JP7183550B2 - 化粧シート及び化粧部材 - Google Patents
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Description
しかし、特許文献1に記載の化粧シートでは、耐候性試験を行った場合、透明接着性樹脂層や絵柄層等、表面保護層よりも下側の層の層間で剥離や浮きが発生することが多かった。また、紫外線吸収剤の添加量を増やすと、ブリードアウトを生じる可能性がある。
また、本発明の他の態様は、(a)金属系材料により形成された基板と、(b)基板の表面側に設けられた上記した化粧シートと、を備える化粧部材であることを要旨とする。
図1に示すように、本発明の実施形態に係る化粧部材10は、基板11と、基板11の表面11a側に設けられた化粧シート13と、を備えている。
(基板)
基板11の材料としては、例えば、金属系材料を用いることができる。金属系材料としては、例えば、鋼板、真鍮板、アルミニウム板、ジュラルミン板、ステンレス板を採用できる。金属系材料を用いることにより、エクステリアに使用できる外装材を提供できる。基板11と化粧シート13との間には、必要に応じて、例えば接着剤層を設けてもよい。
図1に示すように、本発明の実施形態に係る化粧シート13は、基材136と、基材136の表面136a側に設けられた透明熱可塑性樹脂層132と、透明熱可塑性樹脂層132の表面132a側に設けられた表面保護層131と、を有する複層構成の化粧シートを形成している。化粧シート13の厚さは40μm以上300μm以下が好ましい。
基材136、及び透明熱可塑性樹脂層132の材料としては、例えば、熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで基材に使用されていた熱可塑性樹脂と同様のものを使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体、プロピレン-α-オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂や、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸(エステル)共重合体、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体金属中和物(アイオノマー)等のオレフィン系共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート-イソフタレート共重合体、1,4-シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリ(メタ)アクリロニトリル、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチル(メタ)アクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、6-ナイロン、6,6-ナイロン、6,10-ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン-テトラフロロエチレン共重合体、エチレン-パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂等或いはそれらの2種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用できる。
表面保護層131の材料としては、化粧部材10を外装材として用いる場合、耐擦傷性・耐候性・耐久性等が必要となるが、例えば、アクリルウレタン系樹脂、電離放射線硬化型樹脂を用いることができる。アクリルウレタン系樹脂としては、例えば、アクリルポリオール化合物を主剤とし、イソシアネート化合物を硬化剤とした反応生成物を用いることができる。アクリルポリオール化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル等の通常のアクリル系モノマーに、アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル等の水酸基を含有するモノマーと、必要に応じてスチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、バーサチック酸ビニル、エチルビニルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の共重合可能な重合性モノマーとを配合して共重合させて得られる、側鎖に水酸基を有するアクリル系の高分子化合物を採用することができる。
また、化粧シート13は、従来の複層構成の化粧シートと同様に、基材136及び表面保護層131以外にも、例えば、絵柄層135、透明接着性樹脂層133、透明熱可塑性樹脂層132及びプライマー層137等を適宜備えるようにしてもよい。図1では、絵柄層135及び透明接着性樹脂層133は、基材136と透明熱可塑性樹脂層132との層間に積層されて配置されている。より具体的には、絵柄層135が基材136側に設けられ、透明接着性樹脂層133を透明熱可塑性樹脂層132側に設けられている。さらに、プライマー層137は、基材136の裏面136bに設けられている。すなわち、基材136の表面136aに、絵柄層135、透明接着性樹脂層133、透明熱可塑性樹脂層132及び表面保護層131がこの順に積層されて設けられ、基材136の裏面136bにプライマー層137が設けられた構成となっている。
また、化粧シート13の最表面、つまり表面保護層131の表面131aには、エンボス加工により形成された凹凸模様139が設けられている。凹凸模様139としては、例えば、絵柄層135の絵柄と同調した模様、絵柄と非同調の模様を用いることができる。
絵柄層135は、化粧シート13に絵柄による意匠性を付与するために、必要に応じて設けられるものである。絵柄層135は、基材136の着色で代用できる場合には、省略も可能である。絵柄層135は、染料又は顔料等の着色剤を適当なバインダー樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキ又は塗料等を用いて形成される。印刷インキ又は塗料等は、例えば、グラビア印刷法又はオフセット印刷法等の各種印刷法や、グラビアコート法又はロールコート法等の各種塗工法等によって塗布される。また、バインダー樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、硝化綿等、或いはそれらの混合物等を用いることができるが、勿論これらに限定されるものではない。また、絵柄としては、任意の絵柄を用いることができ、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字、記号、単色無地等、或いはこれらの2種類以上の組み合わせ等を用いることできる。また、化粧シート13の隠蔽性を向上するために、絵柄層135と基材136との層間に、二酸化チタンや酸化鉄等の不透明顔料を多く含む不透明な印刷インキや塗料による隠蔽層を設けてもよい。
透明接着性樹脂層133は、基材136と透明熱可塑性樹脂層132とを接着させるために、必要に応じて設けられるものである。透明接着性樹脂層133は、他の層が有する接着性を利用可能な場合には省略も可能である。透明接着性樹脂層133は、接着剤を用いて形成される。接着剤としては、例えば、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂を用いることができる。特に、各種物性や加工性、汎用性、経済性等の面からは、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂を使用することが望ましい。
プライマー層137は、基板11との接着に用いられる接着剤138との密着性を向上させるために、必要に応じて設けられるものである。プライマー層137の材料としては、例えば、ウレタン系、アクリル系、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系等を用いることができる。特に、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの配合による2液硬化型ウレタン系のプライマー剤等が好ましい。また、例えば、シリカや硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機質粉末を添加すると、巻取保存時のブロッキングの防止や、投錨効果による接着力の向上に有効である。
凹凸模様139は、化粧シート13の表面に立体的な意匠感を付与するために、必要に応じて設けられるものである。凹凸模様139としては、任意の凹凸形状を用いることができ、例えば、木目導管状、石目状、布目状、抽象柄状、和紙状、スウェード状、皮革状、梨地状、砂目状、ヘアーライン状、平行直線群、或いはこれらの組み合わせ等を用いることができる。また凹凸模様139の形成方法としては、例えば、基材136の表面136aに対する透明熱可塑性樹脂層132の積層前、積層後又は積層と同時に行われる、ダブリングエンボス法、押出ラミネート同時エンボス法等を採用できる。
また、本発明の実施形態に係る化粧シート13は、表面保護層131の全質量に対して、トリアジン系紫外線吸光剤の比率が5質量%以上20質量%以下であり、ヒンダードアミン系光ラジカル捕捉剤の比率が2.5質量%以上10質量%以下である。また、透明熱可塑性樹脂層132の全質量に対して、トリアジン系紫外線吸光剤の比率が0.1質量%以上1質量%以下であり、ヒンダードアミン系光ラジカル捕捉剤の比率が0.1質量%以上1質量%以下である。それゆえ、耐候性をより適切に向上することができる。
また、本発明の実施形態に係る化粧シート13は、透明接着性樹脂層133の全質量に対して、トリアジン系紫外線吸光剤の比率が0.1質量%以上1質量%以下であり、ヒンダードアミン系光ラジカル捕捉剤の比率が0.1質量%以上1質量%以下である。それゆえ、透明接着性樹脂層133の裏面側への紫外線の照射量をより適切に低減できる。
また、本発明の実施形態に係る化粧部材10は、金属系材料により形成された基板11と、基板11の表面11a側に設けられた化粧シート13と、を備える。それゆえ、耐候性評価での層間の剥離や浮きを改善でき、耐候性に優れた化粧部材10を提供できる。
(実施例1)
まず、図1に示すように、基材136として、着色されたポリエチレン樹脂(PE)のシート(リケンテクノス(株)製「TPN」)を用意した。基材136の厚さは55μmとした。続いて、基材136の一方の面(表面136a)に、グラビア印刷法によって、印刷インキを塗布して、木質柄模様の絵柄層135を形成した。印刷インキとしては、東洋インキ(株)製「ラミスター」を用いた。続いて、絵柄層135の表面135aに、グラビアコート法によって、プライマーを塗布してプライマー層134を形成した。プライマーとしては、ウレタン変性ポリエステルポリオール80質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート10質量部、イソホロンジイソシアネート10質量部で混合してなる2液硬化型のアンカーコート剤を用いた。プライマー層134の厚さは、1μmとした。
透明接着性樹脂層133用樹脂としては、マレイン酸変性ランダムポリプロピレン樹脂69.5質量部に対して、エチレン-プロピレン共重合樹脂29.5質量部、トリアジン系紫外線吸収剤「TINUVIN1600」(BASFジャパン(株)製)0.5質量%と、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤「TINUVINXT850」(BASFジャパン(株)製)0.5質量%とを添加したものを用いた。これにより、透明接着性樹脂層133の全質量に対して、トリアジン系紫外線吸収剤の比率を0.5質量%とし、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤の比率を0.5質量%とした。
続いて、化粧シート13のプライマー層137に、接着剤138を介して基板11を貼り合わせた。基板11としては、厚さ1mmのアルミ板を用いた。また、接着剤138としては、2液硬化性ウレタン系接着剤(乾燥状態での塗布量:25g/m2)を用いた。
実施例2では、透明接着性樹脂層133にトリアジン系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を添加しなかった。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧部材10を作製した。
比較例1では、透明熱可塑性樹脂層132に用いる紫外線吸収剤を、トリアジン系紫外線吸収剤に代えて、ベンゾトリアゾール系「TINUVIN326」(BASFジャパン(株)製)にした。それ以外は、実施例2と同じ材料・手順で化粧部材10を作製した。
比較例2では、表面保護層131に用いる紫外線吸収剤を、トリアジン系紫外線吸収剤に代えて、ベンゾトリアゾール系「TINUVIN329」「TINUVIN1130」(BASFジャパン(株)製)にした。それ以外は、実施例2と同じ材料・手順で化粧部材10を作製した。
比較例3では、透明熱可塑性樹脂層132に用いる紫外線吸収剤を、トリアジン系紫外線吸収剤に代えて、ベンゾトリアゾール系「TINUVIN326」(BASFジャパン(株)製)にした。また、表面保護層131に用いる紫外線吸収剤を、トリアジン系紫外線吸収剤に代えて、ベンゾトリアゾール系「TINUVIN329」「TINUVIN1130」(BASFジャパン(株)製)にした。それ以外は、実施例2と同じ材料・手順で、化粧部材10を作製した。
実施例1、2、比較例1~3の化粧部材10に対して、以下の耐候性試験を行った。
(耐候性試験(メタルウェザー))
耐候性試験では、ライトモード(照度65W/cm2、ブラップパネル温度53℃、湿度50%、20時間)→シャワー30秒→湿潤モード(ブラックパネル温度30℃、湿度98%、4時間)→シャワー30秒のサイクルを、63サイクル行った後、化粧シート13の外観を観察した。外観に異常(例えば、クラック、黄変、チョーキング、剥離等)がなかった場合を合格「○」とし、外観に僅かな異常があった場合を「△」とし、外観に明らかな異常があった場合を不合格「×」とした。
(評価結果)
これらの評価結果を表1に示す。
したがって、実施例1、2の化粧部材10は、比較例1~3の化粧部材10よりも、耐候性が良好であることが確認された。
Claims (4)
- 基材、絵柄層、透明接着性樹脂層、透明熱可塑性樹脂層、及び透明性を有する表面保護層がこの順に積層された化粧シートであって、
前記透明熱可塑性樹脂層、前記透明接着性樹脂層及び前記表面保護層は、トリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光ラジカル捕捉剤を含み、
前記透明接着性樹脂層及び前記透明熱可塑性樹脂層は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする化粧シート。 - 前記透明接着性樹脂層の全質量に対して、前記トリアジン系紫外線吸収剤の比率が0.1質量%以上1質量%以下であり、前記ヒンダードアミン系光ラジカル捕捉剤の比率が0.1質量%以上1質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。
- 前記表面保護層の全質量に対して、前記トリアジン系紫外線吸収剤の比率が5質量%以上20質量%以下であり、前記ヒンダードアミン系光ラジカル捕捉剤の比率が2.5質量%以上10質量%以下であり、
前記透明熱可塑性樹脂層の全質量に対して、前記トリアジン系紫外線吸収剤の比率が0.1質量%以上1質量%以下であり、前記ヒンダードアミン系光ラジカル捕捉剤の比率が0.1質量%以上1質量%以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の化粧シート。 - 金属系材料により形成された基板と、
前記基板の表面側に設けられた請求項1から3の何れか1項に記載の化粧シートと、を備えることを特徴とする化粧部材。
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