CN114890917A - 一种非对称枝化型非酚类显色剂及其合成方法 - Google Patents
一种非对称枝化型非酚类显色剂及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114890917A CN114890917A CN202210572698.9A CN202210572698A CN114890917A CN 114890917 A CN114890917 A CN 114890917A CN 202210572698 A CN202210572698 A CN 202210572698A CN 114890917 A CN114890917 A CN 114890917A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- formula
- branched non
- phenolic
- triamino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 61
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 16
- -1 urea compound Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- RPHKINMPYFJSCF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-triamine Chemical compound NC1=CC(N)=CC(N)=C1 RPHKINMPYFJSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 6
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 6
- QMXSDTGNCZVWTB-UHFFFAOYSA-N n',n'-bis(3-aminopropyl)propane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(CCCN)CCCN QMXSDTGNCZVWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 5
- TXQXBGIHSVUGNV-UHFFFAOYSA-N triphenylene-1,5,9-triamine Chemical compound NC1=CC=CC=2C3=C(C=CC=C3C3=C(C=CC=C3C1=2)N)N TXQXBGIHSVUGNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JSYBAZQQYCNZJE-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(N)=C1 JSYBAZQQYCNZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 14
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 238000007651 thermal printing Methods 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVSRGZPKJKLORS-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-[4-[[4-[(4-methylphenyl)sulfonylcarbamoylamino]phenyl]methyl]phenyl]urea Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1NC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 XVSRGZPKJKLORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFLXBRUGMACJLQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O GFLXBRUGMACJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAAILNNJDMIMON-UHFFFAOYSA-N 2'-anilino-6'-(dibutylamino)-3'-methylspiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound C=1C(N(CCCC)CCCC)=CC=C(C2(C3=CC=CC=C3C(=O)O2)C2=C3)C=1OC2=CC(C)=C3NC1=CC=CC=C1 XAAILNNJDMIMON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLJQDHDVZJXNQL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)N=C=O)C=C1 VLJQDHDVZJXNQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 206010067572 Oestrogenic effect Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002124 endocrine Effects 0.000 description 1
- 230000001076 estrogenic effect Effects 0.000 description 1
- FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonyl chloride Chemical compound CCS(Cl)(=O)=O FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N isocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1 YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 208000006155 precocious puberty Diseases 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/08—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C311/52—Y being a hetero atom
- C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
- C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/60—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
- C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明一种非对称枝化型非酚类显色剂及其合成方法，涉及一种热敏材料非酚类显色剂及其合成方法，显色剂具有式Ⅰ所示结构，其中，A选自含三个氨基的芳香化合物和烷烃类化合物，S选自脲、酯、酰胺、磺酰胺，R1选自苯基和C2～C16的直链烷基，R2选自氢和甲基。本发明中的化合物可作为热敏材料中显色剂使用。该类脲类化合物，可用作热敏材料中的显色剂，受热时提供质子使荧烷类热敏染料显色剂，其R1取代基的化学结构可降低显色剂的熔点并通过降低其水溶性以抑制研磨过程中的结晶行为。
Description
技术领域
本发明涉及一种热敏材料非酚类显色剂及其合成方法，特别是涉及一种非对称枝化型非酚类显色剂及其合成方法。
技术背景
热敏打印材料是一种无油墨打印材料，预先在纸质基底上涂布一层含有热敏染料、显色剂及增感剂的涂层，特定打印区域在受热后显示特殊的图案和文字，实现打印的效果，打印机本身无需添加和使用油墨。热敏打印材料广泛应用于交通工具票据、医疗、物流业、零售业等行业。以最常见的黑染料为例，使用ODB-2(2-苯胺基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷)作为黑色热敏染料，传统显色剂通常为双酚类化合物，包括双酚A、双酚S，但双酚类化合物存在诱发癌症的风险，而且双酚类化合物激素活性有关的反应也在世界范围内引起了广泛关注，可能对体格、神经和行为发育产生相关反应。双酚类化合物可发挥弱雌激素作用，诱发性早熟，能导致内分泌失调。
为了抑制双酚类显色剂的不良反应，通常将双酚中的一个酚羟基进行修饰，使得这类衍生物更难被生物体吸收进而被代谢。目前，广泛应用的有BPS-MAE、BPS-MPE、D-8等。另一种抑制显色剂被生物体吸收的策略是将传统小分子酚类显色剂的分子量提高，形成具有一定分子量的聚合型酚类显色剂，但通常为聚合度不超过3的齐聚物，使用双酚与双卤素烷烃或烷氧烃发生亲核缩聚得到双羟基封端的低分子量显色剂。目前，常见的聚合型的酚类显色剂有D-90，DD-70。
上述的两种策略虽然可以极大地控制生物体对酚类显色剂的吸收，但是其结构中仍必须带有酚羟基，否则无法实现对热敏染料的显色能力。此外，上述两种策略相当于变相降低了单位重量显色剂中酚羟基的浓度，如果需要保持与双酚类显色剂相同的显色能力，需要在涂布液中加入更多的显色剂，造成不必要的浪费。尽管酚类显色剂通过修饰后降低了生物体的吸收，但其结构基于双酚类化合物，在长期储存及苛刻的使用环境中仍可能重新降解为双酚。
随着欧美地区国家日益严苛的法律法规限制，酚类显色剂逐步被淘汰，非酚类显色剂成为其替代品。非酚类显色剂通常带有脲或酰胺结构，与酚类显色剂类似，在受热时释放质子使热敏染料开环显色，其结构中不再含有酚羟基且不使用双酚类化合物制备，安全性大幅提高。目前主要有Pergafast 201，BTUM等，聚合型非酚类显色剂有UU(UreaUrethane Compound)。
非酚类显色剂的合成相较于酚类显色剂合成相对复杂，聚合型非酚类显色剂合成过程中易产生高分子量组分，导致产品熔点偏高，需要加入大量增感剂以降低整个显色温度窗口。
发明内容
本发明的目的在于提供一种非对称枝化型非酚类显色剂及其合成方法，本发明本质上避免聚合度上升，其非对称的枝化结构降低熔点，且留有一个反应位点引入其他官能团来调节熔点，实现了合成系列非对称枝化型非酚类显色剂的通用方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
本发明一实施方式提供了一种非对称枝化型非酚类显色剂，具有式Ⅰ所示结构：
其中，枝化中心A选自三氨基化合物，S选自酰胺、磺酰胺、脲，R1选自C2～C16的烷基、环己甲基、苯基、苄基、苯磺酰基、对甲基苯磺酰基，R2选自氢、甲基、甲氧基、三氟甲基。
根据本发明一实施方式，枝化中心A选自1,3,5-三氨基苯、1,2,4-三氨基苯、三亚苯基-1,5,9-三胺、三聚氰胺、三(2-氨乙基)胺、三(3-氨丙基)胺。
根据本发明一实施方式，所述的S为R1与枝化中心S的连接官能团，选自酰胺、磺酰胺、脲。
根据本发明一实施方式，枝化中心A为1,3,5-三氨基苯、三亚苯基-1,5,9-三胺、三(3-氨丙基)胺。
根据本发明一实施方式，S为酰胺、磺酰胺、脲。
根据本发明一实施方式，R1为乙基、C6、C16、苯基、苄基、对甲基苯磺酰基。
根据本发明一实施方式，R2为氢、甲基。
此外，本发明一实施方式提供了一种上述的非对称枝化型非酚类显色剂的制备方法，包括将式Ⅱ和式ⅡI所示化合物的一定比例的混合物与权利要求4中所述的芳香类三氨基化合物或权利要求5中所述的非芳香类三氨基化合物反应制得式IV所示中间体，式IV中间体继续与式V所示化合物反应制得。
根据本发明一实施方式，所述方法包括：将所述式Ⅱ和式ⅡI所示化合物的一定比例的混合物溶解于有机溶剂中配制成溶液，向该溶液中滴加催化剂和枝化中心A的三氨基化合物的有机溶剂混合溶液，反应温度0 ~ 80 oC，反应时间为1.0 ~ 12.0小时，进行分离后得到式IV所示的化合物。将式IV所示的化合物溶解于有机溶剂后，加入式V所示的化合物，反应温度0 ~ 80 oC，反应时间为1.0 ~ 12.0小时，得到式I所示的非对称枝化型非酚类显色剂。
根据本发明一实施方式，所述有机溶剂包括丙酮、1-丁酮、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种或多种；和/或，
所述催化剂为三乙胺、五甲基二乙烯三胺、三亚乙基二胺中的一种或多种；和/或，
所述反应温度为30 ~ 60 oC。
本发明一实施方式还提供了一种热敏材料用显色剂，包括上述的非对称枝化型非酚类显色剂。
本发明的优点与积极效果是：
1、本发明制备方法具有通用性，通过预先合成单异氰酸酯化合物(II/III)的方法，避免了直接使用双官能度TDI与三官能度的枝化中心A反应产生的高分子量组分，不会出现交联或凝胶现象，反应可控。
2、本发明枝化中心A其中一个氨基预留，用于引入化学结构中的非对称部分，可以通过其化学结构改善非酚类显色剂的熔点，一定程度上可以降低涂布配方中增感剂的用量，使得配方简单化。
3、本发明技术方案之间可以相互组合，以实现更多的优选组合方案。本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分优点可从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过说明书以及附图中所特别指出的内容中来实现和获得。
具体实施方式
下面对本发明的优选实施方式进行具体描述。其中，附图构成本发明一部分，并与本发明的实施方式一起用于阐释本发明的原理，并非用于限定本发明的范围。
实施例1 化合物II的制备，R2为氢；
在装有机械搅拌的圆底烧瓶中加入TDI-100(2,4-甲苯二异氰酸酯)17.42 g，苯酚2.82 g，甲苯18.43 g，反应温度50 oC，反应约3小时后，降温至0 oC，加入10.00 g正己烷，过滤收集固体，使用10.00 g正己烷淋洗固体，真空干燥，得到白色固体7.33 g，为R2为氢的化合物II，含量约99%，以苯酚计收率为91.07%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 8.84 (s,1H), 7.46 – 7.39 (m, 3H), 7.38 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 7.32 – 7.25 (m, 2H), 7.25– 7.20 (m, 2H), 2.36 (d, J = 1.1 Hz, 3H).
实施例2 化合物II与III混合物的制备，R2为氢；
操作与实施例1类似，仅替换TDI-100为TDI-50。在装有机械搅拌的圆底烧瓶中加入TDI-50(2,4-甲苯二异氰酸酯与2,6-甲苯二异氰酸酯比例为50:50)17.42 g，苯酚2.82g，甲苯18.43 g，其余操作与实施例1一致，真空干燥，得到白色固体7.51 g，为R2为氢的化合物II和III的混合物，两者比例为50:50，总含量约99%，以苯酚计收率为93.31%。依照此实施例可以制备权利要求8所述的式Ⅱ和式ⅡI所示化合物的一定比例的混合物，两者比例通过TDI的比例X进行调节。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 8.47 (s, 1H), 7.48 – 7.38 (m,2H), 7.34 (dd, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 7.30 – 7.25 (m, 1H), 7.25 – 7.20 (m,2H), 7.18 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 6.89 (dd, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 2.33 (s, 3H).
实施例3 化合物IV的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R2为氢；
将2.46 g 1,3,5-三氨基苯溶解于12.00 g DMF中配制1,3,5-三氨基苯的DMF溶液。在装有机械搅拌的圆底烧瓶中加入10.73 g实施例1中制备的化合物II，加入10.00 g无水DMF，氮气保护下搅拌至溶解，升温至60 oC后，向体系内滴加1,3,5-三氨基苯的DMF溶液，滴加过程不短于2小时，完全滴加后继续反应1小时，降温至室温后，将反应液倒入至40.00 g冰水混合物中，过滤后使用冷甲醇淋洗滤饼得到白色固体即为化合物IV，共收集11.87 g，以1,3,5-三氨基苯计收率为89.97%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.41 (s,2H), 8.45 (s, 2H), 8.06 (s, 2H), 7.66 – 7.53 (m, 7H), 7.50 – 7.38 (m, 4H),7.35 – 7.11 (m, 6H), 6.85 (d, J = 1.6 Hz, 2H), 4.98 (d, J = 12.3 Hz, 1H),4.76 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.24 (s, 6H).
实施例4 化合物IV的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R2为氢；
操作与实施例3类似，仅将化合物II替换为实施例2中制备的化合物Ⅱ和化合物ⅡI的混合物(50:50)。在装有机械搅拌的圆底烧瓶中加入10.73 g实施例2中制备的化合物Ⅱ和化合物ⅡI的混合物，其余操作与实施例3一致，得到白色固体即为化合物IV共12.04 g，以1,3,5-三氨基苯计收率为91.25%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.45 (s, 1H), 9.41(s, 1H), 8.78 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.45 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.63 – 7.55(m, 5H), 7.48 – 7.41 (m, 5H), 7.34 – 7.18 (m, 12H), 6.85 (d, J = 1.5 Hz, 2H),4.98 (d, J = 12.3 Hz, 1H), 4.76 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 2.24 (s, 3H), 2.20 (s,3H).
实施例5 化合物I的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R1为乙基，S1为异氰酸酯，R2为氢，S为脲；
在装有机械搅拌的圆底烧瓶中加入36.00 g 无水DMF和19.79 g实施例3中制备的化合物IV，一次性加入异氰酸乙酯2.34 g，升温至60 oC保持6小时，降温至室温后，将反应液倒入至50.00 g水中，过滤收集固体，干燥后得到白色固体即为化合物I共23.27 g，以化合物IV计收率为96.49%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.43 (s, 2H), 9.07 (s, 1H),8.50 (s, 2H), 8.06 (s, 2H), 7.79 (dd, J = 6.1, 1.4 Hz, 3H), 7.65 – 7.61 (m,2H), 7.56 (d, J = 0.8 Hz, 4H), 7.48 – 7.41 (m, 4H), 7.29 – 7.20 (m, 5H), 7.20(s, 1H), 6.57 – 6.51 (m, 1H), 3.25 (qd, J = 8.0, 5.9 Hz, 2H), 2.24 (s, 6H),1.15 (t, J = 8.0 Hz, 3H).
实施例6 化合物I的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R1为乙基，S1为异氰酸酯，R2为氢，S为脲；
操作与实施例5类似，仅将化合物IV替换为实施例4中制备的化合物IV。其余操作与实施例5一致，得到白色固体即为化合物I共22.90 g，以化合物IV计收率为94.96%。1HNMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.43 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 9.07 (s, 1H), 8.78 (s,1H), 8.73 (s, 1H), 8.50 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.81 – 7.76 (m, 3H), 7.63 (t,J = 0.9 Hz, 1H), 7.56 (d, J = 0.9 Hz, 2H), 7.48 – 7.41 (m, 4H), 7.32 (dd, J =7.3, 1.6 Hz, 1H), 7.29 – 7.22 (m, 4H), 7.22 – 7.18 (m, 4H), 6.57 – 6.51 (m,1H), 3.25 (qd, J = 8.0, 5.9 Hz, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 1.18 – 1.11(m, 3H).
实施例7 化合物I的制备，A为三亚苯基-1,5,9-三胺，R1为乙基，S1为异氰酸酯，R2为氢，S为脲；
化合物II与III的混合物使用实施例2中方法制备。化合物IV使用实施例2中方法制备，仅将1,3,5-三氨基苯替换为三亚苯基-1,5,9-三胺。化合物I的制备使用实施例6中方法制备，化合物I收率为95.12%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 8.78 (d, J = 3.5 Hz,3H), 8.70 (s, 1H), 8.44 (s, 2H), 8.06 (s, 1H), 7.94 (dd, J = 7.4, 1.5 Hz,2H), 7.91 (dd, J = 7.5, 1.6 Hz, 2H), 7.88 (dd, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 7.67(dd, J = 7.5, 1.6 Hz, 1H), 7.63 (dd, J = 1.5, 0.7 Hz, 1H), 7.59 – 7.52 (m,2H), 7.52 – 7.42 (m, 7H), 6.57 (t, J = 5.9 Hz, 1H), 3.24 (qd, J = 8.0, 5.9Hz, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 1.23 (t, J = 8.0 Hz, 3H).
实施例8 化合物I的制备，A为三(3-氨丙基)胺，R1为乙基，S1为异氰酸酯，R2为氢，S为脲；
化合物II与III的混合物使用实施例2中方法制备。化合物IV使用实施例2中方法制备，仅将1,3,5-三氨基苯替换为三(3-氨丙基)胺。化合物I的制备使用实施例6中方法制备，化合物I收率为92.64%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 8.81 (s, 1H), 8.26 (s, 1H),8.06 (s, 1H), 7.88 (s, 1H), 7.62 (d, J = 1.0 Hz, 1H), 7.56 (d, J = 0.7 Hz,2H), 7.49 – 7.39 (m, 4H), 7.31 (dd, J = 7.3, 1.6 Hz, 1H), 7.29 – 7.16 (m,8H), 6.58 (dt, J = 14.6, 5.9 Hz, 2H), 6.27 (dt, J = 28.6, 6.1 Hz, 2H), 3.35(td, J = 7.1, 5.9 Hz, 4H), 3.29 (td, J = 7.1, 6.1 Hz, 2H), 3.22 (qd, J = 8.0,6.0 Hz, 2H), 2.59 (td, J = 7.2, 1.2 Hz, 6H), 2.24 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 1.13(t, J = 8.0 Hz, 3H).
实施例9 化合物I的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R1为乙基，S1为酰氯，R2为氢，S为酰胺
化合物II与III的混合物使用实施例2中方法制备。化合物IV使用实施例2中方法制备。化合物I的制备使用实施例6中方法制备，仅将异氰酸乙酯替换为丙酰氯，化合物I收率为94.12%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.66 (s, 1H), 9.43 (d, J = 4.2 Hz, 2H),8.78 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.50 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.79 (s, 3H), 7.63(t, J = 0.9 Hz, 1H), 7.56 (d, J = 0.9 Hz, 2H), 7.48 – 7.41 (m, 4H), 7.34 –7.25 (m, 3H), 7.25 – 7.18 (m, 6H), 2.39 (q, J = 8.0 Hz, 2H), 2.24 (s, 3H),2.20 (s, 3H), 1.20 – 1.13 (m, 3H).
实施例10 化合物I的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R1为乙基，S1为磺酰氯，R2为氢，S为磺酰胺；
化合物II与III的混合物使用实施例2中方法制备。化合物IV使用实施例2中方法制备。化合物I的制备使用实施例6中方法制备，仅将异氰酸乙酯替换为乙基磺酰氯并加入三乙胺作为缚酸剂，化合物I收率为90.63%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.43 (s, 1H),9.33 (s, 1H), 8.78 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.53 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.63(d, J = 1.3 Hz, 2H), 7.56 (d, J = 0.8 Hz, 2H), 7.48 – 7.41 (m, 4H), 7.34 –7.26 (m, 3H), 7.26 – 7.18 (m, 8H), 3.11 (q, J = 8.0 Hz, 2H), 2.24 (s, 3H),2.20 (s, 3H), 1.28 (t, J = 8.0 Hz, 3H).
实施例11 化合物I的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R1为C6，S1为异氰酸酯，R2为氢，S为脲；
使用实施例6中方法制备，仅将异氰酸乙酯替换为异氰酸己酯，化合物I收率为92.48%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.43 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 9.08 (s, 1H),8.78 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.50 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.79 (tt, J = 3.0,1.4 Hz, 3H), 7.63 (h, J = 0.9 Hz, 1H), 7.56 (d, J = 0.8 Hz, 2H), 7.49 – 7.42(m, 4H), 7.32 (dd, J = 7.3, 1.6 Hz, 1H), 7.29 – 7.18 (m, 8H), 6.72 (t, J =6.0 Hz, 1H), 3.12 (td, J = 7.1, 6.0 Hz, 2H), 2.24 (d, J = 1.1 Hz, 3H), 2.20(s, 3H), 1.54 – 1.44 (m, 2H), 1.39 – 1.25 (m, 6H), 0.94 – 0.84 (m, 3H).
实施例12 化合物I的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R1为C16，S1为异氰酸酯，R2为氢，S为脲；
使用实施例6中方法制备，仅将异氰酸乙酯替换为异氰酸十六烷酯，化合物I收率为96.11%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.43 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 9.08 (s, 1H),8.78 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.50 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.79 (tt, J = 3.0,1.4 Hz, 3H), 7.63 (p, J = 1.2 Hz, 1H), 7.66 – 7.60 (m, 1H), 7.59 – 7.52 (m,2H), 7.49 – 7.39 (m, 4H), 7.31 (dd, J = 7.0, 2.0 Hz, 1H), 7.29 – 7.23 (m,3H), 7.23 – 7.17 (m, 4H), 6.72 (t, J = 6.0 Hz, 1H), 3.12 (td, J = 7.1, 6.0Hz, 2H), 2.24 (d, J = 1.1 Hz, 3H), 2.20 (s, 3H), 1.47 (p, J = 6.9 Hz, 2H),1.38 – 1.15 (m, 25H), 0.93 – 0.83 (m, 3H).
实施例13 化合物I的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R1为苯基，S1为异氰酸酯，R2为氢，S为脲；
使用实施例6中方法制备，仅将异氰酸乙酯替换为异氰酸苯酯，化合物I收率为93.70%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.48 – 9.41 (m, 4H), 8.78 (s, 1H), 8.73 (s,1H), 8.50 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.78 (s, 3H), 7.65 – 7.61 (m, 1H), 7.56 (d,J = 0.8 Hz, 2H), 7.45 (td, J = 7.3, 1.2 Hz, 6H), 7.35 – 7.18 (m, 11H), 7.03(tt, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 2.24 (s, 3H), 2.20 (s, 3H).
实施例14 化合物I的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R1为苄基，S1为异氰酸酯，R2为氢，S为脲；
使用实施例6中方法制备，仅将异氰酸乙酯替换为异氰酸苄酯，化合物I收率为94.27%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.43 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 8.97 (s, 1H),8.78 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.50 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.78 (q, J = 1.4 Hz,3H), 7.63 (h, J = 0.9 Hz, 1H), 7.56 (d, J = 0.8 Hz, 2H), 7.49 – 7.42 (m, 4H),7.35 – 7.18 (m, 14H), 6.74 – 6.67 (m, 1H), 4.33 (dt, J = 8.2, 0.9 Hz, 2H),2.24 (d, J = 1.1 Hz, 3H), 2.20 (s, 3H).
实施例15 化合物I的制备，A为1,3,5-三氨基苯，R1为对甲基苯磺酰基，S1为异氰酸酯，R2为氢，S为脲；
使用实施例6中方法制备，仅将异氰酸乙酯替换为对甲基苯磺酰异氰酸酯，化合物I收率为97.41%。1H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 9.43 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 9.09 (s,1H), 8.78 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.53 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.82 – 7.76 (m,5H), 7.63 (p, J = 1.1 Hz, 1H), 7.59 – 7.52 (m, 2H), 7.49 – 7.40 (m, 5H), 7.33– 7.18 (m, 11H), 2.42 (d, J = 0.9 Hz, 3H), 2.24 (d, J = 1.1 Hz, 3H), 2.20 (s,3H).
Claims (10)
1.一种非对称枝化型非酚类显色剂，其特征在于，所述显色剂，具有式Ⅰ所示结构：
其中，枝化中心A选自三氨基化合物，S选自酰胺、磺酰胺、脲，R1选自C2～C16的烷基、环己甲基、苯基、苄基、苯磺酰基、对甲基苯磺酰基，R2选自氢、甲基、甲氧基、三氟甲基。
2.根据权利要求1所述的一种非对称枝化型非酚类显色剂，其特征在于，所述枝化中心为三氨基化合物，其中包含R2的两部分为相同结构，剩余包含R1的部分为与R2不相同的结构。
3.根据权利要求2所述的一种非对称枝化型非酚类显色剂，其特征在于，所述三氨基化合物选自芳香类三氨基化合物和非芳香类三氨基化合物。
4.根据权利要求3所述的一种非对称枝化型非酚类显色剂，其特征在于，所述芳香类三氨基化合物，选自1,3,5-三氨基苯、1,2,4-三氨基苯、三亚苯基-1,5,9-三胺、三聚氰胺。
5.根据权利要求3所述的一种非对称枝化型非酚类显色剂，其特征在于，所述非芳香类三氨基化合物，选自三(2-氨乙基)胺、三(3-氨丙基)胺。
6.根据权利要求1所述的一种非对称枝化型非酚类显色剂，其特征在于，所述S为R1与枝化中心S的连接官能团，选自酰胺、磺酰胺、脲。
7.根据权利要求1所述的一种非对称枝化型非酚类显色剂，，其特征在于，所述R1选自乙基、丙基、C6、C10、C16、环己甲基、苯基、苄基、苯磺酰基、对甲基苯磺酰基。
8.一种非对称枝化型非酚类显色剂合成方法，其特征在于，所述方法包括将式Ⅱ和式ⅡI所示化合物的比例混合物与上述的芳香类三氨基化合物或上述的非芳香类三氨基化合物反应制得式IV所示中间体，式IV中间体再与式V所示化合物反应制得；
9.根据权利要求8所述的一种非对称枝化型非酚类显色剂合成方法，其特征在于，所述的式Ⅱ和式ⅡI所示化合物的比例混合物，其中，两者比例为100:0至50:50。
10.根据权利要求8所述的一种非对称枝化型非酚类显色剂合成方法，其特征在于，所述的式Ⅱ和式ⅡI所示化合物的比例混合物的制备方法，使用甲苯二异氰酸酯混合物(TDI-X)与带有R2取代基的苯酚反应制备，其中X为100、80、65、50；所述式V，其中，R1选自C2～C16的烷基、环己甲基、苯基、苄基、苯磺酰基、对甲基苯磺酰基，S1选自酰氯、磺酰氯、异氰酸酯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210572698.9A CN114890917A (zh) | 2022-05-25 | 2022-05-25 | 一种非对称枝化型非酚类显色剂及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210572698.9A CN114890917A (zh) | 2022-05-25 | 2022-05-25 | 一种非对称枝化型非酚类显色剂及其合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114890917A true CN114890917A (zh) | 2022-08-12 |
Family
ID=82726418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210572698.9A Withdrawn CN114890917A (zh) | 2022-05-25 | 2022-05-25 | 一种非对称枝化型非酚类显色剂及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114890917A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115626916A (zh) * | 2022-10-24 | 2023-01-20 | 河南科技大学第一附属医院 | 一种泊马度胺衍生物其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1496346A (zh) * | 2000-03-02 | 2004-05-12 | 旭化成株式会社 | 新型生色组合物和记录材料 |
| JP2004359802A (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 分散体組成物および記録材料 |
| JP2007111870A (ja) * | 2005-10-18 | 2007-05-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| CN109790108A (zh) * | 2016-07-18 | 2019-05-21 | 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 | 热敏记录材料 |
| CN110267939A (zh) * | 2017-02-10 | 2019-09-20 | 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 | 热敏记录材料 |
| CN112745248A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-05-04 | 北京蓝博特科技有限公司 | 一种新型非酚热敏显色剂及其制备方法 |
-
2022
- 2022-05-25 CN CN202210572698.9A patent/CN114890917A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1496346A (zh) * | 2000-03-02 | 2004-05-12 | 旭化成株式会社 | 新型生色组合物和记录材料 |
| JP2004359802A (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 分散体組成物および記録材料 |
| JP2007111870A (ja) * | 2005-10-18 | 2007-05-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| CN109790108A (zh) * | 2016-07-18 | 2019-05-21 | 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 | 热敏记录材料 |
| CN110267939A (zh) * | 2017-02-10 | 2019-09-20 | 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 | 热敏记录材料 |
| CN112745248A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-05-04 | 北京蓝博特科技有限公司 | 一种新型非酚热敏显色剂及其制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115626916A (zh) * | 2022-10-24 | 2023-01-20 | 河南科技大学第一附属医院 | 一种泊马度胺衍生物其制备方法和应用 |
| CN115626916B (zh) * | 2022-10-24 | 2024-01-30 | 河南科技大学第一附属医院 | 一种泊马度胺衍生物其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6689899B2 (en) | Diamine and acid anhydride | |
| US4751254A (en) | Process for in situ coloration of thermosetting resins | |
| CN1295586A (zh) | 着色聚氨酯 | |
| CN114890917A (zh) | 一种非对称枝化型非酚类显色剂及其合成方法 | |
| JPS6317101B2 (zh) | ||
| JPH02222457A (ja) | 光安定剤としての水溶性化合物 | |
| CN108929595A (zh) | 一种隐形墨水组合物、隐形墨水组合物的制备方法及其应用 | |
| Mallakpour et al. | Efficient combination of ionic liquids and microwave irradiation as a green protocol for polycondensation of 4-(3-hydroxynaphthalene)-1, 2, 4-triazolidine-3, 5-dione with diisocyanates | |
| CN101868444A (zh) | 炔属化合物、其盐、其缩合物、及其组合物 | |
| DE3504482A1 (de) | Penolverbindung, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltendes aufzeichnungsmaterial | |
| JPH10114153A (ja) | 熱応答性マイクロカプセル、及びそれを用いた感熱記 録材料及び多色感熱記録材料 | |
| BR0014669B1 (pt) | processo para a preparação de um revestimento, adesivo, pelìcula ou folha e mistura de revestimento. | |
| AU592901B2 (en) | Microcapsules having polyurethane walls | |
| KR20040018436A (ko) | 열가소성 형광 안료 | |
| Buruiana et al. | Synthesis and properties of new polyurethane ionomers. I. Photosensitive cationomers with triazene units | |
| JP2001096926A (ja) | フェノール系三核体組成物及びそれからなる感熱記録材料用顕色剤 | |
| Mallakpour et al. | Synthesis of Novel Azo dyes derived from 4-Phenylurazole | |
| KR101447383B1 (ko) | 감열기록지용 현색제 및 이를 이용한 감열 잉크 | |
| Koptіeva et al. | Combined study of the tautomerism and spectral parameters of AZO dyes based on A number of isomeric N-tolylnaphthylamines | |
| JP2008150483A (ja) | 熱変色性組成物及び熱変色性マイクロカプセル | |
| CA2067010A1 (en) | Urea-superacid salts and their use as a curing catalyst of epoxy resins | |
| JP2001081342A (ja) | 発色体 | |
| JPS58209589A (ja) | 発色性記録材料 | |
| CN108203500A (zh) | 一种分散染料用高分子分散剂的制备方法 | |
| JPS5845088A (ja) | 記録紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20220812 |