JP7147967B2 - めっき鋼板 - Google Patents
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Description
本願は、2019年04月19日に、日本に出願された特願2019-080286号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
しかしながら、特許文献1では、ある程度塗装後耐食性が向上するものの、その効果は限定的であり、十分な塗装後耐食性は確保できない。また、特許文献1の技術では、組織制御のために複雑な熱履歴の処理を施す必要があり、製造コストが増加する課題があった。
しかしながら、特許文献2のめっき鋼板では、自動車用電着塗膜との密着性が劣る欠点がある。また、特許文献2ではSn添加を必須とするので、合金コストが増加し、さらにはめっき浴の管理が難しくなるという課題がある。
(1)本発明の一態様に係るめっき鋼板は、鋼板と、前記鋼板の表面の少なくとも一部に形成されためっき層とを有し、前記めっき層の化学組成が、質量%で、Al:6.00~35.00%、Mg:3.00~15.00%、Si:0~2.00%、Ca:0~2.00%、を含有し、残部がZn及び不純物からなり、前記めっき層は、厚さ方向断面において、(Al-Zn)相とMgZn2相とが層状に並んだラメラ組織の面積率が10~90%であり、前記ラメラ組織のラメラ間隔が、2.5μm以下であり、(Al-Zn)デンドライトの面積率が35%以下である。
(2)上記(1)に記載のめっき鋼板は、前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、Al:11.00~30.00%、Mg:3.00~11.00%、Ca:0.03~1.00%の1種以上を含有してもよい。
(3)上記(1)または(2)に記載のめっき鋼板は、前記めっき層の前記化学組成が、更に、質量%で、Sb:0.50%以下、Pb:0.50%以下、Cu:1.00%以下、Sn:1.00%以下、Ti:1.00%以下、Sr:0.50%以下、Ni:1.00%以下、Mn:1.00%以下、及びFe:2.00%以下を含有してもよい。
(4)上記(1)~(3)のいずれかに記載のめっき鋼板は、前記めっき層は、前記厚さ方向断面において、前記ラメラ組織の面積率が50~90%であってもよい。
(5)上記(4)に記載のめっき鋼板は、前記めっき層は、前記厚さ方向断面において、前記ラメラ組織の面積率が70~90%であってもよい。
(6)上記(1)~(5)のいずれかに記載のめっき鋼板は、前記めっき層と前記鋼板との間に、平均厚みが0.05~3.0μmのAl-Fe系金属間化合物からなる合金層を有してもよい。
(7)上記(1)~(5)のいずれかに記載のめっき鋼板は、前記鋼板は、前記鋼板と前記めっき層との界面側の表層部に、内部酸化層を有してもよい。
(8)上記(6)に記載のめっき鋼板は、前記鋼板は、前記鋼板と前記合金層との界面側の表層部に、内部酸化層を有してもよい。
本実施形態に係るめっき鋼板は、鋼板1とめっき層2との間に、FeとAlとを含む金属間化合物からなる合金層3を有していてもよい。
本実施形態に係るめっき鋼板はめっき層2が重要であり、鋼板1の種類については特に限定されない。適用される製品や要求される強度や板厚等によって決定すればよい。例えば、JIS G3193:2008に記載された熱延鋼板やJIS G3141:2017に記載された冷延鋼板を用いることができる。
内部酸化層11は、めっき前の鋼板に所定の雰囲気下で焼鈍を行うことで形成される。鋼板1に内部酸化層11が存在することで、鋼板1に溶融めっきを行った際に、めっき層2において、(Al-Zn)相とMgZn2相とが層状に並んだラメラ組織21が形成されやすくなる。この効果を得る場合、内部酸化層11の厚みは、0.10~8.00μmであることが好ましい。
本実施形態に係るめっき鋼板は、鋼板1とめっき層2との間に合金層3が形成されていてもよい。合金層3が形成されることで、鋼板1とめっき層2との密着性が向上するので好ましい。上記効果を得る場合、合金層3の平均厚みが0.05~3.00μmであることが好ましい。
合金層は、Al-Fe系金属間化合物(例えばAl-Fe合金層または、めっき層2がSiを含んでいる場合には、Al-Fe-Si合金層)からなる。
本実施形態に係るめっき鋼板では、鋼板1の表面の少なくとも一部にめっき層2を備える。めっき層2は鋼板1の片面に形成されていてもよく、両面に形成されていてもよい。
めっき層の付着量は、15~250g/m2が好ましい。
本実施形態に係るめっき鋼板のめっき層2の化学組成について説明する。
Alは、アルミニウム(Al)、亜鉛(Zn)、マグネシウム(Mg)を含むめっき層2において、塗装後耐食性を確保するために有効な元素である。また、本実施形態に係るめっき鋼板のめっき層2において、ラメラ組織21を形成するために必要な元素である。また、Alは、合金層3(Al-Fe合金層)の形成に寄与し、めっき密着性を確保するために有効な元素でもある。上記効果を十分に得るため、Al含有量を5.00%超とする。好ましくは11.00%以上である。
一方、Al含有量が35.00%超であると、(Al-Zn)デンドライトの面積率が高くなり、塗装後耐食性やめっき層の切断端面の耐食性が低下する。そのため、Al含有量は35.00%以下とする。好ましくは30.00%以下である。
Mgは、めっき層2の塗装後耐食性を高める効果を有する元素である。また、本実施形態に係るめっき鋼板のめっき層2において、ラメラ組織21を形成するために必要な元素である。上記効果を十分に得る場合、Mg含有量を3.00%以上とすることが好ましい。
一方、Mg含有量が15.00%超であると、ラメラ組織21が十分に形成されず、塗装後耐食性が低下する上、めっき層の加工性が低下する。また、めっき浴のドロス発生量が増大する等、製造上の問題が生じる。そのため、Mg含有量を15.00%以下とする。好ましくは11.00%以下である。
Siは、Mgとともに化合物を形成して、塗装後耐食性の向上に寄与する元素である。また、Siは、鋼板1上にめっき層2を形成するにあたり、鋼板1とめっき層2との間に形成される合金層が過剰に厚く形成されることを抑制して、鋼板1とめっき層2との密着性を高める効果を有する元素でもある。そのため含有させてもよい。上記効果を得る場合、Si含有量を0.10%以上とすることが好ましい。より好ましくは0.20%以上である。
一方、Si含有量を2.00%超にすると、めっき層中に過剰なSiが晶出し、また、ラメラ組織21が十分に形成されず、塗装後耐食性が低下する。また、めっき層の加工性の低下を招く。従ってSi含有量を2.00%以下とする。より好ましくは1.50%以下である。Siは必ずしも含有させる必要はなく、下限は0%である。
Caがめっき層中に含有されると、Mg含有量の増加に伴ってめっき操業時に形成されやすいドロスの形成量が減少し、めっき製造性が向上する。そのため、Caを含有させてもよい。Caは必ずしも含有させる必要はなく、下限は0%であるが、上記効果を得る場合、Ca含有量を0.03%以上とすることが好ましく、0.10%以上とすることがより好ましい。
一方、Ca含有量が多いとラメラ組織21が十分に形成されず、さらにはCaZn11相をはじめとしたCa系金属間化合物がその他の金属間化合物相として面積率で10%以上生成し、塗装後耐食性が低下する。また、めっき層の平面部の塗装後耐食性そのものが劣化する傾向にあり、溶接部周囲の耐食性も劣化することがある。そのため、含有させる場合でもCa含有量は2.00%以下とする。好ましくは1.00%以下である。
しかしながら、本実施形態に係るめっき鋼板のめっき層2は、更にZnの一部に代えて、例えば、Sb、Pb、Cu、Sn、Ti、Sr、Ni、Mn、Feを以下の範囲で含んでもよい。これらの元素は必ずしも含まなくてもよいので含有量の下限は0%である。また、これらの元素は不純物レベルで含まれていても、めっき層の特性に実質的な影響を及ぼさない。
Sr:0.50%以下
Pb:0.50%以下
Sr、Sb、Pbがめっき層2中に含有されると、めっき層2の外観が変化し、スパングルが形成されて、金属光沢の向上が確認される。しかしながら、これらの元素の含有量が0.50%超になると、様々な金属間化合物相が形成され、加工性および耐食性が悪化する。また、これらの元素の含有量が過剰になるとめっき浴の粘性が上昇し、めっき浴の建浴そのものが困難となることが多く、めっき性状が良好なめっき鋼板を製造できない。そのため、Sr含有量を0.50%以下、Sb含有量を0.50%以下、Pb含有量を0.50%以下とすることが好ましい。
Snは、Zn、Al、Mgを含むめっき層2において、Mg溶出速度を上昇させる元素である。Mgの溶出速度が上昇すると、平面部耐食性が悪化する。そのため、Sn含有量を1.00%以下とすることが好ましい。
Ti:1.00%以下
Ni:1.00%以下
Mn:1.00%以下
これらの元素は、耐食性の向上に寄与する元素である。一方、これらの元素の含有量が過剰になるとめっき浴の粘性が上昇し、めっき浴の建浴そのものが困難となることが多く、めっき性状が良好なめっき鋼板を製造できない。そのため、各元素の含有量をそれぞれ1.00%以下とすることが好ましい。
Feはめっき層を製造する際に、不純物としてめっき層に混入する。2.00%程度まで含有されることがあるが、この範囲であれば本実施形態に係るめっき鋼板の特性への悪影響は小さい。そのため、Fe含有量を2.00%以下とすることが好ましい。より好ましくは1.50%以下、さらに好ましくは1.00%以下である。
まず、地鉄(鋼材)の腐食を抑制するインヒビターを含有した酸でめっき層を剥離溶解した酸液を得る。次に、得られた酸液をICP分析で測定することで、めっき層2の化学組成(めっき層2と鋼板1との間に合金層3が形成されている場合には、めっき層2と合金層3との合計の化学組成となるが合金層3は薄いので影響は小さい)を得ることができる。酸種は、めっき層を溶解できる酸であれば、特に制限はない。化学組成は、平均化学組成として測定される。
本実施形態に係るめっき鋼板のめっき層2は、図1に示すように、(Al-Zn)相とMgZn2相とが層状に並んだラメラ組織21を含み、その面積率が10~90%である。また、本実施形態に係るめっき鋼板のめっき層2では、(Al-Zn)デンドライト23の面積率が35%以下である。
一般に、Zn、Mg、Alを含むめっき浴に浸漬した鋼板を冷却すると、図2に示すように、めっき層中には、初晶である(Al-Zn)デンドライト23と、Zn/Al/MgZn2の三元共晶組織24とが生成される。この(Al-Zn)デンドライト23は、耐食性が低いので、鋼板の塗装がなされた場合であっても塗膜に疵が入った場合等には、めっき層の内部で腐食が進行し、塗膜膨れが生じる。
これに対し、(Al-Zn)相とMgZn2相とが層状に並んだラメラ組織21は、耐食性が高いので、塗膜に疵が入った場合であってもめっき層内部での腐食の進行が抑制される。
すなわち、本実施形態に係るめっき鋼板のめっき層2では、塗装後耐食性の向上に寄与する(Al-Zn)相とMgZn2相とが層状に並んだラメラ組織21の、めっき層における面積率を10%以上とする。ラメラ組織の面積率は、50%以上が好ましく、70%以上がより好ましい。ラメラ組織21は塗装後耐食性だけでなく、耐LME性も向上させる効果を有する。一方、上述した化学組成を前提とした場合、ラメラ組織21の面積率を90%超とするのは、工業上容易ではない。そのため、ラメラ組織の面積率を90%以下とする。
また、本実施形態に係るめっき鋼板のめっき層2では、塗装後耐食性を低下させる(Al-Zn)デンドライト23の面積率を35%以下とする。(Al-Zn)デンドライト23の面積率は少ない方が好ましく、0%であってもよい。
ラメラ組織21は、(Al-Zn)相とMgZn2相とが層状に並んだ組織であるが、そのラメラ間隔は微細であるほど塗装後耐食性及び耐LME性の向上効果が大きくなる。十分な性能が得られるラメラ間隔は2.5μm以下(2500nm以下)であり、好ましくは500nm以下である。このようなラメラ組織は、羽毛状組織とも呼ばれる。
Zn/Al/MgZn2の三元共晶組織が、面積%で、Zn相:45~60%、MgZn2相:35~45%、Al相:3~10%からなるのに対し、ラメラ組織21は、各相の分率が、面積%で、Zn相:0~10%、MgZn2相:40~65%、Al相:30~45%となる組織である。
また、MgSi2相またはその他の金属間化合物は塗装後耐食性を低下させるので、それぞれ面積率で10%以下とすることが好ましい。より好ましくは合計の面積率で10%以下である。その他の金属間化合物相としては、例えばCaZn11相、Al2CaSi2相、Al2CaZn2相などが挙げられる。
本実施形態に係るめっき鋼板から、圧延方向に直角方向に25mm×圧延方向に15mmにサイズのサンプルを採取し、このサンプルのめっき層の厚み方向が観察面となるように、樹脂に埋め込み、研磨した後、めっき層の断面SEM像ならびにEDSによる元素分布像を得る。めっき層の、ラメラ組織、塊状MgZn2相、Zn/Al/MgZn2三元共晶組織、(Al-Zn)デンドライト、その他の金属間化合物の面積率は、めっき層の断面EDSマッピング像を異なる5サンプルから、各1視野で合計5視野(倍率1500倍:60μm×50μm/1視野)を撮影し、画像から算出する。
その際、AlとZnとから成るα相と、MgZn2相と、のラメラ間隔が2.5μm以下であればラメラ組織、短径が2.5μm超であれば塊状MgZn2相、ラメラ間隔2.5μm以下のZn相とα相とMgZn2とのラメラ組織であればZn/Al/MgZn2三元共晶組織、短径が2.5μm以上であれば(Al-Zn)デンドライト、ZnとAlとMgとSi以外の金属が、相中に10%以上含有される場合は、その他の金属間化合物であると判断する。
また、ラメラ組織のラメラ間隔は、SEM観察からラメラ組織を形成する相の内、最も面積率が低い相について隣接する相までの間隔を測定し、その10か所平均を算出することで求める。
また、ラメラ組織、Zn/Al/MgZn2三元共晶組織を構成するZn相、MgZn2相、Al相の面積率は、断面SEM像上の当該組織の存在する領域を、画像処理ソフトなどを用いて線で囲い、線で囲んだ領域の面積を算出する方法で求めることができる。
次に、本実施形態に係るめっき鋼板の好ましい製造方法について説明する。本実施形態に係るめっき鋼板は、製造方法によらず上記の特徴を有していればその効果は得られる。しかしながら、以下の方法によれば安定して製造できるので好ましい。
(I)鋼板を還元焼鈍する焼鈍工程
(II)鋼板をAl、Mg、Znを含むめっき浴に浸漬してめっき原板とするめっき工程
(III)前記めっき原板を、平均冷却速度15℃/秒以上の冷却速度で、(Al-Zn/MgZn2二元共晶温度-30)℃~(Al-Zn/MgZn2二元共晶温度-10)℃の冷却停止温度まで、冷却する制御冷却工程
(IV)前記制御冷却工程後、平均冷却速度が5℃/秒以下となるように、335℃以下まで冷却する緩冷却工程
焼鈍工程では、めっき工程に先立って、公知の方法で得られた鋼板(熱延鋼板または冷延鋼板)に対し、焼鈍を行う。焼鈍条件については公知の条件でよく、例えば露点が-10℃以上の5%H2-N2ガス雰囲気下で750~900℃に加熱して、30~240秒保持する。
しかしながら、鋼板に内部酸化層を形成する場合には、焼鈍温度を800~870℃、焼鈍時間を60~130秒とすることが好ましい。内部酸化層が形成されていると、制御冷却、緩冷却によってラメラ組織21の形成が促進される。
めっき工程では、焼鈍後の降温過程で、鋼板1をめっき浴に浸漬させてめっき層2を形成させて、めっき原板とする。
めっき浴は、Al:5.00%超、35.00%以下、Mg:3.00~15.00%、Si:0~2.00%、Ca:0~2.00%を含み、残部がZn及び不純物からなることが好ましい。めっき浴の組成は形成されるめっき層の組成と略同一となる。
制御冷却工程では、めっき工程後の(めっき浴から引き上げた)めっき原板を、N2などのワイピングガスでめっき付着量を調整した後、冷却する。冷却に際しては、平均冷却速度が15℃/秒以上となるように、(Al-Zn/MgZn2二元共晶温度-30)℃~(Al-Zn/MgZn2二元共晶温度-10)℃の冷却停止温度まで冷却する。
上記の条件で冷却を行うことで、(Al-Zn)デンドライトの生成が抑制されるとともに、ラメラ組織の生成核が形成され、続く緩冷却工程においてラメラ組織が生成する。
平均冷却速度が15℃/秒未満であると、(Al-Zn)相とMgZn2相とがラメラ組織を形成することなく、(Al-Zn)デンドライトが多量に生成し、塗装後耐食性が低下する。
また、冷却停止温度が(Al-Zn/MgZn2二元共晶温度-30)℃よりも低いと、続く緩冷却工程でラメラ組織を十分量生成させることが困難となる。また、(Al-Zn/MgZn2二元共晶温度-10)℃よりも高いと、α相とMgZn2相とが共晶凝固する条件を満たすことができなくなり、結果として(Al-Mg)デンドライトが多く生成する原因となる。
平均冷却速度の上限は限定する必要はないが、設備等の制約から40℃/秒以下としてもよい。
Al-Zn/MgZn2二元共晶温度は、例えばZn-Al-Mg三元系の液相面投影図から求めることが可能である。
緩冷却工程では、制御冷却停止後のめっき原板を、平均冷却速度が5℃/秒以下となるように、335℃以下まで冷却する。
この緩冷却工程によって、制御冷却工程で形成されたラメラ組織の生成核が成長し、所定のラメラ組織の面積率が得られる。
335℃以下までの平均冷却速度が5℃/秒超となると、核成長が不十分となり、ラメラ組織の面積率が不十分となる。
焼鈍、めっきに供する鋼板として、板厚1.6mmの冷延鋼板(0.2%C-2.0%Si-2.3%Mn)を準備した。
この鋼板を100mm×200mmに切断した後、バッチ式の溶融めっき試験装置を用いて、焼鈍及び溶融めっきを続けて行った。
焼鈍に際しては、酸素濃度20ppm以下の炉内において、H2ガスを5%含有し、残部がN2からなるガスからなり、露点0℃である雰囲気の下で、860℃で120秒間焼鈍を行った。
焼鈍後、鋼板をN2ガスで空冷して、鋼板温度が浴温+20℃に到達したところで、表1に示す浴温のめっき浴に約3秒浸漬させた。めっき浴組成及び形成されためっき層の組成は、表1に示す通りであった。
めっき層が形成されためっき原板に対し、表1に示す条件で制御冷却及び緩冷却を行って室温まで冷却した。
鋼板の温度はめっき原板中心部にスポット溶接した熱電対を用いて測定した。
得られためっき鋼板をから圧延方向に直角方向に25mm×圧延方向に15mmにサイズのサンプルを採取し、このサンプルのめっき層の厚み方向が観察面となるように、樹脂に埋め込み、研磨した後、めっき層の断面SEM像ならびにEDSによる元素分布像を得た。めっき層の、ラメラ組織、塊状MgZn2相、Zn/Al/MgZn2三元共晶組織、(Al-Zn)デンドライト、その他の金属間化合物の面積率は、めっき層の断面EDSマッピング像を異なる5サンプルから、各1視野で合計5視野(倍率1500倍:60μm×50μm/1視野)を撮影し、画像から算出した。
また、ラメラ組織のラメラ間隔は、SEM観察からラメラ組織を形成する相の内、最も面積率が低い相について隣接する相までの間隔を測定し、その10か所平均を算出することで求めた。
また、鋼板とめっき層との間に合金層が形成されている場合には、はEDS測定から得た元素分布像からAl-Fe系金属間化合物の厚みを測定することで合金層の厚みを得た。
図1は、表1、表2中、No.15のSEM像(BSE像)である。めっき層中にはラメラ組織(羽毛状組織-図1中の21)、塊状MgZn2相(図1中の22)が含有され、めっき層と鋼板の界面には合金層(図1中の3)が形成されていた。さらに、鋼板の表層部に内部酸化層(図1中の11)が形成されていた。また、ラメラ組織については、いずれも面積%で、Zn相:0~10%、MgZn2相:40~65%、Al相:30~45%で構成される組織であった。
具体的には、めっき鋼板から50×100mmのサンプルを採取し、Znりん酸処理(SD5350システム:日本ペイント・インダストリアルコーディング社製規格)を実施し、その後、電着塗装(PN110パワーニックス(登録商標)グレー:日本ペイント・インダストリアルコーディング社製規格)を厚みが20μmになるように実施して、焼き付け温度150℃、20分で焼き付けを行った。その後、鋼板(地鉄)に到達するクロスカット傷(40×√2 2本)を形成した。この塗装めっき鋼板を、JASO(M609-91)に従った複合サイクル腐食試験に供して、クロスカット周囲の8箇所の最大膨れ幅を測定し、平均値を求めることで塗装後耐食性を評価した。
上述のJASO(M609-91)のサイクル数が180サイクルで、クロスカット傷からの塗膜膨れ幅が1.5mm未満の場合は「AA」、1.5~2.5mmの場合は「A」、塗膜膨れ幅が2.5mm超の場合は「B」とした。
また、上述の塗膜膨れに加え、耐赤錆性もJASO(M609-91)から評価した。サイクル数が240サイクルで、クロスカット傷から赤錆が発生していない場合は「AA」、240未満~120サイクルで赤錆が生じた場合は「A」、120未満~60サイクルで赤錆が生じた場合は「B」、60サイクル未満で赤錆を生じた場合は「C」とした。
塗膜膨れ、耐赤錆性の両方がAまたはAAであれば塗装後耐食性に優れると判断した。
結果を表2に示す。
一方、めっき浴の組成または冷却条件が適切でなかった比較例については、めっき層の構成が本発明範囲を外れ、塗装後耐食性に劣っていた。
発明例である試験No.3~6、8~15、19~27、33~35、38~49に対して、耐LME性を評価した。
具体的には、めっき鋼板から200×20mmのサンプルを1枚採取し、熱間引張試験に供し、800℃における応力ひずみ曲線を測定した。熱間引張試験は、引張速度5mm/min、チャック間距離112.5mmとし、得られた応力ひずみ曲線における最大応力に至るまでのひずみ量を測定した。このひずみ量を、めっきを施していない鋼板サンプルと比して、85%以上の場合を「AA」、70~80%の場合を「A」とした。
結果を表3に示す。
2 めっき層
3 合金層
11 内部酸化層
21 (Al-Zn)相(図中の黒色相)とMgZn2相との、ラメラ組織
22 塊状MgZn2相
23 (Al-Zn)デンドライト
24 Zn/Al/MgZn2三元共晶組織
Claims (8)
- 鋼板と、
前記鋼板の表面の少なくとも一部に形成されためっき層と
を有し、
前記めっき層の化学組成が、質量%で、
Al:6.00~35.00%、
Mg:3.00~15.00%、
Si:0~2.00%、
Ca:0~2.00%、
を含有し、残部がZn及び不純物からなり、
前記めっき層は、厚さ方向断面において、
(Al-Zn)相とMgZn2相とが層状に並んだラメラ組織の面積率が10~90%であり、
前記ラメラ組織のラメラ間隔が、2.5μm以下であり、
(Al-Zn)デンドライトの面積率が35%以下である
ことを特徴とする、めっき鋼板。 - 前記めっき層の前記化学組成が、質量%で、
Al:11.00~30.00%、
Mg:3.00~11.00%、
Ca:0.03~1.00%
の1種以上を含有することを特徴とする、請求項1に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層の前記化学組成が、更に、質量%で、
Sb:0.50%以下、
Pb:0.50%以下、
Cu:1.00%以下、
Sn:1.00%以下、
Ti:1.00%以下、
Sr:0.50%以下、
Ni:1.00%以下、
Mn:1.00%以下、及び
Fe:2.00%以下
を含有する
ことを特徴とする、請求項1または2に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層は、前記厚さ方向断面において、前記ラメラ組織の面積率が50~90%である
ことを特徴とする、請求項1~3のいずれか一項に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層は、前記厚さ方向断面において、前記ラメラ組織の面積率が70~90%である
ことを特徴とする、請求項4に記載のめっき鋼板。 - 前記めっき層と前記鋼板との間に、平均厚みが0.05~3.0μmのAl-Fe系金属間化合物からなる合金層を有する
ことを特徴とする、請求項1~5のいずれか一項に記載のめっき鋼板。 - 前記鋼板は、前記鋼板と前記めっき層との界面側の表層部に、内部酸化層を有する、
ことを特徴とする、請求項1~5のいずれか一項に記載のめっき鋼板。 - 前記鋼板は、前記鋼板と前記合金層との界面側の表層部に、内部酸化層を有する、
ことを特徴とする、請求項6に記載のめっき鋼板。
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