JP6995128B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
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- C07C311/45—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides
- C07C311/47—Y being a hetero atom
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Description
本発明は、顕色剤、担体基材と少なくともこの顕色剤を含有する感熱発色層とを含む感熱記録材料、および感熱記録材料に含有されているフェノール不含顕色剤の使用に関する。
直接熱印刷で使用するための、感熱発色層（熱反応層）が担体基材に塗布されている感熱記録材料が公知となってから久しい。発色剤および顕色剤は、通常感熱発色層中に存在し、熱の作用を受けて互いに反応し、したがって顕色する。安価なフェノール系顕色剤、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＳが広く受け入れられており、それらを用いて、多数の用途に許容される性能プロファイルを有する感熱記録材料を得ることができる。感熱発色層に非フェノール系顕色剤を含有する感熱記録材料も公知である。これらの材料は、特に印刷された感熱記録材料がより長い時間にわたって貯蔵されるときまたは可塑剤含有材料もしくは油などの疎水性物質と接触するときにも印刷されたテキストの耐性を改善するために開発された。特にビスフェノール系薬品の潜在的毒性に関する公の議論を背景に、非フェノール系顕色剤に対する関心が大きく高まってきた。この点で、目的は、ビスフェノール系顕色剤の不利な点を回避することであったが、フェノール系顕色剤を用いて達成することができる技術的性能特性は、少なくとも維持され、好ましくは向上されるべきである。
非フェノール系顕色剤に関して広範囲にわたる先行技術により、これらの材料の幅広い化学的多様性にもかかわらず共通する構造的特徴を特定することが可能になる。
１，３－二置換（チオ）ウレイド部分構造（Ｙ－ＮＨ－Ｃ（Ｘ）－ＮＨ－Ｚ、式中、Ｘ＝Ｓ、Ｏ）は、多数の非フェノール系顕色剤の共通する特徴である。基ＹおよびＺの適切な選択により、顕色剤としての適性にとって重要性をもつ機能的特性を調節することができる。
スルホニル－尿素構造（－ＳＯ2－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－）を有する顕色剤は、比較的容易に生成することができるので顕色剤として広く受け入れられており、それらを使用して生成される感熱記録材料は比較的良好な塗布特性を有する。
ＥＰ０５２６０７２Ａ１およびＥＰ０６２０１２２Ｂ１は、芳香族スルホニル－（チオ）尿素のクラスからの顕色剤を開示する。それらを使用して、比較的高い画像保存性を特徴とする感熱記録材料を生成することができる。これらの顕色剤をベースにする感熱記録材料は、感熱発色層の配合の適切な組成を用いて、市販のサーマルプリンタを使用して高印刷濃度を生じることが比較的容易であるように、良好な表面白色度と共に使用可能な熱感度も有する。
ＷＯ００３５６７９Ａ１には、次式
Ａｒ’－ＳＯ2－ＮＨ－Ｃ（Ｘ）－ＮＨ－Ａｒ
の芳香族およびヘテロ芳香族スルホニル－（チオ）尿素化合物（Ｘ＝ＳまたはＯ）ならびに／またはスルホニルグアニジン（Ｘ＝ＮＨ）［式中、Ａｒは、２価のリンカー基により更なる芳香族基に連結されている］が開示されている。実際に広く使用されているこのクラスからの非フェノール系顕色剤である４－メチル－Ｎ－（（（３－（（（４－メチルフェニル）スルホニル）オキシ）フェニル）アミノ）カルボニル）ベンゼンスルホンアミド（販売名Ｐｅｒｇａｆａｓｔ ２０１（登録商標）、ＢＡＳＦ社）は、塗布特性の均衡を特徴とする。特に、それらは、（ビス）フェノール系顕色剤を使用して得られる記録材料と比べて良好な動的応答感度および印刷の疎水性物質に対する高耐性を有する。いずれの新しい生成物も、この確立された非フェノール系顕色剤の性能スペクトルと比較評価しなければならない。
Ａｒ’－ＳＯ2－ＮＨ－Ｃ（Ｘ）－ＮＨ－Ａｒ
の芳香族およびヘテロ芳香族スルホニル－（チオ）尿素化合物（Ｘ＝ＳまたはＯ）ならびに／またはスルホニルグアニジン（Ｘ＝ＮＨ）［式中、Ａｒは、２価のリンカー基により更なる芳香族基に連結されている］が開示されている。実際に広く使用されているこのクラスからの非フェノール系顕色剤である４－メチル－Ｎ－（（（３－（（（４－メチルフェニル）スルホニル）オキシ）フェニル）アミノ）カルボニル）ベンゼンスルホンアミド（販売名Ｐｅｒｇａｆａｓｔ ２０１（登録商標）、ＢＡＳＦ社）は、塗布特性の均衡を特徴とする。特に、それらは、（ビス）フェノール系顕色剤を使用して得られる記録材料と比べて良好な動的応答感度および印刷の疎水性物質に対する高耐性を有する。いずれの新しい生成物も、この確立された非フェノール系顕色剤の性能スペクトルと比較評価しなければならない。
スルホニル尿素は、水または水分の存在下および加熱下で加水分解反応に向かう傾向がある。これは、感熱記録材料が空気の湿度および／または温度が増加した条件で印刷前の状態で貯蔵されるとき、顕色剤の部分分解を被り得ることを意味する。
感熱記録材料の印字性能（動的応答感度）は感熱層中に存在する顕色剤の量にも依存しているので、より長い時間にわたってこのように貯蔵されている感熱記録材料が、顕色剤の一部、ひいてはその印字性能の一部を失う。
１，３’－二置換尿素単位の特性を調節する上記の可能性は、共役性化合物単位中であろうと相乗的に有利な位置に配置されていようと、ウレイド単位に直接にではなく、リンカー基を介して結合している基を組み込むことによって達成することもできる。
例えば、ＪＰＨ１１２６８４２１において、この手法が取られた。これには、次式
Ａｒ1－ＮＨ－ＳＯ2－Ａｒ－ＮＨ－Ｃ（Ｘ）－ＮＨ－Ａｒ2
の（チオ）ウレイド単位とスルファモイル基（－ＮＨ－ＳＯ2－）の組合せ［式中、Ａｒ、Ａｒ1およびＡｒ2は、単核芳香族基であり、Ｘ＝ＳまたはＯである］が開示されている。
Ａｒ1－ＮＨ－ＳＯ2－Ａｒ－ＮＨ－Ｃ（Ｘ）－ＮＨ－Ａｒ2
の（チオ）ウレイド単位とスルファモイル基（－ＮＨ－ＳＯ2－）の組合せ［式中、Ａｒ、Ａｒ1およびＡｒ2は、単核芳香族基であり、Ｘ＝ＳまたはＯである］が開示されている。
ＪＰ１１２６８４２２Ａには、次式
Ａｒ1－ＮＨ－ＳＯ2－Ａｒ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ａ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ａｒ－ＳＯ2－ＮＨ－Ａｒ1
の構造［式中、Ａは、芳香族または脂肪族基とすることができる］が開示されている。第一級－ＳＯ2－ＮＨ2－基を有する構造については、この文脈で記載されている（ＥＰ０６９３３８６Ａ１）。
Ａｒ1－ＮＨ－ＳＯ2－Ａｒ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ａ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ａｒ－ＳＯ2－ＮＨ－Ａｒ1
の構造［式中、Ａは、芳香族または脂肪族基とすることができる］が開示されている。第一級－ＳＯ2－ＮＨ2－基を有する構造については、この文脈で記載されている（ＥＰ０６９３３８６Ａ１）。
ＥＰ２９２３８５１Ａ１には、次式
Ａｒ1－ＳＯ2－ＮＨ－Ａｒ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ａｒ2
の顕色剤構造が開示されている。これらの顕色剤をベースにした感熱記録材料は、良好な動的感度を保証するものであるが、呈色錯体の、特に可塑剤または接着剤に対する安定性は、改善を必要とする。
Ａｒ1－ＳＯ2－ＮＨ－Ａｒ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ａｒ2
の顕色剤構造が開示されている。これらの顕色剤をベースにした感熱記録材料は、良好な動的感度を保証するものであるが、呈色錯体の、特に可塑剤または接着剤に対する安定性は、改善を必要とする。
早期でさえ、発色プロセスにとって重要性をもつ構造単位をただ１つではなくそれより多く含有する顕色剤構造の使用によって、非フェノール系顕色剤の性能を改善する試みが行われた。
ＪＰＨ０６２２７１４２Ａには、化合物（Ａｒ1－ＮＨ－Ｃ（Ｘ）－ＮＨ）n－Ａ（Ｘ＝ＳまたはＯである））中に（通常芳香族の単位Ａに結合している）２つ、３つまたはそれ以上の（チオ）尿素単位（ビス－、トリス－、ポリキス－尿素）を有する顕色剤が開示されている。
ＥＰ６３３１４５Ａ１、ＪＰＨ０８２１０９Ａ、ＪＰＨ０８２４４３５５Ａ、ＪＰＨ８２４４３５５ＡおよびＪＰＨ１１２６８４２２Ａに記載されている顕色剤は、同様に構造化している。
この手法は、－ＯＨ、－ＣＯ2Ｈ、－ＳＯ2ＮＨ2および－ＳＯ2ＮＨアリール基で置換されたＡｒ1基の使用によって広範囲に変更された（ＪＰＨ０８２１０９Ａ、ＪＰＨ０８２４４３５５Ａ、ＪＰ０８１９７８５１Ａ、ＪＰＨ１０２３０６８１Ａ、ＪＰＨ１１２６８４２２Ａ）。
ビス－またはポリキス－尿素誘導体は、良好なＨ架橋アクセプターおよびドナー特性を有し、したがって呈色錯体を安定化するのに適しているが、個々の尿素単位間に形成する水素架橋ネットワークは、これらの物質の比較的高い融点および典型的な熱溶媒に対するこれらの物質の感熱層からの低溶解度の原因となり、その結果としてこれらの顕色剤を使用して生成される感熱記録材料の熱応答感度（動的感度として知られている）が不足している。
したがって、本発明の目的は、先行技術の上記の不利な点を克服することである。特に、本発明の目的は、顕色剤、およびそれを含有する感熱記録材料を提供することであり、その記録材料は、均衡のとれた塗布特性プロファイルを有し、先行技術の確立された非フェノール系顕色剤で可能な印刷濃度に匹敵する実施可能な印刷濃度を達成するが、老化阻害剤または特定の溶融補助剤など利用可能性を制限し、コストがかかる感熱性機能層の特定の配合成分に依存することなく、印刷画像の、特に疎水性作用剤に対する高耐性を保証する。本発明の更なる目的は、印刷されていない材料の極端な気候条件下における長時間にわたる貯蔵という条件下でも特定の用途にとって必要な機能的特性（特に熱応答感度）を保証することができる感熱記録材料を提供することである。
この目的は、本発明において請求項１３に記載の感熱記録材料における請求項１に記載の化合物の使用により対処される。
請求項１に記載の化合物は、式（Ｉ）：
Ａｒ（ＮＨＳＯ2Ａｒ1）l（ＳＯ2ＮＨＡｒ1）m（ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＡｒ2）n （Ｉ）
を有し、式中、
ｌおよびｍは互いに独立して、０、１、２、３および／または４であり、ｌ＋ｍの和は、１以上であり、
ｎは、２、３、４または５であり、
Ａｒは、（ｌ＋ｍ＋ｎ）個置換されたベンゼン基であり、
Ａｒ1は、非置換または置換芳香族基であり、
Ａｒ2は、非置換もしくは置換フェニル基またはベンゾイル基である。
Ａｒ（ＮＨＳＯ2Ａｒ1）l（ＳＯ2ＮＨＡｒ1）m（ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＡｒ2）n （Ｉ）
を有し、式中、
ｌおよびｍは互いに独立して、０、１、２、３および／または４であり、ｌ＋ｍの和は、１以上であり、
ｎは、２、３、４または５であり、
Ａｒは、（ｌ＋ｍ＋ｎ）個置換されたベンゼン基であり、
Ａｒ1は、非置換または置換芳香族基であり、
Ａｒ2は、非置換もしくは置換フェニル基またはベンゾイル基である。
ｌ＋ｍの和は、好ましくは１または２であり、極めて特に好ましくは１である。というのは、この種の化合物は、より容易に合成によって利用可能であるからである。
好ましくは、ｌまたはｍは０である。というのは、この種の化合物は、より容易に合成によって利用可能であるからである。
ｌは、好ましくは０または１であり、特に好ましくは１である。というのは、この種の化合物は、より容易に合成によって利用可能であるからである。
好ましくは、ｍは、０、１または２であり、好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。というのは、この種の化合物は、より容易に合成によって利用可能であるからである。
好ましくは、ｎは２である。というのは、この種の化合物は、より容易に合成によって利用可能であるからである。
式（Ｉ）の化合物［式中、ｌは１であり、ｍは０であり、ｎは２である］が特に好ましい。
式（Ｉ）の化合物［式中、ｌは０であり、ｍは１であり、ｎは２である］が同様に特に好ましい。
式（Ｉ）の化合物［式中、ｌは０であり、ｍは２であり、ｎは２である］も特に好ましい。
Ａｒは、好ましくは３または４個置換されたベンゼン基である。
既述の通り、Ａｒ1は、非置換または置換芳香族基である。置換は、同じかまたは異なる基による一置換または多置換とすることができる。非置換または置換芳香族基は、好ましくはフェニル基または４－アルコキシカルボニルフェニル基である。特に好ましい実施形態において、フェニル基は一置換フェニル基である。この種の化合物は、より容易に合成によって利用可能であるという利点を有する。
一置換フェニル基は、好ましくはＣ1～Ｃ5アルキル、アルケニル、アルキニル、ベンジル、ＲＯ、ハロゲン、ホルミル、ＲＯＣ、ＲＯ2Ｃ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｒ－ＳＯ2Ｏ、ＲＯ－ＳＯ2、Ｒ－ＮＨ－ＳＯ2、Ｒ－ＳＯ2－ＮＨ、Ｒ－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ、Ｒ－ＳＯ2－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ、Ｒ－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－ＲまたはＲ－ＣＯ－ＮＨ基で置換されており、式中、Ｒは、Ｃ1～Ｃ5アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニル、トリルまたはベンジル基である。
一置換フェニル基は、極めて特に好ましくは４－Ｃ1～Ｃ5アルキル、好ましくは４－メチル、４－エチル、４－ｎ－プロピルまたは４－ｉｓｏ－プロピル基、４－ＲＯまたは４－（ＲＯ2Ｃ）基で置換されており、式中、Ｒは、Ｃ1～Ｃ5アルキル基、好ましくはメチルまたはエチル基である。
特に好ましくは、Ａｒ1は、フェニルまたは４－トリル基である。というのは、この種の化合物は、より容易に合成によって利用可能であるからである。
前述のように、Ａｒ2は、非置換もしくは置換フェニル基またはベンゾイル基である。これらは、好ましくはＣ1～Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＣＸ3、ホルミル、ＲＯＣ、ＲＯ2Ｃ、ＣＮ、ＮＯ2またはＲＯ基で置換されており、式中、Ｘはハロゲン基であり、Ｒは、Ｃ1～Ｃ5アルキル基、好ましくはメチル基、フェニル基またはトリル基である。
Ａｒ2は、特に好ましくはフェニル、４－トリル、または４－アセチルフェニル基である。これは、塗布特性、特に可塑剤に対する耐性が極めて良好であるという利点を有する。
式（Ｉ）の特に好ましい個々の化合物を以下の表１に示す。
ベンゾイル－トリイル基は、三置換ベンゼン基を意味すると解され、ベンゾイル－テトリル基は、四置換ベンゼン基を意味すると解される。三置換は、好ましくは１、２および３位、１、２および４位、１、２および５位、１、２および６位または１、３および４位で行われている。四置換は、好ましくは１、３、４および６位で行われている。
以上の表１において、Ｒは、好ましくはＣ1～Ｃ4アルキル基を意味し、Ｘは、ハロゲン基、特に好ましくはフルオリド基を意味する。
本発明による式（Ｉ）の化合物は、それ自体公知の手段によって生成することができる。
以下の反応スキーム１は、本発明による式（Ｉ）の化合物の可能な合成経路を化合物Ｉ～ＸＶＩＩＩの例（表２を参照のこと）に基づいて示す。
本発明による式（Ｉ）の化合物に入る化合物ＩおよびＩＩ（表２を参照のこと）は、２，６－ジニトロアニリンから出発して、まず以下の反応スキーム２に従って１，２－ジアミノ－３－ニトロベンゼンに変換して生成することができる（Ｖ． Ｍｉｌａｔａ、Ｊ． Ｓａｌｏｎ、Ｏｒｇ． Ｐｒｅｐ． Ｐｒｏｃｅｅｄ． Ｉｎｔ．、３１ （３）、３４７（１９９９年））。
本発明による式（Ｉ）の化合物に入る化合物ＸＩＸ（表２を参照のこと）は、１，３－フェニレンジアミン二塩酸塩から出発して、以下の反応スキーム３に従って対応するビス－アミノスルホニルクロリドに変換し（Ｇ． Ｂａｒｎｉｋｏｗ、Ｋ． Ｋｒｕ（ｕの上にウムラウト）ｇｅｒ、Ｇ． Ｈｉｌｇｅｔａｇ、Ｚ． Ｃｈｅｍ．、６ （７）、２６２（１９６６年））、次いで記載の方法によって最終生成物に変換して生成することができる。
既述の通り、本発明はまた、担体基材と、少なくとも１種の発色剤と、フェノール不含顕色剤を含有する少なくとも１つの感熱発色層とを含む感熱記録材料であって、少なくとも１種のフェノール不含顕色剤は上記の式（Ｉ）の化合物である感熱記録材料にも関する。
式（Ｉ）の化合物は、好ましくは感熱層の全固形分に対して約３～約３５重量％の量、特に好ましくは約１０～約２５重量％の量で存在する。
担体基材の選択は重大ではない。しかし、紙、合成紙、および／またはプラスチックフィルムを担体基材として使用することが好ましい。
更なる少なくとも１つの中間層が、担体基材と感熱層の間に場合によって設けられており、この更なる少なくとも１つの中間層の目的は、感熱層のために担体の表面平滑性を改善し、担体基材と感熱層の間の熱障壁を保証することである。
有機中空ビーズ顔料および／または焼成カオリンが、好ましくはこの中間層において使用される。
感熱層の上に配置された少なくとも１つの保護層および／または印刷適性を助長する少なくとも１つの層も、本発明による感熱記録材料に設けることができ、これらの層を基材の前側または後側に塗布することができる。
発色剤の選択に関して、本発明は、どんな重要な制限も受けていない。しかし、発色剤は、好ましくはトリフェニルメタン型、フルオラン型、アザフタリド型および／またはフルオレン型の色素である。極めて特に好ましい発色剤は、フルオラン型色素である。というのは、その利用可能性および均衡のとれた塗布関連特性のために、魅力的な価格性能比を有する記録材料を提供することができるからである。
フルオラン型の特に好ましい色素は下記である。
３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トルイジンアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｏ，ｐ－ジメチルアニリノ）フルオラン、
３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－ジエチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３－Ｎ－ｎ－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－メチルアニリノ）フルオラン、
３－Ｎ－ｎ－ジブチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミン）－６－メチル－７－アニリノ－フルオラン、
３－（Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミン）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－エトキシプロピルアミン）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミン）－６－メチル－７－アニリノフルオランおよび／または
３－ジペンチルアミン－６－メチル－７－アニリノフルオラン
３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トルイジンアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｏ，ｐ－ジメチルアニリノ）フルオラン、
３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－ジエチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３－Ｎ－ｎ－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－メチルアニリノ）フルオラン、
３－Ｎ－ｎ－ジブチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミン）－６－メチル－７－アニリノ－フルオラン、
３－（Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミン）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－エトキシプロピルアミン）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミン）－６－メチル－７－アニリノフルオランおよび／または
３－ジペンチルアミン－６－メチル－７－アニリノフルオラン
発色剤は、記録材料の望ましい塗布特性が損なわれないことを条件として、個々の物質または２種以上の発色剤のいずれかの混合物として使用することができる。
発色剤は、感熱層の全固形分に対して好ましくは約５～約３０の量、特に好ましくは約８～約２０の量で存在する。
特定の塗布特性を制御するために、一般式（Ｉ）に対応する化合物の少なくとも２つが顕色剤として感熱層中に存在する場合有利でありうる。
同様に、式（Ｉ）の化合物に加えて、１種または複数の更なる（ビス）フェノール系または非フェノール系顕色剤が、感熱発色層中に存在することができる。
少なくとも１種の発色剤および少なくとも１種の顕色剤に加えて、熱溶媒または溶融補助剤と呼ばれることもある１種または複数の増感剤が、感熱発色層中に存在することができ、これによって、熱印刷感度をより容易に制御することができるという利点を有する。
融点が約９０～約１５０℃であり、呈色錯体の形成に干渉することなく溶融状態で発色成分（発色剤および顕色剤）を溶解する結晶質が、有利な増感剤であると一般的に考えられる。
増感剤は、好ましくはステアロアミド、ベヘナミドもしくはパルミトアミドなどの脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ’－エチレン－ビス－ステアリン酸アミドもしくはＮ，Ｎ’－エチレン－ビス－オレイン酸アミドなどのエチレン－ビス－脂肪酸アミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）ステアロアミド、Ｎ－ヒドロキシメチルパルミトアミドもしくはヒドロキシエチルステアロアミドなどの脂肪酸アルカノールアミド、ポリエチレン蝋もしくはモンタン蝋などの蝋、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、安息香酸ベンジル－４－ベンジルオキシ、シュウ酸ジ－（４－メチルベンジル）、シュウ酸ジ－（４－クロロベンジル）もしくはシュウ酸ジ－（４－ベンジル）などのカルボン酸エステル、４－アセチルビフェニルなどのケトン、１，２－ジフェノキシエタン、１，２－ジ－（３－メチルフェノキシ）エタン、２－ベンジルオキシナフタレン、１，２－ビス－（フェノキシメチル）ベンゼンもしくは１，４－ジエトキシナフタレンなどの芳香族エーテル、ジフェニルスルホンなどの芳香族スルホン、および／または、４－トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアニリドもしくはＮ－ベンジル－４－トルエンスルホンアミドなどの芳香族スルホンアミド、あるいは４－ベンジルビフェニルなどの芳香族炭化水素である。
増感剤は、感熱層の全固形分に対して好ましくは約１０～約４０の量、特に好ましくは約１５～約２５の量で存在する。
さらに好ましい実施形態において、発色剤、フェノール不含顕色剤および増感剤に加えて、場合によって少なくとも１種の安定剤（老化阻害剤）が感熱発色層中に存在する。
安定剤は、好ましくは立体障害フェノール、特に好ましくは１，１，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシル－フェニル）ブタン、１，１，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，１－ビス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタンで構成されている。
尿素－ウレタン化合物（商品ＵＵ）、または４－ベンジルオキシ－４’－（２－メチルグリシジルオキシ）－ジフェニルスルホン（販売名ＮＴＺ－９５（登録商標）、日本曹達株式会社）もしくはオリゴマーエーテル（販売名Ｄ９０（登録商標）、日本曹達株式会社）などの４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン誘導エーテルは、本発明による記録材料中の安定剤としても使用可能である。
安定剤は、好ましくは式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種のフェノール不含顕色剤に対して０．２～０．５重量部の量で存在する。
さらに好ましい実施形態において、少なくとも１種の結合剤が、感熱発色層中に存在する。この結合剤は、好ましくは水溶性デンプン、デンプン誘導体、デンプンをベースにしたＥｃｏＳｐｈｅｒｅ（登録商標）型バイオラテックス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、部分または完全ケン化ポリビニルアルコール、化学修飾ポリビニルアルコールまたはスチレン－無水マレイン酸コポリマー、スチレン－ブタジエンコポリマー、アクリルアミド－（メタ）アクリラートコポリマー、アクリルアミド－アクリラート－メタクリラートターポリマー、ポリアクリラート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、アクリラート－ブタジエンコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよび／またはアクリロニトリル－ブタジエンコポリマーで構成されている。
さらに好ましい実施形態において、少なくとも１種の分離剤（剥離剤）または滑剤が、感熱発色層中に存在する。これらの作用剤は、好ましくはステアリン酸亜鉛もしくはステアリン酸カルシウム、またはさらにベヘン酸塩などの脂肪酸金属塩、合成蝋、例えばステアリン酸アミドやベヘン酸アミドなどの脂肪酸アミドの形をした合成蝋、ステアリン酸メチロールアミドなどの脂肪酸アルカノールアミド、様々な融点を有するパラフィン蝋、様々な分子量を有するエステル蝋、様々な硬度のエチレン蝋、プロピレン蝋および／またはカルナウバ蝋もしくはモンタン蝋などの天然蝋である。
分離剤は、感熱層の全固形分に対して好ましくは約１～約１０の量、特に好ましくは約３～約６の量で存在する。
さらに好ましい実施形態において、感熱発色層は顔料を含有する。これらを使用すると、とりわけ、熱印刷プロセスで生み出された化学的溶融物をこれらの表面に固定することができるという利点がある。感熱発色層の表面白色度および不透明度ならびに通常の印刷インキを用いた場合のその印刷適性も、顔料を介して制御することができる。最後に、顔料は、例えば比較的高価な色付け機能薬品に対して「エキステンダー機能」を有する。
特に適当な顔料は、合成および天然起源または両方の無機顔料、好ましくは粘土、沈降または天然炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、沈降および焼成シリカ（例えば、Ａｅｒｏｄｉｓｐ（登録商標）型）、珪藻土、炭酸マグネシウム、タルクであり、さらにスチレン／アクリラートコポリマー壁または尿素／ホルムアルデヒド縮合ポリマーを有する中空顔料などの有機顔料である。これらは、単独でまたはいずれかの混合物として使用することができる。
顔料は、感熱層の全固形分に対して好ましくは約２０～約５０の量、特に好ましくは約３０～約４０の量で存在する。
本発明による感熱記録材料の表面白色度を制御するために、蛍光増白剤を感熱発色層に組み込むことができる。これらは、好ましくはスチルベンである。
いくつかの被覆特性を改善するためには、個々の例において、更なる構成要素、特に増粘剤および／または界面活性剤などのレオロジー助剤を本発明による感熱記録材料の必須構成要素に加えることが好ましい。
（乾燥）感熱層の面積塗布重量は、好ましくは約１～約１０ｇ／ｍ2、好ましくは約３～約６ｇ／ｍ2である。
特に好ましい実施形態において、感熱記録材料は、請求項１３に記載のものであり、フルオラン型色素が発色剤として使用され、脂肪酸アミド、芳香族スルホンおよび／または芳香族エーテルからなる群から選択される増感手段がさらに存在する。この好ましい実施形態において、請求項１に記載のフェノール不含顕色剤が発色剤に対して約１．５～約４重量部存在することも有利である。
式（Ｉ）の化合物に関連して記載される好ましい実施形態は、本発明による感熱記録材料のためにも適用可能である。
本発明による感熱記録材料は、公知の生成方法によって得ることができる。
乾燥感熱発色層を平滑化処置にかける場合有利である。ここで、ＩＳＯ ５６２７：１９９５－０３に従って測定されるベック平滑度が、約１００～約１０００秒、好ましくは約２５０～約６００秒に設定されている場合有利である。
ＩＳＯ ８７９１－４：２００８－０５に準拠する表面粗さ（ＰＰＳ）は、約０．５０～約２．５０μｍの範囲、好ましくは１．００～２．００μｍの範囲にある。
本発明による感熱記録材料は、フェノールを含まず、ＰＯＳ（販売時点情報管理）、ラベル表示および／またはチケット発行用途に好都合である。直接熱印刷で印刷することができ、記録された画像の高耐性を、温度および周囲水分についてより苛酷な気候条件下でさえより長い期間の貯蔵下において、また印刷されたテキストを、可塑剤、接着剤、脂肪性または油性物質などの疎水性物質と接触させる場合に必要とする、駐車用チケット、旅行用チケット、入場カード、ならびにくじおよび賭け用紙片などの生成にも適している。
本発明による式（Ｉ）の顕色剤を用いて得られる感熱記録材料は、印刷されていない材料を高い周囲空気湿度および温度で数週間にわたって貯蔵した後でさえ、高画像濃度を生成する能力のいかなる低下もほとんど被らない（良好な貯蔵適性）。
要約すると、驚くべきことに、本発明による式（Ｉ）の顕色剤を用いて、印刷されたテキストの疎水性物質に対する優れた耐性を特徴とし、印刷画像の良好な品質（印刷画像の高い光学濃度）を達成できる感熱記録材料を得ることが可能であることが実証されたと言える。さらに、本発明による感熱記録材料の長期貯蔵適性は優れている。印刷されていない状態で高い周囲湿度または温度で数週間貯蔵された場合でさえ、達成される光学濃度は、サーマルプリンタで印刷中にほとんど損傷を受けない。
この理論に拘束されるものではないが、特に一般式（Ｉ）に対応する全く同一の芳香族単位に直接ある、発色および色安定化プロセスに不可欠な増加した数（≧３）の官能基のすぐ近傍の分子内配置（重要なその官能基の高い分子内密度）が、重要な役割を果たすように思われる。
非包括的な実施例に基づいて、以下に本発明を詳細に説明する。
先行技術による非フェノール系顕色剤を比較顕色剤として使用した：２つの異性尿素誘導体：Ｎ－フェニル－２－（３－フェニル－ウレイド－ベンゼンスルホンアミド（Ｙ）およびＮ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（Ｚ）、ならびにスルホニル尿素：Ｐｅｒｇａｆａｓｔ ２０１（登録商標）、ＢＡＳＦ社（ＰＦ２０１）。
本発明による式（Ｉ）の化合物の生成
化合物Ｉ～ＸＩＸ（表２）を以下の通り生成した。
化合物Ｉ～ＸＩＸ（表２）を以下の通り生成した。
ステップＡ１－スルホンアミドの調製
対応するスルホニルクロリド（１０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（７５ｍＬ）溶液を、撹拌下に０℃で芳香族ジアミン（２０ｍｍｏｌ）およびピリジン（２０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１２５ｍＬ）溶液に滴下して加えた。反応液を室温で１６時間撹拌した後、水（１００ｍＬ）を添加した。有機相を分離し、５％水酸化ナトリウム水溶液（２５０ｍＬ）と混合した。水性相をジクロロメタン（１００ｍＬ）で洗浄し、２５％塩酸を添加することによって中性にした。ジクロロメタン（１００ｍＬ）で複数回抽出した後、有機相を合わせて、水（２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を真空中で除去した後、スルホンアミドをさらに精製することなく、ステップＢで使用した。
対応するスルホニルクロリド（１０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（７５ｍＬ）溶液を、撹拌下に０℃で芳香族ジアミン（２０ｍｍｏｌ）およびピリジン（２０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１２５ｍＬ）溶液に滴下して加えた。反応液を室温で１６時間撹拌した後、水（１００ｍＬ）を添加した。有機相を分離し、５％水酸化ナトリウム水溶液（２５０ｍＬ）と混合した。水性相をジクロロメタン（１００ｍＬ）で洗浄し、２５％塩酸を添加することによって中性にした。ジクロロメタン（１００ｍＬ）で複数回抽出した後、有機相を合わせて、水（２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を真空中で除去した後、スルホンアミドをさらに精製することなく、ステップＢで使用した。
ステップＡ２－スルホンアミドの調製
対応するスルホニルクロリド（８０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５０ｍＬ）溶液を、撹拌下に室温で芳香族ジアミン（８０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（２４０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５００ｍＬ）溶液に滴下して加えた。反応混合物を６時間還流し、次いで酢酸エチル（３００ｍＬ）および水（３００ｍＬ）を添加した。２５％塩酸を添加することによって、水性相を酸性にした。分液した。水性相を酢酸エチル（２００ｍＬ）で複数回抽出した後、有機相を合わせて、水（２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を真空中で除去した後、スルホンアミドが固体として残った。スルホンアミドをさらに精製することなく、ステップＢで使用した。
対応するスルホニルクロリド（８０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５０ｍＬ）溶液を、撹拌下に室温で芳香族ジアミン（８０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（２４０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５００ｍＬ）溶液に滴下して加えた。反応混合物を６時間還流し、次いで酢酸エチル（３００ｍＬ）および水（３００ｍＬ）を添加した。２５％塩酸を添加することによって、水性相を酸性にした。分液した。水性相を酢酸エチル（２００ｍＬ）で複数回抽出した後、有機相を合わせて、水（２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を真空中で除去した後、スルホンアミドが固体として残った。スルホンアミドをさらに精製することなく、ステップＢで使用した。
ステップＡ３－スルホンアミドの調製
芳香族アミン（２５．０ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（３５ｍＬ）溶液を、保護ガス雰囲気中、撹拌下に０℃で水素化ナトリウム（油中６０％）（２７．５ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（２５ｍＬ）溶液に滴下して加えた。室温で２時間撹拌した後、対応するスルホニルクロリド（２５．０ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を撹拌下に０℃で滴下して加えた。反応液を室温で４０時間撹拌し、次いで水（１００ｍＬ）およびジクロロメタン（１００ｍＬ）を添加した。５％水酸化ナトリウム水溶液を添加することによって、水性相をアルカリ性にした。分液した。水性相をジクロロメタン（１００ｍＬ）で洗浄し、１５％塩酸を添加することによって中性にした。ジクロロメタン（１００ｍＬ）で複数回抽出した後、有機相を合わせて、水（２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を真空中で除去した後、スルホンアミドが固体として残った。スルホンアミドをさらに精製することなく、ステップＢで使用した。
芳香族アミン（２５．０ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（３５ｍＬ）溶液を、保護ガス雰囲気中、撹拌下に０℃で水素化ナトリウム（油中６０％）（２７．５ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（２５ｍＬ）溶液に滴下して加えた。室温で２時間撹拌した後、対応するスルホニルクロリド（２５．０ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を撹拌下に０℃で滴下して加えた。反応液を室温で４０時間撹拌し、次いで水（１００ｍＬ）およびジクロロメタン（１００ｍＬ）を添加した。５％水酸化ナトリウム水溶液を添加することによって、水性相をアルカリ性にした。分液した。水性相をジクロロメタン（１００ｍＬ）で洗浄し、１５％塩酸を添加することによって中性にした。ジクロロメタン（１００ｍＬ）で複数回抽出した後、有機相を合わせて、水（２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を真空中で除去した後、スルホンアミドが固体として残った。スルホンアミドをさらに精製することなく、ステップＢで使用した。
ステップＡ４－スルホンアミドの調製
対応するスルホニルクロリド（５０ｍｍｏｌ）を、撹拌下に芳香族アミン（５５ｍｍｏｌ）およびピリジン（５０ｍｍｏｌ）の混合物に分割添加した。混合物を９５～１００℃に短時間（５～１０分）加熱し、冷却し、塩酸（２ｍｏｌ／Ｌ）（１００～１５０ｍＬ）で擦った。沈降するスルホンアミドを濾別し、水で中性に洗浄し、乾燥した。スルホンアミドをさらに精製することなく、ステップＢで使用した。
対応するスルホニルクロリド（５０ｍｍｏｌ）を、撹拌下に芳香族アミン（５５ｍｍｏｌ）およびピリジン（５０ｍｍｏｌ）の混合物に分割添加した。混合物を９５～１００℃に短時間（５～１０分）加熱し、冷却し、塩酸（２ｍｏｌ／Ｌ）（１００～１５０ｍＬ）で擦った。沈降するスルホンアミドを濾別し、水で中性に洗浄し、乾燥した。スルホンアミドをさらに精製することなく、ステップＢで使用した。
ステップＢ－ニトロ基を還元して、第一級アミンを生成
ステップＡ１からの生成物（２８．０ｍｍｏｌ）またはステップＡ２／Ａ３／Ａ４からの生成物（５６．０ｍｍｏｌ） ＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏを、撹拌下に室温でステップＡ１／Ａ２／Ａ３／Ａ４からの生成物（８．０ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（１４０ｍＬ）溶液に添加した。反応液を還流した。反応過程を薄膜クロマトグラフィー（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル１：１）によってモニターした。反応が完了すると（約２～３時間）、混合物を酢酸エチル（７０ｍＬ）で希釈し、１０％炭酸カリウム水溶液を添加し、混合物を室温で３０分間撹拌した。Ｓｎ化合物を濾過して取り除き、濾液中の水性相と有機相を分液した。有機相を飽和塩化ナトリウム水溶液（２回×１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を真空中で除去した後、ジクロロメタンおよび数滴のｎ－ヘキサンから再結晶することによって精製を行った。
ステップＡ１からの生成物（２８．０ｍｍｏｌ）またはステップＡ２／Ａ３／Ａ４からの生成物（５６．０ｍｍｏｌ） ＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏを、撹拌下に室温でステップＡ１／Ａ２／Ａ３／Ａ４からの生成物（８．０ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（１４０ｍＬ）溶液に添加した。反応液を還流した。反応過程を薄膜クロマトグラフィー（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル１：１）によってモニターした。反応が完了すると（約２～３時間）、混合物を酢酸エチル（７０ｍＬ）で希釈し、１０％炭酸カリウム水溶液を添加し、混合物を室温で３０分間撹拌した。Ｓｎ化合物を濾過して取り除き、濾液中の水性相と有機相を分液した。有機相を飽和塩化ナトリウム水溶液（２回×１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を真空中で除去した後、ジクロロメタンおよび数滴のｎ－ヘキサンから再結晶することによって精製を行った。
ステップＣ－尿素化合物の調製
対応するイソシアナート（１４．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液（Ｉ～ＸＶＩＩＩ）または酢酸エチル（１０ｍＬ）溶液（ＸＩＸ）を、撹拌下に室温でステップＢからの生成物（７．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０～４０ｍＬ）溶液（Ｉ～ＸＶＩＩＩ）または酢酸エチル（２０～４０ｍＬ）溶液（ＸＩＸ）に滴下して加えた。反応を薄膜クロマトグラフィー（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル１：１）によってモニターした。反応が完了すると、沈降生成物を濾別し、ジクロロメタン／酢酸エチルで洗浄し、真空中で乾燥した。場合によっては、反応液を真空中で濃縮し、ｎ－ヘキサンを数滴添加することによって結晶化が開始した。
対応するイソシアナート（１４．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液（Ｉ～ＸＶＩＩＩ）または酢酸エチル（１０ｍＬ）溶液（ＸＩＸ）を、撹拌下に室温でステップＢからの生成物（７．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０～４０ｍＬ）溶液（Ｉ～ＸＶＩＩＩ）または酢酸エチル（２０～４０ｍＬ）溶液（ＸＩＸ）に滴下して加えた。反応を薄膜クロマトグラフィー（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル１：１）によってモニターした。反応が完了すると、沈降生成物を濾別し、ジクロロメタン／酢酸エチルで洗浄し、真空中で乾燥した。場合によっては、反応液を真空中で濃縮し、ｎ－ヘキサンを数滴添加することによって結晶化が開始した。
化合物Ｉ～ＩＩ（表２）は、２，６－ジニトロアニリンから出発して、まず１，２－ジアミノ－３－ニトロベンゼンに変換し（反応スキーム２、Ｖ． Ｍｉｌａｔａ、Ｊ． Ｓａｌｏｎ（ｎの上にハーチェク）、Ｏｒｇ． Ｐｒｅｐ． Ｐｒｏｃｅｅｄ． Ｉｎｔ．、３１ （３）、３４７（１９９９年））、最後にステップＡ１、ＢおよびＣの一般規定に従って最終生成物に変換して調製した。
化合物ＩＩＩ～ＸＶＩ（表２）は、２，６－ジニトロアニリン（ＩＩＩ）、４－ニトロ－１，２－フェニレンジアミン（ＩＶ）、２，６－ジニトロアニリン（Ｖ）および２－ニトロ－１，４－フェニレンジアミン（ＶＩ～ＸＶＩ）から出発して、ステップＡ１（ＩＶ、ＶＩ～ＸＶＩ）、Ａ２（ＩＩＩ）、Ａ３（Ｖ）、Ｂ（ＩＩＩ～ＸＶＩ）およびＣ（ＩＩＩ～ＸＶＩ）の一般規定に従って調製した。
化合物ＸＶＩＩ～ＸＶＩＩＩ（表２）は、２，４－ジニトロスルホニルクロリドから出発して、ステップＡ４、ＢおよびＣの一般規定に従って調製した。
化合物ＸＩＸ（表２）は、１，３－フェニレンジアミン二塩酸塩から出発して、まず４，６－ジアミノ－１，３－ベンゼンジスルホニルクロリドに変換し（反応スキーム３、Ｇ． Ｂａｒｎｉｋｏｗ、Ｋ． Ｋｒｕ（ｕの上にウムラウト）ｇｅｒ、Ｇ． Ｈｉｌｇｅｔａｇ、Ｚ． Ｃｈｅｍ．、６（７）、２６２（１９６６年））、最後にステップＡ４およびＣの一般規定に従って最終生成物に変換して調製した。
出発化合物は市販品である。
分析データ：
Ｉ、Ｃ27Ｈ25Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５１５．６、Ｎ－（２，３－ビス（３－フェニルウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 514.0 (76) [M-H]-, 395.0 (16) [M-H-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 9.47 (1H, s), 9.34 (1H, s), 9.23 (1H, s), 8.06 (1H, s), 7.80-7.78
(1H, m), 7.70 (1H, s), 7.64-7.63 (2H, m), 7.54-7.52 (2H, m), 7.48-7.46 (2H, m), 7.33-7.25 (6H, m), 7.09-7.05 (1H, m), 7.01-6.98 (1H, m), 6.97-6.94 (1H, m), 6.63-6.61 (1H, m), 2.33 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 153.66 (NHCONH), 152.61 (NHCONH), 143.14, 139.89, 139.73, 136.92, 136.81, 132.89, 129.53, 128.69, 128.68, 126.76, 125.85, 124.38, 121.80, 121.76, 119.98, 119.17, 118.28, 118.22, 20.95 (CH3).
Ｉ、Ｃ27Ｈ25Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５１５．６、Ｎ－（２，３－ビス（３－フェニルウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 514.0 (76) [M-H]-, 395.0 (16) [M-H-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 9.47 (1H, s), 9.34 (1H, s), 9.23 (1H, s), 8.06 (1H, s), 7.80-7.78
(1H, m), 7.70 (1H, s), 7.64-7.63 (2H, m), 7.54-7.52 (2H, m), 7.48-7.46 (2H, m), 7.33-7.25 (6H, m), 7.09-7.05 (1H, m), 7.01-6.98 (1H, m), 6.97-6.94 (1H, m), 6.63-6.61 (1H, m), 2.33 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 153.66 (NHCONH), 152.61 (NHCONH), 143.14, 139.89, 139.73, 136.92, 136.81, 132.89, 129.53, 128.69, 128.68, 126.76, 125.85, 124.38, 121.80, 121.76, 119.98, 119.17, 118.28, 118.22, 20.95 (CH3).
ＩＩ、Ｃ31Ｈ29Ｎ5Ｏ6Ｓ、Ｍ＝５９９．７、Ｎ－（２，３－ビス（３－（４－アセチルフェニル）ウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 598.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 9.74 (1H, s), 9.65 (1H, s), 9.52 (1H, s), 8.14 (1H, s), 7.95-7.94 (2H, m), 7.90-7.88 (2H, m), 7.80-7.78 (2H, m), 7.64-7.62 (4H, m), 7.58-7.57 (2H, m), 7.32-7.31 (2H, m), 7.11-7.08 (1H, m), 6.62- 6.61 (1H, m), 2.53 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.33 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 196.17 (COCH3), 196.13 (COCH3), 153.19 (NHCONH), 152.20 (NHCONH), 144.50, 144.28, 143.14, 136.81, 136.61, 133.13, 130.46, 130.41, 129.52, 129.52, 129.50, 126.75, 126.19, 124.13, 120.00, 119.42, 117.16, 117.16, 26.21 (CH3), 26.18 (CH3), 20.91 (CH3).
MS (ESI): m/z (%) = 598.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 9.74 (1H, s), 9.65 (1H, s), 9.52 (1H, s), 8.14 (1H, s), 7.95-7.94 (2H, m), 7.90-7.88 (2H, m), 7.80-7.78 (2H, m), 7.64-7.62 (4H, m), 7.58-7.57 (2H, m), 7.32-7.31 (2H, m), 7.11-7.08 (1H, m), 6.62- 6.61 (1H, m), 2.53 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.33 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 196.17 (COCH3), 196.13 (COCH3), 153.19 (NHCONH), 152.20 (NHCONH), 144.50, 144.28, 143.14, 136.81, 136.61, 133.13, 130.46, 130.41, 129.52, 129.52, 129.50, 126.75, 126.19, 124.13, 120.00, 119.42, 117.16, 117.16, 26.21 (CH3), 26.18 (CH3), 20.91 (CH3).
ＩＩＩ、Ｃ27Ｈ25Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５１５．６、Ｎ－（２，４－ビス（３－フェニルウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 514.1 (100) [M-H]-
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 9.54 (1H, s), 9.27 (1H, s), 8.78 (1H, s), 8.53 (1H, s), 8.28 (1H, s), 8.15 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.61-7.60 (2H, m), 7.53-7.52 (2H, m), 7.46-7.44 (2H, m), 7.36-7.34 (2H, m), 7.33-7.30 (2H, m), 7.29-7.26 (2H, m), 7.08 (1H, dd, 8.7, 2.2 Hz), 7.01-6.95 (2H, m), 6.39 (1H, d, 8.6 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 152.35 (NHCONH), 152.31 (NHCONH), 143.16, 139.84, 139.54, 139.23, 137.78, 136.48, 129.43, 128.78, 128.74, 128.15, 127.26, 121.87, 121.84, 118.38, 118.19, 118.17, 111.23, 109.79, 20.97 (CH3).
MS (ESI): m/z (%) = 514.1 (100) [M-H]-
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 9.54 (1H, s), 9.27 (1H, s), 8.78 (1H, s), 8.53 (1H, s), 8.28 (1H, s), 8.15 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.61-7.60 (2H, m), 7.53-7.52 (2H, m), 7.46-7.44 (2H, m), 7.36-7.34 (2H, m), 7.33-7.30 (2H, m), 7.29-7.26 (2H, m), 7.08 (1H, dd, 8.7, 2.2 Hz), 7.01-6.95 (2H, m), 6.39 (1H, d, 8.6 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 152.35 (NHCONH), 152.31 (NHCONH), 143.16, 139.84, 139.54, 139.23, 137.78, 136.48, 129.43, 128.78, 128.74, 128.15, 127.26, 121.87, 121.84, 118.38, 118.19, 118.17, 111.23, 109.79, 20.97 (CH3).
ＩＶ、Ｃ27Ｈ25Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５１５．６、Ｎ－（２，５－ビス（３－フェニルウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 514.0 (100) [M-H]-
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 9.47 (1H, s), 9.23 (1H, s), 8.54 (1H, s), 8.49 (1H, s), 8.06 (1H, s), 7.73 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.65-7.63 (2H, m), 7.50-7.48 (2H, m), 7.45-7.43 (2H, m), 7.34-7.26 (7H, m), 7.01 (1H, d, 3 = 2.2 Hz), 6.99-6.95 (2H, m), 2.31 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 152.84 (NHCONH), 152.25 (NHCONH), 143.15, 139.92, 139.65, 136.60, 134.86, 129.68, 129.49, 128.73, 128.72, 127.01, 126.78, 122.72, 121.76, 121.70, 118.16, 118.12, 117.01, 116.51, 20.97 (CH3).
MS (ESI): m/z (%) = 514.0 (100) [M-H]-
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 9.47 (1H, s), 9.23 (1H, s), 8.54 (1H, s), 8.49 (1H, s), 8.06 (1H, s), 7.73 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.65-7.63 (2H, m), 7.50-7.48 (2H, m), 7.45-7.43 (2H, m), 7.34-7.26 (7H, m), 7.01 (1H, d, 3 = 2.2 Hz), 6.99-6.95 (2H, m), 2.31 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 152.84 (NHCONH), 152.25 (NHCONH), 143.15, 139.92, 139.65, 136.60, 134.86, 129.68, 129.49, 128.73, 128.72, 127.01, 126.78, 122.72, 121.76, 121.70, 118.16, 118.12, 117.01, 116.51, 20.97 (CH3).
Ｖ、Ｃ27Ｈ25Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５１５．６、Ｎ－（２，６－ビス（３－フェニルウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 514.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 8.92 (2H, s), 8.90 (1H, s), 7.96 (2H, s), 7.44-7.41 (8H, m), 7.31-7.28 (4H, m), 7.22-7.18 (1H, m), 7.13-7.11 (2H, m), 7.00-6.97 (2H, m), 2.00 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 152.59 (NHCONH), 143.70, 139.66, 137.95, 136.65, 129.51, 128.98, 128.40, 126.90, 122.26, 118.59, 116.47, 116.36, 20.96 (CH3).
MS (ESI): m/z (%) = 514.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 8.92 (2H, s), 8.90 (1H, s), 7.96 (2H, s), 7.44-7.41 (8H, m), 7.31-7.28 (4H, m), 7.22-7.18 (1H, m), 7.13-7.11 (2H, m), 7.00-6.97 (2H, m), 2.00 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 152.59 (NHCONH), 143.70, 139.66, 137.95, 136.65, 129.51, 128.98, 128.40, 126.90, 122.26, 118.59, 116.47, 116.36, 20.96 (CH3).
ＶＩ、Ｃ26Ｈ23Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５０１．６、Ｎ－（３，４－ビス（３－フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド
MS (ESI):m/z (%) = 500.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.24 (1H, s), 9.11 (1H, s), 8.96 (1H, s), 8.09 (1H, s), 7.89 (1H, s), 7.85-7.84 (2H, m), 7.65-7.55 (4H, m), 7.50-7.47 (4H, m), 7.36 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.31-7.25 (4H, m), 7.00-6.94 (2H, m), 6.85 (1H, dd, J = 8.4, 1.4 Hz).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 153.41 (NHCONH), 152.79 (NHCONH), 139.86, 139.73, 139.71, 134.15, 132.99, 132.82, 129.21, 128.83, 128.76, 126.75, 126.40, 125.54, 121.92, 121.76, 118.22, 118.14, 115.35, 114.87.
MS (ESI):m/z (%) = 500.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.24 (1H, s), 9.11 (1H, s), 8.96 (1H, s), 8.09 (1H, s), 7.89 (1H, s), 7.85-7.84 (2H, m), 7.65-7.55 (4H, m), 7.50-7.47 (4H, m), 7.36 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.31-7.25 (4H, m), 7.00-6.94 (2H, m), 6.85 (1H, dd, J = 8.4, 1.4 Hz).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 153.41 (NHCONH), 152.79 (NHCONH), 139.86, 139.73, 139.71, 134.15, 132.99, 132.82, 129.21, 128.83, 128.76, 126.75, 126.40, 125.54, 121.92, 121.76, 118.22, 118.14, 115.35, 114.87.
ＶＩＩ、Ｃ27Ｈ25Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５１５．６、Ｎ－（３，４－ビス（３－フェニルウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI):m/z (%) = 514.1 (88) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.16 (1H, s), 9.11 (1H, s), 8.96 (1H, s), 8.09 (1H, s), 7.88 (1H, s), 7.73-7.72 (2H, m), 7.63 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.50-7.46 (4H, m), 7.36-7.33 (3H, m), 7.31-7.25 (4H, m), 7.00-6.94 (2H, m), 6.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 153.42 (NHCONH), 152.79 (NHCONH), 143.17, 139.87, 139.72, 136.86, 134.34, 133.00, 129.66, 128.83, 128.76, 126.81, 126.23, 125.57, 121.91, 121.75, 118.22, 118.13, 115.13, 114.64, 20.98 (CH3).
MS (ESI):m/z (%) = 514.1 (88) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.16 (1H, s), 9.11 (1H, s), 8.96 (1H, s), 8.09 (1H, s), 7.88 (1H, s), 7.73-7.72 (2H, m), 7.63 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.50-7.46 (4H, m), 7.36-7.33 (3H, m), 7.31-7.25 (4H, m), 7.00-6.94 (2H, m), 6.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 153.42 (NHCONH), 152.79 (NHCONH), 143.17, 139.87, 139.72, 136.86, 134.34, 133.00, 129.66, 128.83, 128.76, 126.81, 126.23, 125.57, 121.91, 121.75, 118.22, 118.13, 115.13, 114.64, 20.98 (CH3).
ＶＩＩＩ、Ｃ26Ｈ22ＣｌＮ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５３６．０、Ｎ－（３，４－ビス（３－フェニルウレイド）フェニル）－４－クロロベンゼン－スルホンアミド
MS (ESI):m/z (%) = 534.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.28 (1H, s), 9.10 (1H, s), 8.95 (1H, s), 8.09 (1H, s), 7.90 (1H, s), 7.84-7.82 (2H, m), 7.65-7.63 (2H, m), 7.62 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.50-7.47 (4H, m), 7.39 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.31-7.25 (4H, m), 6.99-6.94 (2H, m), 6.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 153.36 (NHCONH), 152.77 (NHCONH), 139.82, 139.68, 138.50, 137.76, 133.71, 132.95, 129.37, 128.78, 128.72, 128.67, 126.70, 125.48, 121.89, 121.75, 118.22, 118.15, 115.72, 115.23.
MS (ESI):m/z (%) = 534.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.28 (1H, s), 9.10 (1H, s), 8.95 (1H, s), 8.09 (1H, s), 7.90 (1H, s), 7.84-7.82 (2H, m), 7.65-7.63 (2H, m), 7.62 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.50-7.47 (4H, m), 7.39 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.31-7.25 (4H, m), 6.99-6.94 (2H, m), 6.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 153.36 (NHCONH), 152.77 (NHCONH), 139.82, 139.68, 138.50, 137.76, 133.71, 132.95, 129.37, 128.78, 128.72, 128.67, 126.70, 125.48, 121.89, 121.75, 118.22, 118.15, 115.72, 115.23.
ＩＸ、Ｃ27Ｈ25Ｎ5Ｏ5Ｓ、Ｍ＝５３１．６、Ｎ－（３，４－ビス（３－フェニルウレイド）フェニル）－４－メトキシベンゼン－スルホンアミド
MS (ESI): m/z (%) = 530.1 (100) [M-H]-
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.08 (1H, s), 9.10 (1H, s), 8.96 (1H, s), 8.08 (1H, s), 7.88 (1H, s), 7.78-7.76 (2H, m), 7.62-7.62 (1H, m), 7.50-7.46 (4H, m), 7.35 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.31-7.25 (4H, m), 7.08-7.07 (2H, m), 7.00- 6.94 (2H, m), 6.85-6.83 (1H, m), 3.80 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 162.40, 153.42 (NHCONH), 152.79 (NHCONH), 139.87, 139.72, 134.44, 132.97, 131.35, 128.96, 128.82, 128.75, 126.19, 125.54, 121.90, 121.74, 118.21, 118.13, 115.14, 114.66, 114.35, 55.59 (OCH3)
MS (ESI): m/z (%) = 530.1 (100) [M-H]-
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.08 (1H, s), 9.10 (1H, s), 8.96 (1H, s), 8.08 (1H, s), 7.88 (1H, s), 7.78-7.76 (2H, m), 7.62-7.62 (1H, m), 7.50-7.46 (4H, m), 7.35 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.31-7.25 (4H, m), 7.08-7.07 (2H, m), 7.00- 6.94 (2H, m), 6.85-6.83 (1H, m), 3.80 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 162.40, 153.42 (NHCONH), 152.79 (NHCONH), 139.87, 139.72, 134.44, 132.97, 131.35, 128.96, 128.82, 128.75, 126.19, 125.54, 121.90, 121.74, 118.21, 118.13, 115.14, 114.66, 114.35, 55.59 (OCH3)
Ｘ、Ｃ29Ｈ29Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５４３．６、Ｎ－（３，４－ビス（３－（４－トリル）ウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 542.2 (38) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.13 (1H, s), 8.99 (1H, s), 8.84 (1H, s), 8.03 (1H, s), 7.82 (1H, s), 7.72-7.70 (2H, m), 7.61 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.37- 7.30 (7H, m), 7.11-7.06 (4H, m), 6.81 (1H, dd, J = 8.7, 2.2 Hz), 2.34 (3H, s), 2.24 (3H, s), 2.23 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 153.43 (NHCONH), 152.80 (NHCONH), 143.14, 137.29, 137.13, 136.86, 134.19, 132.97, 130.72, 130.52, 129.64, 129.21, 129.15, 126.80, 126.27, 125.44, 118.31, 118.22, 115.05, 114.62, 20.97 (CH3), 20.34 (CH3), 20.33 (CH3).
MS (ESI): m/z (%) = 542.2 (38) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.13 (1H, s), 8.99 (1H, s), 8.84 (1H, s), 8.03 (1H, s), 7.82 (1H, s), 7.72-7.70 (2H, m), 7.61 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.37- 7.30 (7H, m), 7.11-7.06 (4H, m), 6.81 (1H, dd, J = 8.7, 2.2 Hz), 2.34 (3H, s), 2.24 (3H, s), 2.23 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 153.43 (NHCONH), 152.80 (NHCONH), 143.14, 137.29, 137.13, 136.86, 134.19, 132.97, 130.72, 130.52, 129.64, 129.21, 129.15, 126.80, 126.27, 125.44, 118.31, 118.22, 115.05, 114.62, 20.97 (CH3), 20.34 (CH3), 20.33 (CH3).
ＸＩ、Ｃ29Ｈ29Ｎ5Ｏ6Ｓ、Ｍ＝５７５．６、Ｎ－（３，４－ビス（３－（４－メトキシフェニル）ウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 574.2 (80) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.12 (1H, s), 8.91 (1H, s), 8.76 (1H, s), 8.00 (1H, s), 7.79 (1H, s), 7.72-7.70 (2H, m), 7.60 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.39-7.30 (7H, m), 6.90-6.84 (4H, m), 6.81 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 3.71 (3H, s), 3.70 (3H, s), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 154.52 (NHCONH), 154.40 (NHCONH), 153.59, 152.97, 143.14, 136.87, 134.15, 133.06, 132.91, 132.74, 129.64, 126.80, 126.40, 125.43, 120.03, 119.94, 115.02, 114.65, 114.03, 113.96, 55.16 (OCH3), 55.13 (OCH3), 20.97 (CH3).
MS (ESI): m/z (%) = 574.2 (80) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.12 (1H, s), 8.91 (1H, s), 8.76 (1H, s), 8.00 (1H, s), 7.79 (1H, s), 7.72-7.70 (2H, m), 7.60 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.39-7.30 (7H, m), 6.90-6.84 (4H, m), 6.81 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 3.71 (3H, s), 3.70 (3H, s), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 154.52 (NHCONH), 154.40 (NHCONH), 153.59, 152.97, 143.14, 136.87, 134.15, 133.06, 132.91, 132.74, 129.64, 126.80, 126.40, 125.43, 120.03, 119.94, 115.02, 114.65, 114.03, 113.96, 55.16 (OCH3), 55.13 (OCH3), 20.97 (CH3).
ＸＩＩ、Ｃ39Ｈ33Ｎ5Ｏ6Ｓ、Ｍ＝６９９．８、Ｎ－（３，４－ビス（３－（４－フェノキシフェニル）ウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI):m/z (%) = 700.2 (100) [M + H]+, 515.1 (63) [M+H-Ar2NH2]+, 489.2 (43) [M+H-Ar2NH2- Ar2NCO]+.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.14 (1H, s), 9.12 (1H, s), 8.98 (1H, s), 8.07 (1H, s), 7.87 (1H, s), 7.73-7.72 (2H, m), 7.62 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.52-7.48 (4H, m), 7.38-7.33 (7H, m), 7.10-7.06 (2H, m), 7.01-6.94 (8H, m), 6.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 157.61, 157.58, 153.47 (NHCONH), 152.86 (NHCONH), 150.77, 150.60, 143.09, 136.87, 135.84, 135.65, 134.32, 132.99, 129.85, 129.83, 129.59, 126.76, 126.30, 125.53, 122.75, 122.70, 119.94, 119.86, 119.69, 119.67, 117.65, 117.57, 115.16, 114.69, 20.93 (CH3).
MS (ESI):m/z (%) = 700.2 (100) [M + H]+, 515.1 (63) [M+H-Ar2NH2]+, 489.2 (43) [M+H-Ar2NH2- Ar2NCO]+.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.14 (1H, s), 9.12 (1H, s), 8.98 (1H, s), 8.07 (1H, s), 7.87 (1H, s), 7.73-7.72 (2H, m), 7.62 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.52-7.48 (4H, m), 7.38-7.33 (7H, m), 7.10-7.06 (2H, m), 7.01-6.94 (8H, m), 6.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 157.61, 157.58, 153.47 (NHCONH), 152.86 (NHCONH), 150.77, 150.60, 143.09, 136.87, 135.84, 135.65, 134.32, 132.99, 129.85, 129.83, 129.59, 126.76, 126.30, 125.53, 122.75, 122.70, 119.94, 119.86, 119.69, 119.67, 117.65, 117.57, 115.16, 114.69, 20.93 (CH3).
ＸＩＩＩ、Ｃ27Ｈ23Ｃｌ2Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５８４．５、Ｎ－（３，４－ビス（３－（４－クロロフェニル）ウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI):m/z (%) = 582.1 (54) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.16 (1H, s), 9.24 (1H, s), 9.11 (1H, s), 8.10 (1H, s), 7.89 (1H, s), 7.72-7.70 (2H, m), 7.60 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.51-7.48 (4H, m), 7.35-7.29 (7H, m), 6.83 (1H, dd, J = 8.7, 2.3 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 153.30 (NHCONH), 152.67 (NHCONH), 143.17, 138.86, 138.69, 136.82, 134.51, 132.93, 129.64, 128.65, 128.58, 126.79, 126.09, 125.74, 125.45, 125.27, 119.72, 119.64, 115.23, 114.62, 20.97 (CH3).
MS (ESI):m/z (%) = 582.1 (54) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.16 (1H, s), 9.24 (1H, s), 9.11 (1H, s), 8.10 (1H, s), 7.89 (1H, s), 7.72-7.70 (2H, m), 7.60 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.51-7.48 (4H, m), 7.35-7.29 (7H, m), 6.83 (1H, dd, J = 8.7, 2.3 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 153.30 (NHCONH), 152.67 (NHCONH), 143.17, 138.86, 138.69, 136.82, 134.51, 132.93, 129.64, 128.65, 128.58, 126.79, 126.09, 125.74, 125.45, 125.27, 119.72, 119.64, 115.23, 114.62, 20.97 (CH3).
ＸＩＶ、Ｃ31Ｈ29Ｎ5Ｏ6Ｓ、Ｍ＝５９９．７、Ｎ－（３，４－ビス（３－（４－アセチルフェニル）ウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 598.1 (82) [M-H]-, 463.1 (23) [M-H-Ar2NH2]-, 302.0 (11) [M- H-Ar2NH2-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.21 (1H, s), 9.53 (1H, s), 9.40 (1H, s), 8.22 (1H, s), 8.01 (1H, s), 7.93-7.91 (2H, m), 7.91-7.89 (2H, m), 7.73-7.71 (2H, m), 7.64 (1H, d, J = 2.3 Hz), 7.62-7.58 (4H, m), 7.37-7.34 (3H, m), 6.86 (1H, dd, J = 8.7, 2.3 Hz), 2.52 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 196.28, 196.26, 153.09 (NHCONH), 152.44 (NHCONH), 144.49, 144.31, 143.23, 136.80, 134.75, 132.88, 130.54, 130.39, 129.69, 129.69, 129.65, 126.82, 125.94, 125.89, 117.19, 117.11, 115.35, 114.60, 26.33 (CH3), 26.31 (CH3), 20.99 (CH3).
MS (ESI): m/z (%) = 598.1 (82) [M-H]-, 463.1 (23) [M-H-Ar2NH2]-, 302.0 (11) [M- H-Ar2NH2-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.21 (1H, s), 9.53 (1H, s), 9.40 (1H, s), 8.22 (1H, s), 8.01 (1H, s), 7.93-7.91 (2H, m), 7.91-7.89 (2H, m), 7.73-7.71 (2H, m), 7.64 (1H, d, J = 2.3 Hz), 7.62-7.58 (4H, m), 7.37-7.34 (3H, m), 6.86 (1H, dd, J = 8.7, 2.3 Hz), 2.52 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 196.28, 196.26, 153.09 (NHCONH), 152.44 (NHCONH), 144.49, 144.31, 143.23, 136.80, 134.75, 132.88, 130.54, 130.39, 129.69, 129.69, 129.65, 126.82, 125.94, 125.89, 117.19, 117.11, 115.35, 114.60, 26.33 (CH3), 26.31 (CH3), 20.99 (CH3).
ＸＶ、Ｃ29Ｈ23Ｆ6Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝６５１．６、Ｎ－（３，４－ビス（３－（２－（トリフルオロメチル）フェニル）ウレイド）フェニル）トシルアミド
MS (ESI): m/z (%) = 650.1 (100) [M-H]-, 489.1 (20) [M-H-Ar2NH2]-, 302.1 (16) [M-H-Ar2NH2-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.15 (1H, s), 8.77 (1H, s), 8.66 (1H, s), 8.46 (1H, s), 8.26 (1H, s), 7.98-7.92 (2H, m), 7.71-7.57 (7H, m), 7.37-7.33 (3H, m), 7.30-7.27 (1H, m), 7.25-7.22 (1H, m), 6.85 (1H, dd, J = 8.7, 2.3 Hz), 2.33 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 153.39 (NHCONH), 153.00 (NHCONH), 143.17, 136.80, 136.59, 136.35, 134.41, 132.81, 132.54, 129.62, 126.77, 126.28, 126.09, 125.92, 125.40, 125.07, 123.88, 123.49, 122.90, 120.31, 119.65, 115.30, 20.93 (CH3).
MS (ESI): m/z (%) = 650.1 (100) [M-H]-, 489.1 (20) [M-H-Ar2NH2]-, 302.1 (16) [M-H-Ar2NH2-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 10.15 (1H, s), 8.77 (1H, s), 8.66 (1H, s), 8.46 (1H, s), 8.26 (1H, s), 7.98-7.92 (2H, m), 7.71-7.57 (7H, m), 7.37-7.33 (3H, m), 7.30-7.27 (1H, m), 7.25-7.22 (1H, m), 6.85 (1H, dd, J = 8.7, 2.3 Hz), 2.33 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 153.39 (NHCONH), 153.00 (NHCONH), 143.17, 136.80, 136.59, 136.35, 134.41, 132.81, 132.54, 129.62, 126.77, 126.28, 126.09, 125.92, 125.40, 125.07, 123.88, 123.49, 122.90, 120.31, 119.65, 115.30, 20.93 (CH3).
ＸＶＩ、Ｃ29Ｈ25Ｎ5Ｏ6Ｓ、Ｍ＝５７１．６、Ｎ，Ｎ’－（（（４－トシルアミド－１，２－フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ジベンズアミド
MS (ESI): m/z (%) = 570.1 (25) [M-H]-, 449.0 (100) [M-H-Ar2NH2]-, 302.0 (63) [M-H-Ar2NH2-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 11.09 (1H, s), 11.08 (1H, s), 10.85 (1H, s), 10.45 (1H, s), 10.37 (1H, s), 8.01-7.99 (2H, m), 7.96-7.94 (2H, m), 7.83 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.77-7.75 (2H, m), 7.65-7.60 (2H, m), 7.53-7.46 (5H, m), 7.37- 7.36 (2H, m), 6.97 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 168.70, 168.64, 152.23 (NHCONH), 151.43 (NHCONH), 143.30, 136.79, 135.88, 132.97, 132.90, 132.57, 132.39, 132.21, 129.69, 128.47, 128.47, 128.24, 128.23, 126.81, 126.44, 124.87, 115.83, 114.38, 20.96 (CH3).
MS (ESI): m/z (%) = 570.1 (25) [M-H]-, 449.0 (100) [M-H-Ar2NH2]-, 302.0 (63) [M-H-Ar2NH2-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 11.09 (1H, s), 11.08 (1H, s), 10.85 (1H, s), 10.45 (1H, s), 10.37 (1H, s), 8.01-7.99 (2H, m), 7.96-7.94 (2H, m), 7.83 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.77-7.75 (2H, m), 7.65-7.60 (2H, m), 7.53-7.46 (5H, m), 7.37- 7.36 (2H, m), 6.97 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 2.34 (3H, s).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) = 168.70, 168.64, 152.23 (NHCONH), 151.43 (NHCONH), 143.30, 136.79, 135.88, 132.97, 132.90, 132.57, 132.39, 132.21, 129.69, 128.47, 128.47, 128.24, 128.23, 126.81, 126.44, 124.87, 115.83, 114.38, 20.96 (CH3).
ＸＶＩＩ、Ｃ26Ｈ23Ｎ5Ｏ4Ｓ、Ｍ＝５０１．６、Ｎ－フェニル－２，４－ビス（３－フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド
MS (ESI):m/z (%) = 500.1 (100) [M-H]-, 381.1 (22) [M-H-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.28 (1H, s), 9.65 (1H, s), 9.15 (1H, s), 8.67 (1H, s), 8.48 (1H, s), 8.15 (1H, d, J = 1.2 Hz), 7.67 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.56-7.54 (2H, m), 7.47-7.46 (2H, m), 7.37-7.27 (5H, m), 7.24-7.21 (2H, m), 7.13-7.12 (2H, m), 7.03-6.98 (3H, m).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 152.04 (NHCONH), 151.75 (NHCONH), 144.48, 139.68, 139.18, 138.16, 137.24, 130.32, 129.13, 128.81, 128.77, 124.34, 122.28, 122.16, 120.67, 119.07, 118.54, 118.47, 111.07, 110.68.
MS (ESI):m/z (%) = 500.1 (100) [M-H]-, 381.1 (22) [M-H-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.28 (1H, s), 9.65 (1H, s), 9.15 (1H, s), 8.67 (1H, s), 8.48 (1H, s), 8.15 (1H, d, J = 1.2 Hz), 7.67 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.56-7.54 (2H, m), 7.47-7.46 (2H, m), 7.37-7.27 (5H, m), 7.24-7.21 (2H, m), 7.13-7.12 (2H, m), 7.03-6.98 (3H, m).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 152.04 (NHCONH), 151.75 (NHCONH), 144.48, 139.68, 139.18, 138.16, 137.24, 130.32, 129.13, 128.81, 128.77, 124.34, 122.28, 122.16, 120.67, 119.07, 118.54, 118.47, 111.07, 110.68.
ＸＶＩＩＩ、Ｃ29Ｈ27Ｎ5Ｏ6Ｓ、Ｍ＝５７３．６、エチル４－（２，４－ビス（３－フェニルウレイド）フェニルスルホンアミド）ベンゾアート
MS (ESI):m/z (%) = 572.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.77 (1H, s), 9.60 (1H, s), 9.15 (1H, s), 8.66 (1H, s), 8.38 (1H, s), 8.07 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.81-7.80 (2H, m), 7.74 (1H, d, J = 8.9 Hz), 7.50-7.48 (2H, m), 7.45-7.43 (2H, m), 7.37 (1H, dd, J = 8.9, 2.1 Hz), 7.32-7.26 (4H, m), 7.24-7.22 (2H, m), 7.02-6.97 (2H, m), 4.19 (2H, q, J = 7.1 Hz), 1.24 (3H, t, J = 7.1 Hz).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 165.02, 151.95 (NHCONH), 151.59 (NHCONH), 144.72, 141.88, 139.54, 139.11, 138.09, 130.46, 130.33, 128.77, 128.70, 124.94, 122.26, 122.10, 118.99, 118.82, 118.43, 118.43, 111.23, 111.01, 60.41 (CH3), 14.08 (CH3).
MS (ESI):m/z (%) = 572.1 (100) [M-H]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.77 (1H, s), 9.60 (1H, s), 9.15 (1H, s), 8.66 (1H, s), 8.38 (1H, s), 8.07 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.81-7.80 (2H, m), 7.74 (1H, d, J = 8.9 Hz), 7.50-7.48 (2H, m), 7.45-7.43 (2H, m), 7.37 (1H, dd, J = 8.9, 2.1 Hz), 7.32-7.26 (4H, m), 7.24-7.22 (2H, m), 7.02-6.97 (2H, m), 4.19 (2H, q, J = 7.1 Hz), 1.24 (3H, t, J = 7.1 Hz).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 165.02, 151.95 (NHCONH), 151.59 (NHCONH), 144.72, 141.88, 139.54, 139.11, 138.09, 130.46, 130.33, 128.77, 128.70, 124.94, 122.26, 122.10, 118.99, 118.82, 118.43, 118.43, 111.23, 111.01, 60.41 (CH3), 14.08 (CH3).
ＸＩＸ、Ｃ32Ｈ28Ｎ6０6Ｓ2、Ｍ＝６５６．７、Ｎ1，Ｎ3－ジフェニル－４，６－ビス（３－フェニルウレイド）ベンゼン－１，３－ジスルホンアミド
MS (ESI):m/z (%) = 655.1 (100) [M-H]-, 536.1 (18) [M-H-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.47 (2H, s), 9.75 (2H, s), 8.85 (1H, s), 8.52 (2H, s), 8.15 (1H, s), 7.48-7.47 (4H, m), 7.32-7.29 (4H, m), 7.21-7.18 (4H, m), 7.04-7.02 (8H, m).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 150.92 (NHCONH), 141.38, 139.07, 136.38, 131.09, 129.19, 128.70, 124.80, 122.50, 121.03, 118.82, 118.75, 113.36.
MS (ESI):m/z (%) = 655.1 (100) [M-H]-, 536.1 (18) [M-H-Ar2NCO]-.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 10.47 (2H, s), 9.75 (2H, s), 8.85 (1H, s), 8.52 (2H, s), 8.15 (1H, s), 7.48-7.47 (4H, m), 7.32-7.29 (4H, m), 7.21-7.18 (4H, m), 7.04-7.02 (8H, m).
13C-NMR (126 MHz, DMSO-d6):δ (ppm) = 150.92 (NHCONH), 141.38, 139.07, 136.38, 131.09, 129.19, 128.70, 124.80, 122.50, 121.03, 118.82, 118.75, 113.36.
感熱記録紙の感熱発色層を形成するための水性塗布懸濁液を、坪量６３ｇ／ｍ2の合成原紙（Ｙｕｐｏ（登録商標） ＦＰ６８０）の片側にドクターバーによって実験室規模で塗布した。乾燥すると、熱記録材料シートが得られた。感熱発色層の塗布量は、３．８～４．２ｇ／ｍ2であった。
感熱記録材料または感熱紙を以上に記載された詳細に基づいて生成した。ここで、以下の水性塗布懸濁液の配合を使用して、複合構造を担体基材に形成し、次いで更なる層、特に保護層を通常のように形成したが、これらをここでは別々に詳述しない。
塗布懸濁液のための分散液（いずれの場合も１重量部）の調製
水性分散液Ａ（発色剤分散液）は、ビーズミル中で３－Ｎ－ｎ－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン（ＯＤＢ－２）（２０重量部）をＧｈｏｓｅｎｅｘ（商標） Ｌ－３２６６（スルホン化ポリビニルアルコール、Ｎｉｐｐｏｎ Ｇｈｏｓｅｉ社）の１５％水性溶液（３３重量部）と粉砕することによって調製した。
水性分散液Ａ（発色剤分散液）は、ビーズミル中で３－Ｎ－ｎ－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン（ＯＤＢ－２）（２０重量部）をＧｈｏｓｅｎｅｘ（商標） Ｌ－３２６６（スルホン化ポリビニルアルコール、Ｎｉｐｐｏｎ Ｇｈｏｓｅｉ社）の１５％水性溶液（３３重量部）と粉砕することによって調製した。
水性分散液Ｂ（顕色剤分散液）は、ビーズミル中で顕色剤（４０重量部）をＧｈｏｓｅｎｅｘ（商標） Ｌ－３２６６の１５％水性溶液（６６重量部）と一緒に粉砕することによって調製した。
水性分散液Ｃ（増感剤分散液）は、ビーズミル中で増感剤（４０重量部）をＧｈｏｓｅｎｅｘ（商標） Ｌ－３２６６の１５％水性溶液（３３重量部）と粉砕することによって調製した。
粉砕することによって生成された分散液はすべて、平均粒径Ｄ(4,3)が０．８０～１．２０μｍであった。分散液の粒径分布は、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ社のＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０装置を使用してレーザー回折によって測定した。
分散液Ｄ（滑剤分散液）は、９重量部のステアリン酸Ｚｎ、１重量部のＧｈｏｓｅｎｅｘ（商標） Ｌ－３２６６、および４０重量部の水からなる２０％ステアリン酸亜鉛分散液であった。
顔料Ｐは、７２％被覆カオリン懸濁液（Ｌｕｓｔｒａ（登録商標） Ｓ、ＢＡＳＦ社）であった。
結合剤は、１０％ポリビニルアルコール水溶液（Ｍｏｗｉｏｌ ２８－９９、Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ社）からなるものであった。
感熱塗布懸濁液は、導入順序Ｂ、Ｄ、Ｃ、Ｐ、Ａ、結合剤を考慮して、撹拌下にＡ（１部）、Ｂ（１部）、Ｃ（１部）、Ｄ（５６部）、顔料Ｐ（１４６部）、および結合剤溶液（１３８部）（すべて重量部）を混合し、水を加えて混合物の固形分を約２５％にすることによって調製した。
こうして得られた感熱被覆懸濁液を使用して、紙担体と熱反応層の複合構造を生成した。
熱記録材料を、以下に記載のように評価した（表３、４および５）。
（１）動的色濃度：
紙（幅６ｃｍの細片）に、２００ｄｐｉおよび５６０オームのＫｙｏｃｅｒａ印刷ヘッドを備えたＡｔｌａｎｔｅｋ ２００試験プリンタ（Ａｔｌａｎｔｅｋ社、ＵＳＡ）を印加電圧２０．６Ｖおよび最大パルス幅０．８ｍ秒で使用して、１０エネルギー段階の市松模様を熱印刷した。画像濃度（光学濃度（ｏ．ｄ．））は、Ｇｒｅｔａｇ社のＭａｃｂｅｔｈ濃度計ＲＤ－９１４を使用して０．４５ｍＪ／ドットのエネルギー段階で測定した。ｏ．ｄ．値の測定の不確かさは≦２％と推定された。
紙（幅６ｃｍの細片）に、２００ｄｐｉおよび５６０オームのＫｙｏｃｅｒａ印刷ヘッドを備えたＡｔｌａｎｔｅｋ ２００試験プリンタ（Ａｔｌａｎｔｅｋ社、ＵＳＡ）を印加電圧２０．６Ｖおよび最大パルス幅０．８ｍ秒で使用して、１０エネルギー段階の市松模様を熱印刷した。画像濃度（光学濃度（ｏ．ｄ．））は、Ｇｒｅｔａｇ社のＭａｃｂｅｔｈ濃度計ＲＤ－９１４を使用して０．４５ｍＪ／ドットのエネルギー段階で測定した。ｏ．ｄ．値の測定の不確かさは≦２％と推定された。
（２）静的色濃度（開始温度）：
記録材料シートを、様々な温度に加熱された一連のサーモスタット制御金型にプレスオン圧力０．２ｋｇ／ｃｍ2および接触時間５秒でプレスした（熱試験機ＴＰ ３０００ＱＭ、Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ Ｈａｎｓ Ｒｙｃｈｉｇｅｒ ＡＧ社、Ｓｔｅｆｆｉｓｂｕｒｇ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。こうして生成された画像の画像濃度（光学濃度）は、Ｇｒｅｔａｇ社のＭａｃｂｅｔｈ濃度計ＲＤ－９１４を使用して測定した。静的開始点は、定義によれば、光学濃度０．２が達成される最低温度である。測定方法の正確度は≦±０．５℃であった。
記録材料シートを、様々な温度に加熱された一連のサーモスタット制御金型にプレスオン圧力０．２ｋｇ／ｃｍ2および接触時間５秒でプレスした（熱試験機ＴＰ ３０００ＱＭ、Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ Ｈａｎｓ Ｒｙｃｈｉｇｅｒ ＡＧ社、Ｓｔｅｆｆｉｓｂｕｒｇ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。こうして生成された画像の画像濃度（光学濃度）は、Ｇｒｅｔａｇ社のＭａｃｂｅｔｈ濃度計ＲＤ－９１４を使用して測定した。静的開始点は、定義によれば、光学濃度０．２が達成される最低温度である。測定方法の正確度は≦±０．５℃であった。
（３）印刷画像の耐性試験：
ａ）人工老化の条件下における印刷画像の耐性：
（１）の下で方法に従って動的に記録された熱記録紙の各試料を、以下の条件下で７日間貯蔵した：
ｉ） ５０℃（乾燥老化）、
ｉｉ） ４０℃、相対湿度８５％（湿潤老化）、および
ｉｉｉ） 蛍光灯の人工光下において、照度１６０００Ｌｕｘ（光老化）
ａ）人工老化の条件下における印刷画像の耐性：
（１）の下で方法に従って動的に記録された熱記録紙の各試料を、以下の条件下で７日間貯蔵した：
ｉ） ５０℃（乾燥老化）、
ｉｉ） ４０℃、相対湿度８５％（湿潤老化）、および
ｉｉｉ） 蛍光灯の人工光下において、照度１６０００Ｌｕｘ（光老化）
試験期間が経過すると、画像濃度を通電エネルギー０．４５ｍＪ／ドットで測定し、式（数式１）に従って人工老化の前に対応する画像濃度値に対して設定した。
ｂ）可塑剤耐性：
可塑剤を含有するクリングフィルム（２０～２５％アジピン酸ジオクチルを含むＰＶＣフィルム）を、（１）の下で方法に従って動的に記録しておいた熱記録紙の試料と接触させ、折り目および空気の包含を回避し、次いで巻いてロールにし、１６時間貯蔵した。１つの試料を室温（２０～２２℃）で貯蔵し、更なる試料を４０℃で貯蔵した。フィルムを除去した後、画像濃度（ｏ．ｄ．）を測定し、式（数式１）に従って可塑剤の作用の前に対応する画像濃度値に対して設定した。
可塑剤を含有するクリングフィルム（２０～２５％アジピン酸ジオクチルを含むＰＶＣフィルム）を、（１）の下で方法に従って動的に記録しておいた熱記録紙の試料と接触させ、折り目および空気の包含を回避し、次いで巻いてロールにし、１６時間貯蔵した。１つの試料を室温（２０～２２℃）で貯蔵し、更なる試料を４０℃で貯蔵した。フィルムを除去した後、画像濃度（ｏ．ｄ．）を測定し、式（数式１）に従って可塑剤の作用の前に対応する画像濃度値に対して設定した。
ｃ）接着剤に対する耐性：
Ｔｅｓａ社の透明な自己接着性テープ（ｔｅｓａｆｉｌｍ（登録商標）クリスタル－クリア、＃５７３１５）の細片、およびそれとは別にＴｅｓａ社の包装接着テープ（＃０４２０４）の細片を、（１）の下で方法に従って動的に記録しておいた熱記録紙の試料に接着させ、折り目および空気の包含を回避した。室温（２０～２２℃）で貯蔵した後、特定の接着テープにより画像濃度（ｏ．ｄ．）を２４時間後および７日後に測定し、式（数式１）に従って、新たに接着させた供試体の同様にして決定した画像濃度値に対して設定した。
Ｔｅｓａ社の透明な自己接着性テープ（ｔｅｓａｆｉｌｍ（登録商標）クリスタル－クリア、＃５７３１５）の細片、およびそれとは別にＴｅｓａ社の包装接着テープ（＃０４２０４）の細片を、（１）の下で方法に従って動的に記録しておいた熱記録紙の試料に接着させ、折り目および空気の包含を回避した。室温（２０～２２℃）で貯蔵した後、特定の接着テープにより画像濃度（ｏ．ｄ．）を２４時間後および７日後に測定し、式（数式１）に従って、新たに接着させた供試体の同様にして決定した画像濃度値に対して設定した。
（数式１）によって算出された値（％）の散乱は、≦±２パーセント点であった。
４）印刷されていない感熱紙の貯蔵適性：
記録紙のシートを３枚の同一の細片に裁断した。１枚の細片に、（１）の下で方法に従って動的に記録し、画像濃度を決定した。他の２枚の細片を、印刷されていない（白色）状態で、ａ）４０℃および相対湿度（ｒ．ｈ．）８５％ならびにｂ）６０℃および相対湿度（ｒ．ｈ．）５０％の気候で４週間貯蔵した。
記録紙のシートを３枚の同一の細片に裁断した。１枚の細片に、（１）の下で方法に従って動的に記録し、画像濃度を決定した。他の２枚の細片を、印刷されていない（白色）状態で、ａ）４０℃および相対湿度（ｒ．ｈ．）８５％ならびにｂ）６０℃および相対湿度（ｒ．ｈ．）５０％の気候で４週間貯蔵した。
紙を室温で順応させた後、（１）の下で方法に従って動的に印刷し、濃度計を使用して、通電エネルギー０．４５ｍＪ／ドットの画像濃度を決定した。新鮮な（老化していない）供試体に対して、貯蔵した供試体の残留印字性能（％）を次式（数式１）に従って算出した。
表３～５に、仕上げ記録材料の評価をまとめる。
以上の実施例から、本発明の感熱記録材料は、特に以下の有利な特性を与えることがわかる。
（１）本発明による顕色剤を含む感熱紙の記録された画像は、比較供試体の顕色剤の印刷濃度（光学濃度）に匹敵する印刷濃度（光学濃度）を有する（表３）。
（２）本発明による紙の視覚的に認識可能なグレーイングが始まる温度（静的開始点）は、比較紙の場合の温度に匹敵するまたはそれより高く、市場に出せる感熱記録材料の要件を満たす（表３）。
（３）老化試験にかけた紙は、高画像耐性を明らかにする。これは、比較紙の画像耐性よりよいまたはそれに匹敵する（表３）。
（４）印刷画像は、疎水性物質（接着剤、可塑剤）の作用後に実質上色あせない。画像耐性は、公知の非フェノール系顕色剤の性能よりよいまたはそれに匹敵する（表４）。
（５）極限条件下で／数週間にわたって貯蔵された記録材料の印刷は、貯蔵されていない（新鮮な）紙の画像濃度と実質的に同一である画像濃度を導く（表５）。
（６）本発明による顕色剤を用いて、重要な塗布特性すべてに関して高品質の感熱記録材料を得ることができる。先行技術による顕色剤を使用して得られる感熱記録材料はいずれも、すべての特性にわたって匹敵する均衡のとれた性能プロファイルを有しない。
（７）顕色剤Ｙを含有する感熱記録材料と顕色剤ＸＶＩＩおよびＸＩＸを含有する感熱記録材料の比較、ならびに顕色剤Ｚを含有する感熱記録材料と顕色剤ＩＩＩおよびＩＶを含有する感熱記録材料の比較によって、画像耐性の増加が明らかになり、これは、発色および安定化プロセスに関与する官能基の密度の増加に帰因するものであり、それ以外の点では匹敵する化学的性質を有している（表４）。
Claims (13)
- 式（Ｉ）：
Ａｒ（ＮＨＳＯ2Ａｒ1）l（ＳＯ2ＮＨＡｒ1）m（ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＡｒ2）n （Ｉ）
の化合物
［式中、
ｌおよびｍは互いに独立して、０、１、２、３および／または４であり、ｌ＋ｍの和は、１以上であり、
ｎは、２、３、４または５であり、
Ａｒは、（ｌ＋ｍ＋ｎ）個置換されたベンゼン基であり、
Ａｒ1は、非置換芳香族基または置換芳香族基であり、
前記非置換芳香族基はフェニル基であり、
前記置換芳香族基は一置換フェニル基または４－アルコキシカルボニルフェニル基であり、
前記一置換フェニル基はＣ 1 ～Ｃ 5 アルキル、アルケニル、アルキニル、ベンジル、ＲＯ、ハロゲン、ホルミル、ＲＯＣ、ＲＯ 2 Ｃ、ＣＮ、ＮＯ 2 、Ｒ－ＳＯ 2 Ｏ、ＲＯ－ＳＯ 2 、Ｒ－ＮＨ－ＳＯ 2 、Ｒ－ＳＯ 2 －ＮＨ、Ｒ－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ、Ｒ－ＳＯ 2 －ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ、Ｒ－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－ＲまたはＲ－ＣＯ－ＮＨ基で置換されており、Ｒは、Ｃ 1 ～Ｃ 5 アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニル、またはベンジル基であり、
Ａｒ2は、ベンゾイル基、非置換フェニル基、または置換フェニル基であり、
前記置換フェニル基はＣ 1 ～Ｃ 4 アルキル、ハロゲン、ＣＸ 3 、ホルミル、ＲＯＣ、ＲＯ 2 Ｃ、ＣＮ、ＮＯ 2 またはＲＯ基で置換されており、Ｘはハロゲン基であり、Ｒは、Ｃ 1 ～Ｃ 5 アルキル基、フェニル基またはトリル基である］。 - ｌが、０または１である、請求項１に記載の化合物。
- ｍが、０、１または２である、請求項１または２に記載の化合物。
- ｎが２である、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
- ｌが１であり、ｍが０であり、ｎが２である、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
- ｌが０であり、ｍが１であり、ｎが２である、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
- ｌが０であり、ｍが２であり、ｎが２である、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
- Ａｒが、３または４個置換されたベンゼン基である、請求項１～７のいずれか一項に記載の化合物。
- 一置換フェニル基が、４－Ｃ1～Ｃ5アルキル、４－ＲＯまたは４－（ＲＯ2Ｃ）基で置換されており、式中、Ｒは、Ｃ1～Ｃ5アルキル基である、請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物。
- 担体基材と、少なくとも１種の発色剤と、フェノール不含顕色剤を含有する少なくとも１つの感熱発色層とを含む感熱記録材料であって、少なくとも１種の顕色剤は、請求項１～９のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物である、感熱記録材料。
- 少なくとも１種の発色剤が、トリフェニルメタン型、フルオラン型、アザフタリド型および／またはフルオレン型の色素である、請求項１０に記載の感熱記録材料。
- 式（Ｉ）の化合物に加えて、１種または複数の更なる非フェノール系顕色剤が存在する、請求項１０または１１に記載の感熱記録材料。
- 請求項１～９のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物が、感熱層の全固形分に対して３～３５重量％の量で存在する、請求項１０～１２のいずれか一項に記載の感熱記録材料。
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