JPH09271640A - 窒素酸化物を除去する方法及び窒素酸化物除去触媒並びに触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温に晒された後でも幅広い温度域で高
い性能を有する触媒を用いて、内燃機関より排出される
酸素過剰の排ガスから窒素酸化物を、幅広い温度域で、
より効率的に除去する方法を提供するところにある。 【解決手段】 二価白金アンミン錯体と塩化第二スズと
を用いて、モルデナイトなどのゼオライトにＰｔとＳｎ
を含有させた触媒を、窒素酸化物および炭化水素を含有
する酸素過剰の排ガスと接触させることによって、排ガ
ス中から窒素酸化物を除去する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等の内燃機
関から排出される排ガス中の窒素酸化物を除去する方法
に関し、更に詳細には触媒が高温に晒された後でも幅広
い温度域において、窒素酸化物及び炭化水素を含有する
酸素過剰の排ガスから窒素酸化物を効率的に低減する方
法及び触媒、更にはその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、ガソリンエンジンより排出される
排ガスの中で人体に対して有害である窒素酸化物、一酸
化炭素及び炭化水素は、白金，ロジウム，パラジウムを
担体上に担持させた三元触媒により除去されている。し
かし、ディ−ゼルエンジン排ガスについては、ガソリン
エンジンに比べて排ガス中の酸素濃度が高いため、三元
触媒による還元脱硝は困難である。

【０００３】また近年では、炭酸ガス排出量低減にとも
なう低燃費化のため、希薄燃焼方式のガソリンエンジン
が開発されている。しかしながら、この希薄燃焼ガソリ
ンエンジンの排ガスは酸素過剰であるため、上記のよう
な従来の三元触媒での脱硝が困難であり、窒素酸化物除
去に関する技術開発が望まれている。

【０００４】これまでに、酸素過剰の排ガスから窒素酸
化物を除去する方法として、アンモニアを還元剤とした
Ｖ₂Ｏ₅／ＴｉＯ₂上での選択的接触還元法、アルカリ溶
液への吸収法が知られているが、いずれの場合も使用範
囲が限定され、自動車等の移動発生源への適用は困難で
ある。

【０００５】近年、遷移金属を担持したゼオライト触媒
が、アンモニア等の選択的還元剤を添加しなくても、酸
素過剰下で排ガス中の窒素酸化物を還元除去できること
が報告されている（例えば、特開昭６３−２８３７２７
号公報、特開平１−１３０７３５号公報など）。

【０００６】遷移金属を含有するゼオライト触媒として
は、これまでに触媒の構成成分であるゼオライトにＺＳ
Ｍ−５、モルデナイト、フェリエライト、ＵＳＹ、ゼオ
ライトβ等を使用し、これらのゼオライトにＣｕ，Ｃ
ｏ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｐｔ，Ｐｄ等の遷移金属を担持した触
媒が提案されている。

【０００７】Ｐｔ，Ｐｄ等の貴金属を含有するゼオライ
ト触媒は、低温での排ガス浄化性能が高く、低温作動型
触媒の特異性を有している。その反面、高温域での排ガ
ス浄化性能が低く、触媒作用の温度範囲が狭い。実際の
運転時のエンジン負荷は一定でなく、排ガスの温度域が
広いため、排ガス浄化触媒には広い温度域で浄化性能を
有することが要求される。

【０００８】この要求性能に対し、幅広い温度域で浄化
性能を有する触媒として、例えば、特開平７−２９９３
６５号公報には金属含有シリケ−トにＩｒとＩＩＩＢ族
元素とＩＶＢ属元素とのうちから選ばれる一種以上の金
属と、Ｐｔとを担持した排ガス浄化触媒が開示されてい
る。また、特開平４−１６２３８号公報には、ゼオライ
トにＴｉ⁴⁺，Ｚｒ⁴⁺およびＳｎ⁴⁺から選ばれた金属イオ
ンをゼオライト細孔内に担持した後、Ｐｔ及びＰｄから
選ばれた少なくとも一種の金属および／またはその金属
酸化物を担持させた排ガス浄化触媒が、酸素過剰下でも
高い窒素酸化物除去性能を有することが開示されてい
る。

【０００９】更に、エンジンの高負荷運転時には排ガス
温度が上昇するため、排ガス浄化触媒には十分な耐熱性
も要求される。遷移金属含有ゼオライト触媒は、一般に
高温に晒されることで触媒劣化が生じ、触媒性能が低下
する問題点を有している。

【００１０】即ち、自動車等の内燃機関から排出される
排ガス浄化触媒には、幅広い温度域で触媒作用する性能
と高温に晒された後の触媒劣化が小さい高耐久性能の両
方を兼ね備えもつことが必要である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、両方の
十分な性能を兼ね備えもつ触媒は見いだされておらず、
実用化には至っていない。

【００１２】本発明の目的は、高温に晒された後でも幅
広い温度域で高い性能を有する触媒を用いて、内燃機関
より排出される酸素過剰の排ガスから窒素酸化物を、幅
広い温度域で、より効率的に除去する方法及びその窒素
酸化物除去触媒と触媒の製造方法を提供するところにあ
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
状況に鑑み鋭意検討した結果、二価白金アンミン錯体と
塩化第二スズを用いて、ゼオライトにＰｔとＳｎを含有
させた触媒が、高温に晒された後でも、触媒劣化が小さ
く、広い温度範囲で優れた窒素酸化物除去能を有するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１４】即ち本発明は、窒素酸化物及び炭化水素を
含有する酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物を除去する方
法において、二価白金アンミン錯体と塩化第二スズを用
いて、ゼオライトにＰｔとＳｎを含有させた触媒を、窒
素酸化物及び炭化水素を含有する酸素過剰の排ガスと接
触させることを特徴とする窒素酸化物の除去方法を提供
するものである。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明に係る触媒を構成するゼオライトに
関して、その粒子径は限定されるものではないが、高活
性、高耐久性の触媒を得るためには１ミクロン以上であ
ることが好ましく、更には１．５から５ミクロンが好ま
しい。ここで粒子径とはゼオライトの平均的な一次粒子
径を意味し、通常、電子顕微鏡で確認することができ
る。ゼオライトの構造は特に限定されないが、例えばＺ
ＳＭ−５，−１１，−１２，−２０，モルデナイト，フ
ェリエライト，Ｙ型，ゼオライトβ等を使用することが
できる。好ましくはモルデナイトである。

【００１７】さらにその組成は特に限定されるものでは
ないが、より高耐熱性、高耐久性のものを得るためには
ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が１０〜１０００程度のもの
を用いることができ、更に好ましくは１０〜１００がよ
い。

【００１８】また、このゼオライトは、そのままあるい
はアンモニウム塩等で処理してＮＨ₄型にイオン交換し
てから使用することもできる。さらにはＮＨ₄型のゼオ
ライトを焼成してＨ型にしてから使用してもよい。

【００１９】本発明に係る触媒は、二価白金アンミン錯
体と塩化第二スズを用いて、上記ゼオライトにＰｔとＳ
ｎを含有させることにより製造される。

【００２０】二価白金アンミン錯体としては、例えば、
テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物等のテトラアンミン
白金（ＩＩ）ハロゲン化物やテトラアンミン白金（Ｉ
Ｉ）水酸化物等の二価白金アンミン錯塩を例示すること
ができる。

【００２１】上記ゼオライトに金属を含有させる方法と
しては一般に知られている、イオン交換法、共沈法、含
浸担持法、蒸発乾固法、物理混合法等が採用でき、好ま
しくはイオン交換法、共沈法がよい。更には、本発明に
係る触媒の活性、耐久性をより高めるためには含有させ
る金属の混合状態をより均一にする必要があり、共沈法
が特に好ましい。

【００２２】イオン交換法としては一般に行なわれてい
る方法、例えば、所定の金属を含有する水溶液を用いて
イオン交換処理することができる。

【００２３】一方、共沈法は２種以上の金属を含有させ
た混合水溶液を、それらの金属が同時に沈澱を生じる条
件、例えばｐＨ調整剤の添加によるｐＨ制御等で処理す
る方法であり、用いる金属は可溶性の形で使用すること
ができる。共沈させるｐＨの好適な範囲としては、本発
明の場合、ｐＨ６〜１１、好ましくは、ｐＨ７〜１０の
範囲内がよい。一般的にｐＨ調整剤としてはアンモニア
水、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液が使
用でき、好ましくはアンモニア水がよい。

【００２４】また、沈殿を生じさせる速度としては、特
に限定されないが、共沈させる際の所要時間で４時間以
下、好ましくは、２時間以下であればよい。

【００２５】ゼオライトに金属を含有させる際の金属の
添加量は特に限定されないが、本発明に係る触媒の性能
をより十分にするためには、使用するゼオライトに対し
て重量パ−セントで１％以上であることが好ましい。ま
た、金属の添加量の上限も特に限定されないが、添加量
に見合う効果が得られることと触媒の製造コストの点か
ら１０％以下であることが好ましい。

【００２６】イオン交換法により金属を含有させる場
合、必要に応じて、イオン交換操作を繰り返し行なうこ
ともできる。ＰｔとＳｎの含有順序は特に限定されず、
これらの金属を順次含有させても、同時に含有させても
どちらでもよいが、よりＰｔとＳｎの相乗効果を発現さ
せるためには同時に含有させる方がよい。

【００２７】ゼオライトに金属を含有させる際の処理条
件は、含有させる方法によって種々変化するが、通常行
なわれる室温から１００℃の温度、５分から２００時間
の時間で行えばよい。

【００２８】これらの金属を含有するゼオライトは、更
にアルカリ金属及びアルカリ土類金属が含まれてもよ
い。アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有方法は特
に限定されないが、より高活性、高耐久性な触媒を得る
ためにはイオン交換法が好ましい。含有させる際にアル
カリ金属及びアルカリ土類金属と上記金属を順次含有さ
せてもよいが、より高活性、高耐久性な触媒を得るため
に先にアルカリ金属及びアルカリ土類金属を含有させた
後、上記金属を含有させることが好ましい。

【００２９】上記の方法で調製された触媒のＰｔ，Ｓｎ
の含有量はそれぞれの金属の添加量に依存するが、ゼオ
ライトに対して重量パ−セントでそれぞれ０．１％以上
１０％以下のものが好ましく、より十分な触媒活性及び
耐久性を得るためには、ゼオライトに対して重量パ−セ
ントでそれぞれ０．５％以上のＰｔ，Ｓｎを含有してい
ることがより望ましい。

【００３０】本発明に係る排ガス浄化触媒は、粘土鉱物
等のバインダ−と混合し成形して使用することもでき
る。また、予めゼオライトを成形し、その成形体に遷移
金属及びアルカリ金属、アルカリ土類金属を含有させる
こともできる。

【００３１】ゼオライトを成形する際に用いられるバイ
ンダ−としては、特に制限はないが、カオリン、アタパ
ルガイト、モンモリロナイト、ベントナイト、アロフェ
ン、セピオライト等の粘土鉱物やシリカ、アルミナ等が
使用できる。あるいは、バインダ−を用いずに成形体を
直接合成したバインダレスゼオライト成形体であっても
よい。

【００３２】また、コ−ジェライト製あるいは金属製の
ハニカム状基材にゼオライトをウォッシュコ−トして用
いることもできる。ウォッシュコ−トする場合、ハニカ
ム状基材にゼオライトをウォッシュコ−トした後に、上
記金属を含有させる方法、予めゼオライトに上記金属を
含有させた後に、ハニカム状基材にウォッシュコ−トす
る方法のどちらを採用してもよい。

【００３３】酸素過剰排ガスからの窒素酸化物の除去
は、上記で説明した排ガス浄化触媒と該排ガスを接触さ
せることにより行うことができる。該排ガスは窒素酸化
物及び炭化水素が含まれ、かつ酸素過剰であることが必
須である。本発明が対象とする酸素過剰の排ガスとは、
排ガス中に含まれる炭化水素を完全に酸化するのに必要
な酸素量より過剰な酸素が含まれている排ガスを指し、
このような排ガスとしては例えば、ディ−ゼルエンジン
等の内燃機関から排出される排ガス、特に空燃比が大き
い状態で燃焼された排ガス等が具体的に例示される。

【００３４】本発明で処理される排ガスに含まれる炭化
水素の種類は特に限定されず、パラフィン、オレフィ
ン、芳香族化合物及びそれらの混合物が使用できる。具
体的には、パラフィン、オレフィンとしては炭素数で１
〜２０の炭化水素が使用でき、芳香族化合物としてはベ
ンゼン、ナフタレン、アントラセン及びそれらの誘導体
が使用できる。また、混合物としては上記オレフィン、
パラフィン、芳香族化合物から選ばれる２種以上の炭化
水素を混合して使用することができる。また、軽油、灯
油、ガソリン等も使用できる。排ガス中の各成分ガスの
濃度は特に限定されないが、通常、窒素酸化物が５０か
ら２０００ｐｐｍ、炭化水素が１０から１００００ｐｐ
ｍＣ（炭素基準）、酸素が０．１から２０％である。ま
た、排ガス中の炭化水素濃度が低い場合には、上記の適
当な炭化水素を排ガス中に添加してもよい。

【００３５】処理される排ガスの空間速度及び温度は特
に限定されないが、好ましくは空間速度（体積基準）５
００から５０００００ｈｒ^-1、温度１００から８００
℃、更に好ましくは、空間速度２０００から３００００
０ｈｒ^-1、温度１００から６００℃である。

【００３６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例により更に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００３７】実施例１＜触媒１の調製＞ ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が１６、粒子径が２ミクロン
であるＨ型モルデナイト（東ソ−製）１０ｇを純水９０
ｇに添加し、５％アンモニア水溶液を加えて、ｐＨ９の
ゼオライトスラリ−を調製した。テトラアンミン白金塩
化物（和光純薬製）０．２７ｇと第二塩化スズ（和光純
薬製）０．２６ｇを純水５０ｇに溶解した混合水溶液
を、１ｃｍ³／ｍｉｎの添加速度で、撹拌状態のゼオラ
イトスラリ−に添加した。白金とスズの混合水溶液を添
加する際に、５％アンモニア水を適宜添加し、ゼオライ
トスラリ−のｐＨを９に調整し、白金−スズの共沈操作
を行った。

【００３８】ろ過、純水での洗浄後、１１０℃で２０時
間乾燥し、５５０℃で３時間の空気焼成を行って触媒１
を得た。化学分析の結果、触媒１は無水ベ−スにおける
酸化物のモル比で表して次の組成を有していた。

【００３９】０．０９ＰｔＯ・０．０９ＳｎＯ₂・Ａｌ₂
Ｏ₃・１６ＳｉＯ₂ 実施例２＜触媒２の調製＞ 用いる塩化第二スズを０．４３ｇにしたこと以外は、実
施例１と同様な操作を行って、触媒２を得た。化学分析
の結果、触媒２は無水ベ−スにおける酸化物のモル比で
表して次の組成を有していた。

【００４０】０．０９ＰｔＯ・０．１５ＳｎＯ₂・Ａｌ₂
Ｏ₃・１６ＳｉＯ₂ 実施例３＜触媒３の調製＞ 用いる塩化第二スズを１．０５ｇにしたこと以外は、実
施例１と同様な操作を行って、触媒３を得た。化学分析
の結果、触媒３は無水ベ−スにおける酸化物のモル比で
表して次の組成を有していた。

【００４１】０．０９ＰｔＯ・０．３６ＳｎＯ₂・Ａｌ₂
Ｏ₃・１６ＳｉＯ₂ 実施例４＜触媒４の調製＞ テトラアンミン白金塩化物（和光純薬製）０．２７ｇを
純水９０ｇに溶解させた白金水溶液に、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂
Ｏ₃モル比が１６、粒子径が２ミクロンであるＨ型モル
デナイト（東ソ−製）１０ｇを添加し、５％アンモニア
水溶液をｐＨ９まで加えて、２５℃で２時間のイオン交
換操作を行った。ろ過、純水での洗浄後、白金含有ゼオ
ライトを固液分離した。

【００４２】引き続き、塩化第二スズ（和光純薬製）
０．４３ｇを純水９０ｇに溶解させたスズ水溶液中に、
白金含有ゼオライトを添加し、５％アンモニア水溶液を
ｐＨ９まで加えて、２５℃で２時間のイオン交換操作を
行った。

【００４３】ろ過、純水での洗浄後、１１０℃で２０時
間乾燥し、５５０℃で３時間の空気焼成を行って触媒４
を得た。化学分析の結果、触媒４は無水ベ−スにおける
酸化物のモル比で表して次の組成を有していた。

【００４４】０．０９ＰｔＯ・０．１５ＳｎＯ₂・Ａｌ₂
Ｏ₃・１６ＳｉＯ₂ 実施例５＜触媒５の調製＞ 塩化第二スズ（和光純薬製）０．５２ｇを純水９０ｇに
溶解させたスズ水溶液に、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が
１６、粒子径が２ミクロンであるＨ型モルデナイト（東
ソ−製）１０ｇを添加し、５％アンモニア水溶液をｐＨ
９まで加えて、２５℃で２時間のイオン交換操作を行っ
た。ろ過、純水での洗浄後、スズ含有ゼオライトを固液
分離した。

【００４５】引き続き、テトラアンミン白金塩化物（和
光純薬製）０．２７ｇを純水９０ｇに溶解させた白金水
溶液に、スズ含有ゼオライトを添加し、５％アンモニア
水溶液をｐＨ９まで加えて、２５℃で２時間のイオン交
換操作を行った。

【００４６】ろ過、純水での洗浄後、１１０℃で２０時
間乾燥し、５５０℃で３時間の空気焼成を行って触媒５
を得た。化学分析の結果、触媒５は無水ベ−スにおける
酸化物のモル比で表して次の組成を有していた。

【００４７】０．０９ＰｔＯ・０．１８ＳｎＯ₂・Ａｌ₂
Ｏ₃・１６ＳｉＯ₂ 比較例１＜比較触媒１の調製＞ テトラアンミン白金塩化物（和光純薬製）０．２７ｇを
純水９０ｇに溶解させた白金水溶液に、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂
Ｏ₃モル比が１６、粒子径が２ミクロンであるＨ型モル
デナイト（東ソ−製）１０ｇを添加し、５％アンモニア
水溶液をｐＨ９まで加えて、２５℃で２時間のイオン交
換操作を行った。

【００４８】ろ過、純水での洗浄後、１１０℃で２０時
間乾燥し、５５０℃で３時間の空気焼成を行って比較触
媒１を得た。化学分析の結果、比較触媒１は無水ベ−ス
における酸化物のモル比で表して次の組成を有してい
た。

【００４９】０．０９ＰｔＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・１６ＳｉＯ_２ 比較例２＜比較触媒２の調製＞ ＳｉＯ_２／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が１６、粒子径が２ミクロン
であるＨ型モルデナイト（東ソ−製）１０ｇにテトラア
ンミン白金塩化物０．２７ｇと酢酸第一スズ０．１８ｇ
を混合し、混合後５０℃に加熱しながら撹拌した。５０
℃での乾燥後、１５０℃で３時間乾燥し、その後５００
℃で２時間の空気焼成を行い、比較触媒２を得た。化学
分析の結果、比較触媒２は無水ベ−スにおける酸化物の
モル比で表して次の組成を有していた。

【００５０】０．０９ＰｔＯ・０．０９ＳｎＯ₂・Ａｌ₂
Ｏ₃・１６ＳｉＯ₂ 比較例３＜比較触媒３の調製＞ 塩化第二スズ（和光純薬製）０．２６ｇを純水９０ｇに
溶解させたスズ水溶液に、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が
１６であるＨ型モルデナイト（東ソ−製）１０ｇを添加
し、５％アンモニア水溶液をｐＨ９まで加えて、２５℃
で２時間のイオン交換操作を行った。ろ過、純水での洗
浄後、スズ含有ゼオライトを固液分離した。引き続き、
塩化白金酸（和光純薬製）０．３１ｇを純水９０ｇに溶
解させた白金水溶液に、スズ含有ゼオライトを添加し、
５％アンモニア水溶液をｐＨ９まで加えて、２５℃で２
時間のイオン交換操作を行った。

【００５１】ろ過、純水での洗浄後、１１０℃で２０時
間乾燥し、５５０℃で３時間の空気焼成を行って比較触
媒３を得た。化学分析の結果、比較触媒３は無水ベ−ス
における酸化物のモル比で表して次の組成を有してい
た。

【００５２】０．０９ＰｔＯ・０．０９ＳｎＯ₂・Ａｌ₂
Ｏ₃・１６ＳｉＯ₂ 比較例４＜比較触媒４の調製＞ テトラアンミン白金塩化物を塩化白金酸に代えて、その
塩化白金酸を０．３１ｇ用いたこと以外は、実施例１と
同様な操作を行って、比較触媒４を得た。化学分析の結
果、比較触媒４は無水ベ−スにおける酸化物のモル比で
表して次の組成を有していた。

【００５３】０．０９ＰｔＯ・０．０９ＳｎＯ₂・Ａｌ₂
Ｏ₃・１６ＳｉＯ₂ ＜触媒活性試験＞触媒１〜５、比較触媒１〜４を各々プ
レス成形後、粉砕して１２〜２０メッシュに整粒した。
整粒した各触媒２ｃｃを常圧固定床流通反応管に充填
し、反応に供した。反応ガスの組成を表１に示す。反応
前処理として、反応ガスを４０００ｍＬ／ｍｉｎで流通
させながら５５０℃まで昇温し、３０分保持した。その
後、１５０〜５５０℃の間の任意の温度で触媒定常活性
を調べた。表２にＮＯｘ除去率を示す。この時の空間速
度（体積基準）は、１２００００ｈｒ^-1であった。尚、
ＮＯｘ除去率は次式で表される。 ＮＯｘ除去率＝（［ＮＯｘ］ｉｎ−［ＮＯｘ］ｏｕｔ）
×１００／［ＮＯｘ］ｉｎ ［ＮＯｘ］ｉｎ ：入口ガスのＮＯｘ濃度 ［ＮＯｘ］ｏｕｔ ：出口ガスのＮＯｘ濃度

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】＜触媒耐久試験＞触媒１〜５、比較触媒１
〜４を各々プレス成形後、粉砕して１２〜２０メッシュ
に整粒した。整粒した各触媒２ｃｃを常圧固定床流通反
応管に充填し、触媒耐久試験に供した。触媒耐久試験に
ついては、ＡｉｒガスにＨ₂ＯとＳＯ₂を体積換算でそれ
ぞれ１０％，２５ｐｐｍとなるように含有させた混合ガ
スを流速２００ｃｃ／ｍｉｎで触媒に流通しながら、６
００℃で１００ｈｒ耐久処理し、その後、＜触媒活性試
験＞と同様な反応前処理、活性評価条件で触媒定常活性
を調べた。表３に耐久試験後のＮＯｘ除去率を示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】表２、表３からもわかるように、これまで
に提案されている触媒、即ち、比較触媒１〜４は、耐久
処理により２５０℃の活性が大きく低下する。これに対
して、本発明に係る触媒は耐久後の２５０℃の活性低下
が小さく、その結果、触媒が高温に晒された後でも幅広
い温度域で窒素酸化物を除去できる。

【００５９】

【発明の効果】本発明に係る触媒を用いることにより、
触媒が高温に晒された後でも窒素酸化物及び炭化水素を
含有する酸素過剰の排ガスから窒素酸化物を幅広い温度
域で、より効率的に除去することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 窒素酸化物及び炭化水素を含有する酸素
   過剰の排ガス中の窒素酸化物を除去する方法において、
   二価白金アンミン錯体と塩化第二スズを用いて、ゼオラ
   イトにＰｔとＳｎを含有させた触媒を、窒素酸化物及び
   炭化水素を含有する酸素過剰の排ガスと接触させること
   を特徴とする窒素酸化物の除去方法。
2. 【請求項２】 ゼオライトがモルデナイトである、請求
   項１記載の窒素酸化物の除去方法。
3. 【請求項３】 二価白金アンミン錯塩と塩化第二スズを
   用いて、アンモニアによりｐＨを６〜１１に制御した条
   件下で、ゼオライト上にＰｔとＳｎを含有させた触媒を
   用いることを特徴とする、請求項１または請求項２に記
   載の窒素酸化物の除去方法。
4. 【請求項４】 窒素酸化物及び炭化水素を含有する酸素
   過剰の排ガス中の窒素酸化物を除去する触媒において、
   二価白金アンミン錯体と塩化第二スズを用いて、アンモ
   ニアによりｐＨを６〜１１に制御した条件下で、ゼオラ
   イトにＰｔとＳｎを含有させたことを特徴とする窒素酸
   化物除去触媒。
5. 【請求項５】 窒素酸化物及び炭化水素を含有する酸素
   過剰の排ガス中の窒素酸化物を除去する触媒の製造方法
   において、二価白金アンミン錯体と塩化第二スズを用い
   て、アンモニアによりｐＨを６〜１１に制御した条件下
   で、ゼオライトにＰｔとＳｎを含有させて製造すること
   を特徴とする窒素酸化物除去触媒の製造方法。