下の光を照射して露光を行い、
更に、前記現像後の着色組成物層に対して、波長254~350nmの光を照射して露光する工程を含む、請求項12または13に記載の画素の形成方法。 - 前記現像後の着色組成物層を100~150℃の温度で10分以上加熱する工程を含む、請求項12~14のいずれか1項に記載の画素の形成方法。
- 前記加熱する工程は、不活性ガスの雰囲気下で行う、請求項15に記載の画素の形成方法。
- 請求項12~16のいずれか1項に記載の画素の形成方法を含むカラーフィルタの製造方法。
- 請求項12~16のいずれか1項に記載の画素の形成方法を含む表示装置の製造方法。
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