JP7197484B2 - メタン酸化触媒 - Google Patents
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Description
白金原子のL3端X線吸収端近傍構造(XANES)スペクトルにおいて、11555~11570eVの範囲で得られる吸収ピークの強度が、標準白金箔を用いて測定された同吸収ピーク強度の1.4倍以上であるメタン酸化触媒である。
本発明のメタン酸化触媒は、酸化スズ担体に白金酸化物が担持された構造を有するものであるが、白金酸化物のみが担持されたものに限定されるものではなく、白金酸化物以外に白金などが担持されているものも包含されるが、酸化スズ担体に白金を担持したメタン酸化触媒とは明確に区別される。すなわち、本発明においては、白金原子のL3端X線吸収端近傍構造(以下、XANESと略す場合がある)スペクトルにおいて、11555~11570eVの範囲で得られる吸収ピークの強度が標準白金箔を用いて測定された同吸収ピーク強度の1.4倍以上であるという特徴を有するものである。なお、本発明において「11555~11570eVの範囲で得られる吸収ピーク」とは、11750~11850eVの範囲で規格化したスペクトルの11555~11570eVの範囲で得られる吸収ピークをいうものとする。
先ずXANESスペクトルについて説明する。
なお、従来のメタン酸化触媒である酸化スズに白金を担持した触媒は、XANESスペクトルにおいて11555~11570eVの範囲に現れる白金酸化物由来の吸収ピークの強度は、標準白金箔を用いて測定された同吸収ピーク強度の1.3程度である。
また、本明細書において、「標準白金箔」とは、株式会社ニコラから入手できる白金箔である、品番:PT-353138の白金箔をいうものとする。
また、本発明において、XANESスペクトルの測定は、透過法または蛍光法の何れであってもよい。
・ビームライン
光エネルギー:11~13keV
ビームサイズ:0.50mm×0.30mm(H×V)
・検出系
分光器:Si(111)2結晶分光器
検出器:イオンチャンバー
・解析ソフト
Athena(ver.0.8.056)
2価白金酸化物由来のピーク強度をIPt2、
4価白金酸化物由来のピーク強度をIPt4、
とした場合に、IPt4に対するIPt2の比(IPt2/IPt4)が1超であることが好ましい。即ち、白金酸化物のうち、4価白金酸化物よりも2価白金酸化物が多く存在することにより、ガスエンジンでの通常サイクル時のメタン酸化活性をより一層向上させることができ、且つ失火時等のような触媒が高温下に曝された後においても、通常サイクル時と同等のメタン酸化活性を維持することができる。なお、2価白金酸化物由来のピークは、Pt4f7/2のピークに対応し、ピークトップが70.0~74.0eVの位置に現れ、4価白金酸化物由来のピークは、Pt4f5/2のピークに対応し、ピークトップが77.0~79.0eVの位置に現れる。IPt2/IPt4は下限値として1.1以上であることより好ましい。一方、IPt2/IPt4は上限値として4.5以下であることが好ましい。IPt2/IPt4は数値が高くなるにしたがい白金金属の割合が高くなる傾向にあるが、IPt2/IPt4の値を4.5以下とすることで白金酸化物の絶対量を維持することができ、通常サイクル時及び高温下に曝された後でのメタン酸化活性を共に良好なものとすることができる。
酸化スズに白金酸化物を担持したメタン酸化触媒は、酸化スズに白金を均一に担持させ得る公知の方法を適用し、担持させた白金を後記のように酸化させることにより製造することができる。
一例として、酸化スズ粉(SnO2粒子)を、白金溶液(Pt溶液)に加えて、溶液を加熱して蒸発乾固し、SnO2粒子にPtを担持させた後、酸素雰囲気下で焼成する方法を挙げることができる。
具体的には、ジニトロジアンミンPtを硝酸に溶かしてpHが2以下、好ましくは1以下である白金溶液を調製し、さらにこの溶液を温度が50℃~80℃となるように加熱した上で、この溶液中に酸化スズ粉を加え、蒸発乾固させて酸化スズ粒子に白金を担持させた後、酸素雰囲気下で焼成することにより、メタン酸化触媒を製造することができる。
一例として、酸化スズ粉(SnO2粒子)を、白金溶液(Pt溶液)とイリジウム溶液(Ir溶液)との混合溶液に加えて、溶液を加熱して蒸発乾固し、SnO2粒子にPtおよびIrを担持させた後、酸素雰囲気下で焼成する方法を挙げることができる。
具体的には、ジニトロジアンミンPtを硝酸に溶かしてpHが2以下、好ましくは1以下である白金溶液を調製する。そして、ヘキサクロロイリジウム酸水和物を硝酸に溶かしてpHが2以下、好ましくは1以下であるイリジウム溶液を調製する。調整した白金溶液およびイリジウム溶液を混合し、得られた混合溶液を温度が50℃~80℃となるように加熱した上で、この溶液中に酸化スズ粉を加え、蒸発乾固させて酸化スズ粒子に白金およびイリジウムを担持させた後、酸素雰囲気下で焼成することにより、メタン酸化触媒を製造することができる。
他の例として、白金溶液(Pt溶液)に酸化スズ(SnO2粒子)を加えて溶液を加熱して蒸発乾固し、SnO2粒子にPtを担持させた後、酸素雰囲気下で焼成して酸化スズ(SnO2粒子)に白金酸化物を担持させた触媒粒子を得て、続いて当該触媒粒子をイリジウム溶液(Ir溶液)に加え、溶液を加熱して蒸発乾固し、SnO2粒子にIrを担持させ後、酸素雰囲気下で焼成する方法を挙げることもできる。
なお、上記で例示した二つの方法のうち、Pt溶液とIr溶液との混合溶液を用いた方が、メタン酸化活性に優れたメタン酸化触媒を得ることができる。
本発明のメタン酸化触媒の形態としては、例えば粉状、粒状、顆粒状(球状を含む)などを挙げることができるが、これらの形状に限定されるものではない。メタン酸化触媒は、粉状等のメタン酸化触媒を成形することにより、ペレット(円筒型、環状型)状、タブレット(錠剤)状、ハニカム(モノリス体)状または板状(層状)の成形体、すなわちメタン酸化触媒成形体として用いることもできるし、また、セラミックスまたは金属材料からなる基材に、この成形体を積層配置した形態として用いることもできる。
8.2gのジニトロジアンミンPtを、3.5gの濃硝酸を1000mlの純水で希釈した溶液に溶かし、pHが1.5以下であるPt溶液を調製した。このPt溶液に、120gの酸化スズ粒子(BET法により求めた比表面積が40m2/g、D50=1.3μm)を加えて、溶液を70℃に加熱して溶液を蒸発乾固させて、酸化スズ粒子に白金を担持させた。続いて、酸素雰囲気下(酸素濃度=50体積%)、550℃で3時間の焼成を行い、得られた粒子を乳鉢で解砕し、白金酸化物が担持された酸化スズ粉末を得た。
3.3gのヘキサクロロイリジウム酸水和物を、3.5gの濃硝酸を1000mlの純水で希釈した溶液に溶かし、pHが1.5以下であるIr溶液を調製した。Ir溶液と、実施例1において調製したPt溶液とを、質量基準で2:5の割合で混合し、Pt/Ir混合溶液を調製した。このPt/Ir混合溶液に、実施例1で使用した酸化スズ粒子を120g加えて、溶液を80℃に加熱して溶液を蒸発乾固させて、酸化スズ粒子に白金およびイリジウムを担持させた。続いて、酸素雰囲気下(酸素濃度=50体積%)、550℃で3時間の焼成を行い、得られた粒子を乳鉢で解砕し、白金酸化物およびイリジウム酸化物が担持された酸化スズ粉末を得た。
実施例1において調製したPt溶液に、120gの酸化スズ粒子(BET法により求めた比表面積が14m2/g、D50=44μm)を加えて、溶液を80℃に加熱して溶液を蒸発乾固させて、酸化スズ粒子に白金を担持させた。続いて、酸素雰囲気下(酸素濃度=50体積%)、550℃で3時間の焼成を行い、得られた粒子を乳鉢で解砕し、白金酸化物が担持された酸化スズ粉末を得た。
次いで、上記で得られた酸化スズ粉末に、実施例2において調製したIr溶液の40質量%を加えて、溶液を80℃に加熱して溶液を蒸発乾固させて、白金酸化物が担持された酸化スズ粒子にイリジウムを担持させた。続いて、酸素雰囲気下(酸素濃度=50体積%)、550℃で3時間の焼成を行い、得られた粒子を乳鉢で解砕し、白金酸化物およびイリジウム酸化物が担持された酸化スズ粉末を得た。
実施例1において、酸素雰囲気下(酸素濃度=50体積%)、550℃で3時間の焼成したことに代えて、水素ガス雰囲気下、100℃で3時間の焼成を行った以外は、実施例1と同様にして白金が担持された酸化スズ粉末を得た。
実施例1において、酸素雰囲気下(酸素濃度=50体積%)、550℃で3時間の焼成したことに代えて、空気雰囲気下(酸素濃度約21体積%)、550℃で3時間の焼成を行った以外は、実施例1と同様にして白金が担持された酸化スズ粉末を得た。次いで、3.3gのヘキサクロロイリジウム酸水和物を、3.5gの濃硝酸を500mlの純水で希釈した溶液に溶かし、pHが1以下であるIr溶液を調製し、得られた白金が担持された酸化スズ粉末120gをIr溶液に加えて、溶液を80℃に加熱して溶液を蒸発乾固させ、続いて、空気雰囲気下(酸素濃度21体積%)、550℃で3時間の焼成を行い、白金およびイリジウムが担持された酸化スズ粉末を得た。
(1)X線吸収微細構造(XAFS)測定
あいちシンクロトロン光センター(AichiSR)のXAFS分析装置(BL11S2)を用いて、上記のようにして得られた各メタン酸化触媒のX線吸収微細構造スペクトルを測定した。また、標準白金箔および標準PtO2の二試料についても、同様にしてX線吸収微細構造スペクトルを測定した。なお、標準白金箔として株式会社ニコラ製の白金箔(品番:PT-353138)を用い、標準PtO2としてシグマアルドリッチ製のPtO2(459925)を用いた。測定条件は以下のとおりであった。
・ビームライン
光エネルギー:11~13keV
ビームサイズ:0.50mm×0.30mm(H×V)
・検出系
分光器:Si(111)2結晶分光器
検出器:イオンチャンバー
・解析ソフト
Athena(ver.0.8.056)
X線光電子分光装置(アルバック・ファイ株式会社製、VersaProbe II)を用いて、X線光電子分光法(XPS)による各実施例のメタン酸化触媒の表面分析を実施した。測定条件は以下のとおりであった。
・X線源:Al線(1486.6eV)
・照射出力:100W
各実施例および比較例のメタン酸化触媒のXPSスペクトルから得られた、2価白金酸化物由来(70.0~74.0eV)のピーク強度をIPt2、4価白金酸化物由来(77.0~79.0eV)のピーク強度をIPt4とした場合の、IPt4に対するIPt2の比(IPt2/IPt4)は、表1に示されるとおりであった。
各メタン酸化触媒をアルカリ溶解後、塩酸で希釈して溶液を調製し、この溶液をICP発光分光分析装置(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式社製 SPS-3000(商品名))にて分析し、スズ元素の濃度(mol%)と白金元素の濃度(mol%)とイリジウム元素の濃度(mol%)を求めた。得られた値より、スズ元素に対する白金元素の含有割合と、スズ元素に対するイリジウム元素の含有割合を算出した。各メタン酸化触媒のスズ元素に対する白金元素の含有割合およびイリジウム元素の含有割合は、表1に示されるとおりであった。
各メタン酸化触媒を圧縮成形し、続いてその成形物を粉砕して0.35mm~0.6mmに整粒した触媒粒を得た。得られた触媒粒0.1gをφ9mmの石英製の反応器内に充填し、CH4:0.2%、O2:10%、CO2:4.9%、H2O:10%、N2バランス:74.9%の組成のモデルガス(入口ガス)を、空間速度(SV)150,000h-1となるよう供給し、10℃/minの昇温速度で600℃まで昇温しながら、上記触媒粒を通過したガス(出口ガス)のCH4濃度を水素炎イオン化検出器で測定した。入口ガスと出口ガスのCH4濃度の差を入口ガスのCH4濃度で除して100倍した値を転化率として算出し、転化率が50%となるときの温度をT50(℃)とした。
また、メタン酸化触媒の高温耐久性を評価するため、各メタン酸化触媒を空気雰囲気下、650℃で12時間焼成し、焼成後の各メタン酸化触媒のT50(℃)を上記と同様にして測定した。高温耐久性試験前後でのT50(℃)は表1に示されるとおりであった。
一方、XANESスペクトルにおいて、11555~11570eVの範囲で得られる吸収ピークの強度が標準白金箔を用いて測定された同吸収ピーク強度の1.4倍以上である、白金酸化物を酸化スズに担持したメタン酸化触媒(実施例1~3)は、高温耐久性試験後においても、T50(℃)が低くなっており、触媒が高温下に曝された後においても、高温下に曝される前(即ち、通常サイクル時の触媒温度である300~500℃程度の温度)のメタン酸化活性を維持できていることがわかる。
なお、空気雰囲気下で焼成した比較例2のメタン酸化触媒は、酸素雰囲気下で焼成した実施例1~3のメタン酸化触媒と比較して高温耐久性試験前後のいずれのT50(℃)も高く、メタン酸化活性が劣っていることが分かる。
Claims (7)
- 酸化スズ担体に、白金酸化物が担持されたメタン酸化触媒であって、
白金原子のL3端X線吸収端近傍構造(XANES)スペクトルにおいて、11555~11570eVの範囲で得られる吸収ピークの強度が、標準白金箔を用いて測定された同吸収ピーク強度の1.4倍以上である、メタン酸化触媒。 - 前記白金酸化物は、白金の価数が2価である2価白金酸化物および白金の価数が4価である4価白金酸化物を含む、請求項1に記載のメタン酸化触媒。
- X線光電子分光法(XPS)により測定されたX線光電子分光スペクトルにおいて、前記2価白金酸化物由来のピーク強度をIPt2、前記4価白金酸化物由来のピーク強度をIPt4とした場合に、IPt4に対するIPt2の比(IPt2/IPt4)が1超である、請求項2に記載のメタン酸化触媒。
- 白金原子のL3端広域X線吸収微細構造(EXAFS)スペクトルをフーリエ変換して得られる動径分布関数において、白金原子-白金原子結合の結合距離に対応する最大ピーク強度をIPt-Pt、白金原子-酸素原子結合の結合距離に対応する最大ピーク強度をIPt-oとした場合に、IPt-Ptに対するIPt-oの比(IPt-o/IPt-Pt)が2.0以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載のメタン酸化触媒。
- 前記メタン酸化触媒に含まれるスズ元素に対する白金元素の含有割合が、0.3~40mol%である、請求項1~4のいずれか一項に記載のメタン酸化触媒。
- 前記酸化スズ担体に、イリジウム酸化物がさらに担持された、請求項1~5のいずれか一項に記載のメタン酸化触媒。
- 前記メタン酸化触媒に含まれるスズ元素に対するイリジウム元素の含有割合が、0.03~20mol%である、請求項6に記載のメタン酸化触媒。
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US20240058790A1 (en) * | 2021-01-07 | 2024-02-22 | Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K. | Methane combustion catalyst and method for producing same, and method for purifying combustion exhaust gas |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006272079A (ja) | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Tokyo Gas Co Ltd | 燃焼排ガス中のメタンの酸化除去用触媒及び排ガス浄化方法 |
JP2016137458A (ja) | 2015-01-28 | 2016-08-04 | スズキ株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6052755A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-26 | Matsushita Electric Works Ltd | ガス検知素子の製法 |
JPH09271640A (ja) * | 1996-02-06 | 1997-10-21 | Tosoh Corp | 窒素酸化物を除去する方法及び窒素酸化物除去触媒並びに触媒の製造方法 |
JP3376833B2 (ja) * | 1996-10-01 | 2003-02-10 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
US6132694A (en) * | 1997-12-16 | 2000-10-17 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Catalyst for oxidation of volatile organic compounds |
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DE102006024546A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlor durch Gasphasenoxidation |
JP5322110B2 (ja) * | 2007-11-09 | 2013-10-23 | 国立大学法人九州大学 | 燃料電池用カソード電極材料の製造方法及び燃料電池用カソード電極材料並びに該カソード電極材料を用いた燃料電池 |
JP5836149B2 (ja) | 2011-03-08 | 2015-12-24 | 大阪瓦斯株式会社 | メタンの酸化除去用触媒およびメタンの酸化除去方法 |
GB201206066D0 (en) * | 2012-04-04 | 2012-05-16 | Johnson Matthey Plc | High temperature combustion catalyst |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (1)
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