JP7120000B2 - ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 - Google Patents
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Description
本発明のニトリルゴム組成物は、シリカをさらに含有することが好ましい。
本発明のニトリルゴム組成物は、ポリアミン系架橋剤をさらに含有することが好ましい。
本発明のニトリルゴム組成物は、α,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体単位5~30重量%、カルボキシル基含有単量体単位0.1~10重量%、α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位15~60重量%および共役ジエン単量体単位20~64.9重量%、を含有し、ヨウ素価が120以下であるカルボキシル基含有ニトリルゴムと、反応性シリコーンオイルと、を含有してなる。
まず、本発明で用いるカルボキシル基含有ニトリルゴムについて説明する。本発明で用いるカルボキシル基含有ニトリルゴムは、α,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体、カルボキシル基含有単量体、α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体、共役ジエン単量体および必要に応じて加えられる共重合可能なその他の単量体を共重合することにより得られるゴムである。
本発明で用いる反応性シリコーンオイルは、反応性基を有するシリコーンオイルである。本発明によれば、カルボキシル基含有ニトリルゴムとして、上述した特定の割合でα,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位を有するものを用い、かつ、これを反応性シリコーンオイルと組み合わせて用いるものであり、これにより、得られるゴム架橋物を、常態物性を良好に保ち(すなわち、引張強さおよび破断伸びを良好に保ち)、耐圧縮永久歪み性に優れたものとしながら、優れた耐寒性を付与することができ、さらには、これらに加えて、耐熱性をも向上させることができるものである。特に、本発明によれば、上述したα,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位を有するカルボキシル基含有ニトリルゴムと、反応性シリコーンオイルとを組み合わせて用いることにより、シリカなどの充填剤を配合した場合に、シリカなどの充填剤との親和性を良好なものとすることができ、そのため、シリカなどの充填剤を配合した場合に、特に、このような効果を高めることができるものである。
なお、反応性シリコーンオイルの動粘度(20℃、単位:mm2/s)は、10~10000が好ましく、20~1000がより好ましく、20~500が特に好ましい。
なお、シリカは、1種を単独で、あるいは複数種を併用して使用することができる。
このようなゴムとしては、アクリルゴム、エチレン-アクリル酸共重合体ゴム、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、エチレン-プロピレン共重合体ゴム、エチレン-プロピレン-ジエン三元共重合体ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴムなどが挙げられる。
カルボキシル基含有ニトリルゴム以外のゴムを配合する場合における、ニトリルゴム組成物中の配合量は、カルボキシル基含有ニトリルゴム100重量部に対して、好ましくは60重量部以下、より好ましくは30重量部以下、さらに好ましくは10重量部以下である。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明のニトリルゴム組成物を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、本発明のニトリルゴム組成物を用い、たとえば、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、10~200℃、好ましくは25~120℃である。架橋温度は、通常、100~200℃、好ましくは130~190℃であり、架橋時間は、通常、1分~24時間、好ましくは2分~12時間、特に好ましくは3分~6時間である。
カルボキシル基含有ニトリルゴムを構成する各単量体単位の含有割合は、以下の方法により測定した。
すなわち、マレイン酸モノn-ブチル単位の含有割合は、2mm角のカルボキシル基含有ニトリルゴム0.2gに、2-ブタノン100mlを加えて16時間攪拌した後、エタノール20mlおよび水10mlを加え、攪拌しながら水酸化カリウムの0.02N含水エタノール溶液を用いて、室温でチモールフタレインを指示薬とする滴定により、カルボキシル基含有ニトリルゴム100gに対するカルボキシル基のモル数(カルボキシル基含有量)を求め、求めたモル数をマレイン酸モノn-ブチル単位の量に換算することにより算出した。
1,3-ブタジエン単位および飽和化ブタジエン単位の含有割合は、カルボキシル基含有ニトリルゴムを用いて、水素添加反応前と水素添加反応後のヨウ素価(JIS K 6235による)を測定することにより算出した。
アクリロニトリル単位の含有割合は、JIS K6383に従い、ケルダール法により、カルボキシル基含有ニトリルゴム中の窒素含量を測定することにより算出した。
アクリル酸n―ブチル単位、アクリル酸メトキシエチル単位、およびメタクリル酸の含有割合は、上記各単量体単位に対する残り成分として算出した。
カルボキシル基含有ニトリルゴムのヨウ素価は、JIS K 6235に準じて測定した。
ニトリルゴム組成物を、縦15cm、横15cm、深さ0.2cmの金型に入れ、プレス圧10MPaで加圧しながら170℃で20分間プレス成形してシート状の架橋物を得た。次いで、得られた架橋物をギヤー式オーブンに移して170℃で4時間二次架橋し、得られたシート状のゴム架橋物を3号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。そして、得られたこの試験片を用いて、JIS K6251に従い、ゴム架橋物の引張強さ、破断伸びをそれぞれ測定した。
内径30mm、リング径3mmの金型を用いて、ニトリルゴム組成物を170℃で20分間、プレス圧10MPaで架橋した後、170℃で4時間二次架橋を行うことにより、O-リング状の試験片を得た。そして、得られたO-リング状の試験片を用いて、O-リング状の試験片を挟んだ二つの平面間の距離をリング厚み方向に25%圧縮した状態で150℃にて168時間保持する条件で、JIS K6262に従って、O-リング圧縮永久歪みを測定した。この値が小さいほど、耐圧縮永久歪み性に優れる。
上記常態物性の評価と同様にしてシート状のゴム架橋物を得た後、JIS K6261に従いTR試験(低温弾性回復試験)により耐寒性を測定した。TR10(単位:℃)は耐寒性の指標であり、この値が低いほど耐寒性に優れると判断できる。
上記常態物性の評価と同様にして、シート状のゴム架橋物を得た後、JIS K6257に従い、空気加熱老化試験を行った。該ゴム架橋物を温度150℃、168時間の条件でギヤーオーブンに保持した後、上記常態物性と同様にして引張試験を実施し、伸び変化率を測定した。伸び変化率の絶対値が小さいほど耐熱性に優れると判断できる。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル(AN)21部、マレイン酸モノn-ブチル3部、アクリル酸n-ブチル(BA)35部、およびt-ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.5部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン39部を仕込んだ。反応器を5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続し、途中重合転化率が40%、および60%になった時点で、それぞれ1部のマレイン酸モノn―ブチルを添加し16時間重合反応を継続した。次いで、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した後、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス(L1-1)(固形分濃度約30重量%)を得た。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル(AN)23部、マレイン酸モノn-ブチル4.5部、アクリル酸メトキシエチル(MEA)30.5部、およびt-ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.5部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン40部を仕込んだ。反応器を5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続し、途中重合転化率が40%、および60%になった時点で、それぞれ1部のマレイン酸モノn―ブチルを添加し16時間重合反応を継続した。次いで、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した後、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス(L1-2)(固形分濃度約30重量%)を得た。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル(AN)16部、マレイン酸モノn-ブチル3部、アクリル酸n-ブチル(BA)36部、およびt-ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.5部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン43部を仕込んだ。反応器を5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続し、途中重合転化率が40%、および60%になった時点で、それぞれ1部のマレイン酸モノn―ブチルを添加し16時間重合反応を継続した。次いで、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した後、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス(L1-3)(固形分濃度約30重量%)を得た。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル(AN)37部、マレイン酸モノn-ブチル4部、およびt-ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.5部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン57部を仕込んだ。反応器を5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続し、途中重合転化率が40%、および60%になった時点で、それぞれ1部のマレイン酸モノn―ブチルを添加し16時間重合反応を継続した。次いで、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した後、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス(L1-4)(固形分濃度約30重量%)を得た。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル(AN)36部、およびt-ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.5部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン64部を仕込んだ。反応器を5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部を仕込み、攪拌しながら、16時間重合反応を継続した。次いで、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した後、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックス(L1-5)(固形分濃度約30重量%)を得た。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル(AN)21部、アクリル酸n-ブチル(BA)36部、およびtドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.5部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン43部を仕込んだ。反応器を5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部を仕込み、攪拌しながら16時間重合反応を継続した。次いで、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した後、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックス(L1-6)(固形分濃度約30重量%)を得た。そして、得られたラテックス(L1-6)に2倍容量のメタノールを加えて凝固した後、ろ過して固形物(クラム)を取り出し、これを60℃で12時間真空乾燥することにより、ニトリルゴム(A’-6)を得た。ニトリルゴム(A’-6)のヨウ素価は200であった。ニトリルゴム(A’-6)を構成する各単量体単位の含有割合は、アクリロニトリル(AN)単位21重量%、アクリル酸n-ブチル(BA)単位34.2重量%、1,3-ブタジエン単位44.8重量%であった。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル(AN)37部、メタクリル酸4部、およびtドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.5部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン53部を仕込んだ。反応器を5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続し、途中重合転化率が40%、および60%になった時点で、それぞれ1部のメタクリル酸を添加し16時間重合反応を継続した。次いで、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した後、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス(L1-7)(固形分濃度約30重量%)を得た。
バンバリーミキサを用いて、合成例1で得られたカルボキシル基含有ニトリルゴム(A-1)100部に、アミノ変性シリコーンオイル(商品名「KF-868」、信越化学工業社製、25℃における動粘度:90mm2/s、官能基当量:8800g/mol、上記式(1)において、X1=NH2である化合物)2部、シリカ(B-1)(商品名「ULTRASIL VN2」、EVONIK社製、充填剤)50部、トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシル(商品名「ADK Cizer C-8」、ADEKA社製、可塑剤)5部、4,4’-ジ-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(商品名「Naugard 445」、Crompton社製、老化防止剤)1.5部、ステアリン酸(加工助剤)1部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル(商品名「フォスファノールRL-210」、東邦化学社製、加工助剤)1部を添加して混練し、次いで、混合物をロールに移して、ヘキサメチレンジアミンカルバメート(商品名「Diak#1」、デュポン・ダウ・エラストマー社製、脂肪族多価アミン類に属するポリアミン系架橋剤)2.0部、および1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-ウンデセン-7(DBU)(商品名「RHENOGRAN XLA-60(GE2014)」、RheinChemie社製、DBU60%品(ジンクジアルキルジフォスフェイト塩になっている部分も含む)、塩基性架橋促進剤)4部を添加して混練し、ニトリルゴム組成物を調製した。
実施例1において、アミノ変性シリコーンオイルの使用量を5部に変更した以外は、実施例1と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例1において、アミノ変性シリコーンオイルの使用量を10部に変更した以外は、実施例1と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例2において、シリカ(B-1)の代わりに、シリカ(B-2)(商品名「Nipsil ER」、東ソー・シリカ社製)50部を使用した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例2において、シリカ(B-1)の代わりに、シリカ(B-3)(商品名「Hi-Sil 532EP」、PPG社製)50部を使用した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例2において、トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシルの代わりに、ポリエーテルエステル(商品名「ADKcizer RS700」、ADEKA社製、可塑剤)5部を使用した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例2において、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの代わりに、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン(商品名「NORCURE 1313-50」、Nordmann,Rassmann社製、50%品、芳香族多価アミン類に属するポリアミン系架橋剤)10.5部を使用した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例2において、アミノ変性シリコーンオイルの代わりに、エポキシ変性シリコーンオイル(商品名「X-22-343」、信越化学工業社製、25℃における動粘度:25mm2/s、官能基当量:525g/mol、上記式(1)において、X1=エポキシである化合物)5部を使用した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例2において、シリカ(B-1)の使用量を30部に変更するとともに、シリカ(B-1)を添加するタイミングで、クレー(商品名「Burgess KE」、Burgess Pigment社製、充填剤)30部をさらに添加した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例9において、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの代わりに、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン10.5部を使用した以外は、実施例9と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
シリカ(B-1)をシリカ(B-3)に変更した以外は、実施例9と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
シリカ(B-1)をシリカ(B-3)に変更した以外は、実施例10と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例2において、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-1)の代わりに、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-2)100部を使用し、さらにヘキサメチレンジアミンカルバメートの使用量を2.7部に変更した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例2において、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-1)の代わりに、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-3)100部を使用した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例1において、アミノ変性シリコーンオイルを使用しなかった以外は、実施例1と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
実施例1において、アミノ変性シリコーンオイルの代わりに、シランカップリング剤(商品名「Structol HT 750」、Structol社製)4部を使用した以外は、実施例1と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
実施例1において、アミノ変性シリコーンオイルの代わりに、シランカップリング剤4部を使用し、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの代わりに、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン10.5部を使用した以外は、実施例1と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-1)の代わりに、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-3)100部を使用した以外は、比較例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-1)の代わりに、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-3)100部を使用した以外は、比較例3と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
実施例2において、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-1)の代わりに、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A’-4)100部を使用し、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの使用量を2.4部に変更した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
実施例2において、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-1)の代わりに、ニトリルゴム(A’-5)100部を使用し、さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、および1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-ウンデセン-7(DBU)を使用せず、1,3-ビス(t-ブチルペロキシイソプロピルベンゼン)(商品名「VUL-CUP 40KE」、ARKEMA社製、40%品、有機過酸化物系架橋剤)7部を使用した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
比較例5において、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A’-5)の代わりに、ニトリルゴム(A’-6)100部を使用した以外は、比較例5と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
実施例2において、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A-1)の代わりに、カルボキシル基含有ニトリルゴム(A’-7)100部を使用し、さらにヘキサメチレンジアミンカルバメートの代わりに1,3-ビス(t-ブチルペロキシイソプロピルベンゼン)(商品名「VUL-CUP 40KE」、ARKEMA社製、40%品、有機過酸化物系架橋剤)7部を使用した以外は、実施例2と同様にしてニトリルゴム組成物を作製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
また、反応性シリコーンオイルを配合した場合であっても、α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位を含有しないカルボキシル基含有ニトリルゴム(A’-4)、(A’-7)、またはα,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位を含有しないニトリルゴム(A’-5)を用いた場合にも、カルボキシル基含有ニトリルゴムのシリカに対する親和性が低く、これにより、耐熱性に劣るものであった(比較例6,7,9)。
さらに、反応性シリコーンオイルを配合し、α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位を含有するニトリルゴム(A’-6)を用いた場合であっても、ニトリルゴム(A’-6)は、カルボキシル基を含有せず、また、ヨウ素価が120超であったため、圧縮永久歪み性および耐熱性が、いずれも劣るものであった(比較例8)。
Claims (5)
- α,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体単位5~30重量%、カルボキシル基含有単量体単位0.1~10重量%、α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位15~60重量%および共役ジエン単量体単位20~64.9重量%、を含有し、ヨウ素価が120以下であるカルボキシル基含有ニトリルゴムと、
反応性シリコーンオイルと、
シリカと、
クレーと、を含有し、
前記反応性シリコーンオイルが、アミノ基、およびエポキシ基からなる群より選択される少なくとも1つの反応性基を有するニトリルゴム組成物。 - ポリアミン系架橋剤をさらに含有する請求項1または2に記載のニトリルゴム組成物。
- 請求項1~3のいずれかに記載のニトリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
- シール材、ベルト、ホースまたはガスケットである請求項4に記載のゴム架橋物。
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WO2024024320A1 (ja) * | 2022-07-28 | 2024-02-01 | 株式会社日本触媒 | 組成物およびその硬化物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008163074A (ja) | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
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---|---|---|---|---|
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JP2001279021A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫可能なニトリル系ゴム組成物および加硫ゴム物品 |
JP2003120824A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-04-23 | Nsk Ltd | シール |
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WO2007119848A1 (ja) * | 2006-04-17 | 2007-10-25 | Zeon Corporation | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
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WO2012090941A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物およびゴム架橋物 |
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CN103890122A (zh) * | 2011-08-31 | 2014-06-25 | 日本瑞翁株式会社 | 粘合剂组合物 |
KR20150051996A (ko) * | 2012-08-31 | 2015-05-13 | 제온 코포레이션 | 접착제 조성물 |
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JP2012149222A (ja) | 2010-12-27 | 2012-08-09 | Nippon Zeon Co Ltd | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
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