JP2022011841A - 化粧シート及び化粧部材 - Google Patents

Abstract

【課題】紫外線と酸化チタンとの光触媒反応の影響による層間剥離の発生を低減することが可能な化粧シート及びその化粧シートを備えた化粧部材を提供する。【解決手段】本発明の一態様に係る化粧シート２０は、着色熱可塑性樹脂層１と、プライマー層３と、透明接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５とをこの順に備え、着色熱可塑性樹脂層１は、表面スキン層１１と中間層１２と裏面スキン層１３と、を備え、中間層１２は、酸化チタンを含み、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層は、酸化チタンを含まず、表面スキン層１１と中間層１２と裏面スキン層１３の各層厚の比（表面スキン層１１／中間層１２／裏面スキン層１３）は、１／４／１から１／１０／１の範囲内である。【選択図】図１

Description

本発明は、化粧シート及び化粧部材に関する。

酸化チタンを含んだ単層着色印刷原反を備えた印刷用フィルムを備えた化粧シートに関する技術としては、例えば、特許文献１に記載した技術がある。
酸化チタンを含んだ単層着色印刷原反においては、紫外線と単層着色印刷原反に含まれる酸化チタンとが光触媒反応を起こすことがある。そして、その影響により、酸化チタンを含んだ単層着色印刷原反を備えた印刷用フィルム自体が劣化したり、その印刷用フィルムを備えた化粧シートにおいては、印刷用フィルムに接する印刷インキ層やプライマー層の劣化が誘発されたりすることがある。また、その化粧シートを屋外で使用した場合に、透明接着性樹脂層と透明熱可塑性樹脂層とを含む透明フィルム層と、印刷用フィルムとが層間剥離することもある。つまり、従来技術の、酸化チタンを含んだ単層着色印刷原反を備えた化粧シート及びその化粧シートを備えた化粧部材には、耐候性が十分でないものがある。

特開２０１９－５９１８０号公報

本発明は上述の問題点に対し、紫外線と酸化チタンとの光触媒反応の影響による層間剥離の発生を低減することが可能な化粧シート、即ち優れた耐候性を備えた化粧シート、及びその化粧シートを備えた化粧部材を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る化粧シートは、基材と、プライマー層と、透明接着性樹脂層と、透明熱可塑性樹脂層とをこの順に備えた化粧シートであって、前記基材は、着色熱可塑性樹脂層と、前記着色熱可塑性樹脂層の一方の面に形成された第一の透明熱可塑性樹脂層と、前記着色熱可塑性樹脂層の他方の面に形成された第二の透明熱可塑性樹脂層と、を備え、前記着色熱可塑性樹脂層は、酸化チタンを含み、前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層は、酸化チタンを含まず、前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記着色熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層厚の比（第一の透明熱可塑性樹脂層／着色熱可塑性樹脂層／第二の透明熱可塑性樹脂層）は、１／４／１から１／１０／１の範囲内であることを特徴とする。

本発明の一態様によれば、紫外線と酸化チタンとの光触媒反応の影響による層間剥離の発生を低減することが可能な化粧シート、即ち優れた耐候性を備えた化粧シート、及びその化粧シートを備えた化粧部材を提供することができる。

本発明の実施形態に係る化粧シート及び化粧部材の構成を示す断面概略図である。

以下、本発明のある実施形態に係る化粧シート及び化粧部材について、図面を参照しつつ説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、当業者の知識を基に設計の変更等の変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた形態も、本発明の範囲に含まれる。また、各図面は、理解を容易にするため適宜誇張して表現している場合がある。また、各図面において、「表面」とは、化粧シートの基材における一方の面（表面、おもて面）を基準として、同じ向きの面を各層の「表面」とし、各層の「表面」と反対側の面（他方の面）を「裏面」と称する。

（化粧シート）
図１に示すように、本発明の実施形態に係る化粧シート２０は、着色熱可塑性樹脂層（基材）１と、絵柄層２と、プライマー層３と、透明接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５と、表面保護層６とがこの順で積層されている。具体的には、化粧シート２０は、着色熱可塑性樹脂層１と、着色熱可塑性樹脂層１の表面１ａ側に設けられた絵柄層２と、絵柄層２の表面２ａ側に設けられたプライマー層３と、プライマー層３の表面３ａ側に設けられた透明接着性樹脂層４と、透明接着性樹脂層４の表面４ａ側に設けられた透明熱可塑性樹脂層５と、透明熱可塑性樹脂層５の表面５ａ側に設けられた表面保護層６とを備える。更に、化粧シート２０は、着色熱可塑性樹脂層１の裏面１ｂ側にプライマー層７が設けられている。化粧シート２０の厚さは４０μｍ以上３００μｍ以下が好ましい。

また、透明熱可塑性樹脂層５の表面５ａには、エンボス加工により形成された凹凸模様８が設けられている。凹凸模様８としては、例えば、絵柄層２の絵柄と同調した模様を用いてもよいし、絵柄と非同調の模様を用いてもよい。凹凸模様８の凹凸の深さは、耐汚染性能や触感性能等の面から、１０μｍ以下が好ましい。

（着色熱可塑性樹脂層）
本実施形態に係る着色熱可塑性樹脂層１は、例えば、表面スキン層（第一の透明熱可塑性樹脂層）１１、中間層（着色熱可塑性樹脂層）１２、裏面スキン層（第二の透明熱可塑性樹脂層）１３をこの順に積層したもの、所謂２種３層の積層体である。
以下、上述した各層の構成について詳しく説明する。

［中間層］
本実施形態に係る中間層１２は、着色熱可塑性樹脂層１の基材となる層である。中間層１２を構成する材料としては特に限定されるものではなく、例えば、オレフィン系熱可塑性樹脂を用いることができる。オレフィン系熱可塑性樹脂のなかでも、特にエチレン・メタクリル酸共重合体が好ましく、例えば、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体をＺｎの金属イオンで、部分的に中和（中和度 ５０モル％）した材料が好ましい。つまり、本実施形態に係る中間層１２は、アイオノマー樹脂で形成されていてもよい。また、本実施形態に係る中間層１２は、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂で形成されていてもよい。

中間層１２は、着色顔料として酸化チタンを少なくとも含んでいればよい。中間層１２に含まれる酸化チタンの含有量は、中間層１２を構成する樹脂成分１００質量部に対し、１０質量部以上５０質量部以下の範囲内であればよく、２０質量部以上４０質量部以下の範囲内であればより好ましく、２５質量部以上３５質量部以下の範囲内であればさらに好ましい。酸化チタンの含有量が１０質量部に満たないと、中間層１２における着色が十分でなく中間層１２に十分な隠蔽性を付与することができない場合がある。また、酸化チタンの含有量が５０質量部を超えると、中間層１２を構成する樹脂成分の割合が相対的に低下するため、中間層１２に印刷に必要な強度を付与することができない場合がある。
中間層１２に含まれる酸化チタンの平均粒径（Ｄ５０）は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の範囲内であれば好ましい。

中間層１２の厚さは、表面スキン層１１及び裏面スキン層１３の各厚さに対して４倍以上１０倍以下の範囲内であればよい。つまり、表面スキン層１１と中間層１２と裏面スキン層１３の各層厚の比（表面スキン層１１／中間層１２／裏面スキン層１３）は、１／４／１から１／１０／１の範囲内であればよい。中間層１２の厚さが上記数値範囲内であれば、着色熱可塑性樹脂層１（中間層１２）自体に高い隠蔽性を付与することができる。
中間層１２の厚さは、例えば、１０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であってもよく、３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲内であればより好ましく、４０μｍ以上６０μｍ以下の範囲内であればさらに好ましい。中間層１２の厚さが上記数値範囲内であれば、着色熱可塑性樹脂層１（中間層１２）自体に高い隠蔽性を付与することができる。

また、中間層１２は、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。中間層１２に含まれる紫外線吸収剤の含有量は、中間層１２を構成する樹脂成分１００質量部に対し、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内であればよく、０．０５質量部以上５質量部以下の範囲内であればより好ましく、０．５質量部以上３質量部以下の範囲内であればさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量が０．００１質量部に満たないと、中間層１２における紫外線の吸収性能が十分でなく中間層１２に十分な耐久性を付与することができない場合がある。また、紫外線吸収剤の含有量が１０質量部を超えると、中間層１２を構成する樹脂成分の割合が相対的に低下するため、中間層１２に粉拭き等が発生し、印刷に必要な強度を付与することができない場合、あるいは製膜自体ができない場合ある。
本実施形態で使用可能な紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾフェノン系などが使用できる。

ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられるが、これに限るものではない。

また、中間層１２に添加する紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を選定すれば、トリアジン骨格がブリードを抑制すること、またトリアジン骨格がベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤の骨格と比較して化学的に安定であることなどにより、長期に亘る紫外線吸収性能を保持することが可能となる。

ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２－（２ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－〔４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル〕－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－エチル－ヘキサノイックアシッド、２－［４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－３－ヒドロキシ－フェノキシ］－エチルエステル、オクタノイックアシッド、２－［４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－３－ヒドロキシ－フェノキシ］－エチルエステル、２，４，６－トリス｛２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）｝－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－イソ－オクチルオキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。本実施形態においては、中間層１２に、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジンを含有させてもよい。

さらに、紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン系とベンゾトリアゾール系のものを併用することで、その相互作用により、更に優れた耐候性能を付与することができる。これは、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤よりも、更に長波長側に吸収のピークを持つため、併用により紫外線を吸収する波長領域を更に広くするためである。ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の添加量としては、中間層１２を構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好適であり、０．００１質量部以上添加することで、所望の効果を得ることができ、１０質量部以下とすることで、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができる。但し、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤は、長波長側に吸収ピークがあるために、黄色味を帯びている場合があり、色相に注意を必要とする場合には、添加量を抑制するとよい。
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤としては、例えば、オクタベンゾンや変性物、重合物、誘導体等を用いることができる。

また、中間層１２は、ヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤等の光安定剤を含んでいてもよい。中間層１２に含まれる光安定剤の含有量は、中間層１２を構成する樹脂成分１００質量部に対し、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内であればよく、０．０５質量部以上５質量部以下の範囲内であればより好ましく、０．５質量部以上３質量部以下の範囲内であればさらに好ましい。光安定剤の含有量が０．００１質量部に満たないと、中間層１２における紫外線に対する安定性が十分でなく中間層１２に十分な耐久性を付与することができない場合がある。また、光安定剤の含有量が１０質量部を超えると、中間層１２を構成する樹脂成分の割合が相対的に低下するため、中間層１２に粉拭き等が発生し、印刷に必要な強度を付与することができない場合、あるいは製膜自体ができない場合ある。

本実施形態で使用可能なヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、１－オキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジン、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートシクロヘキサンと過酸化Ｎ－ブチル２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジンアミン－２，４，６－トリクロロ１，３，５－トリアジンとの反応生成物と２－アミノエタノールとの反応生成物などが挙げられるが、これに限るものではない。

中間層１２には、酸化防止剤を添加してもよい。酸化防止剤には、フェノール系のものが好適に用いられる。本実施形態では、例えば、２，６－ジ第三ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’－チオビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－第三ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第三ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４－第二ブチル－６－第三ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。また、上述した酸化防止剤の含有量は、中間層１２を構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましく、より好ましくは、０．０５質量部以上５質量部以下の範囲内である。

中間層１２には、加工安定剤を添加してもよい。加工安定剤には、リン系のものが好適に用いられる。本実施形態では、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２－第三ブチル－４－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ第三ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げられる。また、上述した加工安定剤の含有量は、中間層１２を構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましく、より好ましくは、０．０５質量部以上５質量部以下の範囲内である。

［表面スキン層及び裏面スキン層］
本実施形態に係る表面スキン層１１は、中間層１２の一方の面上に接するようにして形成された層である。また、本実施形態に係る裏面スキン層１３は、中間層１２の他方の面上に接するようにして形成された層である。
表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層は、酸化チタン等の着色顔料を含んでいない。

表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層は、上述した中間層１２を構成する熱可塑性樹脂と同じ熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。つまり、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層を構成する材料としては特に限定されるものではなく、例えば、中間層１２と同様にオレフィン系熱可塑性樹脂を用いることができる。オレフィン系樹脂のなかでも、特にエチレン・メタクリル酸共重合体が好ましく、例えば、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体をＺｎの金属イオンで、部分的に中和（中和度 ５０モル％）した材料が好ましい。つまり、本実施形態に係る表面スキン層１１と裏面スキン層１３の少なくとも一方は、アイオノマー樹脂で形成されていてもよい。また、本実施形態に係る表面スキン層１１と裏面スキン層１３の少なくとも一方は、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂で形成されていてもよい。

表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層の厚さは、例えば、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であってもよく、４μｍ以上１０μｍ以下の範囲内であればより好ましく、５μｍ以上８μｍ以下の範囲内であればさらに好ましい。表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層の厚さが上記数値範囲内であれば、着色熱可塑性樹脂層１自体に高い隠蔽性を付与することができる。
また、表面スキン層１１の厚さと裏面スキン層１３の厚さとは、同じ厚さであってもよい。

表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層は、上述した中間層１２に添加可能な紫外線吸収剤を含んでいてもよい。表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に紫外線吸収剤を添加することで、着色熱可塑性樹脂層１自体の耐久性（耐候性）を改善することできる。
また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に含まれる紫外線吸収剤の含有量は、上述した中間層１２に含まれる紫外線吸収剤の含有量と同じであってもよい。また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に含まれる紫外線吸収剤の種類は、上述した中間層１２に含まれる紫外線吸収剤の種類と同じであってもよい。

また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層は、上述した中間層１２に添加可能な光安定剤を含んでいてもよい。表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に光安定剤を添加することで、着色熱可塑性樹脂層１自体のクラックやチョーキングを改善することできる。また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に光安定剤を添加することで、表面スキン層１１または裏面スキン層１３に接する絵柄層、プライマー層、または必要に応じて設けられたコーティング層の劣化を抑制することができる。
また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に含まれる光安定剤の含有量は、上述した中間層１２に含まれる光安定剤の含有量と同じであってもよい。また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に含まれる光安定剤の種類は、上述した中間層１２に含まれる光安定剤の種類と同じであってもよい。

また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層は、上述した中間層１２に添加可能な酸化防止剤を含んでいてもよい。また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に含まれる酸化防止剤の含有量は、上述した中間層１２に含まれる酸化防止剤の含有量と同じであってもよい。また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に含まれる酸化防止剤の種類は、上述した中間層１２に含まれる酸化防止剤の種類と同じであってもよい。

また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層は、上述した中間層１２に添加可能な加工安定剤を含んでいてもよい。また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に含まれる加工安定剤の含有量は、上述した中間層１２に含まれる加工安定剤の含有量と同じであってもよい。また、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に含まれる加工安定剤の種類は、上述した中間層１２に含まれる加工安定剤の種類と同じであってもよい。

（変形例）
本実施形態では、表面スキン層１１の厚さと裏面スキン層１３の厚さとを同じ厚さにした場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、一方のスキン層（例えば表面スキン層１１）の厚さを他方のスキン層（例えば裏面スキン層１３）の厚さの１倍以上３倍以下の範囲内にしてもよい。一方のスキン層の厚さを上記数値範囲内とすることで、スキン層の厚さの違いを視認することができるため、着色熱可塑性樹脂層１の表面裏面を識別するためのマーカーを中間層１２に印刷することなく、着色熱可塑性樹脂層１の表面裏面を識別することができる。
また、本実施形態では、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加した場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、一方のスキン層（例えば表面スキン層１１）のみに紫外線吸収剤及び光安定剤を添加してもよし、一方のスキン層（例えば表面スキン層１１）のみに紫外線吸収剤及び光安定剤の少なくとも一方を添加してもよい。

また、本実施形態では、着色熱可塑性樹脂層１として、表面スキン層１１、中間層１２、裏面スキン層１３をこの順に積層したもの、所謂２種３層の積層体を用いた場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。本実施形態では、着色熱可塑性樹脂層１として、ランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、あるいはポリエチレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、及びヒンダードアミン系光安定剤の少なくとも一種を添加したものに、着色顔料として、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、及びイソインドリノンの少なくとも一つを添加したものを用いてもよい。また、上述した樹脂以外に、共重合ポリエステル樹脂、発泡タイプのポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等を使用してもよい。着色熱可塑性樹脂層１が上記構成であれば、着色熱可塑性樹脂層１自体に高い隠蔽性を付与することができる。また、着色熱可塑性樹脂層１が上記構成であれば、紫外線と着色顔料との光反応による劣化を抑制する効果が得られ、経時による化粧シート２０または化粧部材３０の層間剥離を防ぐことができる。

また、着色熱可塑性樹脂層１の厚さは、２５μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であれば好ましい。着色熱可塑性樹脂層１の厚さが上記数値範囲内であれば、着色熱可塑性樹脂層１自体にさらに高い隠蔽性を付与することができる。
また、本実施形態では、中間層１２として、上述した、ランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、あるいはポリエチレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、及びヒンダードアミン系光安定剤の少なくとも一種を添加したものに、着色顔料として、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、及びイソインドリノンの少なくとも一つを添加したものを用いてもよい。また、上述した樹脂以外に、共重合ポリエステル樹脂、発泡タイプのポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等を使用してもよい。中間層１２が上記構成であれば、本実施形態における化粧シート２０及び化粧部材３０と同等の効果を得ることができる。

（着色熱可塑性樹脂層の製造方法）
以下、本実施形態に係る着色熱可塑性樹脂層１の製造方法の一例について、簡単に説明する。
上述した表面スキン層１１、中間層１２及び裏面スキン層１３をこの順に共押出し製法により製膜する。こうして、本実施形態に係る、２種３層の着色熱可塑性樹脂層１を形成する。

（絵柄層）
絵柄層２は、隠蔽性あるいは意匠性を付与するための層であり、着色熱可塑性樹脂層１上に全面ベタあるいは部分的に絵柄インキを印刷することで設けることができる。
絵柄インキのバインダーとしては、例えば、硝化綿、セルロース、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変成物の中から適宜選択すればよい。これらは水性や溶剤系、あるいはエマルジョン系でも問題はなく、且つ硬化方法も１液タイプでも、硬化剤を利用した２液タイプでも任意での選択が可能である。さらに、紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射によりインキを硬化させることも可能である。

絵柄インキの顔料としては、例えば、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等、公知の各種顔料を使用することができる。これらのインキ材料については、絵柄層２の下の着色熱可塑性樹脂層１や絵柄層２の上に積層される樹脂との接着性も考慮して選定する必要がある。
絵柄層２には、必要に応じて、例えば、上述した紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、分散剤などの各種添加剤を添加してもよい。絵柄層２を設ける方法としては、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷技法により、着色熱可塑性樹脂層１に直接施すことができる。なお、インキの塗布とは別に各種金属の蒸着やスパッタリングで金属調の意匠性を施すことも可能である。

（透明接着性樹脂層）
透明接着性樹脂層４は、着色熱可塑性樹脂層１（下台）と透明熱可塑性樹脂層５（上台）とを接着させるための層である。本実施形態において、絵柄層２を積層した着色熱可塑性樹脂層１と透明熱可塑性樹脂層５とは、透明接着性樹脂層４を介して接合されていればよく、接合手法は、熱ラミネート、押出ラミネート、ドライラミネート、サンドラミネートなどの各種ラミネート手法を用いることができる。ここで、本実施形態による化粧シート２０の諸性能を考慮すると、接合手法はドライラミネート手法が好ましい。このため、透明接着性樹脂層４は、ドライラミネート接着剤を用いたドライラミネート接着剤層であることが好ましい。また、透明接着性樹脂層４は、例えば、グラビアコート、マイクログラビアコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコートなど通常の塗布方法を用いて形成される。

また、透明接着性樹脂層４は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂で形成されていることが好ましく、例えば、マレイン酸変性ランダムポリプロピレン樹脂及びエチレン－プロピレン共重合樹脂の少なくとも一方を含むことが好ましい。透明接着性樹脂層４がマレイン酸変性ランダムポリプロピレン樹脂及びエチレン－プロピレン共重合樹脂の両方を含む場合には、マレイン酸変性ランダムポリプロピレン樹脂の含有量をエチレン－プロピレン共重合樹脂の含有量よりも多くすることが好ましい。具体的には、マレイン酸変性ランダムポリプロピレン樹脂の含有量をエチレン－プロピレン共重合樹脂の含有量に比べて、質量比で１．１倍以上１０倍以下の範囲内とすることが好ましい。マレイン酸変性ランダムポリプロピレン樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、着色熱可塑性樹脂層１と透明熱可塑性樹脂層５との接着力を高めることができる。

透明接着性樹脂層４は、上述のポリオレフィン樹脂に紫外線吸収剤と光安定剤とを添加した組成物を用いて形成されたものであってもよい。
透明接着性樹脂層４に含有される紫外線吸収剤は、着色熱可塑性樹脂層１に添加可能な紫外線吸収剤として挙げた紫外線吸収剤であってもよい。また、透明接着性樹脂層４に含有される紫外線吸収剤の含有量は、着色熱可塑性樹脂層１に含有される紫外線吸収剤の含有量と同じであってもよい。
また、透明接着性樹脂層４に含有される光安定剤は、着色熱可塑性樹脂層１に添加可能な光安定剤として挙げた光安定剤であってもよい。また、透明接着性樹脂層４に含有される光安定剤の含有量は、着色熱可塑性樹脂層１に含有される光安定剤の含有量と同じであってもよい。

（プライマー層）
プライマー層３は、絵柄層２と透明接着性樹脂層４との密着性を向上させることにより、着色熱可塑性樹脂層１と透明熱可塑性樹脂層５との密着性を向上させるための層である。例えば本実施形態では、ポリオールとポリイソシアネートとの付加重合反応により合成されたウレタン樹脂を用いる。ポリオールとしては、例えば、ウレタン変性ポリエステルポリオールが挙げられる。また、ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートが挙げられる。本実施形態では、ポリイソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートとを組み合わせて用いることが好ましい。
アクリルポリオールとイソシアネートとの比率は、密着力を考慮した場合、アクリルポリオール：イソシアネートの比率が、８～１２：１が好ましい。特に、アクリルポリオール：イソシアネートの比率が、９～１１：１がより好ましい。

（透明熱可塑性樹脂層）
透明熱可塑性樹脂層５は、化粧シート２０の耐候性を向上させるための層である。透明熱可塑性樹脂層５は、例えば、ポリオレフィン樹脂を用いて形成される。ポリオレフィン樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで透明熱可塑性樹脂層に使用されているポリオレフィン樹脂と同様のものを使用できる。例えば、透明熱可塑性樹脂層５を構成するポリオレフィン樹脂として、立体規則性の低いホモポリプロピレン樹脂を用いることができる。また、透明熱可塑性樹脂層５を構成するポリオレフィン樹脂の種類は、１種類であってもよいし、複数の種類であってもよい。そして、このポリプロピレン樹脂には、紫外線吸収剤と光安定剤とが添加されていてもよい。つまり、透明熱可塑性樹脂層５は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するポリプロピレン樹脂組成物（ポリオレフィン樹脂組成物）で形成されていてもよい。

透明熱可塑性樹脂層５に含有される紫外線吸収剤は、着色熱可塑性樹脂層１に添加可能な紫外線吸収剤として挙げた紫外線吸収剤、好ましくはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤であってもよい。
また、透明熱可塑性樹脂層５における紫外線吸収剤の含有量は、ポリプロピレン樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましい。透明熱可塑性樹脂層５における紫外線吸収剤の含有量が、０．１質量部未満の場合には、十分な耐候性が得られない場合がある。また、透明熱可塑性樹脂層５における紫外線吸収剤の含有量が、１０質量部を超える場合には、ポリプロピレン樹脂（樹脂成分）の含有率が相対的に低くなるため、透明熱可塑性樹脂層５の形成時に問題が発生する場合がある。

透明熱可塑性樹脂層５に含有される光安定剤は、着色熱可塑性樹脂層１に添加可能な光安定剤として挙げた光安定剤、即ちヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤等であってもよい。
また、透明熱可塑性樹脂層５における光安定剤の含有量は、ポリプロピレン樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましい。透明熱可塑性樹脂層５における光安定剤の含有量が、０．１質量部未満の場合には、十分な耐候性が得られない場合がある。また、透明熱可塑性樹脂層５における光安定剤の含有量が、１０質量部を超える場合には、ポリプロピレン樹脂（樹脂成分）の含有率が相対的に低くなるため、透明熱可塑性樹脂層５の形成時に問題が発生する場合がある。
また、透明熱可塑性樹脂層５の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内が好ましい。透明熱可塑性樹脂層５の厚さが上記数値範囲内であれば、十分な耐候性が確実に得られる。

（変形例）
本実施形態では、透明熱可塑性樹脂層５にポリオレフィン系樹脂を用いた場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。透明熱可塑性樹脂層５は、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル等の合成樹脂、あるいはこれら合成樹脂の発泡体、エチレン－プロピレン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－ジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合ゴム、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン等のゴムであってもよい。また、これらの樹脂中に、必要に応じて、上述した、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、加工安定剤、などの各種添加剤を添加してもよい。

なお、透明熱可塑性樹脂層５に添加可能な紫外線吸収剤としては、着色熱可塑性樹脂層１に添加可能な紫外線吸収剤として挙げた紫外線吸収剤である、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類以外に、例えば、ベンゾエート類、置換オキザニリド類、シアノアクリレート類やトリアリールトリアジン類等が使用可能である。

ベンゾエート類としては、例えば、フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ第三ブチルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ第三アミルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等を用いることができる。
また、置換オキザニリド類としては、例えば、２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等を用いることができる。

また、シアノアクリレート類としては、例えば、エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等を用いることができる。
また、トリアリールトリアジン類としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等を用いることができる。

（表面保護層）
表面保護層６は、化粧シート２０の耐候性を向上させるための層である。表面保護層６は、例えば、アクリル系樹脂を用いて形成される。アクリル系樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで表面保護層に使用されているアクリル系樹脂と同様のものを使用できる。例えば、表面保護層６を構成するアクリル系樹脂として、メチルメタクリレートモノマーとシクロヘキシルメタクリレートの混合物からなるアクリル系樹脂を用いることができる。また、表面保護層６を構成するアクリル系樹脂の種類は、１種類であってもよいし、複数の種類であってもよい。以下、本実施形態の表面保護層６で使用可能なアクリル系樹脂について具体的に説明する。

本実施形態における表面保護層６は、シクロヘキシル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有するアクリル系樹脂組成物を主成分としてもよい。なお、本実施形態において、シクロヘキシル（メタ）アクリレートとは、シクロヘキシルアクリレート又はシクロヘキシルメタクリレートを意味する。シクロヘキシル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有させることで、水に対する親和性を低下させることができ、加水分解などによる劣化を抑制することができる。シクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有量としては、全てのアクリル系樹脂組成物のモノマー成分のうち、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが５質量％以上５０質量％以下の範囲内となることが望ましい。シクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有量を５質量％以上とすることで、充分な劣化抑制効果を得ることができ、またその含有量を５０質量％以下とすることで、表面硬度維持向上や耐汚染性向上や表面の艶調節という表面保護層６の諸性能を大きく変えることなく経時の高耐候性を付与することが可能になる。

表面保護層６に用いることができるアクリル系樹脂組成物のモノマー成分としては、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートの他に、例えば、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルブチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキサンモノ（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキサンモノ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキサントリ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサントリ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、フェノキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、メトキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの内、異性体を含むものは、各異性体を単独で用いてもよいし、各異性体の混合物として用いてもよい。

また、表面保護層６を形成する方法としては、例えば、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有するアクリル系樹脂組成物からなる塗液を、透明熱可塑性樹脂層５上に塗工する方法がある。また、塗液の種類としては、例えば、１液硬化タイプ、硬化剤を用いる２液硬化タイプ、あるいは紫外線や電離放射線等を照射して硬化する活性エネルギー線硬化タイプのいずれも使用可能であるが、耐候性を考慮すると２液硬化タイプ若しくは活性エネルギー線硬化タイプが好ましく、各種基材に貼り合わされて化粧部材となった後の後加工性を考慮するならば、イソシアネート硬化によって架橋される２液硬化タイプが望ましい。

上述した２液硬化タイプのアクリル系樹脂組成物としては、例えば、水酸基、アミノ基およびカルボキシル基から選ばれる１種以上の官能基を一分子内に２個以上有するアクリル系樹脂と、その官能基と反応し得るイソシアネート基を一分子内に２個以上有するポリイソシアネート化合物とを含有する組成物が好ましい。特に好ましくは、水酸基を一分子内に２個以上有するアクリルポリオールと、ポリイソシアネート化合物を含有する組成物である。

水酸基を一分子内に２個以上有するアクリルポリオールとしては、例えば、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートに加えて、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体が利用できる。一方、イソシアネート基を一分子内に２個以上有するポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）およびこれらの水添化合物、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）や、これらから選ばれる１種類以上の化合物を公知の技術により合成した３量体タイプ、ＴＭＰアダクトタイプ、ビュレットタイプ等が挙げられる。また、これらの異なるタイプのポリイソシアネートから選ばれる１種類以上を混合した組成物を使用することができる。なかでも、ＨＤＩ、もしくはＨＤＩの３量体タイプ、ＴＭＰアダクトタイプ、ビュレットタイプが耐候性の観点からも好ましい。上述した樹脂成分に対するイソシアネート化合物の含有量は任意に設定できるが、水酸基／イソシアネート基の当量比が１／１～１／３程度となるように設定することが望ましい。特に水酸基の当量がイソシアネート基の当量よりも多くなると、架橋が充分に進まずに表面保護層６に所望の性能が付加されず、好ましくない。

また、活性エネルギー線硬化タイプのアクリル系樹脂組成物としては、例えば、公知の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、オリゴマー等が使用でき、これらのモノマー、オリゴマーに加えて、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートを配合すればよい。
上述したアクリル系樹脂には、紫外線吸収剤と光安定剤とが添加されていてもよい。つまり、表面保護層６は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するアクリル系樹脂組成物で形成されていてもよい。
表面保護層６に含有される紫外線吸収剤は、着色熱可塑性樹脂層１に添加可能な紫外線吸収剤として挙げた紫外線吸収剤、好ましくはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤であってもよい。

また、表面保護層６における紫外線吸収剤の含有量は、アクリル系樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲内が好ましい。表面保護層６における紫外線吸収剤の含有量が、１質量部未満の場合には、十分な耐候性が得られない場合がある。また、表面保護層６における紫外線吸収剤の含有量が、３０質量部を超える場合には、紫外線吸収剤のブリードアウトが発生する場合がある。また、アクリル系樹脂（樹脂成分）の含有率が相対的に低くなるため、表面保護層６の形成時に問題が発生する場合がある。
表面保護層６に含有される光安定剤は、着色熱可塑性樹脂層１に添加可能な光安定剤として挙げた光安定剤、即ちヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤等であってもよい。

また、表面保護層６における光安定剤の含有量は、アクリル系樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲内が好ましい。表面保護層６における光安定剤の含有量が、１質量部未満の場合には、十分な耐候性が得られない場合がある。また、表面保護層６における光安定剤の含有量が、３０質量部を超える場合には、アクリル系樹脂（樹脂成分）の含有率が相対的に低くなるため、表面保護層６の形成時に問題が発生する場合がある。また、３０質量部を超える場合には、光安定剤のブリードアウトが発生する場合がある。

なお、表面保護層６における紫外線吸収剤の含有量は、透明熱可塑性樹脂層５における紫外線吸収剤の含有量よりも多くてもよい。また、表面保護層６における光安定剤の含有量は、透明熱可塑性樹脂層５における光安定剤の含有量よりも多くてもよい。
また、表面保護層６の厚さは、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲内が好ましい。表面保護層６の厚さが上記数値範囲内であれば、十分な耐候性が確実に得られ、且つ表面保護層６に柔軟性が付与されるために表面保護層６におけるクラックの発生を低減することができる。

また、表面保護層６を設ける方法としては、例えば、グラビアコート、リバースコート、グラビアリバースコート、ダイコート、フローコートなど、公知の各種コート方式が利用可能である。さらに、表面保護層６には、必要に応じて、減摩剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤などの各種添加剤を加えてもよい。
また、表面保護層６は、凹凸模様８が形成されている領域に形成されていてもよいし、形成されていなくてもよい。なお、表面保護層６が、凹凸模様８が形成されている領域に形成されていれば、形成されていない場合と比較して、耐久性（耐候性）が向上するため、好ましい。

（変形例）
本実施形態では、表面保護層６に含有される紫外線吸収剤の好適な例として、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を挙げたが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、表面保護層６には、着色熱可塑性樹脂層１に添加可能な紫外線吸収剤として挙げたヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、好ましく２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノールを添加してもよい。以下、この点について具体的に説明する。

表面保護層６は、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール（下記式（１）に相当）の構造を持つものを少なくとも１種含有していてもよい。これは、式（１）に示すヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤が、紫外線の中でも相対的に高エネルギーである低波長領域の紫外線吸収能力が高く、且つ、ほぼ同等の波長領域を吸収する他の紫外線吸収剤と比較して化学的に安定なため、長期に亘る紫外線吸収性能が持続するからである。

本実施形態においては、式（１）の構造を持つものを含めた全てのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の添加量が、アクリル系樹脂（樹脂組成物）１００質量部に対して１質量部以上３０質量部以下の範囲内であることが好ましい。紫外線吸収剤の添加量を１質量部以上とすることで、耐候性向上効果が発揮され、３０質量部以下とすることで表面保護層６の耐候性以外の物性への影響を実用上問題ないレベルに抑えることができる。
また、式（１）に示す構造を有しているヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が、表面保護層６に含有されている全てのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤のうちの３０質量％以上９５質量％以下を占めていてもよい。

また、本実施形態においては、表面保護層６中のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤として、式（１）の構造を有するものと、２－（２ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、（下記式（２）に相当）の構造を有するものを併用することで、更に優れた耐候性能が付与される。これは、式（２）の構造を持つ紫外線吸収剤が化学的に安定しており、長期に亘る紫外線吸収性能が持続するという特徴を持ち、且つ式（１）の構造を有するものよりも長波長側に光吸収のピークを有しているため、併用により紫外線を吸収する波長領域が広くなるからである。

（プライマー層）
プライマー層７は、化粧シート２０を所定の基板２１に貼り合わせて化粧部材３０を形成する際に、基板２１への接着に用いられる接着剤９と化粧シート２０との密着性を向上させるために、必要に応じて施される層である。例えば、基板２１が木質系材料や、アルミ基材や鋼板基材等の金属系材料、好ましくは金属系材料で形成されている場合には、接着剤９として、酢酸ビニルエマルジョン系、２液硬化型ウレタン系等の接着剤が使用されるため、プライマー層７は、これらの接着剤に合わせた樹脂設計とすることが望ましい。例えば、プライマー層７には、ウレタン系、アクリル系、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系等を採用することができる。特に、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの配合による２液硬化型ウレタン系のプライマー剤等が好ましい。また、これらの材料にシリカや硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機質粉末を添加してプライマー層７を形成すると、巻取保存時のブロッキングの防止や、投錨効果による接着力の向上に有効である。

（凹凸模様）
凹凸模様８は、化粧シート２０の表面に立体的な意匠感を付与するためのものである。凹凸模様８としては、任意の凹凸形状を用いることができる。例えば、木目導管状、石目状、布目状、抽象柄状、和紙状、スウェード状、皮革状、梨地状、砂目状、ヘアーライン状、平行直線群、或いはこれらの組み合わせ等を用いることができる。また、凹凸模様８の形成方法としては、例えば、着色熱可塑性樹脂層１の表面１ａに対する透明熱可塑性樹脂層５の積層前、積層後又は積層と同時に行われる、ダブリングエンボス法、押出ラミネート同時エンボス法等を採用することができる。

(本実施形態の効果)
以上のように、本実施形態に係る化粧シート２０は、着色熱可塑性樹脂層１と、プライマー層３と、透明接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５とをこの順に備えている。また、着色熱可塑性樹脂層１は、表面スキン層１１と中間層１２と裏面スキン層１３とを備えている。また、中間層１２は酸化チタンを含み、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層は酸化チタンを含んでいない。
このような構成であれば、紫外線と酸化チタンとの光触媒反応による劣化を抑制する効果が得られ、経時による化粧シート２０の層間剥離、特に着色熱可塑性樹脂層１と透明熱可塑性樹脂層５との間で発生する層間剥離を防ぐことができる。つまり、中間層１２の両面に酸化チタンを含まない層を設けることによって、着色熱可塑性樹脂層１に接する絵柄層２やプライマー層３の、紫外線と酸化チタンとの光触媒反応による劣化を防止することができるため、経時による化粧シート２０の層間剥離を防ぐことができる。

また、本実施形態に係る化粧シート２０は、表面スキン層１１と中間層１２と裏面スキン層１３の各層厚の比（表面スキン層１１／中間層１２／裏面スキン層１３）は、１／４／１から１／１０／１の範囲内である。
このような構成であれば、化粧シート２０及び化粧部材３０に高い隠蔽性を付与することができる。
また、本実施形態に係る化粧シート２０は、表面スキン層１１と裏面スキン層１３の各層は、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
このような構成であれば、化粧シート２０及び化粧部材３０に高い耐候性を付与することができる。

また、本実施形態に係る化粧シート２０は、透明熱可塑性樹脂層５と表面保護層６の各層は、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤とを含んでいてもよい。
このような構成であれば、化粧シート２０及び化粧部材３０にさらに高い耐候性を付与することができる。
また、本実施形態に係る化粧部材３０は、金属系材料により形成された基板２１と、基板２１の一方の面側に設けられた化粧シート２０とを備え、基板２１と化粧シート２０とは、基板２１側に位置する接着剤９と、化粧シート２０側に位置するプライマー層７とを介して貼り合わされている。

このような構成であれば、化粧部材を、高い耐候性が付与された化粧部材とすることができる。つまり、このような構成であれば、中間層１２の両面に酸化チタンを含まない層が設けられているため、着色熱可塑性樹脂層１に接する絵柄層２やプライマー層３、あるいは着色熱可塑性樹脂層１に接するプライマー層７や接着剤９の、紫外線と酸化チタンとの光触媒反応による劣化を防止することができるため、経時による化粧シート２０及び化粧部材３０の層間剥離、特に着色熱可塑性樹脂層１と透明熱可塑性樹脂層５との間、及び着色熱可塑性樹脂層１と基板２１との間で発生する層間剥離を防ぐことができる。

［実施例］
（実施例１）
・化粧シート２０の形成
着色熱可塑性樹脂層１の透明熱可塑性樹脂をポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）チヌビン３２６）を、０．５質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（ＢＡＳＦ（株）キマソーブ２０２０）を０．５質量部添加した混合樹脂とし、着色熱可塑性樹脂層１の着色熱可塑性樹脂を、上述した透明熱可塑性樹脂１００質量部に対し、酸化チタンを４０質量部添加した混合樹脂とした。
その後、着色熱可塑性樹脂層１として、Ｔダイ押し出し機にて、上述した着色熱可塑性樹脂を中間層１２とし、上述した透明熱可塑性樹脂を両サイドスキン層（表面スキン層１１及び裏面スキン層１３）として、透明熱可塑性樹脂（表面スキン層１１）／着色熱可塑性樹脂（中間層１２）／透明熱可塑性樹脂（裏面スキン層１３）の厚み比率が、１／８／１となるように総厚６０μｍのフィルムを製膜した。

その後、着色熱可塑性樹脂層１に、グラビア印刷法により絵柄層２として淡色木質柄模様（東洋インキ製造（株）製「ラミスター」）を約１μｍの厚みで形成した。
その後、プライマー層３として、ウレタン変性ポリエステルポリオール８０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート１０質量部、イソホロンジイソシアネート１０質量部で混合してなる２液硬化型のアンカーコート剤（プライマー層形成用塗工液）を用い、グラビアコート法を用いて、厚み１μｍとなるように絵柄層２の表面に塗布して設けた。こうして、絵柄層２上にプライマー層３を形成した。

透明接着性樹脂層４に用いる樹脂として、マレイン酸変性ランダムポリプロピレン樹脂６９．５質量部に対してエチレン－プロピレン共重合樹脂３０．５質量部添加したものを用意した。
また、透明熱可塑性樹脂層５に用いる樹脂として、立体規則性の低いホモポリプロピレン「ＴＰＯ」（（株）プライムポリマー製、ＭＦＲ４．５ｇ／１０ｍｉｎ）を用い、これにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）チヌビン３２６）０．５質量部と、ヒンダードアミン系光安定剤（ＢＡＳＦ（株）キマソーブ２０２０）０．５質量部添加したものを用意した。

上記用意した各樹脂を、透明熱可塑性樹脂層５の厚みが６０μｍ、透明接着性樹脂層４の厚みが１０μｍとなるよう、共押出しラミネーション法を用いて積層体を形成し、その積層体の透明接着性樹脂層４側に濃度２０ｇ／ｍ^３、流量３．０ｍ^３／時間の量でオゾンガスを吹き付けながら、上記積層体をアンカーコート層（プライマー層）３上にラミネートした。

最後に、ラミネートした透明熱可塑性樹脂層５の表面にコロナ処理を施した後に、表面保護層６を形成した。表面保護層６は、メチルメタクリレートモノマー８０質量部とシクロヘキシルメタクリレート２０質量部の混合物からなるアクリル系樹脂組成物を主成分とし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）チヌビン３２９）６質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）チヌビン１１３０）６質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（ＢＡＳＦ株）チヌビン２９２）５質量部、及び、固形分調整用に酢酸エチル溶剤を添加した固形分量３３質量部の主剤溶液と、固形分調整用に酢酸エチル溶剤を添加した固形分量７５質量部のヘキサメチレンジイソシアネート型硬化剤溶液とを、主溶剤液と硬化剤溶液の比率が１０：１（この時の主剤溶液中の水酸基数と硬化剤溶液中のイソシアネート基数の比率は約１：２）となるように混合し、更に溶剤成分として酢酸エチルを添加して固形分量を２０質量部に調整した塗工液を、溶剤揮発後の厚さで９μｍとなるように透明熱可塑性樹脂層５上に塗工して形成した。
こうして、実施例１の化粧シート２０を形成した。

・金属化粧部材の形成
金属基板（基板）２１として、厚さ１ｍｍのアルミ板に、接着剤９として２液硬化型ウレタン系接着剤（乾燥状態での塗布量：２５ｇ／ｍ^２）を介して、上述した化粧シート２０を貼り合わせて金属化粧部材（化粧部材）３０を作成した。金属基板２１及び化粧シート２０は、アルミ板と化粧シート２０の着色熱可塑性樹脂層１（裏面スキン層１３）とが対向するようにして貼り合わせた。
こうして、実施例１の化粧部材３０を形成した。

（実施例２）
着色熱可塑性樹脂層１の透明熱可塑性樹脂の紫外線吸収剤を無添加とした以外は実施例１と同様にして、実施例２の化粧シート２０及び化粧部材３０を製造した。
（実施例３）
着色熱可塑性樹脂層１の厚み比率を１／１０／１とした以外は実施例１と同様にして、実施例３の化粧シート２０及び化粧部材３０を製造した。
（実施例４）
着色熱可塑性樹脂層１の厚み比率を１／４／１とした以外は実施例１と同様にして、実施例４の化粧シート２０及び化粧部材３０を製造した。

（比較例１）
着色熱可塑性樹脂層１を中間層１２のみの単層熱可塑性樹脂層（厚み６０μｍ）とした以外は実施例１と同様にして、比較例１の化粧シート２０及び化粧部材３０を製造した。
（比較例２）
着色熱可塑性樹脂層１の厚み比率を１／５８／１とした以外は実施例１と同様にして、比較例２の化粧シート２０及び化粧部材３０を製造した。
（比較例３）
着色熱可塑性樹脂層１の厚み比率を１／１／１とした以外は実施例１と同様にして、比較例３の化粧シート２０及び化粧部材３０を製造した。

＜評価方法及び評価基準＞
上記実施例及び上記比較例の化粧シート及び化粧部材に対してサンシャインウェザーにて耐候性試験を実施し、各実施例及び各比較例の化粧シート及び化粧部材の耐久性を評価した。
また、各実施例及び各比較例の化粧シートの隠蔽性を目視評価した。

・耐候性試験（サンシャインウェザー）
本耐候性試験は、ＪＩＳ Ｋ７３５０－４ プラスチック 実験室光源による暴露試験方法に準じた。
また、本耐候性試験では、サンシャインウェザーメーターを用いて暴露時間が４０００時間後における層間剥離の発生の有無を確認した。評価基準を以下に示す。
○（合格） ：化粧シート及び化粧部材に層間剥離は確認されなかった
×（不合格）：化粧シート及び化粧部材に層間剥離が確認された

・隠蔽性評価
本隠蔽性評価は、上述した金属基板（基板）に貼り合せる前後における化粧シートの色変化を、化粧シートの隠蔽性として目視評価した。評価基準を以下に示す。
○（合格） ：印刷部分に著しい色変化は確認されなかった
×（不合格）：印刷部分に著しい色変化が確認された

上記実施例及び上記比較例で得られた化粧シート及び化粧部材についての各評価結果を下記表１に示す。

表１に示したとおり、実施例１～４の化粧シート及び化粧部材は、中間層が酸化チタンを含んでおり、各スキン層が酸化チタンを含んでいないため、各スキン層において紫外線と酸化チタンとによる光触媒反応が起こらず、化粧シート及び化粧部材における層間剥離の発生を低減することができた。
また、実施例１～４の化粧シート及び化粧部材は、透明樹脂層（表面スキン層）と着色樹脂層（中間層）と透明樹脂層（裏面スキン層）の各層厚の比（表面スキン層／中間層／裏面スキン層）が１／４／１から１／１０／１の範囲内であるため、十分な隠蔽性を得ることができた。

本発明の化粧シート及び化粧部材は、建築内装用および外装用、建具の表面や枠材、家電製品の表面材、床材等々の建築用資材に用いられる化粧シート及び化粧部材として利用可能である。

１ 基材（着色熱可塑性樹脂層）
１ａ、２ａ、３ａ、４ａ、５ａ 表面
１ｂ 裏面
２ 絵柄層
３ プライマー層
４ 透明接着性樹脂層
５ 透明熱可塑性樹脂層
６ 表面保護層
７ プライマー層
８ 凹凸模様
９ 接着剤
１１ 透明熱可塑性樹脂層（表面スキン層）
１２ 着色熱可塑性樹脂層（中間層）
１３ 透明熱可塑性樹脂層（裏面スキン層）
２０ 化粧シート
２１ 基板（金属基板）
３０ 化粧部材

Claims (9)

1. 基材と、プライマー層と、透明接着性樹脂層と、透明熱可塑性樹脂層とをこの順に備えた化粧シートであって、
   前記基材は、着色熱可塑性樹脂層と、前記着色熱可塑性樹脂層の一方の面に形成された第一の透明熱可塑性樹脂層と、前記着色熱可塑性樹脂層の他方の面に形成された第二の透明熱可塑性樹脂層と、を備え、
   前記着色熱可塑性樹脂層は、酸化チタンを含み、
   前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層は、酸化チタンを含まず、
   前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記着色熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層厚の比（第一の透明熱可塑性樹脂層／着色熱可塑性樹脂層／第二の透明熱可塑性樹脂層）は、１／４／１から１／１０／１の範囲内であることを特徴とする化粧シート。
2. 前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記着色熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層を構成する樹脂は、オレフィン系熱可塑性樹脂であり、
   前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記着色熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層は、ヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤を含んでいることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記着色熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層を構成する樹脂は、互いに同じ熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。
4. 前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記着色熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層を構成する樹脂は、ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の化粧シート。
5. 前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記着色熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層を構成する樹脂は、互いに同じアイオノマー樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の化粧シート。
6. 前記第一の透明熱可塑性樹脂層と前記第二の透明熱可塑性樹脂層の各層は、紫外線吸収剤を含んでいることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の化粧シート。
7. 前記透明接着性樹脂層と前記透明熱可塑性樹脂層の各層を構成する樹脂は、オレフィン系熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の化粧シート。
8. 前記透明熱可塑性樹脂層上に形成された表面保護層をさらに備え、
   前記透明熱可塑性樹脂層と前記表面保護層の各層は、紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤とを含んでいることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の化粧シート。
9. 金属系材料により形成された基板と、前記基板の一方の面側に設けられた請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の化粧シートとを備え、
   前記基板と前記化粧シートとは、前記基板側に位置する接着剤と、前記化粧シート側に位置するプライマー層とを介して貼り合わされていることを特徴とする化粧部材。

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