JPH08197851A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 地色の安定性に優れた感熱記録体の提供。 【構成】 無色または淡色の染料前駆体と、加熱時に反
応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含有する感
熱発色層を有する感熱記録体において、顕色剤として、
例えば、化合物Ａ−４のようなウレア化合物を使用し
て、地色の安定性に優れた感熱記録体を得る。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、地色部（白紙部）の安
定性に優れた感熱記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録体は、通常無色ないし
淡色の電子供与性無色染料とフェノール性化合物などの
顕色剤とを、各々微細な粒子に磨砕分散した後、両者を
混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤、およ
びその他の助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチックなどの支持体に塗布したもので、感
熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光などの加熱によ
る瞬時の化学反応により発色させ可視記録を得るもので
ある。

【０００３】感熱記録体は、計測用レコーダー、コンピ
ューターの端末プリンター、ファクシミリ、自動券売
機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用されてい
る。しかし、最近における感熱記録体用の記録装置の多
様化、高性能化の進展に伴い、感熱記録体に対して要求
される品質も、より高度、かつ困難なものとなってきて
いる。例えば、記録の高速化の点から、より微小な熱エ
ネルギーでも、高い記録濃度の発色画像が得られる感熱
記録体が望まれている。また一方では、記録体の保存安
定性の点から、耐光性、耐油性、耐水性、および耐溶剤
性などに優れている感熱記録体が要求されている。

【０００４】また、電子写真方式やインクジェット方式
などの普通紙記録方式の普及に伴い、感熱記録方式もこ
れら普通紙記録と比較される機会が多くなっている。そ
のため、例えば、感熱記録体の記録部（画像）の安定
性、あるいは記録前後の非記録部（地色部、あるいは白
紙部と呼ばれている。）の安定性（以下、地色安定性と
言う。）などが、普通紙記録方式と同程度の品質に近付
くことが求められている。その中でも、特に、感熱記録
体に対して、熱、および溶剤に対する地色安定性（以
下、各々、地色耐熱性、地色耐溶剤性と言う。）が要求
されている。このことは、言い換えれば、記録体は、い
わば記録時にのみ“感熱性”を有し、記録時以外では
“不感熱性”であることが望まれていると言える。

【０００５】感熱記録体の地色安定性に関し、例えば、
特開平4-353490号公報は、90℃前後の高温条件下におい
ても、比較的良好な地色安定性を有した感熱記録体を開
示している。この感熱記録体は、4-ヒドロキシジフェニ
ルスルホン化合物とフォスフェイトの金属塩を含有する
ことを特徴とする感熱記録体である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】特開平4-353490号公報
に開示された感熱記録体の地色安定性は、乾燥器で95
℃、５時間処理した時、地色のマクベス濃度が0.11程度
であって、かなりの安定性を示すけれども、それ以上の
温度、例えば 120℃での地色安定性の点では、未だ不十
分であった。そこで、本発明は、地色安定性に優れた感
熱記録体を提供することを課題とした。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、カルボキシ
ル基を有するビスウレア化合物を顕色剤として用いた感
熱記録体により解決を図った。

【０００８】特開昭53-140043 号公報、特開昭57-87993
号公報、特開昭57-82787号公報、特開昭59-67083号公報
などにおいて、ウレア化合物とフェノ−ル系顕色剤（ビ
スフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＳなどの従来から顕色
剤として知られているフェノ−ル化合物）を併用する感
熱記録体が開示されている。これらの公報では、ウレア
化合物は、炭素数の限定があるだけであり、基本的にフ
ェノ−ル系顕色剤の融点調整剤として用いられているに
すぎない。しかし、ウレア化合物とフェノ−ル系顕色剤
を併用した感熱記録体では、十分な地色耐熱性を得るこ
とはできなかった。

【０００９】また、特定のモノウレア化合物を感熱記録
材料に使用する特許が、特開昭58-211496 号公報、特開
昭59-184694 号公報、特開昭61-211085 号公報などにお
いて開示されている。これらの公報で使用されているモ
ノウレア化合物は、ウレアの片側のアミノ基部分のみを
置換したウレア化合物である。しかし、このウレア化合
物を顕色剤として、単独で用いた感熱記録体も、十分な
地色耐熱性を示さなかった。また、これらの公報でも、
フェノ−ル系顕色剤と併用されており、この組み合わせ
では、良好な地色耐熱性は得られるものではなかった。

【００１０】また、ビスウレア化合物を用いる感熱記録
体が、特開平5-131752号公報、特開平5-147357号公報、
特開平5-148220号公報、特開平6-227142号公報などに開
示されている。特開平5-131752号公報、特開平5-147357
号公報、あるいは特開平5-148220号公報記載のビスウレ
ア化合物は、ウレア構造に隣接してスルホニル基がある
構造（Ａｒ−ＳＯ₂ −ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−）を２
個有していることを特徴としている。しかしながら、こ
れらのウレア化合物でも、 120℃以上の高温条件下にお
ける耐熱性が不十分であった。一方、特開平6-227142号
公報記載のビスウレア化合物は、２個のアリ−ルウレイ
ド構造（Ａｒ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−）が、ジフェ
ニル誘導体で連結された化合物である。この公報におい
て、アリ−ルウレイド構造のアリ−ル基については、ハ
ロゲン置換、および無置換の例示があるものの、カルボ
キシル基（−ＣＯＯＨ）を有する場合については、何ら
記載がない。このウレア化合物では、 120℃以上の高温
条件下における耐熱性は得られるものの、発色感度が不
十分である欠点があった。

【００１１】本発明者らは、ある特定のビスウレア化合
物（カルボキシル基を有しているビスウレア化合物）を
顕色剤として用いることにより、地色安定性に優れ、か
つ良好な発色感度を有する感熱記録体を得ることができ
ることを見出だし、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明は、無色または淡色の染
料前駆体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させ
る顕色剤とを含む感熱発色層を有する感熱記録体におい
て、該顕色剤が下記一般式（１）で表されるビスウレア
化合物であって、感熱発色層が該ビスウレア化合物の少
なくとも１種類以上を含有することを特徴とする感熱記
録体に関する。

【００１３】

【化４】 （ここで、Ｘは、炭素数１〜12個のアルキル基、炭素数
１〜６個のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜６個のア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、あるいは水素原
子を表す。Ａは、炭素数が30個以内で構成される２価の
基を表す。）

【００１４】本発明で用いられる一般式（１）で表され
るビスウレア化合物は、２個のカルボキシル基を有する
アリールウレイド構造（HOOC-Ar-NH-C(=O)-NH-) がジョ
イント基（Ａ）により連結されたビスウレア化合物であ
る。ジョイント基によりビスウレア化合物を大別する
と、例えば、以下のように分類される。

【００１５】ジョイント基が、炭素数１〜12個の直鎖
のアルキレン基（メチレン基、エチレン基、n-プロピレ
ン基、n-ブチレン基、n-ペンタメチレン基、n-ヘキサメ
チレン基、n-ヘプタメチレン基、n-オクタメチレン基、
n-ノナメチレン基、n-デカメチレン基、n-ウンデカメチ
レン基、n-ドデカメチレン基）であるビスウレア化合
物。 ジョイント基が、炭素数１〜15個の分岐鎖を有するア
ルキレン基であるビスウレア化合物。 ジョイント基が、直鎖中に窒素原子、あるいは酸素原
子を含有している炭素数１〜12個の直鎖のアルキレン基
であるビスウレア化合物。 ジョイント基が、炭素数３〜20個で、置換または未置
換のシクロアルキル環を１個以上含有している基である
ビスウレア化合物。さらに詳細に述べれば、２個のカル
ボキシアリールウレイド構造が、１個のシクロアルキル
環（シクロヘキシル環など）に直結しているビスウレア
化合物、２個のカルボキシアリ−ルウレイド構造が、ジ
シクロアルキルアルキル（例えば、ジシクロヘキシルメ
タン、ジシクロヘキシルエタンなど）に結合しているビ
スウレア化合物、２個のカルボキシアリールウレイド構
造が、ジアルキルシクロアルキルのアルキル基部分に結
合しているビスウレア化合物などに分けることができ
る。 ジョイント基が、置換または未置換の芳香環（ベンゼ
ン環、ナフタレン環など）を１個含有している基である
ビスウレア化合物。さらに分類すると、２個のカルボキ
シアリールウレイド構造が、１個の置換または未置換の
芳香環（ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンな
ど）に直結しているビスウレア化合物、２個のヒドロキ
シアリールウレイド構造が、２個のアルキル基で置換さ
れた芳香環のアルキル基部分に結合しているビスウレア
化合物などに分けることができる。 ジョイント基が、置換または未置換の芳香環（ベンゼ
ン環、ナフタレン環など）を２個以上含有している基で
あるビスウレア化合物。例えば、２個のカルボキシアリ
ールウレイド構造が、ジフェニル化合物（ジフェニルメ
タン、ジフェニルエタン、ジフェニルエーテル、ジフェ
ニルスルホン、ジフェニルスルフィド、ベンゾフェノン
など）と結合しているビスウレア化合物が挙げられる。
この他に、ジョイント基が、イソホロン環を有している
基、ピペラジン環を有している基である場合も考えられ
る。

【００１６】ジョイント基について考えると、一般式
（１）で表されるビスウレア化合物のジョイント基
（Ａ）については、ビスウレア化合物の融点、分解温
度、および溶剤への溶解性など、製造される感熱記録体
の性能（記録濃度、記録部の安定性、地色安定性な
ど）、あるいは合成上の容易さ（原料の入手性、反応収
率など）などによって適宜選択されるべきであり、特に
限定されるものではない。しかしながら、記録濃度の点
からすると、ジョイント基が炭素数１〜12個の直鎖のア
ルキレン基である場合が最も好ましい。

【００１７】すなわち、無色または淡色の染料前駆体
と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤
とを含む感熱発色層を有する感熱記録体において、該顕
色剤が下記一般式（２）で表されるビスウレア化合物で
あって、感熱発色層が該ビスウレア化合物の少なくとも
１種類以上を含有することを特徴とする感熱記録体がよ
り好ましい。

【００１８】

【化５】 （ここで、Ｘは、炭素数１〜12個のアルキル基、炭素数
１〜６個のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜６個のア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、あるいは水素原
子を表す。また、ｎは、１〜12の整数を表す。）

【００１９】ジョイント基が、置換または未置換の芳香
環（ベンゼン環、ナフタレン環など）を２個以上含有し
ている基である場合は、そのビスウレア化合物の融点が
高くなるためか、高い記録濃度は得られない。

【００２０】一方、両末端のカルボキシル基を有するア
リールウレイド構造についても考えると、一般式
（１）、あるいは（２）で表されるビスウレア化合物の
アリールウレイド構造部分の芳香環の置換基（Ｘ）も、
ビスウレア化合物の融点、分解温度、および溶剤への溶
解性など、あるいは製造される感熱記録体の性能（記録
濃度、記録部の安定性、地色安定性など）によって適宜
選択されるべきであり、特に限定されるものではない。
しかしながら、記録濃度の点からすると、より高い記録
濃度が得られるのは、芳香環の置換基（Ｘ）が、水素原
子である場合（すなわち、未置換の場合）、電子求引性
基（ハロゲン化アルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子な
ど）である場合、および水酸基である場合がより好まし
い。記録濃度、地色安定性、経済性（コスト）などを総
合的に考慮すると、芳香環の置換基（Ｘ）が、水素原子
である場合が最もバランスがよく、最も好ましいもので
ある。

【００２１】また、一般式（１）あるいは（２）で表さ
れるビスウレア化合物のカルボキシル基を有するアリー
ルウレイド構造部分のカルボキシル基については、地色
耐熱性の点では、カルボキシル基が、ウレイド構造に対
して、パラ位、あるいはメタ位に位置するのがより好ま
しい。

【００２２】一般式（１）あるいは（２）で表されるビ
スウレア化合物は、例えば、(1) アミノ安息香酸誘導体
とジイソシアネート化合物の反応（式（ア）の反応）、
(2)安息香酸のイソシアネート誘導体とジアミン類の反
応（式（イ）の反応）などにより容易に合成することが
できる。

【００２３】

【化６】

【００２４】これらの反応の中でも、原料の入手性、反
応の簡便さなどの点からすると、式（ア）の反応が最も
有利な方法である。（ア）の反応により合成する場合、
ジョイント基は、ジイソシアネート化合物の構造に由来
する。それ故、ジョイント基を選択する際、入手性の点
では、後述のジイソシアネート化合物から由来するジョ
イント基が好ましい。

【００２５】式（ア）の反応の場合、例えば、アミノ安
息香酸誘導体として、アントラニル酸、m-アミノ安息香
酸、p-アミノ安息香酸、6-アミノ-o- トルイル酸、3-ア
ミノ-p- トルイル酸、4-アミノ-2-n- ブチル安息香酸、
4-アミノ-2-tert-ブチル安息香酸、4-アミノ-2-n- ヘキ
シル安息香酸、2-アミノ-5- メトキシ安息香酸、5-アミ
ノ-2- メトキシ安息香酸、5-アミノ-2-n- ブトキシ安息
香酸、4-ニトロアントラニル酸、5-アミノ-2- ニトロ安
息香酸、4-クロロアントラニル酸、5-クロロアントラニ
ル酸、3-アミノ-4- クロロ安息香酸、4-アミノ-2- クロ
ロ安息香酸、2-アミノ-5- ブロモ安息香酸、4-アミノ-2
- トリフルオロメチル安息香酸などが挙げられ、一方、
ジイソシアネ−ト化合物として、2,4-トルエンジイソシ
アネート（2,4-ＴＤＩ）、2,6-トルエンジイソシアネー
ト（2,6-ＴＤＩ）、4,4'- ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、1,5-ナフタレンジイソシアネート
（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、p-フェニレンジイソ
シアネート、m-フェニレンジイソシアネート、トランス
シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）、4,4'- ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、リジンジイソシ
アネート（ＬＤＩ）、m-テトラメチルキシレンジイソシ
アネート（m-ＴＭＸＤＩ）、p-テトラメチルキシレンジ
イソシアネート（p-ＴＭＸＤＩ）などが挙げられ、両者
から任意の組み合わせで選ぶことができる。

【００２６】一般式（１）で表されるビスウレア化合物
の具体例として次のような化合物を例示することができ
るが、これらに限定されるものではない。

【００２７】

【化７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【化１６】

【００３２】

【化１７】

【化１８】

【００３３】

【化１９】

【化２０】

【００３４】

【化２１】

【化２２】

【００３５】

【化２３】

【化２４】

【００３６】

【化２５】

【化２６】

【００３７】本発明の一般式（１）あるいは（２）で表
されるビスウレア化合物を使用した感熱記録体は、熱お
よび溶剤に対する地色安定性に優れている。すなわち、
この記録体を 120℃以上の高温環境下に置いても、感熱
記録体の記録面（感熱発色層を設けた面）の地色は、実
質的に変化しない（発色しない）。しかし、この記録体
に、通常 200℃〜 300℃となるサーマルヘッドの高エネ
ルギーが瞬時に与えられた時には、記録体は濃色に発色
する。これまで知られている感熱記録体においては、地
色の耐熱性の点に関して、感熱記録層の表面に 120℃以
上の熱ブロックを当てても、発色しないにもかかわら
ず、他方で、サーマルヘッドにより、実用に足りる濃度
の記録ができるということは考えられないことであっ
た。また、そのようなことが可能な材料は全く知られて
いなかった。

【００３８】本発明の感熱記録体は、高い地色耐熱性を
有するので、例えば、(a) 感熱記録後の記録面をプラス
チックフイルムなどで熱接着する熱ラミネートを行うこ
と、(b) 電子写真用転写シートとして使用して、感熱記
録層表面にトナーを付着させ熱定着させること、あるい
は(c) 感熱記録したシートの感熱記録面にトナーを付着
させ熱定着させることも可能である。

【００３９】さらに、本発明の感熱記録体は、製造工程
の管理が非常に容易である利点もある。すなわち、従
来、感熱記録体の製造において、感熱発色層の塗工後の
乾燥工程は、塗布面の地発色が起きないように非常に厳
しい温度管理を必要としており、そのため高速塗工にも
限界があった。しかし、本発明の感熱記録体は、 120℃
の熱風を当てても地色の発色を起こさないので、乾燥工
程における高温乾燥が可能となり、また乾燥温度の管理
幅を大きく広げることができるので、飛躍的に生産性の
向上を期待することもできる。

【００４０】また、本発明の感熱記録体は、用いられる
ビスウレア化合物が、有機溶媒に対して溶解性が低いた
めか、油性インキによる変色も生じない。したがって、
感熱記録体の感熱記録層表面に油性インキで筆記するこ
とも可能である。

【００４１】このように、一般式（１）あるいは（２）
で表されるビスウレア化合物は、地色の安定性（耐熱
性、耐溶剤性など）の点で優れた感熱記録用材料であ
る。

【００４２】本発明の感熱記録体を製造する一般的な方
法は、(a) 染料前駆体と、(b) 顕色剤として一般式
（１）あるいは（２）で表されるウレア化合物とを、分
散機能を有するバインダーと共に各々分散し、必要に応
じて填料、滑剤などの助剤を添加して塗液を作製し、支
持体上に通常の方法で塗布、乾燥する方法である。

【００４３】本発明では、一般式（１）で表されるビス
ウレア化合物は、単独で用いてもよいし、これらを組み
合わせて使用してもよい。また、例えば、特願平5-2311
05号明細書、特願平5-250328号明細書、特願平5-250329
号明細書、特願平5-311502号明細書、特願平5-315023号
明細書、特願平5-317211号明細書、特願平5-321506号明
細書、特願平6-100082号明細書、特願平6-141310号明細
書、特願平6-144159号明細書、特願平6-144160号明細
書、特願平6-144161号明細書、特願平6-184285号明細書
などに記載のウレア化合物と併用することも可能であ
る。

【００４４】また、本発明の感熱記録体では、原則とし
て、顕色剤として従来から知られているフェノール化合
物と併用しない方がよい。フェノール化合物を使用した
場合、感熱記録体の性能（記録適性、耐熱性、耐溶剤性
など）は、主としてフェノール化合物に依存する。それ
故、フェノール化合物と併用した感熱記録体は、十分な
地色耐熱性などを得ることができない。ただし、製造さ
れる感熱記録体の地色安定性（地色耐熱性、地色耐溶剤
性など）などの性能が阻害されない範囲内であれば、染
料前駆体を発色させる従来公知の顕色剤（例えば、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ、4-ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、4-ヒドロキシ-4'-イソプロポキシジフェニ
ルスルホンなど）を少量併用することもありうる。

【００４５】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
としては、従来感熱記録の分野で公知のものを使用する
ことができ、特に制限されるものではないが、トリフェ
ニルメタン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ染料、フ
ルオレン系ロイコ染料などが好ましい。以下に、代表的
な染料前駆体を例示する。

【００４６】3,3-ビス（4'- ジメチルアミノフェニル）
-6- ジメチルアミノフタリド （別名：クリスタル・バ
イオレット・ラクトン（ＣＶＬ）） 3,3-ビス（4'- ジメチルアミノフェニル）-6- ピロリジ
ルフタリド 3,3-ビス（4'- ジメチルアミノフェニル）フタリド
（別名：マラカイトグリーンラクトン（ＭＧＬ）） トリス［4-（ジメチルアミノ）フェニル］メタン （別
名：ロイコ・クリスタル・バイオレット（ＬＣＶ）） 3-ジメチルアミノ-6- メチル-7-(m-トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル−フルオラン 3-ジエチルアミノ-7- メチル−フルオラン 3-ジエチルアミノ-7- クロロ−フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- クロロフルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-p- メチルアニリノフル
オラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(o,p-ジメチルアニリ
ノ）フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(m-トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(o-クロロアニリノ）フ
ルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(p-クロロアニリノ）フ
ルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(o-フルオロロアニリ
ノ）フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-(p-n-ブチルアニリノ）
フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7-n- オクチルアミノフル
オラン 3-ジエチルアミノ-6- クロロ-7- アニリノフルオラン 3-ジエチルアミノ-6- エトキシエチル-7- アニリノフル
オラン 3-ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン 3-ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- ベンジルアミノフルオ
ラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- ジベンジルアミノフル
オラン 3-ジエチルアミノ-7- ジ（p-メチルベンジル）アミノフ
ルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- ジフェニルメチルアミ
ノフルオラン 3-ジエチルアミノ-7- ジナフチルメチルアミノフルオラ
ン 10- ジエチルアミノ-4- ジメチルアミノベンゾ［ａ］フ
ルオラン 3-ジブチルアミノ-7-(o-クロロアニリノ）フルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチルフルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7- クロロフルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-p- メチルアニリノフル
オラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-(o,p-ジメチルアニリ
ノ）フルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-(m-トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-(o-クロロアニリノ）フ
ルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-(p-クロロアニリノ）フ
ルオラン 3-ジブエチルアミノ-6- メチル-7-(o-フルオロロアニリ
ノ）フルオラン 3-ジブエチルアミノ-6- メチル-7-(p-n-ブチルアニリ
ノ）フルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7-n- オクチルアミノフル
オラン 3-ジブチルアミノ-6- クロロ-7- アニリノフルオラン 3-ジブチルアミノ-6- エトキシエチル-7- アニリノフル
オラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラ
ン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(o,p-ジメチルアニ
リノ）フルオラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(m-トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(o-クロロアニリ
ノ）フルオラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(p-クロロアニリ
ノ）フルオラン 3-ジn-ペンチルアミノ-6- メチル-7-(o-フルオロロアニ
リノ）フルオラン 3-ピロリジノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-ピペリジノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-(N- メチル-N-n- プロピルアミノ）-6- メチル-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-n- プロピルアミノ）-6- メチル-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-iso- プロピルアミノ）-6- メチル-7-
アニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-n- ブチルアミノ）-6- メチル-7- アニ
リノフルオラン 3-(N- エチル-N-iso- ブチルアミノ）-6- メチル-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-n- ヘキシルアミノ）-6- メチル-7-p-
メチルアニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-n- ヘキシルアミノ）-6- メチル-7-(o,
p-ジメチルアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N-n- ヘキシルアミノ）-6- メチル-7-(m-
トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N-n- ヘキシルアミノ）-6- メチル-7-(o-
クロロアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N-iso- アミルアミノ）-6- メチル-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-iso- アミルアミノ）-6- クロロ-7- ア
ニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-3- メチルブチルアミノ）-6- メチル-7
- アニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-p- トルイジノ）-6- メチル-7- アニリ
ノフルオラン 3-(N- エチル-N-p- トルイジノ）-6- メチル-7-(p-メチ
ルアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N-p- トルイジノ）-6- メチル-7-(o,p-ジ
メチルアニリノ）フルオラン 3-(N- エチル-N- テトラヒドロフルフリルアミノ）-6-
メチル-7- アニリノフルオラン 3-(N- シクロヘキシル-N- メチルアミノ）-6- メチル-7
- アニリノフルオラン 3-(N- シクロヘキシル-N- メチルアミノ）-7- アニリノ
フルオラン 3-(N- エチル-N-3- メトキシプロピルアミノ）-6- メチ
ル-7- アニリノフルオラン 3-(N- エチル-N-3- エトキシプロピルアミノ）-6- メチ
ル-7- アニリノフルオラン 2-(4- オキサヘキシル）-3- ジメチルアミノ-6- メチル
-7- アニリノフルオラン 2-(4- オキサヘキシル）-3- ジエチルアミノ-6- メチル
-7- アニリノフルオラン 2-(4- オキサヘキシル）-3- ジプロピルアミノ-6- メチ
ル-7- アニリノフルオラン 3-(4''- アミノスチルブルジル-4'-アミノ）-7,8- ベン
ゾフラン 3,6,6'- トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン
-9,3'-フタリド］ 3,6,6'- トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン
-9,3'-フタリド］ 3-(4- ジエチルアミノ-2- エトキシフェニル)-3-(1- エ
チル-2- メチルインドール-3- イル）-4- アザフタリド 3-(4- ジエチルアミノ-2- エトキシフェニル)-3-(1- オ
クチル-2- メチルインドール-3- イル）-4- アザフタリ
ド 3-(4- ジエチルアミノ-2-n- ヘキシルフェニル)-3-(1-
エチル-2- メチルインドール-3- イル）-4- アザフタリ
ド 3-(4- シクロヘキシルメチルアミノ-2- メトキシフェニ
ル)-3-(1- エチル-2-メチルインドール-3- イル）-4-
アザフタリド 3-(4- シクロヘキシルエチルアミノ-2- メトキシフェニ
ル)-3-(1- エチル-2-メチルインドール-3- イル）-4-
アザフタリド 3,3-ビス（1-エチル-2- メチルインドール-3- イル）フ
タリド 3,3-ビス（2-メチル-1- オクチルインドール-3- イル）
フタリド 3-（1-エチル-2- メチルインドール-3- イル）-3- （1-
n-ブチル-2- メチルインド−ル-3- イル）フタリド 3,7-ビス（ジメチルアミノ）-10-ベンゾイルフェノチア
ジン 3,7-ビス（ジメチルアミノ）-N-[p-N-ビス(4,4'-ジメチ
ルアミノフェニル）メチルアミノ] ベンゾイルフェノチ
アジン 3,7-ビス（ジメチルアミノ）-N-[p-N-ビス(4,4'-ジエチ
ルアミノフェニル）メチル] ベンゾイルフェノチアジン 3,6-ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−(2'-ニト
ロ）アニリノラクタム 3,6-ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−(3'-ニト
ロ）アニリノラクタム 3,6-ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−(4'-ニト
ロ）アニリノラクタム 3,6-ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノ
ラクタム

【００４７】これらの染料前駆体は、単独または２種以
上混合して使用しても良い。本発明では、これらの染料
前駆体の中でも、フルオラン系染料前駆体を好ましく使
用できる。また、特に、熱安定性を重視する場合、当然
のことながら、融点および分解温度が高い染料前駆体が
好ましい。

【００４８】また、本発明の感熱記録体において、特
に、地色耐熱性を求める場合、原則として、増感剤を用
いない方がよい。増感剤を使用すると、発色温度が増感
剤の融点に依存するからである。しかし、製造される感
熱記録体の求められる性能によっては、これらを単独ま
たは組み合わせて使用することもある。使用される増感
剤としては、2-ジ（3-メチルフェノキシ）エタン、p-ベ
ンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、1-
ヒドロキシ-2- ナフトエ酸フェニルエステル、ジベンジ
ルテレフタレート、p-ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル、4-ビフェニル−p-
トリルエーテル、m-ターフェニル、1,2-ジフェノキシエ
タン、1,2-ビス（m-トリルオキシ）エタン、1,5-ビス
（p-メトキシフェノキシ）-3- オキサペンタン、シュウ
酸ジベンジル、シュウ酸ジ（p-メチルベンジル）、シュ
ウ酸ジ（p-クロロベンジル）などを例示することができ
る。

【００４９】本発明の感熱記録体で使用することができ
るバインダーとしては、重合度が 200〜1900の完全ケン
化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド
変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニル
アルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、そ
の他の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアル
コール類；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロー
ス、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体；ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル
酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール、
およびこれらの組み合わせからなる共重合体などの合成
高分子類；ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、
テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂などの樹脂類
を例示することができる。これらの例示の中で、ポリビ
ニルアルコール系バインダーが分散性、バインダー性、
および地色の熱安定性の点で望ましいものである。これ
らのバインダーは、水、アルコール、ケトン、エステ
ル、炭化水素などの溶剤に溶かすか、水または他の媒体
中に乳化、あるいはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することも可能である。

【００５０】本発明で使用される填料としては、シリ
カ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソ
ウ土、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化亜鉛、水
酸化アルミニウムなどの無機填料、またはポリスチレン
系有機填料、スチレン／ブタジエン系有機填料、スチレ
ン／アクリル系有機填料、中空有機填料などが挙げられ
る。

【００５１】このほかに、脂肪酸金属塩などの離型剤、
ワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリ
アゾール系などの紫外線吸収剤、グリオキザールなどの
耐水化剤、分散剤、消泡剤などを使用することもでき
る。

【００５２】本発明の(a) 染料前駆体と(b) 一般式
（１）で表されるビスウレア化合物との配合量、および
その他の各種成分の種類および配合量は、要求される性
能および記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、染料前駆体１部に対して、ビスウ
レア化合物１〜８部、充填剤１〜20部であって、バイン
ダーは全固形分中10〜25重量％である。これらの材料
は、ボールミル、アトライター、サンドグラインダーな
どの粉砕機、あるいは適当な乳化装置によって数ミクロ
ン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダーおよび
目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。その
塗液を支持体に塗布することによって目的とする感熱記
録体が得られる。

【００５３】本発明で用いられる支持体としては、紙、
合成紙、不織布、金属箔、プラスチックフィルム、プラ
スチックシート、あるいはこれらを組み合わせた複合シ
ートなどが挙げられる。

【００５４】さらに、本発明の感熱記録体は、記録体の
保存性を高める目的で高分子物質から成るオーバーコー
ト層を感熱発色層上に設けたり、あるいは記録体の発色
感度を高める目的で填料を含有した高分子物質などのア
ンダーコート層を感熱発色層下に設けることもできる。

【００５５】また、本発明の感熱記録体は、高い地色安
定性を利用して、プラスチックフィルムを熱ラミネート
して、透明で強力な保護被覆を設けることができる。例
えば、本発明の感熱記録体に感熱記録した後でも、市販
の簡易ラミネート機を用いて、耐熱性などの各種安定性
に優れたカードを容易に作成することができる。本発明
の感熱記録体で用いられるプラスチックフィルムとして
は、例えば、低密度ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン／エチルアクリレート共重合体、
エチレン／メチルメタクリレート共重合体、エチレン／
メタクリル酸共重合体などの熱可塑性樹脂を挙げること
ができる。

【００５６】本発明の感熱記録体は、その感熱記録層に
光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含有させてもよ
い。光吸収剤としては、各種光源の発光波長を吸収する
物質であればよく、特に限定されるものではない。

【００５７】例えば、記録用の光源として、連続した波
長を有するような光源、ストロボフラッシュなどを用い
る場合、光吸収剤として、特開平2-206583号公報、特願
平5-30954 などに記載のチオ尿素誘導体／銅化合物の加
熱反応物、特開平3-86580 号公報などに記載の黒鉛、硫
化銅、硫化鉛、三硫化モリブテン、黒色チタンなど、あ
るいはカーボンブラックなどが挙げられる。

【００５８】また一方、記録用の光源として、半導体レ
ーザーを用いる場合、光吸収剤として、特開昭54-4142
号公報、特開昭58-94494号公報、特開昭58-209594 号公
報、特開平2-217287号公報、特開平3-73814 号公報など
に開示されているポリメチン系色素（シアニン色素）、
アゾレニウム系色素、ピリリウム系色素、チオピリリウ
ム系色素、スクワリリウム系色素、クロコニウム系色
素、ジチオール錯体、メルカプトフェノール金属錯体系
色素、メルカプトナフトール金属錯体系色素、フタロシ
アニン系色素、ナフタロシアニン系色素、トリアリール
メタン系色素、インモニウム系色素、ジインモニウム系
色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、金
属錯塩系色素などが挙げられる。また、連続した波長を
有するような光源の場合に挙げた光吸収剤も、同様に使
用することができる。

【００５９】具体的には、例えば、カラーケミカル事典
（有機合成協会編、シーエムシー出版（1988年）p196-2
00）の表１、化学工業（vol.5,1986,p379-389 ）の表３
記載の近赤外吸収色素、特開昭61-69991号公報、特開昭
61-246391 号公報、US-PATENT:35570122、US-PATENT:35
75871 、US-PATENT:3637769 などに記載の近赤外吸収色
素、1,1,5,5-テトラキス（p-ジメチルアミノフェニル）
-3- メトキシ-1,4- ペンタジエン（あるいはそのカチオ
ン体）、1,1,5,5-テトラキス（p-ジエチルアミノフェニ
ル）-3- メトキシ-1,4- ペンタジエン（あるいはそのカ
チオン体）、トルエンジチオ−ルニッケル錯体、4-tert
- ブチル-1,2- ベンゼンジチオールニッケル錯体、ビス
ジチオベンジルニッケル錯体、ビス（4-エチルジチオベ
ンジル）ニッケル錯体、ビス（4-n-プロピルジチオベン
ジル）ニッケル錯体などが挙げられる。これらの光吸収
剤は、単独または２種類以上混合して使用してもよい。

【００６０】これらの光吸収剤は、(a) 感熱記録体に必
要な諸材料中に、単に混合して用いる方法、(b) 特開平
2-217287号公報などに記載されているように、感熱記録
体に必要な諸材料中に、光吸収剤をあらかじめ溶融混合
して溶解または分散させて使用する方法、あるいは(c)
感熱記録体に必要な諸材料中に、光吸収剤をあらかじめ
溶剤により溶解または分散させて、その溶解または分散
混合物を、溶剤を除去後、使用する方法などにより使用
すればよい。また、光吸収剤は、顕色剤、染料前駆体、
増感剤、顕色剤と増感剤の混合物、あるいは染料前駆体
と増感剤の混合物などと共分散（同時混合分散）しても
よい。

【００６１】本発明の感熱記録体は、光吸収剤を含有さ
せても、地色安定性（耐熱性、耐溶剤性など）などの性
能は変わらない。そのため、光吸収剤を含有した感熱記
録体でも、含有していない場合と同様に、トナー記録、
あるいは熱ラミネートなどを行うことが可能である。

【００６２】光吸収剤を含有した感熱記録体を、感熱記
録前、あるいは記録後に、プラスチックフィルムで熱ラ
ミネートを行い作製した感熱カードは、ラミネートした
プラスチックフィルムの上から、光を用いて記録するこ
ともできる。

【００６３】

【作用】本発明の一般式（１）で表されるビスウレア化
合物は、発色性に優れ、かつ熱および溶剤に対する地色
安定性にも優れた顕色剤である。本発明の一般式（１）
で表されるビスウレア化合物が高い地色安定性を与える
ことについての明確な理由は、未だ解明されていない。
しかしながら、その理由について、次のように推定され
る。

【００６４】一般式（１）で表されるビスウレア化合物
には、顕色性（染料前駆体を発色させる性質）を有する
と思われる部位として、カルボキシ基を有するアリール
ウレイド構造のカルボキシル基と、カルボキシアリール
ウレイド構造のウレア構造の２つがある。しかし、両者
の中で、顕色性に主として関与するのは、ウレア構造で
あると思われる。このウレア構造は、条件により次式の
ように構造が変化する。この変化はケト／エノール互変
異性と類似の現象なので、便宜上、ここでではケト化、
エノール化と称する。

【００６５】

【化２７】

【００６６】ウレア構造が、顕色剤として機能するに
は、エノール化することが必要であると思われる。その
エノール化には、高温条件が必要である。サーマルヘッ
ドは瞬間的に 200〜 300℃の高温になるので、ウレア構
造は、サーマルヘッドと接触することにより、エノール
化を起こし、顕色性を生じるものと思われる。したがっ
て、エノール化が起こる温度以下の温度条件下では、ウ
レア構造はケト型を保持し、顕色性を生じないので、地
色は安定である。このことが、地色耐熱性が高い理由で
あると思われる。

【００６７】一方、カルボキシル基は、顕色性に直接的
に関与するというよりは、むしろウレア構造のエノール
化のための酸触媒的な働きをしていると思われる。カル
ボキシル基は、例えば、エノール化温度の低下、エノー
ル化率（ケト型からエノール型への変換比率）の向上に
大幅に役立っていると思われ、それ故、記録濃度の点で
優れた感熱記録体を得ることができると考えられる。

【００６８】また、油性インキの筆記によって地色が変
化しないのは、本発明のビスウレア化合物は、油性イン
キで使用されている溶剤に対する溶解度が低く、これら
の溶剤と接触しても染料前駆体と顕色剤との混合が実質
的に生じないからであると考えられる。

【００６９】

【実施例】

〈ビスウレア化合物の合成〉ビスウレア化合物の合成例
として、化合物Ａ−４、Ａ−５などの合成例を以下に示
す。これ以外のビスウレア化合物の合成は、合成例１〜
10に準じて行った。 ［合成例１］m-アミノ安息香酸(15.1g,110mM) をアセト
ン(200ml) に溶解した。この溶液に、ヘキサメチレンジ
イソシアネート(8.4g,50mM) を酢酸エチル(100ml) に溶
解した溶液を滴下した。60℃で２時間攪拌すると沈殿を
生じた。これを濾過し、アセトン、n-ヘキサンでＴＬＣ
上で１スポットとなるまで、十分に洗浄し、化合物 A-4
を得た。 （化合物Ａ−４のデ−タ） 融点： 253℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ ppm）／溶媒：DMSO-d₆ ）：1.29 (4
H,broad s), 1.43 (4H,broad s), 3.06 (4H,broad s),
3.46 (2H,broad s), 6.19 (2H,t,J=5.5), 7.30 (2H,t,J
=8.0),7.45 (2H,d,J=8.0), 7.56 (2H,d,J=8.0), 8.03
(2H,s), 8.85 (2H,s). ＩＲ（cm^-1）：3332,2938,2862,1680,1649,1595,1558,1
552,1477

【００７０】［合成例２］p-アミノ安息香酸(15.1g,110
mM) を酢酸エチル(200ml) に溶解した。この溶液に、ヘ
キサメチレンジイソシアネート(8.4g,50mM) を酢酸エチ
ル(50ml)に溶解した溶液を滴下した。60℃で１時間攪拌
すると沈殿を生じた。これを濾過し、酢酸エチル、n-ヘ
キサンでＴＬＣ上で１スポットになるまで、十分に洗浄
し、化合物A-5 を得た。 （化合物Ａ−５のデ−タ） 融点： 265-266℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ ppm）／溶媒：DMSO-d₆ ）：1.31 (4
H,broad s), 1.45 (4H,broad s), 3.10 (4H,broad s),
3.38 (2H,broad s), 6.33 (2H,broad s), 7.49 (4H,dd,
J=8.0,1.5),7.81 (4H,d,J=8.0,1.5), 8.86 (2H,s). ＩＲ（cm^-1）：3341,2931,2857,1694,1637,1592,1562,1
550,1478

【００７１】［合成例３］3-アミノ-p- トルイル酸(16.
6g,110mM) を酢酸エチル(200ml) に溶解した。この溶液
に、ヘキサメチレンジイソシアネート(8.4g,50mM) を酢
酸エチル(50ml)に溶解した溶液を滴下した。40℃で２時
間攪拌すると沈殿を生じた。これを濾過し、酢酸エチ
ル、n-ヘキサンでＴＬＣ上で１スポットとなるまで、十
分に洗浄し、化合物A-13を得た。

【００７２】［合成例４］3-カルボキシ-4- メトキシア
ニリン(18.4g,110mM) をアセトン(200ml) に溶解した。
この溶液に、ヘキサメチレンジイソシアネート(8.4g,50
mM) をアセトン(200ml) に溶解した溶液を滴下した。50
℃で１時間攪拌すると沈殿を生じた。これを濾過し、ア
セトン、n-ヘキサンでＴＬＣ上で１スポットとなるま
で、十分に洗浄し、化合物A-17を得た。

【００７３】［合成例５］5-アミノ-2- ニトロ安息香酸
(20.0g,110mM) をアセトン(200ml) に溶解した。この溶
液に、ヘキサメチレンジイソシアネート(8.4g,50mM) を
アセトン(200ml)に溶解した溶液を滴下した。50℃で１
時間攪拌すると沈殿を生じた。これを濾過し、アセト
ン、n-ヘキサンで、ＴＬＣ上で１スポットとなるまで、
十分に洗浄し、化合物A-21を得た。

【００７４】［合成例６］4-アミノ-2- クロロ安息香酸
(18.9g,110mM) をアセトン(200ml) に溶解した。この溶
液に、ヘキサメチレンジイソシアネート(8.4g,50mM) を
アセトン(50ml)に溶解した溶液を滴下した。50℃で１時
間攪拌すると沈殿を生じた。これを濾過し、アセトン、
n-ヘキサンで洗浄し、化合物A-25を得た。

【００７５】［合成例７］p-アミノ安息香酸(15.1g,110
mM) を酢酸エチル(200ml) に溶解した。この溶液に、4,
4'- ジフェニルメタンジイソシアネート(12.5g,50mM)を
アセトン(200ml)に溶解した溶液を滴下した。50℃で１
時間攪拌すると沈殿を生じた。これを濾過し、アセト
ン、n-ヘキサンで，ＴＬＣ上で１スポットとなるまで、
十分に洗浄し、化合物A-29を得た。

【００７６】［合成例８］m-アミノ安息香酸(15.1g,110
mM) をアセトン(200ml) に溶解した。この溶液に、トル
エン-2,4- ジイソシアネート(8.8g,50mM) をアセトン(5
0ml)に溶解した溶液を滴下した。50℃で１時間攪拌する
と沈殿を生じた。これを濾過し、アセトン、n-ヘキサン
でＴＬＣ上で１スポットとなるまで、十分に洗浄し、化
合物A-63を得た。

【００７７】［合成例９］p-アミノ安息香酸(15.1g,110
mM) を酢酸エチル(200ml) に溶解した。この溶液に、イ
ソホロンジイソシアネート(11.1g,50mM)を酢酸エチル(5
0ml)に溶解した溶液を滴下した。50℃で１時間攪拌する
と沈殿を生じた。これを濾過し、酢酸エチル、n-ヘキサ
ンでＴＬＣ上で１スポットとなるまで、十分に洗浄し、
化合物A-72を得た。

【００７８】［合成例10］m-アミノ安息香酸(15.1g,110
mM) をアセトン(200ml) に溶解した。この溶液に、キシ
リレンジイソシアネート(9.4g,50mM) をアセトン(50ml)
に溶解した溶液を滴下した。50℃で１時間攪拌すると沈
殿を生じた。これを濾過し、アセトン、n-ヘキサンで洗
浄し、化合物A-79を得た。

【００７９】〈感熱記録体の製造〉なお、以下の説明に
おいて、部、および％はそれぞれ重量部および重量％を
示す。 ［実施例１〜21］以下のように、顕色剤として、本発明
のウレア化合物を、染料前駆体として、次に示す６種類
の染料前駆体のいずれかを用いて感熱記録体を製造し
た。（表１参照） ＯＤＢ：3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフル
オラン ＯＤＢ−２：3-ジブチルアミノ-6- メチル-7- アニリノ
フルオラン ＴＨ−１０７：3-ジブチルアミノ-7-(o-クロロアニリ
ノ）フルオラン ＣＶＬ：3,3-ビス（p-ジメチルアミノフェニル）-6- ジ
メチルアミノフタリド New Blue：3-(4- ジエチルアミノ-2- エトキシフェニ
ル)-3-(1- エチル-2-メチルインドール-3- イル）-4-
アザフタリド Indolyl Red ：3,3-ビス（1-エチル-2- メチルインドー
ル-3- イル）フタリド すなわち、まず、下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）、お
よび染料前駆体の分散液（Ｂ液）をサンドグラインダー
で平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。 （Ａ液：顕色剤分散液） 本発明のウレア化合物 6.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 （Ｂ液：染料前駆体分散液） 各染料前駆体 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 次いで、下記の割合で、Ａ液（顕色剤分散液）、Ｂ液
（染料前駆体分散液）、およびカオリンクレーの分散液
を混合して塗布液とした。 Ａ液：顕色剤分散液 36.0部 Ｂ液：染料前駆体分散液 9.2部 カオリンクレー（50％分散液） 12.0部 この塗布液を50ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量 6.0ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が 500〜 600秒になるように処理し、
感熱記録体を作製した。

【００８０】［比較例１〜７］以下のように、顕色剤と
して、下記の化合物を使用して、実施例１〜21と同様に
して、比較例用の感熱記録体を作製した。（表１参照） （比較例用の顕色剤化合物） ビスフェノールＡ（Ｂ−１） ビスフェノールＳ（Ｂ−２） 4-ヒドロキシ-4'-iso-プロポキシジフェニルスルホン
（Ｂ−３） 4-ヒドロキシ-4'-n-ブチロキシジフェニルスルホン（Ｂ
−４） フェニルウレア（Ｂ−５）特開昭58-211496 号公報記載
物 ビスウレア化合物（Ｂ−６）特開平5-147357号公報記載
物 ビスウレア化合物（Ｂ−７） すなわち、下記の配合の上記に示す各顕色剤化合物の分
散液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで
磨砕した。 （Ｃ液：顕色剤分散液） 顕色剤化合物（B-1 〜B-7 ） 6.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 次いで、下記の割合で、Ｃ液（顕色剤分散液）、実施例
１〜４で使用した染料前駆体の分散液（Ｂ液）、および
カオリンクレーの分散液を混合して塗布液とした。 Ｃ液：顕色剤分散液 36.0部 Ｂ液：染料前駆体分散液 9.2部 カオリンクレー（50％分散液） 12.0部 この塗布液を50ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量 6.0ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が 500〜 600秒になるように処理し、
感熱記録体を作製した。

【００８１】

【化２８】

【００８２】〈感熱記録体の評価〉得られた感熱記録体
に対し、ワープロプリンターによる記録性テスト、地色
の熱安定性テスト、および油性インキ適性テストを行っ
た。実施例１〜21、および比較例１〜７の評価結果を表
１、表２に示した。

【００８３】［記録性テスト（動的発色濃度）］：記録
適性を見るために、ワープロプリンター（商品名：RUPO
-90F／（株）東芝製））を使用し、印加エネルギー最大
条件で、作製した感熱記録体に記録を行った。次いで、
その記録部のマクベス値を、マクベス濃度計（RD-914、
アンバーフィルターを使用した。以下、濃度測定はこの
条件で行った。）により、測定した。この場合、マクベ
ス値が大きいほど、記録濃度が高く記録適性が良い。マ
クベス値が、1.0 以上のものを“記録性が良好である”
と判断した。

【００８４】［耐熱性テスト（静的発色濃度）］：記録
体の地色耐熱性を見るために、90℃、 120℃、 135℃に
各々加熱した熱板に、10ｇ／cm² の圧力で作製した感熱
記録体を４秒間押しつけ、その記録体をマクベス濃度計
により測定した。この場合、マクベス値が小さいほど、
地色の着色度が少なく地色部の熱安定性が高い。

【００８５】［油性インキ適性テスト（油性インキによ
る地色の変色テスト）］：油性赤マジックインキ（商品
名：Magic INK No.500／寺西化学（株）製）で、作製し
た感熱記録体に筆記し、本来の赤色に対する変色の度合
を目視により測定した。 ◎…変色しない ○…殆ど変色しない △…やや変色する ×…著しく変色する

【００８６】

【表１】

【表２】

【００８７】［実施例22］実施例１の感熱記録体をパウ
チフィルムに挟んで、簡易ラミネート装置（商品名：Ｍ
ＳパウチH-140 ／（株）明光商会製）を用いて、熱ラミ
ネートを行った。記録部および地色部をマクベス濃度計
で測定したところ、記録部が1.19、地色部が0.11であっ
た。

【００８８】［実施例23］実施例13の感熱記録体をパウ
チフィルムに挟んで、簡易ラミネート装置（商品名：Ｍ
ＳパウチH-140 ／（株）明光商会製）を用いて、熱ラミ
ネートを行った。記録部および地色部をマクベス濃度計
で測定したところ、記録部が1.11、地色部が0.11であっ
た。

【００８９】［実施例24］実施例１の感熱記録体におい
て、コピー機（商品名：NP6060／キャノン（株）製）
で、トナー記録を行ったところ、地色には全く変化が見
られず、印字することができた。

【００９０】［実施例25］実施例２の感熱記録体におい
て、コピー機（商品名：NP6060／キャノン（株）製）
で、トナー記録を行ったところ、地色には全く変化が見
られず、印字することができた。

【００９１】［実施例26］実施例３の感熱記録体におい
て、コピー機（商品名：NP6060／キャノン（株）製）
で、トナー記録を行ったところ、地色には全く変化が見
られず、印字することができた。

【００９２】［実施例27］実施例４の感熱記録体におい
て、コピー機（商品名：NP6060／キャノン（株）製）
で、トナー記録を行ったところ、地色には全く変化が見
られず、印字することができた。

【００９３】〈光記録体の製造〉 ［実施例28〜29］以下のように、染料前駆体として、3-
N,N-ジエチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン
（別名：ＯＤＢ）を、顕色剤として、化合物Ａ−４を、
そして光吸収剤として、以下の吸収色素と増感剤の熱溶
融物を用いて光記録体を製造した。 シアニン系色素（商品名：NK-2015 ／（株）日本感光色
素研究所製） インモニウム系色素（商品名：IRG-002 ／日本火薬
（株）製） すなわち、まず、4-ビフェニル-p- トリルエーテル94部
に、吸収色素 6部を加え、 100〜 150℃に加熱して、溶
融混合後、粉砕し、光吸収剤とした。そして、下記の配
合の光吸収剤分散液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。 （Ｄ液：光吸収剤分散液） 光吸収剤 4.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 10.0部 水 6.0部 次いで、下記の割合で、実施例１で使用した化合物Ａ−
４の分散液（Ａ液）、実施例１で使用した染料前駆体
（ＯＤＢ）の分散液（Ｂ液）、Ｄ液（光吸収剤分散
液）、およびカオリンクレーの分散液を混合して塗布液
とした。 Ａ液（顕色剤分散液） 36.0部 Ｂ液（染料前駆体分散液） 9.2部 Ｄ液（光吸収剤分散液） 20.0部 カオリンクレー（50％分散液） 12.0部 この塗布液を50ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量 6.0ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が 500〜 600秒になるように処理し、
感熱記録体を作製した。

【００９４】［実施例30〜31]光吸収剤として、各吸収
色素と増感剤の熱溶融物の代わりに、吸収色素を単独で
用いて、感熱記録体を製造した。 トルエンジチオールニッケル錯体（TDNi） 1,1,5,5-テトラキス（p-ジエチルアミノフェニル）-3-
メトキシ-1,4- ペンタジエン（TDEPMP） 下記の光吸収性顕色剤分散液（Ｈ液）をサンドグライン
ダーで平均粒径１ミクロンまで磨砕した。 （Ｅ液：光吸収性顕色剤分散液） 化合物Ａ−４ 6.0部 TDNi、あるいはTDEPMP 1.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 10.2部 ついで、下記の割合で、光吸収性顕色剤分散液（Ｈ
液）、実施例２で使用した染料前駆体（ＯＤＢ）の分散
液（Ｂ液）、およびカオリンクレーの分散液を混合して
塗布液とした。 Ｅ液（光吸収性顕色剤分散液） 36.0部 Ｂ液（染料前駆体分散液） 9.2部 カオリンクレー（50％分散液） 12.0部 この塗布液を50ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布量 6.0ｇ／
ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が 500〜 600秒になるように処理し、
感熱記録体を作成した。

【００９５】〈光吸収剤を含有した感熱記録体の評価〉
得られた感熱記録体に対し、記録性テストを行った。評
価結果を表３に示す。 ［記録性テスト（光記録）］：特開平3-239598号公報記
載のレーザープロッター装置を使用し、光記録体に対
し、レーザー光照射を行い、その記録部をマクベス濃度
計で測定した。光照射条件としては、記録用光源とし
て、発振波長 830nm、出力30mWの半導体レーザー（商品
名：LT015MD ／シャープ（株）製）を用い、光収レンズ
として、開口数0.45、焦点距離4.5mm の非球面プラスチ
ックレンズ（商品名：AP4545／コニカ（株）製）を使用
して、記録速度50mm/sec、記録間隔50ミクロンで行い、
縦横１cmのベタ記録を得た。

【００９６】

【表３】

【００９７】

【発明の効果】以上、述べてきたように、本発明のビス
ウレア化合物は、 120℃程度の環境条件下で、地色が安
定であるにもかかわらず、サーマルヘッドなどにより十
分な記録濃度の記録を得ることが可能である。本発明の
効果として、例えば次の諸点が挙げられる。

【００９８】(1)本発明の感熱記録体は、従来の感熱記
録体に比べて、耐熱性、耐溶剤性などの地色安定性に優
れた感熱記録体である。 (2)本発明の感熱記録体は、厳しい環境条件下（例え
ば、90℃〜 150℃の範囲の温度条件下）での使用が可能
である。 (3)本発明の感熱記録体は、記録面（感熱発色層を有す
る面）に、油性インキを用いて、自由に筆記することが
可能である。 (4)本発明の感熱記録体は、簡易ラミネート装置などに
より、感熱記録体をプラスチックフィルムで熱ラミネー
トすることが可能である。したがって、カードなどを容
易に作ることができる。 (5)本発明の感熱記録体は、トナー記録をすることがで
きる。

【００９９】また、本発明の感熱記録体に、光吸収剤を
含有させても、同様な効果が期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 １０１ Ｃ (72)発明者 佐竹 寿巳 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社中央研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無色または淡色の染料前駆体と、加熱時
   に反応して該染料前駆体を発色させる顕色剤とを含む感
   熱発色層を有する感熱記録体において、該顕色剤が下記
   一般式（１）で表されるビスウレア化合物であって、感
   熱発色層がそのビスウレア化合物の少なくとも１種類以
   上を含有することを特徴とする感熱記録体。 【化１】 （ここで、Ｘは、炭素数１〜12個のアルキル基、炭素数
   １〜６個のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜６個のア
   ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、あるいは水素原
   子を表す。Ａは、炭素数が30個以内で構成される２価の
   基を表す。）
2. 【請求項２】 顕色剤が下記一般式（２）で表されるビ
   スウレア化合物であることを特徴とする請求項１記載の
   感熱記録体。 【化２】 （ここで、Ｘは、炭素数１〜12個のアルキル基、炭素数
   １〜６個のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜６個のア
   ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、あるいは水素原
   子を表す。また、ｎは、１〜12の整数を表す。）
3. 【請求項３】 請求項１、あるいは請求項２記載の感熱
   記録体の感熱発色層が、光を吸収して熱に変換する光吸
   収剤を含有している感熱記録体。
4. 【請求項４】 請求項１、請求項２、あるいは請求項３
   記載の感熱記録体をプラスチックフィルムでラミネート
   した感熱記録カード。
5. 【請求項５】 請求項１、請求項２、あるいは請求項３
   記載の感熱記録体を使用した電子写真用転写シート。
6. 【請求項６】 下記のビスウレア化合物（Ａ−４）、お
   よびビスウレア化合物（Ａ−５）。 【化３】