ES2859456T3

ES2859456T3 - Material de impresión termosensible

Info

Publication number: ES2859456T3
Application number: ES18701429T
Authority: ES
Inventors: Michael Horn; Timo Stalling; Kerstin Zieringer
Original assignee: Papierfabrik August Koehler SE
Current assignee: Papierfabrik August Koehler SE
Priority date: 2017-02-10
Filing date: 2018-01-18
Publication date: 2021-10-04
Anticipated expiration: 2038-01-18
Also published as: KR102420004B1; KR20190119590A; CN110267939A; BR112019016633A2; DE102017102702B4; WO2018145874A1; JP2020508980A; EP3580201A1; DE102017102702A1; CN110267939B; BR112019016633B1; EP3580201B1; US20200070556A1; US11084307B2; JP6995128B2

Abstract

Compuesto de la fórmula (I), Ar(NHSO2Ar1)l(SO2NHAr1)m(NHC(O)NHAr2)n (I), en la que l y m independientemente entre sí son 0, 1, 2, 3 y/o 4 y la suma l+m es igual o mayor que 1, n es 2, 3, 4 o 5, Ar es un resto benceno sustituido (l+m+n) veces, Ar1 es un resto aromático no sustituido o sustituido y Ar2 es un resto fenilo o un resto benzoílo no sustituido o sustituido.

Description

DESCRIPCIÓN

Material de impresión termosensible

La invención se refiere a un revelador de color, a un material de impresión termosensible que comprende un sustrato portador y una capa formadora de color termosensible que contiene al menos un formador de color y al menos este revelador de color, y el uso del revelador de color sin fenol contenido en el material de impresión termosensible.

Los materiales de impresión termosensibles para la aplicación de impresión térmica directa, que tienen una capa formadora de color termosensible (capa de reacción térmica) aplicada a un sustrato portador, se conocen desde hace mucho tiempo. La capa formadora de color termosensible suele contener un formador de color y un revelador de color, que reaccionan entre sí bajo la influencia del calor, dando lugar al desarrollo del color. Los reveladores de color fenólicos de bajo costo, como el bisfenol A y el bisfenol S, se utilizan ampliamente para obtener materiales de impresión termosensibles que tienen un perfil de rendimiento aceptable para numerosas aplicaciones. También se conocen los materiales de impresión termosensibles que contienen un revelador de color no fenólico en la capa formadora de color termosensible. Se han desarrollado para mejorar la resistencia de la imagen impresa, especialmente cuando el material de impresión termosensible se almacena durante mucho tiempo o entra en contacto con sustancias hidrofóbicas, como materiales que contienen plastificantes o aceites. Especialmente en el contexto de los debates públicos sobre el potencial tóxico de los productos químicos bisfenólicos, el interés por los reveladores de tinta no fenólicos ha aumentado considerablemente. El objetivo aquí ha sido evitar las desventajas de los reveladores de color bisfenólicos, pero mantener al menos, y preferiblemente aumentar, las características de rendimiento técnico que se pueden lograr con los reveladores de color fenólicos.

El extenso estado de la técnica sobre los reveladores de color no fenólicos revela características estructurales comunes a pesar de la gran diversidad química de estas sustancias.

De esta manera, una subestructura (tio)ureido 1,3-disustituida (Y-NH-C(X)-NH-Z donde X = S, O) constituye una característica común de numerosos reveladores de color no fenólicos. La elección adecuada de los grupos Y y Z puede modular las propiedades funcionales relevantes para su idoneidad como reveladores de color.

Los reveladores de color con estructuras de sulfonil-urea (-SO2-NH-CO-NH-) son ampliamente utilizados, ya que son relativamente fáciles de preparar y los materiales de impresión termosensibles preparados con ellos tienen propiedades de aplicación relativamente buenas.

Los documentos EP 0526072 A1 y EP 0620 122 B1 divulgan reveladores de color de la clase de las sulfonil(tio)ureas aromáticas. Con ellos se pueden obtener materiales de impresión termosensibles que se caracterizan por una permanencia de la imagen relativamente alta. Además, los materiales de impresión termosensibles basados en estos reveladores de color presentan una sensibilidad térmica útil con una buena blancura superficial, de modo que, con un diseño adecuado de la formulación de la capa formadora de color termosensible, es comparativamente fácil producir altas densidades de impresión utilizando las impresoras térmicas disponibles en el mercado.

El documento WO 0035679 A1 divulga compuestos aromáticos y heteroaromáticos de sulfonil(tio)urea (X = S u O) y/o sulfonilguanidinas (X = NH) de la fórmula

Ar'-SO2-NH-C(X)-NH-Ar,

en la que Ar está unido a otros grupos aromáticos por un grupo enlazador divalente. Un revelador no fenólico de esta clase, 4-metil-N-((3-((4-metilfenil)sulfonil)oxi)fenil)amino)carbonil)bencensulfonamida (nombre comercial Pergafast 201®, BASF), que se utiliza ampliamente en la práctica, se caracteriza por un equilibrio de las propiedades de aplicación de los materiales de impresión termosensibles preparados con este revelador de color. En particular, tienen una buena respuesta dinámica y una gran resistencia a las sustancias hidrofóbicas en comparación con los materiales de impresión obtenidos con reveladores de color (bis)fenólicos. Cualquier nuevo desarrollo tiene que competir con la gama de prestaciones de este revelador de color no fenólico ampliamente usado.

Las sulfonilureas tienden a sufrir reacciones de descomposición hidrolítica en presencia de agua o humedad y en calor. Como resultado, los materiales de impresión termosensibles pueden experimentar una descomposición parcial del revelador de color cuando se almacenan en un estado no impreso bajo condiciones de humedad y/o temperatura elevadas. Dado que el rendimiento de la escritura (capacidad de respuesta dinámica) de los materiales de impresión termosensibles también depende de la cantidad de revelador de color presente en la capa termosensible, un material de impresión termosensible almacenado durante largos periodos de tiempo de esta manera pierde parte del revelador de color y, por tanto, pierde su rendimiento de escritura.

La posibilidad antes mencionada de modular las propiedades de la unidad de urea 1,3'-disustituida también puede lograrse mediante la inclusión de unidades de ureido que no están directamente unidas a la unidad de ureido, sino que están unidas a ella a través de un grupo enlazador, ya sea conjugado o en una posición sinérgica ventajosa.

Este enfoque se ha seguido, por ejemplo, en el documento JP H 11268421. Esto revela la combinación de una fracción de (tio)ureido con un grupo sulfamoílo (-NH-SO2-) de la fórmula

Ar¹-NH-SO2-Ar-NH-C(X)-NH-Ar²,

en la que Ar, Ar¹y Ar²representan grupos aromáticos mononucleares y X = S u O.

El documento JP 11268422 A divulga estructuras de la fórmula

Ar¹-NH-SO2-Ar-NH-C(O)-NH-A-NH-C(O)-NH-Ar-SO2-NH-Ar¹,

en la que A puede ser grupos aromáticos o alifáticos. En este contexto también se describen estructuras con grupos -SO2-NH2 primarios (EP 0693386 A1).

El documento EP 2923851 A1 divulga estructuras de reveladores de color de la fórmula

Ar¹-SO2-NH-Ar-NH-C(O)-NH-Ar².

Aunque los materiales de impresión termosensibles basados en estos reveladores de color garantizan una buena sensibilidad dinámica, la estabilidad del complejo de color, especialmente con respecto a los plastificantes o adhesivos, requiere una mejora.

Se realizaron los primeros intentos de mejorar el rendimiento de los reveladores de color no fenólicos utilizando estructuras de revelado de color que contenían más de una de las unidades estructurales relevantes para el proceso de formación del color.

El documento JP H 06227142 A divulga reveladores de color que tienen dos, tres o más unidades de (tio)urea (bis-, tris , polikis-ureas) en el compuesto (Ar¹-NH-C(X)-NH)n-A enlazado a una unidad mayoritariamente aromática A (X = S u O). Los reveladores de color estructuralmente similares son los descritos en los documentos EP 633145 A1, JP H 082109 A, JP H 08244355 A, JP H 8244355 A, y JP H 11268422 A.

Este enfoque se varió muchas veces utilizando grupos arilo -OH, -CO2H, -SO2NH2 y -SO2NH de restos Ar1 sustituidos (documentos JP H 082109 A, JP H 08244355 A, JP 08197851 A, JP H 10230681 A, JP H 11268422 A). Aunque los derivados de bis- o polikis-urea tienen buenas propiedades de aceptor y donante de puentes H y, por lo tanto, son adecuados para estabilizar el complejo de color, las redes de enlaces de hidrógeno que se forman entre las unidades individuales de urea provocan un punto de fusión relativamente alto y una baja solubilidad de estas sustancias en los disolventes térmicos típicos de la capa termosensible, con el resultado de que la sensibilidad de la respuesta térmica (la llamada sensibilidad dinámica) de los materiales de impresión termosensibles preparados con estos reveladores de color deja mucho que desear.

Por lo tanto, es un objeto de la presente invención remediar las desventajas descritas anteriormente del arte previo. En particular, es tarea de la presente invención proporcionar un revelador de color y un material de impresión termosensible que contenga el mismo, que tenga un perfil de propiedades técnicas de aplicación equilibrado y logre una densidad de impresión práctica comparable a la que es posible con los reveladores de color no fenólicos establecidos del arte anterior, pero al mismo tiempo garantiza una alta resistencia de la imagen impresa, en particular, a los agentes hidrofóbicos, sin tener que depender de componentes de formulación especiales en la capa funcional termosensible, como agentes antienvejecimiento o auxiliares de fusión especiales con una disponibilidad limitada y un precio elevado. También es un objeto de la presente invención proporcionar un material de impresión termosensible que sea capaz de garantizar las propiedades funcionales (en particular la sensibilidad de respuesta térmica) necesarias para la aplicación, incluso en condiciones de almacenamiento durante largos períodos en condiciones climáticas extremas del material no impreso. De acuerdo con la invención, esta tarea se resuelve utilizando un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en un material de impresión termosensible según la reivindicación 13.

El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 posee la fórmula (I),

Ar(NHSO²Ar¹)i(SO²NHAr¹)m(NHC(O)NHAr²)n (I),

en la que

l y m independientemente entre sí son 0, 1, 2, 3 y/o 4 y la suma l+m es igual o mayor que 1, n es 2, 3, 4 o 5, Ar es un resto benceno sustituido (l+m+n) veces,

Ar¹es un resto aromático no sustituido o sustituido y

Ar²es un resto fenilo o un resto benzoílo no sustituido o sustituido.

Preferentemente, la suma l+m es1 o 2 y muy especialmente preferente es 1, dado que esos compuestos pueden obtenerse más fácilmente por síntesis.

Preferentemente l o m es 0, dado que tales compuestos pueden obtenerse más fácilmente por síntesis.

Preferentemente, l es 0 o 1, especialmente preferente es 1, dado que tales compuestos pueden obtenerse más fácilmente por síntesis.

Preferentemente, m es 0, 1 o 2, preferiblemente es 0 o 1 y de manera especialmente preferente es 0, dado que tales compuestos pueden obtenerse más fácilmente por síntesis.

Preferentemente, n es 2, dado que tales compuestos pueden obtenerse más fácilmente por síntesis.

De manera especialmente preferente es un compuesto de la fórmula (I), en el que l es 1, m es 0 y n es 2.

También especialmente preferente, es un compuesto de la fórmula (I), en el que l es 0, m es 1 y n es 2.

También un compuesto de la fórmula (I), en la que l es 0, m es 2 y n es 2, es especialmente preferente.

Preferentemente, Ar es un resto benceno tri- o tetrasustituido.

Como se ha mencionado anteriormente, Ar¹es un resto aromático no sustituido o sustituido. La sustitución puede ser simple o múltiple con el mismo o diferentes restos. El resto aromático no sustituido o sustituido es preferiblemente un resto fenilo o un resto 4-alcoxicarbonilfenilo. En una realización especialmente preferente, el resto fenilo es un resto de fenilo monosustituido. Estos compuestos tienen la ventaja de ser más accesibles por la vía de síntesis.

El resto fenilo monosustituido, preferiblemente está sustituido con un resto alquilo C1-C5, un resto alquenilo, un resto alquinilo, un resto bencilo, un rO, un halógeno, un formilo, un ROC, un RO2C, un CN, un NO2, un R- SO2O-, un RO-SO2, un resto R-NH-SO2, R-SO2-NH, R-NH-CO-NH, R-SO2-NH-CO-NH, R-NH-CO-NH-R o R-CO-NH, en el que R es un resto alquilo C1-C5, un resto alquenilo, alquino, fenilo, tolilo o un resto bencilo.

De manera especialmente preferente, el resto fenilo monosustituido está sustituido por un resto 4-alquilo C1-C5, preferiblemente un resto metilo, 4-etilo, 4-n-propilo o 4-iso-propilo, un resto 4-RO o 4-(RO²C), en el que R es un resto alquilo C1-C5, preferiblemente un resto metilo o etilo. Además, el resto fenilo puede estar sustituido preferentemente por un resto halógeno, de manera especialmente preferente un resto cloruro.

De manera especialmente preferente, Ar¹es un resto fenilo o 4-tolilo, dado que tales compuestos pueden obtenerse más fácilmente por síntesis.

Como se ha mencionado anteriormente, Ar²es un resto fenilo no sustituido o sustituido o un resto benzoílo. Estos están preferiblemente sustituidos con un alquilo C1 a C4, un halógeno, un resto CX3, formilo, ROC, RO2C, CN, NO2 o un resto RO, en el que X es un resto halógeno y R es un alquilo C1 a C5, preferiblemente un resto metilo, fenilo o tolilo.

De manera especialmente preferente, Ar2 es un resto fenilo, 4-tolilo o 4-acetilfenilo. Esto tiene la ventaja de que el rendimiento de la aplicación, en particular, la resistencia al plastificante, es muy bueno.

Los compuestos individuales de fórmula (I) particularmente preferidos se muestran en la siguiente Tabla 1.

Tabla 1: Compuestos de la fórmula (I) preferentes con los significados indicados para los restos Ar, Ar¹y Ar², así como para los índices l, m y n

Un resto de bencen-trilo se entiende como un resto de benceno trisustituido, y un resto de bencen-tetrilo se entiende como un resto de benceno tetrasustituido. La triple sustitución se produce preferentemente en las posiciones 1,2,3, 1,2,4, 1,2,5, 1,2,6 o 1,3,4. La sustitución cuádruple es preferible en la posición 1,3,4,6.

En la Tabla 1 anterior, R significa preferiblemente un alquilo C1-C4 y X significa un resto halógeno, especialmente preferente significa un resto fluoruro.

La preparación del compuesto de fórmula (I) según la invención puede llevarse a cabo según procedimientos en sí conocidos.

El siguiente esquema de reacción 1 ilustra una posible vía de síntesis para el compuesto de fórmula (I) según la invención, tomando como ejemplo los compuestos I a XVIII (véase la Tabla 2).

Esquema de reacción 1 (Ar1, Ar2: véase Tabla 2; X = NH2 (I-XVI) o bien SO2CI (XVII-XVIII); Y = NHSO2 (I-XVI) o bien SO2NH (XVII-XVIII))

Los compuestos I y II (véase Tabla 2) que se incluyen en el ámbito del compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la invención pueden prepararse a partir de la 2,6-dinitroanilina, que primero se convierte en 1,2-diamino-3-nitrobenceno (V. Milata, J. Salon, Org. Prep. Proceed. Int., 31 (3), 347 (1999)) y luego se convierte en el producto final de acuerdo con los procedimientos descritos.

El compuesto XIX (véase Tabla 2), que corresponde al compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la invención, puede prepararse a partir de dihidrocloruro de 1,3-fenilendiamina, que se convierte primero en el correspondiente cloruro de bisaminosulfonilo según el siguiente esquema de reacción 3 (G. Barnikow, K. Krüger, G. Hilgetag, Z. Chem., 6 (7), 262 (1966)) y luego en el producto final de acuerdo con los procedimientos descritos.

Como se ha mencionado anteriormente, la presente invención también se refiere a un material de impresión termosensible que comprende un sustrato de soporte, al menos un formador de color y al menos un revelador de color sin fenol que contiene una capa formadora de color termosensible, donde el al menos un revelador de color sin fenol es el compuesto de la fórmula (I) descrito anteriormente.

El compuesto de la fórmula (I) está preferiblemente presente en una cantidad de aproximadamente 3 % a aproximadamente 35 % en peso, especialmente preferente presente en una cantidad de aproximadamente 10 % a aproximadamente 25 % en peso basado en el contenido total de sólidos de la capa termosensible.

La selección del sustrato de soporte no es crítica. Sin embargo, se prefiere utilizar papel, papel sintético y/o una película de plástico como sustrato de soporte.

En su caso, hay al menos otra capa intermedia entre el sustrato portador y la capa termosensible, cuya finalidad es mejorar la suavidad de la superficie del portador para la capa termosensible y proporcionar una barrera térmica entre el sustrato portador y la capa termosensible.

Los pigmentos preferentes utilizados en esta capa intermedia incluyen pigmentos orgánicos de esfera hueca y/o caolines calcinados.

También, al menos una capa protectora dispuesta por encima de la capa termosensible y/o al menos una capa que promueva la imprimibilidad pueden estar presentes en el material de impresión termosensible de acuerdo con la invención, en el que estas capas pueden aplicarse a la cara frontal o posterior del sustrato.

Con respecto a la elección del formador de color, la presente invención tampoco está sujeta a ninguna limitación significativa. Sin embargo, es preferible que el formador de color sea un colorante de tipo trifenilmetano, un colorante de tipo fluorano, un colorante de tipo azaftalida y/o un colorante de tipo fluorano. Un formador de color especialmente preferible es un colorante del tipo fluorano, ya que permite proporcionar un material de impresión con una atractiva relación precio/rendimiento, gracias a su disponibilidad y a sus equilibradas propiedades relacionadas con la aplicación.

Los colorantes especialmente preferentes del tipo fluorano son:

3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(A/-etil-W-p-toluidinamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(A/-etil-W-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-dietilamino-6-metil-7-(o,p-dimetilanilino)fluorano,

3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano,

3-(ciclohexil-W-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,

3-dietilamin-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano,

3-W-n-dibutilamin-6-metil-7-anilinofluorano,

3-dietilamino-6-metil-7-(m-metilanilino)fluorano,

3-N-n-d¡but¡lam¡n-7-(o-cloroan¡l¡no) fluorano,

3-(N-et¡l-N-tetrah¡drofurfur¡lam¡n)-6-met¡l-7-an¡l¡no-fluorano,

3-(N-met¡l-N-prop¡lam¡n)-6-met¡l-7-an¡l¡nofluorano,

3-(N-et¡l-N-etox¡prop¡lam¡n)-6-met¡l-7-an¡l¡nofluorano,

3-(N-et¡l-N-¡sobut¡lam¡n)-6-met¡l-7-an¡l¡nofluorano y/o 3-d¡pent¡lam¡n-6-met¡l-7-an¡l¡nofluorano.

Los formadores de color pueden ut¡l¡zarse como mater¡ales ¡nd¡v¡duales o como cualqu¡er mezcla de dos o más formadores de color, s¡empre que las prop¡edades de apl¡cac¡ón deseables de los mater¡ales de ¡mpres¡ón no sufran por ello.

El formador de color está presente preferentemente en una cant¡dad de aprox¡madamente 5 a aprox¡madamente 30, espec¡almente preferente en una cant¡dad de aprox¡madamente 8 a aprox¡madamente 20, basada en el conten¡do total de sól¡dos de la capa termosens¡ble.

Para controlar las prop¡edades de apl¡cac¡ón específ¡cas, puede ser ventajoso tener al menos dos de los compuestos correspondentes a la fórmula general (I) presentes como reveladores de color en la capa termosens¡ble.

Del m¡smo modo, uno o más reveladores de color (b¡s)fenól¡cos o no fenól¡cos pueden estar presentes además de los compuestos de fórmula (I) en la capa formadora de color termosens¡ble.

Además del al menos un formador de color y del al menos un revelador de color, pueden estar presentes en la capa formadora de color termosens¡ble uno o más agentes sens¡b¡l¡zadores, tamb¡én llamados d¡solventes térm¡cos o aux¡l¡ares de fus¡ón, lo que t¡ene la ventaja de fac¡l¡tar el control de la sens¡b¡l¡dad a la pres¡ón térm¡ca.

Por lo general, se cons¡deran ventajosamente como agentes sens¡b¡l¡zadores las sustanc¡as cr¡stal¡nas cuyo punto de fus¡ón está entre unos 90 y unos 150 °C y que d¡suelven los componentes formadores de color (formador de color y revelador de color) en el estado fund¡do s¡n ¡nterfer¡r en la formac¡ón del complejo de color.

Preferentemente, el sens¡b¡l¡zador es una am¡da de ác¡do graso, como la estearam¡da, la beheneam¡da o la palm¡tam¡da, una am¡da de ác¡do b¡s-et¡len-graso, como la am¡da de ác¡do N,N'-et¡len-b¡s-esteár¡co o la am¡da de ác¡do N,N'-et¡len-b¡sole¡co, una am¡da de ác¡do graso alcanolam¡da, como N-(h¡drox¡met¡l)estearam¡da, N-h¡drox¡met¡lpalm¡tam¡da o h¡drox¡et¡lestearam¡da, una cera, como la cera de pol¡et¡leno o la cera montana, un éster de ác¡do carboxíl¡co, como el tereftalato de d¡met¡lo, tereftalato de d¡benc¡lo, benzoato de benc¡l-4-benc¡lox¡, oxalato de d¡-(4-met¡lbenc¡lo), oxalato de d¡-(4-clorobenc¡lo) u oxalato de d¡-(4-benc¡lo), cetonas, como el 4-acet¡lb¡fen¡lo, un éter aromát¡co, como 1,2-d¡fenox¡-etano, 1,2-d¡-(3-met¡lfenox¡)etano, 2-benc¡lox¡naftaleno, 1,2-b¡s-(fenox¡met¡l)benceno o 1, 4-d¡etox¡naftaleno, una sulfona aromát¡ca, como d¡fen¡l sulfona, y/o una sulfonam¡da aromát¡ca, como 4-toluensulfonam¡da, la bencensulfonan¡l¡da o la N-benc¡l-4-toluensulfonam¡da o h¡drocarburos aromát¡cos, como el 4-benc¡lb¡fen¡lo.

El sens¡b¡l¡zador está prefer¡blemente presente en una cant¡dad de aprox¡madamente 10 a aprox¡madamente 40, espec¡almente preferente en una cant¡dad de aprox¡madamente 15 a aprox¡madamente 25, basada en el conten¡do total de sól¡dos de la capa termosens¡ble.

En otra real¡zac¡ón prefer¡da, al menos un estab¡l¡zador (agente ant¡envejec¡m¡ento) está opc¡onalmente presente en la capa formadora de color termosens¡ble además del formador de color, el revelador de color s¡n fenol y el agente sens¡b¡l¡zador.

Como estab¡l¡zador prefer¡blemente se usan fenoles con ¡mped¡mentos estér¡cos, espec¡almente preferentemente 1,1,3-tr¡s-(2-met¡l-4-h¡drox¡-5-c¡clohex¡l-fen¡l)butano, 1,1,3-tr¡s-(2-met¡l-4-h¡drox¡-5-ter.-but¡lfen¡l)butano, 1,1-b¡s-(2-met¡l-4-h¡drox¡-5-ter.-but¡l-fen¡l)butano.

Tamb¡én los compuestos de urea-uretano (producto comerc¡al UU) o los éteres der¡vados de la 4,4'-d¡h¡drox¡d¡fen¡lsulfona, como 4-benc¡lox¡-4'-(2-met¡lgl¡c¡d¡lox¡)-d¡fen¡lsulfona (nombre comerc¡al NTZ-95®, N¡ppon Soda Co. Ltd.), los éteres ol¡gomér¡cos (nombre comerc¡al D90®, N¡ppon Soda Co. Ltd.) pueden ut¡l¡zarse como estab¡l¡zadores en el mater¡al de ¡mpres¡ón de acuerdo la ¡nvenc¡ón.

El estab¡l¡zador está presente preferentemente en una cant¡dad de 0,2 a 0,5 partes en peso, basada en el al menos un revelador de color s¡n fenol del compuesto de la fórmula (I).

En otra real¡zac¡ón prefer¡da, al menos un aglut¡nante está presente en la capa formadora de color termosens¡ble. Se trata preferentemente de alm¡dones solubles en agua, der¡vados del alm¡dón, b¡olátex a base de alm¡dón del t¡po EcoSfere®, met¡lcelulosa, h¡drox¡et¡lcelulosa, carbox¡met¡lcelulosas, alcoholes pol¡v¡níl¡cos parc¡al o totalmente sapon¡ficados, alcoholes polivinílicos químicamente modificados o copolímeros de anhídrido estireno-málico, copolímeros de estirenobutadieno, copolímeros de (me)acrilamida, terpolímeros de metacrilato de acrilamida, poliacrilatos, ésteres poli(me)acrílicos, copolímeros de acrilato-butadieno, acetatos de polivinilo y/o copolímeros de nitrilo-butadieno.

En otra realización preferida, al menos un agente de liberación (agente antiadherente) o lubricante está presente en la capa formadora de color termosensible. Estos agentes son preferiblemente sales metálicas de ácidos grasos, como, por ejemplo, estearato de zinc o estearato de calcio, o también sales de behenato, ceras sintéticas, por ejemplo en forma de amidas de ácidos grasos, como, por ejemplo, amida de ácido esteárico y amida de ácido behénico, alcanolamidas de ácidos grasos, como, por ejemplo, metamida de ácido esteárico, metilolamida del ácido esteárico, ceras de parafina de diferentes puntos de fusión, ceras de éster de diferentes pesos moleculares, ceras de etileno, ceras de propileno de diferentes durezas y/o ceras naturales, como la cera de carnauba o la cera de montana.

El agente de liberación está presente preferiblemente en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 10, especialmente preferente en una cantidad de aproximadamente 3 a aproximadamente 6, basada en el contenido total de sólidos de la capa termosensible.

En otra realización preferida, la capa termosensible formadora de color contiene pigmentos. El uso de estos tiene, entre otras cosas, la ventaja de que pueden fijar en su superficie la fusión química formada en el proceso de impresión térmica. Los pigmentos también pueden utilizarse para controlar la blancura y la opacidad de la superficie de la capa formadora de tinta termosensible y su imprimibilidad con tintas convencionales. Por último, los pigmentos tienen una "función extensora", por ejemplo, para los productos químicos relativamente caros que forman el color.

Los pigmentos particularmente adecuados son pigmentos inorgánicos, tanto de origen sintético como natural, preferiblemente arcillas, carbonatos de calcio precipitados o naturales, óxidos de aluminio, hidróxidos de aluminio, ácidos silícicos, ácidos sílices precipitados y pirógenos (por ejemplo, los tipos Aerodisp®), tierras diatomeas, carbonatos de magnesio, talco, pero también pigmentos orgánicos como los pigmentos huecos con una pared de copolímero de estireno/ acrilato o polímeros de condensación de urea/formaldehído. Se pueden utilizar solos o en cualquier mezcla.

Los pigmentos están presentes preferentemente en una cantidad de aproximadamente 20 a aproximadamente 50, especialmente preferente en una cantidad de aproximadamente 30 a aproximadamente 40, basada en el contenido total de sólidos de la capa termosensible.

Para controlar la blancura de la superficie del material de impresión termosensible de la invención, se pueden incorporar blanqueadores ópticos a la capa termosensible formadora de color. Se trata preferentemente de estilbenos.

Para mejorar ciertas propiedades de recubrimiento, se prefiere en casos individuales adicionar otros constituyentes, en particular auxiliares reológicos, como espesantes y/o tensioactivos, a los constituyentes obligatorios del material de impresión termosensible de acuerdo con la invención.

Es preferible que el peso de aplicación de la superficie de la capa termosensible (seca) sea de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 g/m2, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 g/m2.

En una realización especialmente preferente, el material de impresión termosensible es uno de acuerdo con la reivindicación 13, en el que se utiliza un colorante de tipo fluorano como formador de color y además presenta un sensibilizador seleccionado del grupo que consiste en amidas de ácidos grasos, sulfonas aromáticas y/o éteres aromáticos. En esta realización preferida, también es ventajoso tener desde aproximadamente 1,5 a aproximadamente 4 partes en peso del revelador de color sin fenol de la reivindicación 1, basado en el formador de color.

Las realizaciones preferidas enumeradas en relación con el compuesto de fórmula (I) también se aplican al material de impresión termosensible de la invención.

El material de impresión termosensible de acuerdo con la invención puede obtenerse mediante procedimientos de preparación conocidos.

Resulta ventajoso que la capa de formación de tinta termosensible seca se someta a una medida de alisado. En este caso, es ventajoso ajustar la suavidad Bekk, medida según la norma ISO 5627: 1995-03, a unos 100 a unos 1000 seg, preferiblemente a unos 250 a unos 600 seg.

La rugosidad de la superficie (PPS) según la norma ISO 8791-4 : 2008-05 está en el intervalo de aproximadamente 0,50 a aproximadamente 2,50 mm, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 0,50 a aproximadamente 2,50 mm.

El material de impresión sensible al calor de acuerdo con la invención no contiene fenol y es muy adecuado para aplicaciones de punto de venta, etiquetas y billetes. También es adecuado para la producción de boletos de estacionamiento, boletos, boletos de admisión, boletos de lotería, boletos de apuestas, etc., que pueden ser impresos por métodos térmicos directos y requieren una alta resistencia de las imágenes impresas en ellos bajo un almacenamiento prolongado, incluso bajo condiciones climáticas severas en términos de temperatura y humedad ambiental, y cuando la imagen escrita se pone en contacto con sustancias hidrofóbicas, tales como plastificantes, adhesivos, sustancias grasas aceitosas, etc.

Los materiales de impresión termosensibles obtenidos con los reveladores de fórmula (I) de acuerdo con la invención apenas pierden su capacidad de producir altas densidades de imagen, incluso después de que los materiales no impresos se hayan almacenado durante semanas a una humedad y temperatura ambiente elevadas (buena capacidad de almacenamiento).

En resumen, se puede afirmar que sorprendentemente se ha demostrado que es posible obtener materiales de impresión termosensibles con los reveladores de color de fórmula (I) de acuerdo con la invención, que se caracterizan por una resistencia sobresaliente de la imagen impresa a los agentes hidrofóbicos y con los que se puede conseguir una buena calidad de la imagen impresa (alta d.o. de la imagen impresa). Además, la capacidad de almacenamiento a largo plazo de los materiales de impresión termosensibles de la invención es excelente. Incluso cuando se almacena en estado no impreso durante varias semanas a altas humedades o temperaturas ambientales, la densidad óptica alcanzada apenas se resiente cuando se imprime en una impresora térmica.

Sin estar limitado por esta teoría, en particular, la disposición molecular próxima adyacente de un número elevado (> 3) de grupos funcionales esenciales para el proceso de formación y estabilización del color (alta densidad molecular de los grupos funcionales relevantes) directamente en una misma unidad aromática según la fórmula general (I) parece jugar un papel importante.

La invención se explica en detalle a continuación con referencia a ejemplos no limitantes.

Como reveladores comparativos se utilizaron reveladores de color no fenólicos de la técnica anterior: dos derivados isoméricos de urea con N-fenil-2-(3-fenilureido)bencensulfonamida (Y) y N-(2-(3-fenilureido)fenil)bencensulfonamida (Z), y una sulfonilurea con Pergafast 201®, BASF (PF201).

Ejemplos:

Preparación de los compuestos de fórmula (I) según la invención.

Los compuestos I a XIX (Tabla 2) se prepararon como sigue:

Paso A1 - Preparación de las sulfonamidas

A una solución de 20 mmol de diamina aromática y 20 mmol de piridina en 125 ml de diclorometano, se adiciona gota a gota una solución de 10 mmol del correspondiente cloruro de sulfonilo en 75 ml de diclorometano a 0 °C con agitación. La solución de reacción se agita a temperatura ambiente durante 16 horas y luego se adicionan 100 ml de agua. Se separa la fase orgánica y se adicionan 250 ml de una solución acuosa de hidróxido de sodio al 5 %. La fase acuosa se lava con 100 ml de diclorometano y se neutraliza añadiendo ácido clorhídrico al 25 %. Tras repetir la extracción con 100 ml de diclorometano, las fases orgánicas combinadas se lavan con 200 ml de agua y se secan sobre sulfato de magnesio. Tras eliminar el disolvente al vacío, la sulfonamida queda como un sólido. Las sulfonamidas se utilizaron en el paso B sin otro procesamiento.

Paso A2 - Preparación de las sulfonamidas

A una solución de 80 mmol de amina aromática y 240 mmol de carbonato de potasio en 500 ml de dicloroetano se adiciona gota a gota una solución de 80 mmol del correspondiente cloruro de sulfonilo en 150 ml de dicloroetano a temperatura ambiente con agitación. La mezcla de reacción se somete a reflujo durante seis horas y luego se adicionan 300 ml de acetato de etilo y 300 ml de agua. La fase acuosa se acidifica mediante la adición de ácido clorhídrico al 25 %. Se separan las fases. Después de la extracción repetida de la fase acuosa con 200 ml de acetato de etilo, las fases orgánicas combinadas se lavan con 200 ml de agua y se secan sobre sulfato de magnesio. Tras la eliminación de los disolventes al vacío, la sulfonamida queda como un sólido. Las sulfonamidas se utilizaron en el Paso B sin otro procesamiento.

Paso A3 - Preparación de las sulfonamidas

A una solución de 27,5 mmol de hidruro de sodio (60 % en aceite) en 25 ml de THF abs., se adiciona gota a gota una solución de 25,0 mmol de amina aromática en 35 ml de THF abs. a 0 °C con agitación y una atmósfera de gas inerte. Tras agitar durante dos horas a temperatura ambiente, se adiciona gota a gota una solución de 25,0 mmol del correspondiente cloruro de sulfonilo en 10 ml de THF abs. a 0 °C con agitación. La solución de reacción se agita a temperatura ambiente durante 40 horas y luego se adicionan 100 ml de agua y 100 ml de diclorometano. La fase acuosa se alcaliniza mediante la adición de una solución acuosa de hidróxido de sodio al 5 %. Las fases están separadas. La fase acuosa se lava con 100 ml de diclorometano y se neutraliza añadiendo ácido clorhídrico al 25 %. Tras varias extracciones con 100 ml de diclorometano, las fases orgánicas combinadas se lavan con 200 ml de agua y se secan sobre sulfato de magnesio. Tras la eliminación del disolvente en vacío, la sulfonamida queda como un sólido. Las sulfonamidas se utilizaron en el Paso B sin otro procesamiento.

Paso A4 - Preparación de las sulfonamidas

A una mezcla de 55 mmol de amina aromática y 50 mmol de piridina, se adicionan 50 mmol del correspondiente cloruro de sulfonilo en porciones con agitación. La mezcla se calienta brevemente (5-10 min) hasta 95-100 °C, se enfría y se tritura con 100-150 ml de ácido clorhídrico (2 mol/L). La sulfonamida precipitada se filtra, se lava con agua neutra y se seca. Las sulfonamidas se utilizaron en el Paso B sin otro procesamiento.

Paso B - reducción del grupo nitro a la amina primaria.

A una solución de 8,0 mmol del producto de Paso A1/A2/A3/A4 en 140 ml de acetato de etilo, se adicionan 28,0 mmol (productos de Paso A1) o bien 56,0 mmol (productos de Paso A2/A3/A4) de S n C h ^^O a temperatura ambiente con agitación. La solución de reacción se somete a reflujo. El curso de la reacción se continúa por cromatografía en capa fina (eluyentes: ciclohexano/ acetato de etilo 1:1). Una vez completada la reacción (unas 2-3 h), se diluye con 70 ml de acetato de etilo, se adiciona una solución acuosa de carbonato potásico al 10 % y se agita durante 30 minutos a temperatura ambiente. Los compuestos de Sn se filtran y la fase acuosa se separa de la fase orgánica en el filtrado. La fase orgánica se lava con 100 ml (2) de una solución acuosa saturada de cloruro sódico y se seca sobre sulfato de magnesio. Tras la eliminación del disolvente al vacío, la purificación se realiza por recristalización a partir de diclorometano y unas gotas de n-hexano.

Paso C - Preparación de los compuestos de urea.

A una solución de 7,0 mmol del producto del Paso B en diclorometano (I-XVIII) o bien acetato de etilo (XIX) (20-40 ml) se adiciona gota a gota una solución de 14,0 mmol del isocianato correspondiente en 10 ml de diclorometano (I-XVIII) o bien acetato de etilo (XIX) a temperatura ambiente con agitación. La reacción se continúa por cromatografía en capa fina (eluyente: ciclohexano/ acetato de etilo 1:1). Una vez completada la reacción, el producto precipitado se filtra, se lava con diclorometano/ acetato de etilo y se seca al vacío. En algunos casos, la solución de reacción se concentra al vacío y se inicia la cristalización mediante la adición de unas gotas de n-hexano.

Los compuestos I-II (Tabla 2) se prepararon a partir de la 2,6-dinitroanilina preparada inicialmente en 1,2-diamino-3-nitrobenceno (Esquema de reacción 2, V. Milata, J. Salon, Org. Prep. Proceed. Int., 31 (3), 347 (1999)) y finalmente se convierte en el producto final según las reglas generales de las etapas A1, B y C.

Los compuestos III-XVI (Tabla 2) se prepararon a partir de 2,4-dinitroanilina (III), 4-nitro-1,2-fenilendiamina (IV), 2,6-dinitroanilina (V) y 2-nitro-1,4-fenilendiamina (VI-XVI) según las reglas generales de los pasos A1 (IV, VI-XVI), A2 (III), A3 (V), B (III-XVI) y C (III-XVI).

Los compuestos XVII-XVIII (Tabla 2) se prepararon a partir de cloruro de 2,4-dinitrosulfonilo según las reglas generales de los pasos A4, B y C.

El compuesto XIX (Tabla 2) se preparó a partir de dihidrocloruro de 1,3-fenilendiamina, que se convirtió primero en cloruro de 4,6-diamino-1,3-bencendisulfonilo (Esquema de reacción 3, G. Barnikow, K. Krüger, G. Hilgetag, Z. Chem., 6 (7), 262 (1966)) y finalmente en el producto final según las prescripciones generales de los pasos A4 y C.

Los compuestos de partida están disponibles en el mercado.

Tabla 2: Lista de compuestos seleccionados de la fórmula (I)

continuación

Datos analíticos:

I. C27H25N5O4S, M = 515.6, A/-(2,3-B¡s(3-fenilure¡do)fen¡l)tos¡lam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 514.0 (76) [M-H]-, 395.0 (16) [M-H-Ar2NCO]-.

RMN de 1H (500 MHz, DMSO-de): 8 (ppm) = 9.47 (1H, s), 9.34 (1H, s), 9.23 (1H, s), 8.06 (1H, s), 7.80-7.78

(1H, m), 7.70 (1H, s), 7.64-7.63 (2H, m), 7.54-7.52 (2H, m), 7.48-7.46 (2H, m), 7.33-7.25 (6H, m), 7.09-7.05 (1H, m), 7.01 6.98 (1H, m), 6.97-6.94 (1H, m), 6.63-6.61 (1H, m), 2.33 (3H, s).

RMN de ¹³C (126 MHz, DMSO-de): 8 (ppm) = 153.66 (NHCONH), 152.61 (NHCONH), 143.14, 139.89, 139.73, 136.92, 136.81, 132.89, 129.53, 128.69, 128.68, 126.76, 125.85, 124.38, 121.80, 121.76, 119.98, 119.17, 118.28, 118.22, 20.95 (CH3).

II. C31H29N5O6S, M = 599.7, W-(2,3-B¡s(3-(4-acet¡lfen¡l)ure¡do)fen¡l)tos¡lam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 598.1 (100) [M-H]-.

RMN de ¹H (500 MHz, DMSO-de): 8 (ppm) = 9.74 (1H, s), 9.65 (1H, s), 9.52 (1H, s), 8.14 (1H, s), 7.95-7.94 (2H, m), 7.90 7.88 (2H, m), 7.80-7.78 (2H, m), 7.64-7.62 (4H, m), 7.58-7.57 (2H, m), 7.32-7.31 (2H, m), 7.11-7.08 (1H, m), 6.62-6.61 (1H, m), 2.53 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.33 (3H, s).

RMN de ¹³C (126 MHz, DMSO-de): 8 (ppm) = 196.17 (COCH3), 196.13 (COCH3), 153.19 (NHCONH), 152.20 (NHCONH), 144.50, 144.28, 143.14, 136.81, 136.61, 133.13, 130.46, 130.41, 129.52, 129.52, 129.50, 126.75, 126.19, 124.13, 120.00, 119.42, 117.16, 117.16, 26.21 (CH3), 26.18 (CH3), 20.91 (CH3).

III. C27H25N5O4S, M = 515.6, W-(2,4-B¡s(3-fen¡lure¡do)fen¡l)tos¡lam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 514.1 (100) [M-H]-.

RMN de ¹H (500 MHz, DMSO-de): 8 (ppm) = 9.54 (1H, s), 9.27 (1H, s), 8.78 (1H, s), 8.53 (1H, s), 8.28 (1H, s), 8.15 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.61-7.60 (2H, m), 7.53-7.52 (2H, m), 7.46-7.44 (2H, m), 7.36-7.34 (2H, m), 7.33-7.30 (2H, m), 7.29-7.26 (2H, m), 7.08 (1H, dd, 8.7, 2.2 Hz), 7.01-6.95 (2H, m), 6.39 (1H, d, 8.6 Hz), 2.34 (3H, s). RMN de ¹³C (126 MHz, DMSO- de): 8 (ppm) = 152.35 (NHCONH), 152.31 (NHCONH), 143.16, 139.84, 139.54, 139.23, 137.78, 136.48, 129.43, 128.78, 128.74, 128.15, 127.26, 121.87, 121.84, 118.38, 118.19, 118.17, 111.23, 109.79, 20.97 (CH3).

IV. C27H25N5O4S, M = 515.6, W-(2,5-B¡s(3-fen¡lure¡do)fen¡l)tos¡lam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 514.0 (100) [M-H]-.

RMN de ¹H (500 MHz, DMSO-de): 8 (ppm) = 9.47 (1H, s), 9.23 (1H, s), 8.54 (1H, s), 8.49 (1H, s), 8.06 (1H, s), 7.73 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.65-7.63 (2H, m), 7.50-7.48 (2H, m), 7.45-7.43 (2H, m), 7.34-7.26 (7H, m), 7.01 (1H, d, J = 2.2 Hz), 6.99-6.95 (2H, m), 2.31 (3H, s).

V. C27H25N5O4S, M = 515.6, W-(2,6-B¡s(3-fen¡lure¡do)fen¡l)tos¡lam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 514.1 (100) [M-H]-RMN de ¹H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 8.92 (2H, s), 8.90 (1H, s), 7.96 (2H, s), 7.44-7.41 (8H, m), 7.31-7.28 (4H, m), 7.22-7.18 (1H, m), 7.13-7.11 (2H, m), 7.00-6.97 (2H, m), 2.00 (3H, s).

RMN de ¹³C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 152.59 (NHCONH), 143.70, 139.66, 137.95, 136.65, 129.51, 128.98, 128.40, 126.90, 122.26, 118.59, 116.47, 116.36, 20.96 (CH3).

VI. C26H23N5O4S, M = 501.6, W-(3,4-B¡s(3-fen¡lure¡do)fen¡l)bencensulfonam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 500.1 (100) [M-H]-.

RMN de ¹H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.24 (1H, s), 9.11 (1H, s), 8.96 (1H, s), 8.09 (1H, s), 7.89 (1H, s), 7.85-7.84 (2H, m), 7.65-7.55 (4H, m), 7.50-7.47 (4H, m), 7.36 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.31-7.25 (4H, m), 7.00-6.94 (2H, m), 6.85 (1H, dd, J = 8.4, 1.4 Hz).

RMN de ¹³C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 153.41 (NHCONH), 152.79 (NHCONH), 139.86, 139.73, 139.71, 134.15, 132.99, 132.82, 129.21, 128.83, 128.76, 126.75, 126.40, 125.54, 121.92, 121.76, 118.22, 118.14, 115.35, 114.87.

VII. C27H25N5O4S, M = 515.6, W-(3,4-B¡s(3-fen¡lure¡do)fen¡l)tos¡lam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 514.1 (88) [M-H]-.

RMN de ¹H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.16 (1H, s), 9.11 (1H, s), 8.96 (1H, s), 8.09 (1H, s), 7.88 (1H, s), 7.73-7.72 (2H, m), 7.63 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.50-7.46 (4H, m), 7.36-7.33 (3H, m), 7.31-7.25 (4H, m), 7.00-6.94 (2H, m), 6.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 2.34 (3H, s).

RMN de ¹³C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 153.42 (NHCONH), 152.79 (NHCONH), 143.17, 139.87, 139.72, 136.86, 134.34, 133.00, 129.66, 128.83, 128.76, 126.81, 126.23, 125.57, 121.91, 121.75, 118.22, 118.13, 115.13, 114.64, 20.98 (CH³).

VIII. C26H22ClN5O4S, M = 536.0, A/-(3,4-B¡s(3-fen¡lure¡do)fen¡l)-4-dorobencen-sulfonam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 534.1 (100) [M-H]-.

RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.28 (1H, s), 9.10 (1H, s), 8.95 (1H, s), 8.09 (1H, s), 7.90 (1H, s), 7.84-7.82 (2H, m), 7.65-7.63 (2H, m), 7.62 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.50-7.47 (4H, m), 7.39 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.31-7.25 (4H, m), 6.99 6.94 (2H, m), 6.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 153.36 (NHCONH), 152.77 (NHCONH), 139.82, 139.68, 138.50, 137.76, 133.71, 132.95, 129.37, 128.78, 128.72, 128.67, 126.70, 125.48, 121.89, 121.75, 118.22, 118.15, 115.72, 115.23.

IX. C27H25N5O5S, M = 531.6, W-(3,4-B¡s(3-fen¡lure¡do)fen¡l)-4-metox¡bencen-sulfonam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 530.1 (100) [M-H]-.

RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.08 (1H, s), 9.10 (1H, s), 8.96 (1H, s), 8.08 (1H, s), 7.88 (1H, s), 7.78-7.76 (2H, m), 7.62-7.62 (1H, m), 7.50-7.46 (4H, m), 7.35 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.31-7.25 (4H, m), 7.08-7.07 (2H, m), 7.00-6.94 (2H, m), 6.85-6.83 (1H, m), 3.80 (3H, s).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 162.40, 153.42 (NHCONH), 152.79 (NHCONH), 139.87, 139.72, 134.44, 132.97, 131.35, 128.96, 128.82, 128.75, 126.19, 125.54, 121.90, 121.74, 118.21, 118.13, 115.14, 114.66, 114.35, 55.59 (OCH3).

X. C29H29N5O4S, M = 543.6, W-(3,4-B¡s(3-(4-tol¡l)ure¡do)fen¡l)tos¡lam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 542.2 (38) [M-H]-.

RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.13 (1H, s), 8.99 (1H, s), 8.84 (1H, s), 8.03 (1H, s), 7.82 (1H, s), 7.72-7.70 (2H, m), 7.61 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.37-7.30 (7H, m), 7.11-7.06 (4H, m), 6.81 (1H, dd, J = 8.7, 2.2 Hz), 2.34 (3H, s), 2.24 (3H, s), 2.23 (3H, s).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 153.43 (NHCONH), 152.80 (NHCONH), 143.14, 137.29, 137.13, 136.86, 134.19, 132.97, 130.72, 130.52, 129.64, 129.21, 129.15, 126.80, 126.27, 125.44, 118.31, 118.22, 115.05, 114.62, 20.97 (CH3), 20.34 (CH3), 20.33 (CH3).

XI. C29H29N5O6S, M = 575.6, W-(3,4-B¡s(3-(4-metox¡fen¡l)ure¡do)fen¡l)tos¡l-am¡da

EM (ESI): m/z (%) = 574.2 (80) [M-H]-.

RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.12 (1H, s), 8.91 (1H, s), 8.76 (1H, s), 8.00 (1H, s), 7.79 (1H, s), 7.72-7.70 (2H, m), 7.60 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.39-7.30 (7H, m), 6.90-6.84 (4H, m), 6.81 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 3.71 (3H, s), 3.70 (3H, s), 2.34 (3H, s).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 154.52 (NHCONH), 154.40 (NHCONH), 153.59, 152.97, 143.14, 136.87, 134.15, 133.06, 132.91, 132.74, 129.64, 126.80, 126.40, 125.43, 120.03, 119.94, 115.02, 114.65, 114.03, 113.96, 55.16 (OCH3), 55.13 (OCH3), 20.97 (CH3).

XII. C39H33N5O6S, M = 699.8, W-(3,4-B¡s(3-(4-fenox¡fen¡l)ure¡do)fen¡l)tos¡l-am¡da

EM (ESI): m/z (%) = 700.2 (100) [M+H]+, 515.1 (63) [M+H-Ar2NH2]+, 489.2 (43) [M+H-Ar2NH2-Ar2NCO]+. RMN de 1H (500 MHz, DMSO-cfe): 8 (ppm) = 10.14 (1H, s), 9.12 (1H, s), 8.98 (1H, s), 8.07 (1H, s), 7.87 (1H, s), 7.73-7.72 (2H, m), 7.62 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.52-7.48 (4H, m), 7.38-7.33 (7H, m), 7.10-7.06 (2H, m), 7.01-6.94 (8H, m), 6.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 2.34 (3H, s).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-cfe): 8 (ppm) = 157.61, 157.58, 153.47 (NHCONH), 152.86 (NHCONH), 150.77, 150.60, 143.09, 136.87, 135.84, 135.65, 134.32, 132.99, 129.85, 129.83, 129.59, 126.76, 126.30, 125.53, 122.75, 122.70, 119.94, 119.86, 119.69, 119.67, 117.65, 117.57, 115.16, 114.69, 20.93 (CH3).

XIII. C27H23CI2N5O4S, M = 584.5, W-(3,4-B¡s(3-(4-clorfen¡l)ure¡do)fen¡l)tos¡l-am¡da

EM (ESI): m/z (%) = 582.1 (54) [M-H]-.

RMN de 1H (500 MHz, DMSO-cfe): 8 (ppm) = 10.16 (1H, s), 9.24 (1H, s), 9.11 (1H, s), 8.10 (1H, s), 7.89 (1H, s), 7.72-7.70 (2H, m), 7.60 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.51-7.48 (4H, m), 7.35-7.29 (7H, m), 6.83 (1H, dd, J = 8.7, 2.3 Hz), 2.34 (3H, s). 13C-NMR (126 MHz, DMSO-cfe): 8 (ppm) = 153.30 (NHCONH), 152.67 (NHCONH), 143.17, 138.86, 138.69, 136.82, 134.51, 132.93, 129.64, 128.65, 128.58, 126.79, 126.09, 125.74, 125.45, 125.27, 119.72, 119.64, 115.23, 114.62, 20.97 (CH3). XIV. C31H29N5O6S, M = 599.7, A/-(3,4-B¡s(3-(4-acet¡lfen¡l)ure¡do)fen¡l)tos¡l-am¡da

EM (ESI): m/z (%) = 598.1 (82) [M-H]-, 463.1 (23) [M-H-Ar2NH2]-, 302.0 (11) [M-H-Ar2NH2-Ar2NCO]-. RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.21 (1H, s), 9.53 (1H, s), 9.40 (1H, s), 8.22 (1H, s), 8.01 (1H, s), 7.93-7.91 (2H, m), 7.91-7.89 (2H, m), 7.73-7.71 (2H, m), 7.64 (1H, d, J = 2.3 Hz), 7.62-7.58 (4H, m), 7.37-7.34 (3H, m), 6.86 (1H, dd, J = 8.7, 2.3 Hz), 2.52 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.34 (3H, s).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 196.28, 196.26, 153.09 (NHCONH), 152.44 (NHCONH), 144.49, 144.31, 143.23, 136.80, 134.75, 132.88, 130.54, 130.39, 129.69, 129.69, 129.65, 126.82, 125.94, 125.89, 117.19, 117.11, 115.35, 114.60, 26.33 (CH3), 26.31 (CH3), 20.99 (CH3).

XV. C29H23F6N5O4S, M = 651.6, A/-(3,4-B¡s(3-(2-(trifluoromet¡l)fen¡l)ure¡do)fen¡l)tos¡lam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 650.1 (100) [M-H]-, 489.1 (20) [M-H-Ar2NH2]-, 302.1 (16) [M-H-Ar2NH2-Ar2NCO]-. RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.15 (1H, s), 8.77 (1H, s), 8.66 (1H, s), 8.46 (1H, s), 8.26 (1H, s), 7.98-7.92 (2H, m), 7.71-7.57 (7H, m), 7.37-7.33 (3H, m), 7.30-7.27 (1H, m), 7.25-7.22 (1H, m), 6.85 (1H, dd, J = 8.7, 2.3 Hz), 2.33 (3H, s).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 153.39 (NHCONH), 153.00 (NHCONH), 143.17, 136.80, 136.59, 136.35, 134.41, 132.81, 132.54, 129.62, 126.77, 126.28, 126.09, 125.92, 125.40, 125.07, 123.88, 123.49, 122.90, 120.31, 119.65, 115.30, 20.93 (CH3).

XVI. C29H25N5O6S, M = 571.6, A/,W-(((4-Tos¡lam¡da-1,2-fen¡len)b¡s(azand¡¡l)) b¡s(carbon¡l))d¡benzam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 570.1 (25) [M-H]-, 449.0 (100) [M-H-Ar2NH2]-, 302.0 (63) [M-H-Ar2NH2-Ar2NCO]-. RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 11.09 (1H, s), 11.08 (1H, s), 10.85 (1H, s), 10.45 (1H, s), 10.37 (1H, s), 8.01-7.99 (2H, m), 7.96 7.94 (2H, m), 7.83 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.77-7.75 (2H, m), 7.65-7.60 (2H, m), 7.53-7.46 (5H, m), 7.37-7.36 (2H, m), 6.97 (1H, dd, J = 8.7, 2.5 Hz), 2.34 (3H, s).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 168.70, 168.64, 152.23 (NHCONH), 151.43 (NHCONH), 143.30, 136.79, 135.88, 132.97, 132.90, 132.57, 132.39, 132.21, 129.69, 128.47, 128.47, 128.24, 128.23, 126.81, 126.44, 124.87, 115.83, 114.38, 20.96 (CH3).

XVII. C26H23N5O4S, M = 501.6, W-Fen¡l-2,4-b¡s(3-fen¡lure¡do)bencensulfonam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 500.1 (100) [M-H]-, 381.1 (22) [M-H-Ar2NCO]-.

RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.28 (1H, s), 9.65 (1H, s), 9.15 (1H, s), 8.67 (1H, s), 8.48 (1H, s), 8.15 (1H, d, J = 1.2 Hz), 7.67 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.56-7.54 (2H, m), 7.47-7.46 (2H, m), 7.37-7.27 (5H, m), 7.24-7.21 (2H, m), 7.13 7.12 (2H, m), 7.03-6.98 (3H, m).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 152.04 (NHCONH), 151.75 (NHCONH), 144.48, 139.68, 139.18, 138.16, 137.24, 130.32, 129.13, 128.81, 128.77, 124.34, 122.28, 122.16, 120.67, 119.07, 118.54, 118.47, 111.07, 110.68.

XVIII. C29H27N5O6S, M = 573.6, 4-(2,4-b¡s(3-fen¡lure¡do)fen¡lsulfonam¡dao) benzoato de et¡lo

EM (ESI): m/z (%) = 572.1 (100) [M-H]-RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.77 (1H, s), 9.60 (1H, s), 9.15 (1H, s), 8.66 (1H, s), 8.38 (1H, s), 8.07 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.81-7.80 (2H, m), 7.74 (1H, d, J = 8.9 Hz), 7.50-7.48 (2H, m), 7.45-7.43 (2H, m), 7.37 (1H, dd, J = 8.9, 2.1 Hz), 7.32-7.26 (4H, m), 7.24-7.22 (2H, m), 7.02-6.97 (2H, m), 4.19 (2H, q, J = 7.1 Hz), 1.24 (3H, t, J = 7.1 Hz). RMN de 13C (126 MHz, DMSO-cfe): 8 (ppm) = 165.02, 151.95 (NHCONH), 151.59 (NHCONH), 144.72, 141.88, 139.54, 139.11, 138.09, 130.46, 130.33, 128.77, 128.70, 124.94, 122.26, 122.10, 118.99, 118.82, 118.43, 118.43, 111.23, 111.01,60.41 (CH2), 14.08 (CH3).

XIX. C32H28N6O6S2, M = 656.7, W1,W3-d¡fen¡l-4,6-b¡s(3-fen¡lure¡do)bencen-1,3-d¡sulfonam¡da

EM (ESI): m/z (%) = 655.1 (100) [M-H]-, 536.1 (18) [M-H-Ar2NCO]-.

RMN de 1H (500 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 10.47 (2H, s), 9.75 (2H, s), 8.85 (1H, s), 8.52 (2H, s), 8.15 (1H, s), 7.48-7.47 (4H, m), 7.32-7.29 (4H, m), 7.21-7.18 (4H, m), 7.04-7.02 (8H, m).

RMN de 13C (126 MHz, DMSO-da): 8 (ppm) = 150.92 (NHCONH), 141.38, 139.07, 136.38, 131.09, 129.19, 128.70, 124.80, 122.50, 121.03, 118.82, 118.75, 113.36.

La apl¡cac¡ón de una suspens¡ón de apl¡cac¡ón acuosa para formar la capa formadora de t¡nta termosens¡ble de un papel de ¡mpres¡ón termosens¡ble se real¡zó a escala de laborator¡o med¡ante una racleta de var¡lla sobre una cara de un papel base s¡ntét¡co (Yupo® FP680) de 63 g/m2. Tras el secado, se obtuvo una hoja de reg¡stro térm¡co. La tasa de apl¡cac¡ón de la capa formadora de t¡nta termosens¡ble osc¡ló entre 3,8 y 4,2 g/m2.

Sobre la base de lo anter¡or, se preparó un mater¡al de ¡mpres¡ón termosens¡ble o b¡en un papel térm¡co ut¡l¡zando las s¡gu¡entes formulac¡ones de suspens¡ones de apl¡cac¡ón acuosa para formar una ¡magen compuesta sobre un sustrato portador, y luego se formaron las capas ad¡c¡onales, en part¡cular, una capa protectora, de la manera hab¡tual, que no se d¡scut¡rá por separado aquí.

Preparac¡ón de las d¡spers¡ones (cada una por 1 parte en peso) para las suspens¡ones de recubr¡m¡ento

Se prepara una d¡spers¡ón acuosa A (d¡spers¡ón formadora de color) mol¡endo 20 partes en peso de 3-N-n- d¡but¡lam¡na-6-met¡l-7-an¡l¡nofluorano (ODB-2) con 33 partes en peso de una soluc¡ón acuosa al 15 % de Ghosenex™ L-3266 (alcohol pol¡v¡níl¡co sulfonado, N¡ppon Ghose¡) en un mol¡no de cuentas.

Se prepara una d¡spers¡ón acuosa B (d¡spers¡ón del revelador de color) mol¡endo 40 partes en peso del revelador de color junto con 66 partes en peso de una soluc¡ón acuosa al 15 % de Ghosenex™ L-3266 en el mol¡no de bolas.

Se prepara una d¡spers¡ón acuosa C (d¡spers¡ón del sens¡b¡l¡zador) mol¡endo 40 partes en peso de sens¡b¡l¡zador con 33 partes en peso de una soluc¡ón acuosa al 15% de Ghosenex™ L-3266 en un mol¡no de bolas.

Todas las d¡spers¡ones produc¡das por mol¡enda t¡enen un tamaño med¡o de grano D(4,3) de 0,80 a 1,20 mm. La d¡str¡buc¡ón del tamaño de las partículas de las d¡spers¡ones se m¡d¡ó por d¡fracc¡ón láser ut¡l¡zando un ¡nstrumento Beckman Coulter LS230.

La d¡spers¡ón D (d¡spers¡ón de desl¡zam¡ento) es una d¡spers¡ón de estearato de z¡nc al 20 % que cons¡ste en 9 partes en peso de estearato de Zn, 1 parte en peso de Ghosenex™ L-3266 y 40 partes de agua.

El p¡gmento P es una suspens¡ón de caolín de recubr¡m¡ento al 72 % (Lustra® S, BASF).

El aglut¡nante es una soluc¡ón acuosa de alcohol pol¡v¡níl¡co al 10 % (Mow¡ol 28-99, Kuraray Europe).

La suspens¡ón de recubr¡m¡ento termosens¡ble se prepara mezclando, con ag¡tac¡ón, 1 parte A, 1 parte B, 1 parte C, 56 partes D, 146 partes de p¡gmento P y 138 partes de soluc¡ón aglut¡nante (todas las partes en peso), ten¡endo en cuenta el orden de ¡ncorporac¡ón B, D, C, P, A, aglut¡nante, y llevándola a un conten¡do de sól¡dos de aprox¡madamente el 25 % con agua.

Las suspens¡ones de recubr¡m¡ento termosens¡ble resultantes se ut¡l¡zaron para preparar ¡mágenes compuestas de soporte de papel y capa de termorreacc¡ón.

Los mater¡ales de ¡mpres¡ón térm¡cos se evaluaron como se ¡nd¡ca a cont¡nuac¡ón (Tablas 3, 4 y 5).

1) Dens¡dad d¡nám¡ca de color:

Los papeles (tiras de 6 cm de ancho) se imprimieron térmicamente utilizando la impresora de prueba Atlantek 200 (Atlantek Company, USA) con una barra de impresión Kyocera de 200 dpi y 560 ohmios a un voltaje aplicado de 20,6 V y un ancho de pulso máximo de 0,8 ms con un patrón de tablero de ajedrez de 10 niveles de energía. La densidad de la imagen (densidad óptica, D.O.) se midió con un densitómetro Gretag RD-914 Macbeth a un nivel de energía de 0,45 mJ/punto. La incertidumbre de medición de los valores de D.O. se estima en < 2 %.

2) Densidad estática de color (temperatura inicial):

La hoja de registro se presionó contra una serie de sellos metálicos calentados a diferentes temperaturas y termoestatados con una presión de contacto de 0,2 kg/cm2 y un tiempo de contacto de 5 segundos (Thermopruefer TP 3000QM, Maschinenfabrik Hans Rychiger AG, Steffisburg, Suiza). La densidad de imagen (densidad opt.) de las imágenes así generadas se midió con un densitómetro Macbeth RD-914 de Gretag. Por definición, el punto de partida estático es la temperatura más baja a la que se alcanza una densidad óptica de 0,2. La precisión del método de medición es de < 0,5 °C.

3) Ensayo de durabilidad de la imagen impresa:

(a) Durabilidad de la imagen impresa en condiciones de envejecimiento artificial:

Una muestra de cada uno de los papeles térmicos impresos en forma dinámica según el procedimiento de (1) se almacenó durante 7 días en las siguientes condiciones:

i) 50 °C (envejecimiento en seco),

ii) 40 °C, 85 % de humedad relativa (envejecimiento en húmedo), y

iii) bajo luz artificial de tubos fluorescentes, iluminancia 16000 lux (envejecimiento de la luz).

Al final del período de prueba, se midió la densidad de la imagen con una energía de irradiación de 0,45 mJ/punto y se relacionó con los valores correspondientes de densidad de la imagen antes del envejecimiento artificial según la fórmula (Ecuación 1).

(b) Resistencia a los plastificantes:

Se colocó una película adhesiva que contenía plastificante (película de PVC que contenía 20-25 % de dioctiladipato) en contacto con la muestra de papel de registro térmico registrada dinámicamente según el procedimiento de (1), se enrolló en un rollo y se almacenó durante 16 horas. Una muestra se almacenó a temperatura ambiente (20-22 °C) y la otra a 40 °C. Después de retirar la película, se midió la densidad de la imagen (d.o.) y se relacionó con los valores correspondientes de la densidad de la imagen antes de la exposición al plastificante según la fórmula (Ecuación 1).

c) Resistencia al adhesivo sensible a la presión:

Una tira de cinta autoadhesiva Tesa transparente (tesafilm® kristall-clar, #57315) y, por separado, una tira de cinta de embalaje Tesa (#04204) se adhirieron a la muestra de papel de registro térmico impresa en forma dinámica según el procedimiento de (1), evitando las arrugas y las inclusiones de aire. Tras el almacenamiento a temperatura ambiente (20-22°C), se midió la densidad de imagen (d.o.) -a través de la respectiva cinta adhesiva- después de 24 horas y después de 7 días y se relacionó con los valores de densidad de imagen determinados análogamente de las muestras recién encintadas según la fórmula (Ecuación 1).

densidad de imagen

% densidad de imagen restante = /desoués del ensavo \

-------------------------- ) * ₁₀₀ f GLl )

^' densidad de imagen >

antes dei ensayo

La dispersión de los valores porcentuales calculados según la (Ecuación 1) es de < 2 puntos porcentuales.

4) Vida útil del papel térmico no impreso:

Se cortó una hoja de papel de impresión en tres tiras idénticas. Se imprimió en forma dinámica una tira según el procedimiento de (1) y se determinó la densidad de la imagen. Las otras dos tiras se almacenaron en estado no impreso (blanco) durante 4 semanas en un clima de (a) 40 °C y 85 % de humedad relativa (HR) y (b) 60 °C y 50 % de humedad relativa (HR).

Después de acondicionar los papeles a temperatura ambiente, se imprimieron dinámicamente según el procedimiento de (1) y se determinó la densidad de imagen a una energía de energización de 0,45 mJ/punto utilizando el densitómetro. El poder de escritura restante (%) de las muestras almacenadas a las muestras frescas (sin envejecer) se calculó según la ecuación (Ec. 1).

Las tablas 3 a 5 resumen la evaluación de los materiales de impresión fabricados.

Tabla 3: Densidad de imagen, temperatura inicial y envejecimiento artificial

Tabla 4: Duración de la imagen impresa

Tabla 5: Rendimiento de escritura después de almacenamiento

De los ejemplos anteriores resulta que el material de impresión termosensible de la presente invención presenta, en particular, las siguientes características ventajosas:

1) La imagen impresa de los papeles termosensibles con los reveladores de color de la presente invención exhibe una densidad de impresión (densidad óptica) comparable a la de los reveladores de las muestras de referencia (Tabla 3). 2) La temperatura a la que se produce un engrosamiento visualmente perceptible de los papeles según la invención (punto de partida estático) es comparable o superior a la de los papeles de referencia y cumple los requisitos de los materiales de impresión sensibles al calor comercializables (Tabla 3).

3) Los papeles sometidos a la prueba de envejecimiento revelan una elevada permanencia de la imagen. Esto es mejor o comparable a los documentos de referencia (Tabla 3).

4) La imagen impresa prácticamente no se ha desvanecido tras la exposición a agentes hidrofóbicos (adhesivos, plastificantes). La permanencia de la imagen es mejor o comparable al rendimiento del conocido revelador de color no fenólico (Tabla 4).

5) La impresión en los materiales de impresión almacenados durante varias semanas en condiciones extremas da lugar a densidades de imagen casi idénticas a las de los papeles no almacenados (nuevos) (Tabla 5).

6) Con los reveladores de color según la invención, se puede obtener un material de impresión sensible al calor de alta calidad en todos los aspectos importantes relacionados con la aplicación. Ningún material de impresión sensible al calor obtenido con los reveladores de color del estado de la técnica presenta un perfil de rendimiento comparativamente equilibrado en todas las propiedades.

7) La comparación del material de impresión termosensible que contiene el revelador de color Y con los materiales de impresión termosensibles que contienen los reveladores de color XVII y XIX, así como el material de impresión termosensible que contiene el revelador de color Z, con materiales de impresión termosensibles que contienen los reveladores de color III y IV, ilustra el aumento de la estabilidad de la imagen que, con una química por lo demás comparable, se debe al aumento de la densidad de los grupos funcionales que intervienen en el proceso de formación y estabilización del color (Tabla 4).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Compuesto de la fórmula (I),

Ar(NHSO²Ar¹)i(SO²NHAr¹)m(NHC(O)NHAr²)n (I),

en la que

l y m independientemente entre sí son 0, 1, 2, 3 y/o 4 y la suma l+m es igual o mayor que 1, n es 2, 3, 4 o 5,

Ar es un resto benceno sustituido (l+m+n) veces,

Ar¹es un resto aromático no sustituido o sustituido y

Ar²es un resto fenilo o un resto benzoílo no sustituido o sustituido.

2. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que l es 0 o 1.

3. Compuesto de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, en el que m es 0, 1 o 2.

4. Compuesto de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, en el que n es 2.

5. Compuesto de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, en el que I es 1, m 0 y n es 2.

6. Compuesto de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, en el que I es 0, m es 1 y n es 2.

7. Compuesto de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, en el que I es 0, m es 2 y n es 2.

8. Compuesto de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, en el que Ar es un resto benceno tri-o tetrasustituido, preferiblemente un resto benceno trisustituido.

9. Compuesto de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, en el que el resto aromático sustituido o no sustituido es un resto fenilo, preferiblemente un resto fenilo monosustituido, o un resto 4-alcoxi-carbonilfenilo.

10. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 9, en el que el resto fenilo monosustituido con un resto alquilo C1-C5, un resto alquenilo, alquinilo, bencilo, un resto RO, halógeno, formilo, un resto ROC, RO2C, CN, NO2, R-SO2O, RO-SO2, R-NH-SO2-, R-SO2-NH, R-NH-CO-NH, R-SO2-NH-CO-NH, R-NH-CO-NH-R o un resto R-CO-NH, en el que R es un resto C1-C5, alquenilo, alquinilo, fenilo, tolilo o un bencilo.

11. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 10, en el que el resto fenilo monosustituido está sustituido con un resto 4-alquilo C1-C5, un resto 4-RO- o 4-(RO²C), en el que R es un alquilo C1-C5.

12. Compuesto de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, en el que Ar²es un resto fenilo sustituido que está sustituido con un resto alquilo C1-C4, un resto halógeno, un resto CX3, un resto formilo, un resto ROC, RO2C, CN, un resto NO2 y/o RO, en el que X es un resto halógeno y R es un resto alquilo C1-C5, un resto fenilo o tolilo.

13. Un material de impresión termosensible que comprende un sustrato de soporte, al menos un formador de color y al menos un revelador de color sin fenol que contiene una capa formadora de color termosensible, en el que dicho al menos un revelador de color es el compuesto de fórmula (I) de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 12.

14. Material de impresión termosensible de acuerdo con la reivindicación 13, en el que el al menos un formador de color es un colorante de tipo trifenilmetano, fluorano, azaftalida y/o fluoreno, preferentemente de tipo fluorano.

15. Material de impresión termosensible de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 13 y 14, en el que además del compuesto de la fórmula (I) están presentes uno o varios otros reveladores de color fenólicos.

16. Material de impresión termosensible de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 13 a 15, en el que el compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 12 está presente en una cantidad de aproximadamente 3 a aproximadamente 35 % en peso, de manera preferente de aproximadamente 10 a aproximadamente 25 % en peso, respecto del contenido total de sólidos de la capa termosensible.