JP7225843B2 - ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
しかし、低内圧時の走行ではランフラット補強層に大きな荷重がかかり、大きな変形が繰り返される。したがってランフラット補強層は高硬度であり、かつ低発熱性であることが求められる。そのため、従来はランフラット補強層のゴム成分としてブタジエンゴムを使用し、硫黄の配合量を増加させていた。
一方、タイヤの製造において、とくに加工性に関しては、経時タック性(経時粘着力)が求められている。高い経時タック性を備えることにより、スプライス作業性が向上し、各部材の貼り合わせを容易となすことができる。しかし、前記のようにゴム成分としてブタジエンゴムを使用し、硫黄の配合量を増加させると、経時タック性が悪化するという問題点があった。
しかし、特許文献1に開示された技術では、硬度、発熱性、経時タック性およびランフラット耐久性を十分に満足することはできない。
すなわち本発明は以下の通りである。
2.前記脂肪酸が、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸であることを特徴とする前記1に記載のゴム組成物。
3.前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが下記式(1)で表されることを特徴とする前記1または2に記載のゴム組成物。
4.前記式(1)中、nが0または1であることを特徴とする前記3に記載のゴム組成物。
5.タイヤランフラット補強層に用いられる、前記1~4のいずれかに記載のゴム組成物。
6.前記1~4のいずれかに記載のゴム組成物を用いたランフラット補強層に用いた空気入りタイヤ。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、ブタジエンゴム(BR)を必須成分とする。BRの配合量は、本発明の効果の観点から、ジエン系ゴム全体を100質量部としたときに、70質量部以上が好ましい。なおBR以外のジエン系ゴムを使用することもでき、例えば天然ゴム(NR)、合成イソプレンゴム(IR)、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体ゴム(NBR)等を挙げることができる。また、ジエン系ゴムの分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積(N2SA)が30~60m2/gであることが必要である。窒素吸着比表面積(N2SA)が30m2/g未満であると、ランフラット耐久性が悪化する。逆に窒素吸着比表面積(N2SA)が60m2/gを超えると、発熱性、経時タック性、ランフラット耐久性がいずれも悪化する。なお本発明の効果が向上するという観点から、35~45m2/gであることが好ましい。なお、窒素吸着比表面積(N2SA)はJIS K6217-2に準拠して求めた値である。
本発明で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、炭素数6~24の脂肪酸を由来とするエステルである。
脂肪酸としては、具体的には、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の直鎖脂肪酸類が挙げられる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、1種類を使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、本発明の効果をさらに高めるという観点から、前記脂肪酸は、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸が好ましい。
本発明で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、ゴムに対する親和性が高く、移行速度が抑制され、ブルームが防止される。さらに、カーボン、シリカの分散を促進し、適正な架橋密度をとることにより、硬度、発熱性、経時タック性およびランフラット耐久性を同時に改善することができる。なお、当該効果は、モノグリセリン脂肪酸エステルには奏されない作用効果である。
なお、ポリグリセリンの第2級ヒドロキシ基を選択的にエステル化したグリセリンエステル化合物では、前記式(1)で表されるモノ脂肪酸エステルに比べて、硬度、発熱性、経時タック性およびランフラット耐久性を改善するという効果に乏しい。
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム100質量部に対し、窒素吸着比表面積が30~60m2/gのカーボンブラックを50~70質量部、硫黄を5~7質量部、および炭素数6~24の脂肪酸を由来とするポリグリセリン脂肪酸エステルを0.5~20質量部配合してなることを特徴とする。
前記カーボンブラックの配合量が50質量部未満では、ランフラット耐久性が悪化する。または70質量部を超えると、発熱性、経時タック性およびランフラット耐久性がいずれも悪化する。
前記硫黄の配合量が5質量部未満では発熱性およびランフラット耐久性が悪化する。逆に7質量部を超えると経時タック性およびランフラット耐久性が悪化する。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が0.5質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に20質量部を超えると経時タック性が悪化する。
前記硫黄の配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、5.5~7質量部であることが好ましい。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、0.5~10質量部であることが好ましい。
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤;加硫又は架橋促進剤;酸化亜鉛、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤;老化防止剤;可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
本発明のゴム組成物は、高硬度、低発熱性、良好な経時タック性および優れたランフラット耐久性を同時に満たすことが可能であることから、ランフラットタイヤのランフラット補強層に好適に用いられる。
なお、本発明のゴム組成物の加硫後の硬度(JIS K6253に準拠し20℃で測定)は、例えば74~82が好ましい。
サンプルの調製
表1に示す配合(質量部)において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練し、ゴムをミキサー外に放出して室温冷却した。次いで、該ゴムを同ミキサーに再度入れ、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で160℃、20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で未加硫のゴム組成物および加硫ゴム試験片の物性を測定した。
結果を表1に併せて示す。
*2:BR(日本ゼオン(株)製Nipol 1220)
*3:モノグリセリンモノステアレート(理研ビタミン株式会社製S100)
*4:ジグリセリンモノステアレート(理研ビタミン株式会社製DS100A、前記式(1)においてn=0であり、R-COOはステアリン酸に由来する)
*5:ジグリセリンモノオレート(理研ビタミン株式会社製DO100V、前記式(1)においてn=0であり、R-COOはオレイン酸に由来する)
*6:ジグリセリンステアレート(理研ビタミン株式会社製S71D、前記式(1)においてn=0であり、R-COOはステアリン酸に由来する)
*7:カーボンブラック1(キャボットジャパン社製ショウブラックN330、窒素吸着比表面積(N2SA)=76m2/g)
*8:カーボンブラック2(キャボットジャパン社製ショウブラックN550、窒素吸着比表面積(N2SA)=40m2/g)
*9:カーボンブラック3(キャボットジャパン社製ショウブラックN762、窒素吸着比表面積(N2SA)=23m2/g)
*10:タッキファイヤー(日立化成(株)製ヒタノール1502Z)
*11:オイル(昭和シェル石油(株)製エキストラクト4号S)
*12:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種)
*13:老化防止剤(FLEXSYS社製SANTOFLEX 6PPD)
*14:ステアリン酸(日新理化(株)製ステアリン酸50S)
*15:硫黄(四国化成工業(株)製ミュークロンOT-20、硫黄含有量=80質量%)
*16:加硫促進剤(三新化学工業(株)製NS-G)
これに対し、比較例1は特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合せず、タッキファイヤーを単に増量した例であるので、標準例に対し発熱性およびランフラット耐久性が悪化した。
比較例2は、モノグリセリンモノ脂肪酸エステルを配合した例であるので、標準例に対し経時タック性が悪化した。
比較例3はポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、標準例とほぼ同様の結果を示した。
比較例4はポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に対し経時タック性、硬度が悪化した。
比較例5はカーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に対し発熱性、経時タック性、ランフラット耐久性がいずれも悪化した。
比較例6はカーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に対しランフラット耐久性が悪化した。
比較例7はブタジエンゴムの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に対し発熱性およびランフラット耐久性が悪化した。
比較例8はカーボンブラックの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に対しランフラット耐久性、硬度が悪化した。
比較例9はカーボンブラックの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に対し発熱性、経時タック性、ランフラット耐久性がいずれも悪化した。
比較例10は硫黄の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に対し発熱性、ランフラット耐久性、硬度が悪化した。
比較例11は硫黄の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に対し経時タック性、ランフラット耐久性が悪化した。
Claims (5)
- 前記脂肪酸が、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸であることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記式(1)中、nが0または1であることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。
- タイヤランフラット補強層に用いられる、請求項1~3のいずれかに記載のゴム組成物。
- 請求項1~3のいずれかに記載のゴム組成物を用いたランフラット補強層に用いた空気入りタイヤ。
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