JP7225802B2 - 変性共役ジエン系ゴムの製造方法 - Google Patents
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Description
さらに、本発明によれば、上記変性共役ジエン系ゴムを含むゴム成分100重量部に対して、シリカ10~200重量部を含有してなるゴム組成物が提供される。
本発明のゴム組成物は、架橋剤をさらに含有してなるものであることが好ましい。
本発明の変性共役ジエン系ゴムの製造方法は、不活性溶媒中で、重合開始剤として有機活性金属化合物を用いて、少なくとも共役ジエン化合物を含んでなる単量体を重合し、活性末端を有する共役ジエン系重合体を得る第1工程と、前記活性末端を有する共役ジエン系重合体の活性末端に、後述する一般式(1)で表される化合物を反応させる第2工程と、を備え、
前記一般式(1)で表される化合物の使用量を、前記有機活性金属化合物中の金属原子1モルに対して、0.15モル以上とするものである。
まず、本発明の製造方法における第1工程について説明する。本発明の製造方法における第1工程は、不活性溶媒中で、重合開始剤として有機活性金属化合物を用いて、少なくとも共役ジエン化合物を含んでなる単量体を重合し、活性末端を有する共役ジエン系重合体を得る工程である。
アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ブトキシエチル基、プロポキシエチル基などが挙げられる。
また、エポキシ基を含有する基としては、たとえば下記一般式(6)で表される基などが挙げられる。
-Z1-Z2-E1 (6)
一般式(6)中、Z1は炭素数1~10のアルキレン基またはアルキルアリーレン基であり、Z2はメチレン基、硫黄原子または酸素原子であり、E1はグリシジル基である。
R23およびR24が互いに結合して、これらが結合する窒素原子とともに環構造を形成する場合、環構造は、4~8員環構造であることが好ましい。
なお、R25、R26となりうる水素原子は、アミノ基の保護基が外れることにより、導入される。
次いで、本発明の製造方法における第2工程について説明する。本発明の製造方法における第2工程は、上述した第1工程で得られた活性末端を有する共役ジエン系重合体の活性末端に、下記一般式(1)で表される化合物を反応させることにより、変性共役ジエン系ゴムを得る工程である。
本発明のゴム組成物は、上述した本発明の製造方法により得られる変性共役ジエン系ゴムを含むゴム成分100重量部に対して、シリカ10~200重量部を含有してなる組成物である。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明のゴム組成物を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、本発明のゴム組成物を用い、たとえば、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、10~200℃、好ましくは25~120℃である。架橋温度は、通常、100~200℃、好ましくは130~190℃であり、架橋時間は、通常、1分~24時間、好ましくは2分~12時間、特に好ましくは3分~6時間である。
ゴムの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求めた。具体的な測定条件は、以下のとおりとした。
測定器:高速液体クロマトグラフ(東ソー社製、商品名「HLC-8320」)
カラム:東ソー社製、商品名「GMH-HR-H」を二本直列に連結した。
検出器:示差屈折計(東ソー社製、商品名「RI-8320」)
溶離液:テトラヒドロフラン
カラム温度:40℃
1H-NMRにより測定した。
測定器:(JEOL社製、商品名「JNM-ECA-400WB」
測定溶媒:重クロロホルム
長さ50mm、幅12.7mm、厚さ2mmとした試験片について、粘弾性測定装置(レオメトリックス社製、製品名「ARES」)を用い、動的歪み2.5%、10Hzの条件で60℃におけるtanδを測定した。このtanδの値については、比較例1の測定値を100とする指数で示した。この指数が大きいものほど、低発熱性に優れる。
長さ50mm、幅12.7mm、厚さ2mmとした試験片について、粘弾性測定装置(レオメトリックス社製、製品名「ARES」)を用い、動的歪み0.5%、10Hzの条件で0℃におけるtanδを測定した。このtanδの値については、比較例1の測定値を100とする指数で示した。この指数が大きいものほど、ウエットグリップ性に優れる。
〔変性剤1の製造〕
反応器に下記式(9)で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン38.0gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら40℃まで加温した。
窒素雰囲気下、オートクレーブに、シクロヘキサン800部、1,3-ブタジエン94.8部、スチレン25.2部、およびテトラメチルエチレンジアミン0.187部を仕込んだ後、n-ブチルリチウム0.042部を添加し、60℃で重合を開始した。60分間重合反応を継続し、重合転化率が95%から100%の範囲になったことを確認してから、上記にて得られた変性剤1(上記式(10)で表される化合物)0.589部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、0.3倍モル)を添加し、30分間反応させた後、重合停止剤としてメタノール0.064部を添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。そして、得られた重合体成分100部に対して、老化防止剤として2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-o-クレゾール(チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「イルガノックス1520」)0.15部を溶液に添加した後、スチームストリッピングにより、溶媒を除去し、60℃で24時間真空乾燥して、固形状の変性共役ジエン系ゴム1を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム1の重量平均分子量(Mw)は410,000であった。また、この変性共役ジエンゴム1のスチレン単位の含有量は21.2重量%、ブタジエン単位中のビニル結合含有量は62.8モル%であった。
容量250mlのブラベンダータイプミキサー中で、上記にて得られた変性共役ジエン系ゴム1 100部を30秒素練りし、次いでシリカ(ローディア社製、商品名「Zeosil1165MP」)53部、プロセスオイル(新日本石油社製、商品名「アロマックス T-DAE」)30部、およびシランカップリング剤:ビス(3-(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィド(デグッサ社製、商品名「Si69」)6.4部を添加して、110℃を開始温度として1.5分間混練後、シリカ(ローディア社製、商品名「Zeosil1165MP」)27部、酸化亜鉛3部、ステアリン酸2部および老化防止剤:N-フェニル-N’-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニレンジアミン(大内新興化学工業社製、商品名「ノクラック6C」)2部を添加し、更に2.5分間混練し、ミキサーから混練物を排出させた。混練終了時の混練物の温度は150℃であった。そして、得られた混練物を、室温まで冷却した後、再度ブラベンダータイプミキサー中で、110℃を開始温度として2分間混練した後、ミキサーから混練物を排出させた。次いで、50℃のオープンロールで、得られた混練物に、硫黄1.5部、架橋促進剤:N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(商品名「ノクセラーCZ-G」、大内新興化学工業社製)1.8部、および架橋促進剤:1,3-ジフェニルグアニジン(商品名「ノクセラーD」、大内新興化学工業社製)1.5部を加えてこれらを混練した後、シート状のゴム組成物を取り出した。
次いで、得られたゴム組成物を、160℃で20分間プレス架橋して、ゴム架橋物の試験片を作製し、この試験片について、低発熱性およびウエットグリップ性の評価を行なった。結果を表1に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム2、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
変性剤1の使用量を0.589部から1.473部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、0.75倍モル)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム2を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム2の重量平均分子量(Mw)は432,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム2を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム3、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
変性剤1の使用量を0.589部から1.963部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム3を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム3の重量平均分子量(Mw)は444,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム3を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
〔変性剤2の製造〕
N-アリル-N,N-ビス(トリメチルシリル)アミンと5-ヘキセニルトリメトキシシランの使用量を、モル比で6:1となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、下記式(11)で表される変性剤2を得た。なお、下記式(11)で表される構造は1H-NMRによっても確認された。そして、得られた変性剤2について、25℃においてウベローデ型粘度管を使用してJIS-Z-8803に沿って粘度を測定したところ、1940mm2/sであった。
変性剤1に代えて、上記にて得られた変性剤2(上記式(11)で表される化合物)2.556部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)を使用した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム4を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム4の重量平均分子量(Mw)は395,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム4を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
〔変性剤3の製造〕
上記式(9)で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンに代えて、下記式(12)で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン44.0gを使用するとともに、N-アリル-N,N-ビス(トリメチルシリル)アミンの使用量を75.4g、5-ヘキセニルトリメトキシシランの使用量を25.5gとし、これらの割合をモル比で3:1となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、下記式(13)で表される変性剤3を得た。なお、下記式(13)で表される構造は1H-NMRによっても確認された。そして、得られた変性剤3について、25℃においてウベローデ型粘度管を使用してJIS-Z-8803に沿って粘度を測定したところ、230mm2/sであった。
変性剤1に代えて、上記にて得られた変性剤3(上記式(13)で表される化合物)1.809部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)を使用した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム5を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム5の重量平均分子量(Mw)は420,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム5を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
〔変性剤4の製造〕
N-アリル-N,N-ビス(トリメチルシリル)アミンと5-ヘキセニルトリメトキシシランの使用量を、モル比で1:4となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、下記式(14)で表される変性剤4を得た。なお、下記式(14)で表される構造は1H-NMRによっても確認された。そして、得られた変性剤4について、25℃においてウベローデ型粘度管を使用してJIS-Z-8803に沿って粘度を測定したところ、250mm2/sであった。
変性剤1に代えて、上記にて得られた変性剤4(上記式(14)で表される化合物)2.574部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)を使用した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム6を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム6の重量平均分子量(Mw)は611,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム6を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
〔変性剤5の製造〕
5-ヘキセニルトリメトキシシランの代わりに、アリルグリシジルエーテル45.3gを用いるとともに、N-アリル-N,N-ビス(トリメチルシリル)アミンの使用量を、N-アリル-N,N-ビス(トリメチルシリル)アミンとアリルグリシジルエーテルとのモル比が1:1となるように変更した以外は実施例1と同様して、下記式(15)で表される変性剤5を得た。なお、下記式(15)で表される構造は1H-NMRによっても確認された。そして、得られた変性剤5について、25℃においてウベローデ型粘度管を使用してJIS-Z-8803に沿って粘度を測定したところ、890mm2/sであった。
変性剤1に代えて、上記にて得られた変性剤5(上記式(15)で表される化合物)1.665部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)を使用した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム7を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム7の重量平均分子量(Mw)は552,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム7を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム8、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
変性剤5の使用量を1.665部から2.498部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.50倍モル)に変更した以外は、実施例7と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム8を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム8の重量平均分子量(Mw)は536,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム8を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
〔変性剤6の製造〕
5-ヘキセニルトリメトキシシランを使用せず、N-アリル-N,N-ビス(トリメチルシリル)アミンの使用量を117.1gとした以外は、実施例1と同様に合成して、下記式(16)で表される変性剤6を得た。なお、下記式(16)で表される構造は1H-NMRによっても確認された。そして、得られた変性剤6について、25℃においてウベローデ型粘度管を使用してJIS-Z-8803に沿って粘度を測定したところ、4410mm2/sであった。
変性剤1に代えて、上記にて得られた変性剤6(上記式(16)で表される化合物)2.547部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)を使用した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム9を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム9の重量平均分子量(Mw)は292,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム9を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム10の製造〕
窒素雰囲気下、オートクレーブに、シクロヘキサン800部、1,3-ブタジエン94.8部、スチレン25.2部、およびテトラメチルエチレンジアミン0.187部、ピペリジン0.059部を仕込んだ後、n-ブチルリチウム0.042部を添加し、60℃で重合を開始した。60分間重合反応を継続し、重合転化率が95%から100%の範囲になったことを確認してから、実施例1において得られた変性剤1(上記式(10)で表される化合物)1.963部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)を添加し、30分間反応させた後、重合停止剤としてメタノール0.064部を添加して、共役ジエン系重合体を含有する溶液を得た。そして、得られた重合体成分100部に対して、老化防止剤として2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-o-クレゾール(チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「イルガノックス1520」)0.15部を溶液に添加した後、スチームストリッピングにより、溶媒を除去し、60℃で24時間真空乾燥して、固形状の変性共役ジエン系ゴム10を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム10の重量平均分子量(Mw)は390,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、上記にて得られた変性共役ジエン系ゴム10を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム11、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
ピペリジンに代えて、アゼパン0.071部を使用した以外は、実施例10と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム11を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム11の重量平均分子量(Mw)は359,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム11を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム12、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
ピペリジンに代えて、ジヘキシルアミン0.153部を使用した以外は、実施例10と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム12を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム12の重量平均分子量(Mw)は421,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム12を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム13、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
ピペリジンに代えて、ジヘキシルアミン0.153部を使用するとともに、変性剤1に代えて、実施例7で得られた変性剤5(上記式(15)で表される化合物)2.498部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.50倍モル)を使用した以外は、実施例10と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム13を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム13の重量平均分子量(Mw)は509,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム13を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム14の製造〕
変性剤1に代えて、下記式(17)で示される変性剤7 0.207部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、0.20倍モル)を使用した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム14を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム14の重量平均分子量(Mw)は455,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、上記にて得られた変性共役ジエン系ゴム14を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム15の製造、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
変性剤1の使用量を0.589部から0.137部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、0.07倍モル)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム15を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム15の重量平均分子量(Mw)は355,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム15を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム16の製造、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
変性剤1の使用量を0.589部から0.275部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、0.14倍モル)に変更した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム16を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム16の重量平均分子量(Mw)は383,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム16を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム17、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
変性剤1に代えて、下記式(18)で示される変性剤8 5.310部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)を使用した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム17を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム17の重量平均分子量(Mw)は383,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム17を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
〔変性剤9の製造〕
上記式(9)で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンに代えて、下記式(19)で表されるメチルハイドロジェンシロキサン75.2gを使用するとともに、5-ヘキセニルトリメトキシシランを使用せずN-アリル-N,N-ビス(トリメチルシリル)アミンの使用量を74.9gとした以外は、実施例1と同様にして、下記式(20)で表される変性剤9を得た。なお、下記式(20)で表される構造は1H-NMRによっても確認された。そして、得られた変性剤9について、25℃においてウベローデ型粘度管を使用してJIS-Z-8803に沿って粘度を測定したところ、6mm2/sであった。
変性剤1に代えて、上記にて得られた変性剤9(上記式(20)で表される化合物)0.284部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)を使用した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム18を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム18の重量平均分子量(Mw)は229,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム18を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
〔変性共役ジエン系ゴム19、ゴム組成物およびゴム架橋物の製造〕
変性剤1に代えて、下記式(21)で表される変性剤10 0.315部(n-ブチルリチウムの使用量に対して、1.00倍モル)を使用した以外は、実施例1と同様に操作して、固形状の変性共役ジエン系ゴム19を得た。得られた変性共役ジエン系ゴム19の重量平均分子量(Mw)は383,000であった。
そして、変性共役ジエン系ゴム1に代えて、得られた変性共役ジエン系ゴム19を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴム組成物およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
一方、変性共役ジエン系ゴムを合成する際に、変性剤として、保護アミノ基含有有機基を有しないものを用いた場合には、得られるゴム架橋物はウエットグリップ性および低発熱性に劣るものであった(比較例1,4)。
また、変性共役ジエン系ゴムを合成する際に、変性剤として、上記一般式(1)で表される化合物を用いた場合でも、その使用量が少なすぎると、得られるゴム架橋物はウエットグリップ性および低発熱性の向上効果が得られなかった(比較例2,3)。
さらに、変性共役ジエン系ゴムを合成する際に、変性剤として、保護アミノ基含有有機基を有するものの、上記一般式(1)で表される化合物に該当しないものを用いた場合にも、得られるゴム架橋物はウエットグリップ性および低発熱性に劣るものであった(比較例5,6)。
Claims (10)
- 不活性溶媒中で、重合開始剤として有機活性金属化合物を用いて、少なくとも共役ジエン化合物を含んでなる単量体を重合し、活性末端を有する共役ジエン系重合体を得る第1工程と、
前記活性末端を有する共役ジエン系重合体の活性末端に、下記一般式(1)で表される化合物を反応させる第2工程と、を備え、
前記一般式(1)で表される化合物の使用量を、前記有機活性金属化合物中の金属原子1モルに対して、0.15モル以上とする変性共役ジエン系ゴムの製造方法。
- 前記一般式(1)で表される化合物または前記一般式(2)で表される化合物が、前記保護アミノ基含有有機基を構成する保護アミノ基として、ビス(トリメチルシリル)アミノ基、ビス(トリエチルシリル)アミノ基、ビス(トリイソプロピルシリル)アミノ基、ビス(トリフェニルシリル)アミノ基、ビス(ジメチルフェニルシリル)アミノ基、ビス(t-ブチルジメチルシリル)アミノ基、ビス(t-ブチルジフェニルシリル)アミノ基、ビス(ジ-t-ブチルメチルシリル)アミノ基、ビス(ジ-t-ブチルイソブチルシリル)アミノ基および2,2,5,5-テトラメチル-1,2,5-アザジシロリジン基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有する請求項1または2に記載の変性共役ジエン系ゴムの製造方法。
- 前記重合開始剤として有機アルカリ金属アミド化合物を用いる請求項1~3のいずれかに記載の変性共役ジエン系ゴムの製造方法。
- 請求項1~5のいずれかに記載の製造方法により得られる変性共役ジエン系ゴム。
- 請求項6に記載の変性共役ジエン系ゴムを含むゴム成分100重量部に対して、シリカ10~200重量部を含有してなるゴム組成物。
- 架橋剤をさらに含有してなる請求項7に記載のゴム組成物。
- 請求項8に記載のゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
- 請求項9に記載のゴム架橋物を含んでなるタイヤ。
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