JP7198238B2 - 二酸化炭素電解セル用電極触媒層、ならびにそれを具備する、電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置 - Google Patents
二酸化炭素電解セル用電極触媒層、ならびにそれを具備する、電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7198238B2 JP7198238B2 JP2020049682A JP2020049682A JP7198238B2 JP 7198238 B2 JP7198238 B2 JP 7198238B2 JP 2020049682 A JP2020049682 A JP 2020049682A JP 2020049682 A JP2020049682 A JP 2020049682A JP 7198238 B2 JP7198238 B2 JP 7198238B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anode
- catalyst layer
- carbon dioxide
- cathode
- ions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 168
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 132
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims description 84
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims description 76
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 47
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 35
- -1 polyvinylamine Chemical compound 0.000 claims description 30
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 6
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 3
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004080 punching Methods 0.000 claims description 2
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 30
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 30
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 13
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910020647 Co-O Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910020704 Co—O Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017135 Fe—O Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 3
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003935 Flemion® Polymers 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020923 Sn-O Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N alstonine Natural products C1=CC2=C3C=CC=CC3=NC2=C2N1C[C@H]1[C@H](C)OC=C(C(=O)OC)[C@H]1C2 WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004577 artificial photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical group OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
- C25B11/081—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound the element being a noble metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/03—Acyclic or carbocyclic hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
- C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
- C25B11/031—Porous electrodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/054—Electrodes comprising electrocatalysts supported on a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/069—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds
- C25B11/071—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds comprising metal or alloy powder and non-metallic binders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
- C25B11/077—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound the compound being a non-noble metal oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
- C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/07—Oxygen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
- C25B3/26—Reduction of carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
- C25B9/23—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms comprising ion-exchange membranes in or on which electrode material is embedded
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/50—Carbon dioxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/133—Renewable energy sources, e.g. sunlight
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明による実施形態は、二酸化炭素電解セル用電極触媒層、その製造方法、二酸化炭素電解セル用電極、ならびにそれを具備する二酸化炭素電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置に関する。
近年、エネルギー問題と環境問題の両方の観点から、太陽光などの再生可能エネルギーを電気エネルギーに変換して利用するだけでなく、それを貯蔵し且つ運搬可能な状態に変換することが望まれている。この要望に対して、植物による光合成のように太陽光を用いて化学物質を生成する人工光合成技術の研究開発が進められている。この技術により、再生可能エネルギーを貯蔵可能な燃料として貯蔵する可能性もでき、また、工業原料となる化学物質を生成することにより、価値を生み出すことも期待される。
太陽光などの再生可能エネルギーを用いて化学物質を生成する装置として、例えば発電所やごみ処理所から発生した二酸化炭素（ＣＯ２）を還元するカソードと、水（Ｈ２Ｏ）を酸化するアノードとを具備する電気化学反応装置が知られている。カソードでは、例えば二酸化炭素を還元して一酸化炭素（ＣＯ）等の炭素化合物を生成する。このような電気化学反応装置を、セル形態（電解セルともいう）により実現する場合、例えばＰｏｌｙｍｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｌ（ＰＥＦＣ）等の燃料電池に類似する形態により実現することが有効であると考えられる。二酸化炭素をカソードの触媒層に直接供給することにより、速やかに二酸化炭素還元反応を進行させることが可能となる。
しかしながら、このようなセル形態においては、ＰＥＦＣが有する課題に類似する課題が生じる。すなわち、目的となる炭素化合物に対する部分電流密度を向上させるためには、カソード触媒層の濡れ性を適切に制御して、水管理を厳密に行う必要がある。
しかしながら、ＰＥＦＣ用のカソード触媒層と、二酸化炭素を還元する電解セル用のカソード触媒層では、触媒層内を拡散する物質や基材の構成が大きく異なるため、最適な濡れ性もまた異なる。このため、二酸化炭素電解に適したカソード触媒層についての検討が必要であった。
本実施形態は上記の事情に鑑みてなされたものである。本実施形態が解決しようとする課題は、二酸化炭素電解セルに用いられる触媒層の濡れ性を制御し、高い部分電流密度を示し、かつ長時間の運転にも耐える二酸化炭素還元電極用触媒層、二酸化炭素還元電極、並びに二酸化炭素電解装置を提供することである。
炭素材料に担持された金属触媒、イオン伝導性物質、および親水性ポリマーを含む二酸化炭素電解セル用電極触媒層であって、前記触媒層の窒素吸着により求められたＢＥＴ比表面積（ＡＮ２）と、前記触媒層の水蒸気吸着により求められたＢＥＴ比表面積（ＡＨ２Ｏ）とから算出される比（ＡＨ２Ｏ／ＡＮ２）が０．０８以下であることを特徴とする。
以下、実施形態について、図面を参照して説明する。なお、各図面は模式図であり、例えば各構成要素の厚さ、幅等の寸法は実際の構成要素の寸法と異なる場合がある。また、実施形態において、実質的に同一の構成要素には同一の符号を付け、説明を省略する場合がある。
図１は二酸化炭素還元電極の構成例を示す模式図である。還元電極１００は、電極基材１０２とその上に形成された、実施形態による触媒層１０１とを具備する。実施形態による触媒層は、炭素からなる触媒担体、担体に担持される金属触媒、イオン伝導性物質、親水性ポリマーを含んでおり、この触媒層は比表面積から求められる濡れ性によって特徴付けられる。具体的には、窒素吸着により求められたＢＥＴ比表面積（ＡＮ２）と水蒸気吸着により求められたＢＥＴ比表面積（ＡＨ２Ｏ）との（ＡＨ２Ｏ／ＡＮ２）が０．０８以下であることを特徴とする。このような電極は、炭素化合物の部分電流密度が高く、高い触媒効率を示す。
上記のような比ＡＨ２Ｏ／ＡＮ２（以下、濡れ性ということがある）が低い場合、すなわち触媒層が撥水性を有する場合に部分電流密度が向上する理由は以下のように考えている。カソード触媒層は電解液に触れたセパレータと隣り合っているため、層内に水が滞留しやすい。この滞留した水は二酸化炭素ガスの拡散を阻害してしまう。濡れ性の数値が高く、触媒層が撥水性を有する場合には、触媒層内の水は排出されやすく滞留しにくい。これにより二酸化炭素ガスは拡散を阻害されることなく触媒表面へと供給されるため、高い効率を示すと考えられる。一方で、従来の燃料電池等においては濡れ性は実施形態において特定された範囲よりも大きいものであった。これは、金属触媒は液相合成で得られるのが一般的であり、そのような方法では高活性触媒の合成過程で親水性ポリマーを用いることが必要であり、合成された触媒には不可避的に比較的多量の親水性ポリマーが残存しているために濡れ性が大きく、さらには触媒の性能がその濡れ性に影響を受けることについての知見がなかったために、濡れ性を制御することなく、触媒を利用していたためであると考えられる。本実施形態は、そのような濡れ性の制御によって触媒性能が改良できること、そして濡れ性が特定の範囲であるときに優れた触媒が得られることを見出したことにより、完成されたものである。
実施形態において、触媒層の濡れ性は０．０８以下であり、好ましくは０．０６以下であり、より好ましくは０．０５以下である。濡れ性が低いほど、撥水性が高く、二酸化炭素還元に有効な触媒層となる。
なお、上記の濡れ性は触媒層１０１のみを測定した場合に得られるものである。対象となる触媒層を電極基材から剥がした後に測定してもよいし、測定用にＳｉなどの平滑な基板上に塗布した後に触媒層のみを取り出して測定することもできる。触媒層から得られた粉末はガス吸着法により比表面積を測定するが、具体的にはＪＩＳ Ｚ ８８３０に従って測定を行う。その場合に窒素および水蒸気を吸着質として用いる。
上記の濡れ性は主に触媒層内に含まれる親水性ポリマーの量によって左右される。従来の触媒においては、親水性ポリマーは、炭素材料に担持された金属触媒の調製において、触媒を液相合成する際に粒径を変化させるための保護材として用いたり、触媒層のバインダーとして用いられていた。このため、親水性ポリマーは不可避的な材料として触媒層に含まれることが一般的であった。このような親水性ポリマーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メトキシポリエチレンオキシドメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、シクロデキストリンが挙げられる。従来の触媒においては、これらのポリマーが触媒層内にかなりの量が存在していたため、触媒層の親水性が高くなっており、濡れ性が大きく、部分電流が小さかった。
従って、触媒層に含まれるこれらのポリマーの含有量を制御することにより、濡れ性の制御が可能となる。そして濡れ性を最適に調整することで、二酸化炭素還元の効率を改善することができる。合成した触媒粉末の時点で除去しても、形成した触媒層から除去しても構わない。また、親水性ポリマーは任意の方法で除去することができる。例えば触媒層を有機溶剤により洗浄することで、除去することができる。このような方法では、有機溶媒としてアセトン、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、およびそれらの混合物を用いることが好ましい。また、触媒粉末を高温で焼成することでポリマーを除去することができる。このように高温焼成する場合であって、触媒粉末にイオン伝導性物質が含まれている場合には、イオン伝導性物質がダメージを受けたり、除去されることを防ぐために４００℃以下の温度で焼成することが好ましい。親水性ポリマーが触媒粉末や形成した触媒層にどの程度含まれているかは、熱重量測定により判別することが出来る。具体的にはＪＩＳ Ｋ ００５０－２０１９に従って測定を行う。
触媒担体は多孔質構造を有していると好ましい。適用可能な材料としては、上記材料に加え、例えばケッチェンブラックやバルカンＸＣ－７２等のカーボンブラック、活性炭、カーボンナノチューブ等が挙げられる。多孔質構造を有することにより、酸化還元反応に寄与する活性面の面積を大きくすることができるため、変換効率を高めることができる。
触媒担体だけでなく、基材上に形成された触媒層そのものも多孔質構造を有し、比較的大きな空孔を多数有していると好ましい。具体的には、水銀圧入法で測定した触媒層の細孔径分布において、直径５～２００μｍの範囲において空孔の分布頻度が最大となると好ましい。この場合、触媒層内全体にガスが素早く拡散し、還元生成物もこの経路を経て触媒層外へと排出されやすくなるため、効率の良い電極となる。
二酸化炭素を触媒層に効率よく供給するために、触媒層を担持する電極基材１０２にガス拡散層が設けられると好ましい。ガス拡散層は導電性がある多孔体によって形成される。ガス拡散層は撥水性のある多孔体で形成されると、還元反応によって生成された水や、酸化側から移動してきた水の量を減らし、還元流路を経て水を排出させ、多孔体中の二酸化炭素ガスの割合を多く出来るため、好ましい。
ガス拡散層の厚みが極端に小さいと、セル面での均一性が損なわれるため、好ましくない。一方で厚みが極端に大きいと部材コストが増加するほか、ガスの拡散抵抗の増加により効率が低下するため、好ましくない。拡散性をより向上させるためにガス拡散層と触媒層の間により緻密な拡散層（メソポーラスレイヤー）を設けると、撥水性や多孔体度を変えて、ガスの拡散性と液体成分の排出を促進させるため、より好ましい。
上記担体に担持される金属触媒としては、水素イオンや二酸化炭素を還元するための活性化エネルギーを減少させる材料が挙げられる。言い換えると、二酸化炭素の還元反応により炭素化合物を生成する際の過電圧を低下させる金属材料が挙げられる。例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｐｂ、およびＳｎからなる群より選ばれる少なくとも１つの金属および金属酸化物、または当該金属を含む合金を用いることが好ましい。なお、これに限定されず、還元触媒として例えばＲｕ錯体またはＲｅ錯体等の金属錯体、を用いることもできる。また、複数の材料を混合してもよい。金属触媒には板状、メッシュ状、ワイヤ状、粒子状、多孔質状、薄膜状、島状等の各種形状を適用することができる。
金属触媒に金属ナノ粒子を適用する場合には、その平均直径は１～１５ｎｍであることが好ましく、１～１０ｎｍであることがより好ましく、１～５ｎｍであることが更に好ましい。この条件を満たすと、触媒重量あたりの金属の表面積が大きくなり、高い活性を示すようになるため好ましい。
前記金属触媒の面積あたりの重量は０．０１～５ｍｇ／ｃｍ２であることが好ましく、０．０１～３ｍｇ／ｃｍ２であることがより好ましく、０．０１～１ｍｇ／ｃｍ２であることが更に好ましい。この条件を満たすと、触媒層内が撥水性となり、水や生成物の排出が速やかに行われるため好ましい。
また、実施形態における触媒層はイオン伝導性物質を含んでいる。イオン伝導性物質は、層中に含まれる金属触媒の間のイオンを授受する作用を奏する。このため、金属触媒の一部を被覆する形態で、層中に存在する。このようなイオン伝導性物質としてはカチオン交換樹脂またはアニオン交換樹脂が好ましく用いられる。これらは、イオン性修飾基を有するポリマーであり、例えばペルフルオロスルホン酸基を有するカチオン性ポリマーが知られている。より具体的には、ナフィオン（商品名、デュポン社製）、フレミオン（商品名、ＡＧＣ株式会社製）などのカチオン交換樹脂、ダイヤイオン（商品名、三菱ケミカル株式会社製などのアニオン交換樹脂が用いられる。
前記イオン伝導性物質の面積あたりの重量は０．０１～１ｍｇ／ｃｍ２であることが好ましく、０．０５～０．５ｍｇ／ｃｍ２であることがより好ましい。この条件を満たすと、触媒層内におけるイオン伝導が容易になり、触媒の効果がより強く発現するので好ましい。
前記イオン伝導性物質の面積あたりの重量は０．０１～１ｍｇ／ｃｍ２であることが好ましく、０．０５～０．５ｍｇ／ｃｍ２であることがより好ましい。この条件を満たすと、触媒層内におけるイオン伝導が容易になり、触媒の効果がより強く発現するので好ましい。
還元反応により生成される化合物は、還元触媒として機能する金属触媒の種類等によって異なる。還元反応により生成される化合物は、例えば一酸化炭素（ＣＯ）、蟻酸（ＨＣＯＯＨ）、メタン（ＣＨ４）、メタノール（ＣＨ３ＯＨ）、エタン（Ｃ２Ｈ６）、エチレン（Ｃ２Ｈ４）、エタノール（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）、ホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）、エチレングリコール等の炭素化合物、または水素である。
図２は上述の還元電極を用いた、第１の実施形態による二酸化炭素電解装置２００の構成例を示す模式図である。図２に示す装置は、電源２０１とセル２０２とから構成され、そのセルはアノード部２０３、カソード部２０４、およびセパレータ２０５を具備している。アノード部２０３は、アノード２０３ａ、アノード溶液流路２０３ｂ、およびアノード集電板２０３ｄを備えている。アノード溶液流路は、アノードにアノード溶液を供給するものであり、第１の流路板２０３ｃに設けられたピット（溝部／凹部）により構成されている。カソード部２０４は、実施形態による触媒層を備えた二酸化炭素還元電極（カソード）２０４ａ、二酸化炭素ガス流路２０４ｂ、およびカソード集電板２０４ｄを備えている。二酸化炭素ガス流路は、カソードに二酸化炭素ガスを供給するものであり、第２の流路板２０４ｃに設けられたピット（溝部／凹部）により構成されている。セパレータ２０５は、アノード部とカソード部とを分離するように配置されている。
図３は上述の還元電極を用いた、第２の実施形態による二酸化炭素電解装置３００の構成例を示す模式図である。図３に示す装置は、電源３０１とセル３０２とから構成され、そのセルはアノード部３０３、カソード部３０４、およびセパレータ３０５を具備している。アノード部３０３は、アノード３０３ａ、アノード溶液流路３０３ｂ、およびアノード集電板３０３ｄを備えている。アノード溶液流路は、アノードにアノード溶液を供給するものであり、第１の流路板３０３ｃに設けられたピット（溝部／凹部）により構成されている。カソード部３０４は、上実施形態による触媒層を備えた二酸化炭素還元電極３０４ｃ、カソード溶液流路３０４ａ、二酸化炭素ガス流路３０４ｄ、およびカソード集電板３０４ｆを備えている。二酸化炭素ガス流路３０４ｄは、カソードに二酸化炭素ガスを供給するものであり、第２の流路板３０４ｅに設けられたピット（溝部／凹部）により構成されている。カソード溶液流路３０４ａは、第３の流路板３０４ｂに設けられた開口部により構成されている。セパレータ３０５は、アノード部とカソード部とを分離するように配置されている。カソード溶液流路は、カソード溶液がカソードおよびセパレータと接するように、カソードとセパレータとの間に配置されている。
電解セル２００のカソードにおいては、セパレータからアノード溶液やイオンが供給され、ＣＯ２ガス流路からＣＯ２ガスが供給される。ＣＯ２還元生成物はＣＯ２ガス流路から主として排出される。一方、電解セル３００のカソードにおいては、カソード溶液流路からカソード溶液やイオンが供給され、ＣＯ２ガス流路からＣＯ２ガスが供給される。ガス状のＣＯ２還元生成物はＣＯ２ガス流路から主として排出され、液状の生成物はカソード溶液流路から主として排出される。そのため、電解セル３００は蟻酸（ＨＣＯＯＨ）、メタノール（ＣＨ３ＯＨ）、エタノール（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）、ホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）、エチレングリコール等の溶液状の炭素化合物が生成する場合に使用されるのが好ましい。カソード溶液にこれらの生成物が溶解することで回収が容易となる。
アノード溶液流路を構成する流路板２０３ｃおよび３０３ｃ、およびＣＯ２ガス流路を構成する流路板２０４ｃおよび３０４ｄには、化学反応性が低く、かつ導電性が高い材料を用いることが好ましい。そのような材料としては、ＴｉやＳＵＳ等の金属材料、カーボン等が挙げられる。カソード溶液流路を構成する第３の流路板３０４ｂには、化学反応性が低く、かつ導電性を有しない材料を用いることが好ましい。そのような材料としては、アクリル樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、フッ素樹脂等の絶縁樹脂材料が挙げられる。
電解セル２００および３００は、一般に、一対の支持板（図示せず）で挟み込まれ、さらにボルト等で締め付けられている。図２および図３において、符号２０１および３０１はアノードおよびカソードに電流を流す電源である。電解セルおよび電源は、実施形態の二酸化炭素の電解装置を構成している。電源は、通常の商用電源や電池等に限られるものではなく、太陽電池や風力発電等の再生可能エネルギーで発生させた電力を供給するものであってもよい。再生可能エネルギーを用いると二酸化炭素の有効利用という点も合わせて環境上好ましい。
アノードは、アノード溶液中の水（Ｈ２Ｏ）の酸化反応を促し、酸素（Ｏ２）や水素イオン（Ｈ＋）を生成する、もしくはカソード部で生じた水酸化物イオン（ＯＨ－）の酸化反応を促し、酸素や水を生成する電極（酸化電極）である。アノードは、前記セパレータと前記アノード溶液流路との間に、それらと接するように配置されている。より詳細には、アノードは、セパレータと接する第１の面と、アノード溶液流路に面する第２の面とを有している。アノードの第１の面は、セパレータと密着している。第１の流路板には、溶液導入口と溶液導出口（いずれも図示せず）とが接続されており、これら溶液導入口および溶液導出口を介して、ポンプ（図示せず）によりアノード溶液が導入および排出される。アノード溶液は、アノードと接するようにアノード溶液流路内を流通する。アノード集電板は、アノード溶液流路を構成する第１の流路板のアノードとは反対側の面と電気的に接している。
アノード上の酸化反応により生成される化合物は、酸化触媒の種類等によって異なる。電解質水溶液を用いる場合、アノードは水（Ｈ２Ｏ）を酸化して酸素や水素イオンを生成する、もしくは水酸化物イオン（ＯＨ－）を酸化して水や酸素を生成することが可能で、そのような反応の過電圧を減少させることが可能な触媒材料（アノード触媒材料）で主として構成されることが好ましい。そのような触媒材料としては、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ニッケル（Ｎｉ）等の金属、それらの金属を含む合金や金属間化合物、酸化マンガン（Ｍｎ－Ｏ）、酸化イリジウム（Ｉｒ－Ｏ）、酸化ニッケル（Ｎｉ－Ｏ）、酸化コバルト（Ｃｏ－Ｏ）、酸化鉄（Ｆｅ－Ｏ）、酸化スズ（Ｓｎ－Ｏ）、酸化インジウム（Ｉｎ－Ｏ）、酸化ルテニウム（Ｒｕ－Ｏ）、酸化リチウム（Ｌｉ－Ｏ）、酸化ランタン（Ｌａ－Ｏ）等の二元系金属酸化物、Ｎｉ－Ｃｏ－Ｏ、Ｎｉ－Ｆｅ－Ｏ、Ｌａ－Ｃｏ－Ｏ、Ｎｉ－Ｌａ－Ｏ、Ｓｒ－Ｆｅ－Ｏ等の三元系金属酸化物、Ｐｂ－Ｒｕ－Ｉｒ－Ｏ、Ｌａ－Ｓｒ－Ｃｏ－Ｏ等の四元系金属酸化物、Ｒｕ錯体やＦｅ錯体等の金属錯体が挙げられる。
アノードは、セパレータと電解液流路との間でアノード溶液やイオンを移動させることが可能な構造、例えばメッシュ材、パンチング材、または多孔体等の多孔質構造を有する基材を備えていることが好ましい。ここで多孔体構造を有する基材としては、金属繊維焼結体のような、比較的空隙の大きいものも包含する。基材は、チタン（Ｔｉ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）等の金属やこれら金属を少なくとも１つ含む合金（例えばＳＵＳ）等の金属材料で構成してもよいし、上述したアノード触媒材料で構成してもよい。アノード触媒材料として酸化物を用いる場合には、上記した金属材料からなる基材の表面にアノード触媒材料を付着もしくは積層して触媒層を形成することが好ましい。アノード触媒材料は、酸化反応を高める上でナノ粒子、ナノ構造体、ナノワイヤ等の形状を有することが好ましい。ナノ構造体とは、触媒材料の表面にナノスケールの凹凸を形成した構造体である。また、必ずしも酸化電極に酸化触媒を設けなくてもよい。酸化電極以外に設けられた酸化触媒層を酸化電極に電気的に接続してもよい。
アノード溶液およびカソード溶液としては、任意の電解質を含む水溶液を用いることができる。電解質を含む水溶液としては、例えばリン酸イオン（ＰＯ４
２－）、ホウ酸イオン（ＢＯ３
３－）、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）、リチウムイオン（Ｌｉ＋）、セシウムイオン（Ｃｓ＋）、マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）、塩化物イオン（Ｃｌ－）、炭酸水素イオン（ＨＣＯ３
－）等を含む水溶液が挙げられる。他にも、ＬｉＨＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、ＫＨＣＯ３、ＣｓＨＣＯ３、リン酸、ホウ酸等を含む水溶液を用いてもよい。
特にカソード溶液には、イミダゾリウムイオンやピリジニウムイオン等の陽イオンと、ＢＦ４
－やＰＦ６
－等の陰イオンとの塩からなり、幅広い温度範囲で液体状態であるイオン液体もしくはその水溶液を用いてもよい。その他のカソード溶液としては、エタノールアミン、イミダゾール、ピリジン等のアミンもしくはその水溶液が挙げられる。アミンは、一級アミン、二級アミン、三級アミンのいずれでもかまわない。
セパレータは、アノードとカソードとの間でイオンを移動させることができ、かつアノード部とカソード部とを分離することが可能なイオン交換膜等で構成される。イオン交換膜としては、例えばナフィオンやフレミオンのようなカチオン交換膜、ネオセプタやセレミオン、サステニオンのようなアニオン交換膜を使用することができる。電解液にアルカリ溶液を使用し、主として水酸化物イオン（ＯＨ－）の移動を想定した場合、セパレータはアニオン交換膜で構成することが好ましい。また、炭化水素を基本骨格とした膜や、アミン基を有する膜を用いてイオン交換膜が構成されていてもよい。ただし、イオン交換膜以外にもアノードとカソードとの間でイオンを移動させることが可能な材料であれば、塩橋、ガラスフィルタ、多孔質高分子膜、多孔質絶縁材料等をセパレータに適用してもよい。ただし、カソード部とアノード部との間でガスの流通が起こると、還元生成物の再酸化による循環反応が起きることがある。このため、カソード部とアノード部との間のガスの交換が少ない方が好ましい。このため多孔体の薄膜をセパレータとして用いる場合には注意が必要である。
二酸化炭素ガス流路にはカソードとの電気的接触のためにカソードと接するランドが設けることができる。流路には柱状のランドが設けられているのみの構成や細長い流路を折り曲げたサーペンタイン構造等があるが、空洞を有する形状であれば特に限定されない。ただし、複数のパラレル流路やサーペンタイン流路やその組み合わせで構成されると、ガスがセル面に対し均一に流れる為、セル面において均一な反応が行われ、好ましい。
また、流路の深さもガス拡散層への二酸化炭素の供給や、液体の排出の観点、セル面で均一の反応を行うといった観点から浅い方が好ましい。ただし、流路が細いことによって流路圧損が増加することで、ガス供給のエネルギーロスや、流路ではなく、ガス拡散層を通過することによるセル面での均一反応の妨げとなるため、極端に狭いのは好ましくない。
供給する二酸化炭素ガスは乾燥状態で供給されても良いが、加湿されている方がより好ましい。これによりセパレータにイオン交換膜を用いた場合には、膜の乾燥を防ぐことが出来る。また供給するガスの二酸化炭素濃度は１００％でなくてもよい。効率は低下するが、様々な施設で排出された二酸化炭素を含むガスを還元することも可能である。
次に、図２に示す二酸化炭素電解装置２００の動作例について説明する。ここでは、炭素化合物として一酸化炭素（ＣＯ）を生成する場合について、主として説明するが、二酸化炭素の還元生成物としての炭素化合物は一酸化炭素に限られるものではない。炭素化合物は、前述したようにメタン（ＣＨ４）、エタン（Ｃ２Ｈ６）、エチレン（Ｃ２Ｈ４）、メタノール（ＣＨ３ＯＨ）、エタノール（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）、エチレングリコール（Ｃ２Ｈ６Ｏ２）等であってもよく、さらに還元生成物である一酸化炭素をさらに還元し、上記したような有機化合物を生成してもよい。上述のように溶液状の炭素化合物が生成する場合には電解セル３００が使用されるのが好ましい。また、電解セルによる反応過程としては、主に水素イオン（Ｈ＋）を生成する場合と、主に水酸化物イオン（ＯＨ－）を生成する場合とが考えられるが、これら反応過程のいずれかに限定されるものではない。
まず、主に水（Ｈ２Ｏ）を酸化して水素イオン（Ｈ＋）を生成する場合の反応過程について述べる。アノードとカソードとの間に電源から電流を供給すると、アノード溶液と接するアノードで水（Ｈ２Ｏ）の酸化反応が生じる。具体的には、下記の（１）式に示すように、アノード溶液中に含まれるＨ２Ｏが酸化されて、酸素（Ｏ２）と水素イオン（Ｈ＋）とが生成する。
２Ｈ２Ｏ → ４Ｈ＋＋Ｏ２＋４ｅ－ ・・・（１）
２Ｈ２Ｏ → ４Ｈ＋＋Ｏ２＋４ｅ－ ・・・（１）
アノードで生成されたＨ＋は、アノード内に存在する電解液、セパレータを移動し、カソード付近に到達する。電源からカソードに供給される電流に基づく電子（ｅ－）とカソード付近に移動したＨ＋とによって、二酸化炭素（ＣＯ２）の還元反応が生じる。具体的には、下記の（２）式に示すように、ＣＯ２ガス流路からカソードに供給されたＣＯ２が還元されてＣＯが生成する。また、下記式（３）のように水素イオンが電子を受け取ることにより、水素が生成する。このとき、水素は一酸化炭素と同時に生成してもよい。
ＣＯ２＋２Ｈ＋＋２ｅ－ → ＣＯ＋Ｈ２Ｏ ・・・（２）
２Ｈ＋＋２ｅ－ → Ｈ２ ・・・（３）
ＣＯ２＋２Ｈ＋＋２ｅ－ → ＣＯ＋Ｈ２Ｏ ・・・（２）
２Ｈ＋＋２ｅ－ → Ｈ２ ・・・（３）
次に、主に二酸化炭素（ＣＯ２）を還元して水酸化物イオン（ＯＨ－）を生成する場合の反応過程について述べる。アノードとカソードとの間に電源から電流を供給すると、カソード付近において、下記の（４）式に示すように、水（Ｈ２Ｏ）と二酸化炭素（ＣＯ２）が還元されて、一酸化炭素（ＣＯ）と水酸化物イオン（ＯＨ－）とが生成する。また、下記式（５）のように水が電子を受け取ることにより、水素が生成する。このとき、水素は一酸化炭素と同時に生成してもよい。これらの反応により生成した水酸化物イオン（ＯＨ－）はアノード付近に拡散し、下記の（６）式に示すように、水酸化物イオン（ＯＨ－）が酸化されて酸素（Ｏ２）が生成する。
２ＣＯ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ－ → ２ＣＯ＋４ＯＨ－ ・・・（４）
２Ｈ２Ｏ＋２ｅ－ → Ｈ２＋２ＯＨ－ ・・・（５）
４ＯＨ－ → ２Ｈ２Ｏ＋Ｏ２＋４ｅ－ ・・・（６）
２ＣＯ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ－ → ２ＣＯ＋４ＯＨ－ ・・・（４）
２Ｈ２Ｏ＋２ｅ－ → Ｈ２＋２ＯＨ－ ・・・（５）
４ＯＨ－ → ２Ｈ２Ｏ＋Ｏ２＋４ｅ－ ・・・（６）
このような実施形態の二酸化炭素電解装置は、二酸化炭素の還元のみに特化するだけでなく、たとえば一酸化炭素と水素を１：２で生成し、その後の化学反応でメタノールを製造するなどの任意の割合で持って、二酸化炭素還元物と水素を製造することもできる。
水素は水の電解や化石燃料から安価かつ入手しやすい原料であるため、水素の比率が大きい必要はない。これらの観点から一酸化炭素の水素に対する比率が少なくとも１以上、望ましくは１．５以上であると経済性や環境性の観点から好ましい。
（実施例１）
以下の手順に従い、図２に示す二酸化炭素電解装置を作製した。
以下の手順に従い、図２に示す二酸化炭素電解装置を作製した。
カソード触媒層の作製にはスプレー塗布を用いた。電極基材にはマイクロポーラス層を持つ拡散層付きカーボンペーパーを用いた。まず、金属触媒、純水、イソプロパノール、およびナフィオン溶液を所定の割合で混合した塗布溶液を作製した。ここで、金属触媒は、金ナノ粒子が担持されたカーボン粒子を用いたが、この金属触媒は親水性ポリマーの含有量が低減されたものであった。この塗布溶液をスプレーノズルに充填し、加熱したホットプレート上に配置したカーボンペーパー上に噴射してスプレー塗布を行った。これを２×２ｃｍの大きさに切り出してカソード（電極面積４ｃｍ２）とした。なお形成した触媒層のみを取り出し、窒素および水蒸気を吸着質としたＢＥＴ比表面積測定を行ったところ、算出された濡れ性は０．０５であった。
アノードには、Ｔｉメッシュ上に触媒となるＩｒＯ２ナノ粒子を塗布した電極を用いた。このＩｒＯ２／Ｔｉメッシュを２×２ｃｍに切り出し、アノードとした。
電解セルは、上からカソード集電板、二酸化炭素ガス流路、カソード、セパレータ、アノード、電解液流路、アノード集電板の順で積層し、図示しない支持板により挟み込み、さらにボルトで締め付けて作製した。セパレータには、アニオン交換膜（商品名：サステニオン、Ｄｉｏｘｉｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）を用いた。アノード集電板とカソード集電板を外部電源に繋ぎ、図２に示した電解装置を作製した。
図２の電解装置を以下の条件で運転した。二酸化炭素ガス流路に二酸化炭素を所定量供給し、電解液流路に炭酸水素ナトリウム水溶液（濃度０．１Ｍ）をフローした。アノードとカソードとの間に１２．５、５０、１００、２００、３００、４００、５００、６００ｍＡｃｍ－２の定電流を連続的に１０分間ずつ印加した。また、各電流を印加して５分後にカソード側から発生する気体を捕集し、二酸化炭素の変換効率を測定した。発生する気体をサンプリングし、ガスクロマトグラフィにより同定・定量を行った。その際の電圧、および生成される水素と一酸化炭素のそれぞれの部分電流密度を測定した。上記運転により生成したガスは一酸化炭素と水素であり、これらの部分電流密度を足し合わせると上記の電流密度の値とほぼ一致した。図４に一酸化炭素部分電流密度に対して電圧をプロットしたグラフを示す。この条件での部分電流密度の最高値は４９０ｍＡｃｍ－２であった。
（実施例２）
実施例１に対して、有機溶媒による洗浄条件を変更し、濡れ性が０．０６である触媒層を準備し、実施例１と同様にして評価したところ、部分電流密度の最高値は３４０ｍＡｃｍ－２であった。
実施例１に対して、有機溶媒による洗浄条件を変更し、濡れ性が０．０６である触媒層を準備し、実施例１と同様にして評価したところ、部分電流密度の最高値は３４０ｍＡｃｍ－２であった。
（比較例１）
実施例１に対して、濡れ性の異なる触媒層を形成させた。具体的には親水性ポリマーの含有量が異なる金属触媒を用いた。図５は金属触媒の熱重量測定の結果である。実施例１で使用した金属触媒と比較して、比較例１の金属触媒は４５０℃まで温度を上昇させると重量が大きく減少している。これにより比較例１に用いた金属触媒は親水性ポリマーの含有量が多いことがわかる。これを用いて実施例１と同様の手順で触媒層を形成し、電極を作製した。なお、金の担持量や金ナノ粒子の平均粒径はどちらもほぼ同じになるように作製した。形成した触媒層のみを取り出し、窒素および水蒸気を吸着質としたＢＥＴ比表面積測定を行ったところ、算出された濡れ性は０．０９であった。
実施例１に対して、濡れ性の異なる触媒層を形成させた。具体的には親水性ポリマーの含有量が異なる金属触媒を用いた。図５は金属触媒の熱重量測定の結果である。実施例１で使用した金属触媒と比較して、比較例１の金属触媒は４５０℃まで温度を上昇させると重量が大きく減少している。これにより比較例１に用いた金属触媒は親水性ポリマーの含有量が多いことがわかる。これを用いて実施例１と同様の手順で触媒層を形成し、電極を作製した。なお、金の担持量や金ナノ粒子の平均粒径はどちらもほぼ同じになるように作製した。形成した触媒層のみを取り出し、窒素および水蒸気を吸着質としたＢＥＴ比表面積測定を行ったところ、算出された濡れ性は０．０９であった。
上記カソードを用いて実施例１と同様の手順で、図２に示す二酸化炭素電解装置を作製した。また、この電解装置を実施例１と同じ条件で運転した。図４に結果を示す。部分電流密度の最高値は２９５ｍＡｃｍ－２となり、実施例１を下回る結果となった。実施例１の触媒層は、親水性ポリマーの含有量が低減され、濡れ性が低いことによって、電流密度が向上したものと考えられる。
上記実施形態は例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。上記実施形態は、その他の様々な形態で実施し得るものであり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。上記実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると共に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
１００…二酸化炭素還元電極
１０１…二酸化炭素電解セル用触媒層
１０２…電極基材
２００…二酸化炭素電解装置
２０１…電源
２０２…セル
２０３…アノード部
２０３ａ…アノード
２０３ｂ…アノード溶液流路
２０３ｃ…第１の流路板
２０３ｄ…アノード集電板
２０４…カソード部
２０４ａ…二酸化炭素還元電極
２０４ｂ…二酸化炭素ガス流路
２０４ｃ…第２の流路板
２０４ｄ…二酸化炭素ガス流路
２０５…セパレータ
３００…二酸化炭素電解装置
３０１…電源
３０２…セル
３０３…アノード部
３０３ａ…アノード
３０３ｂ…アノード溶液流路
３０３ｃ…第１の流路板
３０３ｄ…アノード集電板
３０４…カソード部
３０４ａ…カソード溶液流路
３０４ｂ…第３の流路板
３０４ｃ…二酸化炭素還元電極
３０４ｄ…二酸化炭素ガス流路
３０４ｅ…第２の流路板
３０４ｆ…カソード集電板
３０５…セパレータ
１０１…二酸化炭素電解セル用触媒層
１０２…電極基材
２００…二酸化炭素電解装置
２０１…電源
２０２…セル
２０３…アノード部
２０３ａ…アノード
２０３ｂ…アノード溶液流路
２０３ｃ…第１の流路板
２０３ｄ…アノード集電板
２０４…カソード部
２０４ａ…二酸化炭素還元電極
２０４ｂ…二酸化炭素ガス流路
２０４ｃ…第２の流路板
２０４ｄ…二酸化炭素ガス流路
２０５…セパレータ
３００…二酸化炭素電解装置
３０１…電源
３０２…セル
３０３…アノード部
３０３ａ…アノード
３０３ｂ…アノード溶液流路
３０３ｃ…第１の流路板
３０３ｄ…アノード集電板
３０４…カソード部
３０４ａ…カソード溶液流路
３０４ｂ…第３の流路板
３０４ｃ…二酸化炭素還元電極
３０４ｄ…二酸化炭素ガス流路
３０４ｅ…第２の流路板
３０４ｆ…カソード集電板
３０５…セパレータ
Claims (22)
- 炭素材料に担持された金属触媒、イオン伝導性物質、および親水性ポリマーを含む二酸化炭素電解セル用電極触媒層であって、前記触媒層の窒素吸着により求められたＢＥＴ比表面積（ＡＮ２）と、前記触媒層の水蒸気吸着により求められたＢＥＴ比表面積（ＡＨ２Ｏ）とから算出される比（ＡＨ２Ｏ／ＡＮ２）が０．０８以下である、触媒層。
- 前記親水性ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メトキシポリエチレンオキシドメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、シクロデキストリン、およびメチルセルロースからなる群より選ばれる、請求項１に記載の触媒層。
- 前記触媒層の厚みが５～２００μｍである、請求項１および２に記載の触媒層。
- 水銀圧入法で細孔径を測定したとき、細孔径を横軸、ｌｏｇ微分細孔容積を縦軸とする細孔径分布において、直径５～２００μｍの範囲に分布頻度が最大となるピークが観察される、請求項１～３のいずれか１項に記載の触媒層。
- 前記炭素材料が、カーボン粒子、カーボンナノチューブ、およびグラフェンからなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１～４に記載の触媒層。
- 前記金属触媒が、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｐｂ、およびＳｎからなる群より選ばれる少なくとも１つの金属またはその金属酸化物であり、前記金属触媒がナノ粒子、ナノ構造体、ナノワイヤからなる群より選ばれる少なくとも１つの構造を有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の触媒層。
- 前記ナノ粒子の平均直径が１～１５ｎｍである、請求項６に記載の触媒層。
- 前記触媒層の単位面積あたりの、前記金属触媒の重量が０．０１～５ ｍｇ／ｃｍ２である、請求項１～７のいずれか１項に記載の触媒層。
- 前記イオン伝導性物質がカチオン交換樹脂またはアニオン交換樹脂である、請求項１～８のいずれか１項に記載の触媒層。
- 炭素材料に担持された金属触媒、イオン伝導性物質、および親水性ポリマーを含む組成物を基材表面に塗布し、乾燥することを含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の二酸化炭素電解セル用電極触媒層の製造方法であって、
前記組成物に含まれる親水性ポリマーを有機溶媒によって抽出して含有量を減少させる、または
前記組成物を塗布した後の組成物層を高温焼成することによって前記親水性ポリマーの含有量を減少させる
ことを含む、方法。 - 前記有機溶媒が、アセトン、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１０に記載の方法。
- 前記高温焼成の条件が、前記組成物層を４００℃以下の温度で加熱することを含む、請求項１０に記載の方法。
- 請求項１～９のいずれか１項に記載の触媒層が、電極基材上に形成されている二酸化炭素電解セル用電極。
- 水または水酸化物イオンを酸化して酸素を生成するアノードと、前記アノードにアノード溶液を供給するアノード溶液流路とを備えるアノード部と、二酸化炭素を還元して炭素化合物を生成する、請求項１３に記載の電極を備えるカソードと、前記カソードに二酸化炭素を供給するガス流路とを備えるカソード部と、前記アノード部と前記カソード部とを分離するセパレータとを具備する二酸化炭素の電解セル。
- 水または水酸化物イオンを酸化して酸素を生成するアノードと、前記アノードにアノード溶液を供給するアノード溶液流路を備えるアノード部と、二酸化炭素を還元して炭素化合物を生成する、請求項１３に記載の電極を備えるカソードと、前記カソードにカソード溶液を供給するカソード溶液流路と、前記カソードに二酸化炭素を供給するガス流路とを備えるカソード部と、前記アノード部と前記カソード部とを分離するセパレータとを具備し、前記アノードは、前記セパレータと接する第１の面と、前記アノード溶液が前記アノードと接するように、前記アノード溶液流路に面する第２の面とを有する、二酸化炭素の電解セル。
- 前記カソードは、前記カソード溶液流路に面する第１の面と、前記ガス流路に面する第２の面とを有し、前記カソード溶液流路は前記カソード溶液が前記セパレータおよび前記カソードと接するように、前記セパレータと前記カソードとの間に配置されている、請求項１５に記載の電解セル。
- 前記アノードは、メッシュ材、パンチング材、多孔体、および金属繊維焼結体からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する基材を備え、 前記アノードは、アノード触媒からなる前記基材、または前記基材の表面に設けられたアノード触媒からなる触媒層を有する、請求項１４～１６のいずれかに記載の電解セル。
- 前記基材は、Ｔｉ、Ｎｉ、およびＦｅからなる群より選ばれる少なくとも１つを含む金属材料からなり、前記アノード触媒は、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｌａ、Ｒｕ、Ｌｉ、Ｉｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、およびＴｉからなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含む金属材料、または前記金属を含む酸化物材料からなる、請求項１７に記載の電解セル。
- 前記アノード溶液および前記カソード溶液は、水酸化物イオン、水素イオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、ホウ酸イオン、および炭酸水素イオンからなる群より選ばれる少なくとも１つのイオンを含む、請求項１５～１８のいずれかに記載の電解セル。
- 前記セパレータはカチオン交換膜、アニオン交換膜、多孔質膜からなる群より選ばれる少なくとも１つである請求項１４～１９のいずれかに記載の電解セル。
- 前記炭素化合物は、一酸化炭素、メタン、エタン、エチレン、メタノール、エタノール、およびエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１つを含む、請求項１４～２０のいずれか１項に記載の電解セル。
- 請求項１４～２１のいずれか１項に記載の電解セルと、前記電解セルの前記アノードと前記カソードとの間に電流を流す電源とを具備する二酸化炭素の電解装置。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020049682A JP7198238B2 (ja) | 2020-03-19 | 2020-03-19 | 二酸化炭素電解セル用電極触媒層、ならびにそれを具備する、電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置 |
| EP20194582.1A EP3882377A1 (en) | 2020-03-19 | 2020-09-04 | Electrode catalyst layer for carbon dioxide electrolysis cell, electrolysis cell and carbon dioxide electrolysis apparatus comprising the same |
| US17/014,103 US20210292921A1 (en) | 2020-03-19 | 2020-09-08 | Electrode catalyst layer for carbon dioxide electrolysis cell, electrolysis cell and carbon dioxide electrolysis apparatus comprising the same |
| CN202010938719.5A CN113493917B (zh) | 2020-03-19 | 2020-09-09 | 二氧化碳电解池用电极催化剂层、及具备其的电解池和二氧化碳电解用电解装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020049682A JP7198238B2 (ja) | 2020-03-19 | 2020-03-19 | 二酸化炭素電解セル用電極触媒層、ならびにそれを具備する、電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021147677A JP2021147677A (ja) | 2021-09-27 |
| JP7198238B2 true JP7198238B2 (ja) | 2022-12-28 |
Family
ID=72380982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020049682A Active JP7198238B2 (ja) | 2020-03-19 | 2020-03-19 | 二酸化炭素電解セル用電極触媒層、ならびにそれを具備する、電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210292921A1 (ja) |
| EP (1) | EP3882377A1 (ja) |
| JP (1) | JP7198238B2 (ja) |
| CN (1) | CN113493917B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11854933B2 (en) * | 2020-12-30 | 2023-12-26 | Texas Instruments Incorporated | Thermally conductive wafer layer |
| WO2023038116A1 (ja) * | 2021-09-10 | 2023-03-16 | 旭化成株式会社 | 二酸化炭素還元電解槽、二酸化炭素還元装置、当該二酸化炭素還元装置を用いる電解方法、並びに一酸化炭素又はエチレンの製造方法 |
| CN114808002B (zh) * | 2022-03-30 | 2023-12-05 | 大连大学 | 一种二氧化碳电还原用电极及其制备方法 |
| CN114807997B (zh) * | 2022-04-13 | 2024-03-29 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种电催化还原二氧化碳的阴极、电解池装置和方法 |
| CN114717595B (zh) * | 2022-04-25 | 2023-09-05 | 湘潭大学 | 一种高度有序PdAg合金催化材料及其制备方法和在电催化还原二氧化碳中的应用 |
| CN114959761B (zh) * | 2022-05-05 | 2023-11-03 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种银中空纤维电极的制备方法及应用 |
| KR20240035078A (ko) | 2022-09-08 | 2024-03-15 | 한국과학기술연구원 | 양이온 교환막을 포함하는 이산화탄소 환원용 ｍｅａ, 상기 ｍｅａ를 포함하는 이산화탄소 환원용 어셈블리 및 상기 ｍｅａ의 제조방법 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015045418A1 (ja) | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 日本ゼオン株式会社 | カーボンナノチューブ及びその分散液、並びに、カーボンナノチューブ含有膜および複合材料 |
| WO2015098089A1 (ja) | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 日本ゼオン株式会社 | 導電膜、燃料電池用ガス拡散層、燃料電池用触媒層、燃料電池用電極、燃料電池用膜電極接合体、及び燃料電池 |
| US20160017503A1 (en) | 2012-07-26 | 2016-01-21 | Liquid Light, Inc. | Method and System for Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide Employing a Gas Diffusion Electrode |
| JP2016192399A (ja) | 2015-03-30 | 2016-11-10 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 燃料電池用ペースト組成物、及び燃料電池 |
| JP2017073310A (ja) | 2015-10-08 | 2017-04-13 | 新日鐵住金株式会社 | 燃料電池用触媒層及び燃料電池 |
| JP2017172037A (ja) | 2016-03-18 | 2017-09-28 | 株式会社東芝 | 電気化学反応装置 |
| CN107841764A (zh) | 2016-09-19 | 2018-03-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种二氧化碳电还原阴极及其制备方法 |
| JP2018123390A (ja) | 2017-02-02 | 2018-08-09 | 株式会社東芝 | 二酸化炭素の電解セルと電解装置 |
| JP2018154899A (ja) | 2017-03-21 | 2018-10-04 | 株式会社東芝 | 電気化学反応装置 |
| US20190112720A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Faraday Technology, Inc. | Pulsed current catalyzed gas diffusion electrodes for high rate, efficient co2 conversion reactors |
| JP2019157251A (ja) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | 株式会社東芝 | 二酸化炭素の電解セルと電解装置 |
| US20200056294A1 (en) | 2018-08-20 | 2020-02-20 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Electrochemical cells and cathodes for the production of concentrated product streams from the reduction of co and/or co2 |
| JP2020132965A (ja) | 2019-02-21 | 2020-08-31 | 株式会社東芝 | 二酸化炭素電解セル用電極触媒層、ならびにそれを具備する、電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01205088A (ja) * | 1988-02-10 | 1989-08-17 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 二酸化炭素の電解還元方法 |
| JP2004296176A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Toray Ind Inc | 固体高分子型燃料電池 |
| CN100466345C (zh) * | 2004-04-22 | 2009-03-04 | 新日本制铁株式会社 | 燃料电池和燃料电池用气体扩散电极 |
| JP5207407B2 (ja) * | 2008-02-18 | 2013-06-12 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 空気極 |
| EP2770564B1 (en) * | 2013-02-21 | 2019-04-10 | Greenerity GmbH | Barrier layer for corrosion protection in electrochemical devices |
| JP2015105205A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 日本ゼオン株式会社 | 表面処理カーボンナノチューブ及びその分散液、並びに自立膜及び複合材料 |
| JP2018034136A (ja) * | 2016-09-02 | 2018-03-08 | 株式会社東芝 | Ｃｏ２還元触媒、ｃｏ２還元電極およびｃｏ２還元装置 |
| JP6758628B2 (ja) * | 2016-11-15 | 2020-09-23 | 国立大学法人横浜国立大学 | 有機ハイドライド製造装置及び有機ハイドライドの製造方法 |
| DE102017204096A1 (de) * | 2017-03-13 | 2018-09-13 | Siemens Aktiengesellschaft | Herstellung von Gasdiffusionselektroden mit Ionentransport-Harzen zur elektrochemischen Reduktion von CO2 zu chemischen Wertstoffen |
| WO2020141574A1 (ja) * | 2019-01-04 | 2020-07-09 | 日立化成株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極材、リチウムイオン二次電池用負極材の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
-
2020
- 2020-03-19 JP JP2020049682A patent/JP7198238B2/ja active Active
- 2020-09-04 EP EP20194582.1A patent/EP3882377A1/en active Pending
- 2020-09-08 US US17/014,103 patent/US20210292921A1/en active Pending
- 2020-09-09 CN CN202010938719.5A patent/CN113493917B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160017503A1 (en) | 2012-07-26 | 2016-01-21 | Liquid Light, Inc. | Method and System for Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide Employing a Gas Diffusion Electrode |
| WO2015045418A1 (ja) | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 日本ゼオン株式会社 | カーボンナノチューブ及びその分散液、並びに、カーボンナノチューブ含有膜および複合材料 |
| WO2015098089A1 (ja) | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 日本ゼオン株式会社 | 導電膜、燃料電池用ガス拡散層、燃料電池用触媒層、燃料電池用電極、燃料電池用膜電極接合体、及び燃料電池 |
| JP2016192399A (ja) | 2015-03-30 | 2016-11-10 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 燃料電池用ペースト組成物、及び燃料電池 |
| JP2017073310A (ja) | 2015-10-08 | 2017-04-13 | 新日鐵住金株式会社 | 燃料電池用触媒層及び燃料電池 |
| JP2017172037A (ja) | 2016-03-18 | 2017-09-28 | 株式会社東芝 | 電気化学反応装置 |
| CN107841764A (zh) | 2016-09-19 | 2018-03-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种二氧化碳电还原阴极及其制备方法 |
| JP2018123390A (ja) | 2017-02-02 | 2018-08-09 | 株式会社東芝 | 二酸化炭素の電解セルと電解装置 |
| JP2018154899A (ja) | 2017-03-21 | 2018-10-04 | 株式会社東芝 | 電気化学反応装置 |
| US20190112720A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Faraday Technology, Inc. | Pulsed current catalyzed gas diffusion electrodes for high rate, efficient co2 conversion reactors |
| JP2019157251A (ja) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | 株式会社東芝 | 二酸化炭素の電解セルと電解装置 |
| US20200056294A1 (en) | 2018-08-20 | 2020-02-20 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Electrochemical cells and cathodes for the production of concentrated product streams from the reduction of co and/or co2 |
| JP2020132965A (ja) | 2019-02-21 | 2020-08-31 | 株式会社東芝 | 二酸化炭素電解セル用電極触媒層、ならびにそれを具備する、電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113493917A (zh) | 2021-10-12 |
| JP2021147677A (ja) | 2021-09-27 |
| EP3882377A1 (en) | 2021-09-22 |
| US20210292921A1 (en) | 2021-09-23 |
| CN113493917B (zh) | 2024-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7198238B2 (ja) | 二酸化炭素電解セル用電極触媒層、ならびにそれを具備する、電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置 | |
| JP7029420B2 (ja) | 二酸化炭素電解セル用電極触媒層、ならびにそれを具備する、電解セルおよび二酸化炭素電解用電解装置 | |
| KR102408081B1 (ko) | 이산화탄소계 산화 환원 커플을 가진 산화 환원 흐름 배터리 | |
| JP5587797B2 (ja) | 選択透過性膜のない直接燃料電池及びその構成要素 | |
| JP4978191B2 (ja) | 直接アルコール型燃料電池及びその製造方法 | |
| JP2005537618A (ja) | 燃料電池電極 | |
| KR102254704B1 (ko) | 유기 하이드라이드 제조장치 및 유기 하이드라이드의 제조방법 | |
| Narayan et al. | Bi-functional oxygen electrodes–challenges and prospects | |
| JP6460987B2 (ja) | 水の電気分解のための複合電極 | |
| JP7413304B2 (ja) | 二酸化炭素電解装置 | |
| JP2019056136A (ja) | 電気化学反応装置 | |
| WO2018037774A1 (ja) | カソード、有機ハイドライド製造用電解セル及び有機ハイドライドの製造方法 | |
| JP2018154898A (ja) | 電気化学反応装置 | |
| CN110546307B (zh) | 有机氢化物制造装置 | |
| JP7462261B2 (ja) | Ｃｏ２還元用電極触媒、ｃｏ２還元用電極触媒の製造方法、ｃｏ２還元電極、およびｃｏ２還元システム | |
| Su et al. | Three-dimensional porous electrodes for direct formate fuel cells | |
| EP4245888A1 (en) | Electrode catalyst layer for electrolysis cell, electrode for electrolysis cell, and carbon dioxide electrolytic device | |
| JP2022143970A (ja) | 二酸化炭素電解装置 | |
| JP2023128449A (ja) | カソード、膜電極接合体及び有機ハイドライド製造装置 | |
| JP2023133965A (ja) | 二酸化炭素還元装置および人工光合成装置 | |
| JP2024039373A (ja) | 膜電極接合体及びそれを用いた電解セル | |
| RATHOURE | Development of Air Breathing Microfluidic Fuel Cell | |
| JP2006032247A (ja) | 燃料電池用電極 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210910 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220629 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220701 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220830 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221118 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221216 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7198238 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |