JP6988281B2 - 熱転写受像シート及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は熱転写受像シートに関する。本発明の熱転写受像シートは、この上に昇華型熱転写シートを重ねて加熱することにより、熱転写シートの染料を転写して転写画像を形成することができる。

従来から、文字又は画像等を被転写体に形成する印刷方式として、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式等が採用されている。昇華型熱転写方式は、昇華型熱転写シートにおける着色インキ層と、熱転写受像シートにおける受像層とを互いに重ね合わせ、次いで、電気信号により発熱が制御されるサーマルヘッドによって加熱することで、着色インキ層中の染料を昇華させて受像層へ移行させ、受像層上に所望の文字、画像等を形成させる。昇華型熱転写方式は、昇華型の染料を用いて濃度階調を自由に調節できることから、自然画を比較的忠実に再現することができる一方、更なる性能向上が要求されている。

例えば、印画画像のシャドー部の発色濃度を向上させるための熱転写受像シートとして、特許文献１及び２には、受像層にアクリル系樹脂、親水性バインダー及びワックス添加剤を用いた熱転写受像シートや、バインダー樹脂、特定のワックス添加剤及びシリコーン離型剤を用いた熱転写受像シートが開示されている。

また、転写画像のシャドー部の発色濃度を向上させるとともに、ハイライト部の発色濃度を低減させるための熱転写受像シートとして、特許文献３には、バインダー樹脂、特定のワックス添加剤及びシリコーン系離型剤のほか、ウレタン会合剤を用いた熱転写受像シートが開示されている。

特開２０１１−０７３３４０号公報 特開２０１３−２０８８５６号公報 特開２０１３−２０８８６０号公報

しかしながら、特許文献１及び２に記載されているような熱転写受像シートのみの対処では、転写画像のシャドー部の発色濃度をある程度向上することは可能であるが、転写画像のハイライト部の発色濃度も増加してしまい、自然画を忠実に再現するという点で必ずしも十分とはいえない。また、特許文献３に記載のようにウレタン会合剤を過度に用いると、転写画像が赤みを帯びてしまう。

また、昇華転写方式では、画像の熱感度が良すぎると印字の鮮明性が低下し、サーマルヘッドに対する相対移動方向の後方に、尾を引くように染料が受像層に転写されてしまう尾引き現象を生じ易いという問題がある。さらに、高温環境下での印画にて、昇華型熱転写シートの着色インキ層がそのまま転写されてしまう異常転写を生じ易いという問題もある。

本発明は、このような事情に基づいてなされたものであり、転写画像のハイライト部の発色濃度を低下させることができ、しかも、尾引き現象や高温環境下での異常転写も抑制できる熱転写受像シートとその製造方法を提供することを目的とする。

すなわち、請求項１に記載の発明は、受像シート基材の表面に受像層を積層して成る熱転写受像シートであって、昇華型熱転写シートを重ねて前記受像層に転写画像を形成する熱転写受像シートにおいて、
前記受像層が、下記エマルジョンＡ、エマルジョンＢ及び離型剤を含有する塗膜を架橋させたものであり、
エマルジョンＢの固形分を１質量部としたとき、エマルジョンＡの固形分が１．５〜５．０質量部の割合で含有されており、
かつ、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が１．０〜１０．０重量％含有されていることを特徴とする熱転写受像シートである。
エマルジョンＡ：乳化剤を使用した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が８０℃以上のエマルジョン。
エマルジョンＢ：乳化剤を使用することなくアクリル樹脂を保護コロイドとして重合した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が７０℃以上のエマルジョン。

次に、請求項２に記載の発明は、前記離型剤がポリエーテル変性シリコーンから成ることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シートである。

次に、請求項３に記載の発明は、前記受像層が架橋剤で架橋されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写受像シートである。

次に、請求項４に記載の発明は、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢが、前記架橋剤と架橋する官能基を有することを特徴とする請求項３に記載の熱転写受像シートである。

次に、請求項５に記載の発明は、エマルジョンＡの前記官能基がカルボキシル基から成ることを特徴とする請求項４に記載の熱転写受像シートである。

次に、請求項６に記載の発明は、エマルジョンＢの前記官能基がカルボキシル基から成ることを特徴とする請求項４又は５に記載の熱転写受像シートである。

次に、請求項７に記載の発明は、受像シート基材の表面に受像層を積層して成る熱転写受像シートの製造方法であって、昇華型熱転写シートを重ねて前記受像層に転写画像を形成する熱転写受像シートの製造方法において、
前記受像層が、下記エマルジョンＡ、エマルジョンＢ及び離型剤を含有する塗布液を塗布し、この塗膜を架橋させたものであり、この塗布液が、エマルジョンＢの固形分を１質量部としたとき、エマルジョンＡの固形分を１．５〜５．０質量部の割合で含有しており、かつ、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤を１．０〜１０．０重量％含有していることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法である。
エマルジョンＡ：乳化剤を使用した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が８０℃以上のエマルジョン。
エマルジョンＢ：乳化剤を使用することなくアクリル樹脂を保護コロイドとして重合した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が７０℃以上のエマルジョン。

後述する実施例から分かるように、本発明によれば、昇華型熱転写シートを重ねて前記
受像層に転写画像を形成したとき、画像のハイライト部の発色濃度を低く抑えることができる。しかも、尾引き現象や高温環境下での異常転写も抑制することができる。

これに対し、後述する比較例１〜１０から分かるように、受像層がエマルジョンＡやエマルジョンＢを前述の割合で含有していなかったり、あるいは離型剤の配合量が少ない場合には、ハイライト部の発色濃度を低く抑えることができず、あるいは、尾引き現象を生じたり、高温環境下での異常転写を生じたりする。

図１は本発明の熱転写受像シートの具体例の断面図である。 図２は昇華型熱転写シートの具体例の断面図である。

以下、図面を参照して本発明を説明する。前述のように、本発明の熱転写受像シートは、この上に昇華型熱転写シートを重ねて転写画像を形成するものである。図１はこの熱転写受像シートの具体例を示し、図２はこの熱転写受像シートに重ねて転写画像を転写する昇華型熱転写シートの具体例を示している。

図１に示すように、熱転写受像シートは、受像シート基材上に受像層を積層して成るものである。この他、受像シート基材と受像層との間や受像シート基材の背面にその他の層を有していてもよい。例えば、各層を接着する接着剤や接着性樹脂、あるいはプラスチックフィルム等である。この例では、受像シート基材と受像層との間に断熱層を設け、かつ、受像シート基材の背面に背面樹脂層を設けている。

受像シート基材としては、熱転写受像シートの支持体として使用できるものであれば特に制限はないが、熱転写において、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強度を有するものが好ましい。

受像シート基材としては、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂若しくはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等の紙、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムなどが挙げられる。また、その厚さは、特に制限はなく、例えば９０〜１２０μｍである。

断熱層は、熱転写の際に、印圧を均一にして印字漏れや濃度むらを防止する役割を有するものである。断熱層としては、例えば、発泡させてミクロボイドを形成したプラスチックシートを使用することができる。また、無機粉末を配合した熱可塑性樹脂をシート状に溶融押出し成形した後、延伸することによって、前記無機粉末を核としてその周囲にミクロボイドを形成したシートを使用することも可能である。また、水溶性の無機粉末を配合した熱可塑性樹脂を溶融押出し成形した後、この水溶性無機粉末を溶解除去することによってミクロボイドを形成したシートを使用することもできる。

このような断熱層としては、ユポコーポレーションから「ユポ」の商品名で市販されている断熱シートを使用することができる。ユポには、そのグレードにより、各種熱伝導率の断熱シートがあるから、これら各種グレードの中から、適切な熱伝導率の断熱シートを選択して使用すればよい。

次に、受像層は、昇華型熱転写シートの着色インキ層中に含まれる昇華性染料を染着させて転写画像を形成する層である。この熱転写の際に、転写画像のハイライト部の発色濃度を低く抑えるため、また、尾引き現象や高温環境下での異常転写も抑制するため、下記エマルジョンＡ、エマルジョンＢ及び離型剤を含有する塗膜を架橋させて構成する必要がある。
エマルジョンＡ：乳化剤を使用した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が８０℃以上のエマルジョン。
エマルジョンＢ：乳化剤を使用することなくアクリル樹脂を保護コロイドとして重合した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が７０℃以上のエマルジョン。

この受像層は、前記各成分を配合した塗布液を塗布し、エマルジョンＡとエマルジョンＢの両者を架橋させることによって形成することができるが、その架橋のため、前記塗布液に架橋剤を配合することが望ましい。また、この架橋剤と架橋するため、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢのいずれにおいても、カルボキシル基を有するものが望ましい。また、これに加えて、造膜助剤を配合することもできる。

エマルジョンＡは、その樹脂分のガラス転移点が８０℃以上である必要がある。樹脂分のガラス転移点が８０℃以上で、しかも、架橋剤と架橋するカルボキシル基を有し、乳化剤を使用した塩化ビニル系エマルジョンとしては、日信化学（株）から市販されているエマルジョンを使用することができる。例えば、ビニブラン９８５等である。

なお、乳化剤を使用した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が８０℃未満のエマルジョンとしては日信化学（株）製ビニブラン９００が知られているが、エマルジョンＡの代わりにこのようなエマルジョン（エマルジョンＡ’）を使用すると、ハイライト部の発色濃度が高くなり、これに伴って尾引き現象も生じ易い（比較例７参照）。

一方、エマルジョンＢは、その樹脂分のガラス転移点が７０℃以上である必要がある。樹脂分のガラス転移点が７０℃以上で、架橋剤と架橋するカルボキシル基を有し、しかも、乳化剤を使用することなくアクリル樹脂を保護コロイドとして重合した塩化ビニル系エマルジョンとしては、日信化学（株）から市販されているエマルジョンを使用することができる。例えば、ビニブラン７００、ビニブラン７０１等である。

なお、乳化剤を使用することなくアクリル樹脂を保護コロイドとして重合した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が７０℃未満のエマルジョンとしては日信化学（株）製ビニブラン７５７が知られているが、エマルジョンＡの代わりにこのようなエマルジョン（エマルジョンＢ’）を使用すると、ハイライト部の発色濃度が高くなる（比較例８参照）。

これらエマルジョンＡ及びエマルジョンＢは、エマルジョンＢの固形分を１質量部としたとき、エマルジョンＡの固形分が１．５〜５．０質量部の割合で配合することが必要である。後述する実施例及び比較例から分かるように、エマルジョンＢの固形分を１質量部として、エマルジョンＡの固形分の割合が５．０質量部より多い場合、エマルジョンＡの固形分の割合が１．５質量部より少ない場合には、ハイライト部の発色濃度が高くなり、
あるいは、尾引き現象や高温環境下での異常転写を生じ易い。望ましくは、エマルジョンＢの固形分を１質量部としたとき、エマルジョンＡの固形分が１．５〜２．０質量部の割合となるブレンド比率（Ａ／Ｂ）である。

次に、架橋剤としては、アジリジン、カルボジイミド、オキサゾリン等を使用することができる。アジリジンは日本触媒（株）から「ケミタイト ＰＺ−３３」の名称で市販されている。また、カルボジイミドは、日清紡ケミカル株式会社から「カルボジライトＥ−０５」や「カルボジライトＶ−０２」の名称で市販されている。また、オキサゾリンとしては、日本触媒（株）の「エポクロスＷＳ」を例示できる。

次に、離型剤としては、離型剤としては、例えば、シリコーン離型剤、フッ素系離型剤等が挙げられる。中でも好適には、シリコーン離型剤を用いることができる。例えば、ＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４Ｌ、ＫＦ３５５Ａ、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ９４５（以上、信越化学工業株式会社製）である。

離型剤は、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が１．０〜１０．０重量％となるように配合する必要がある。離型剤の配合量が少ない場合には、尾引き現象や高温環境下での異常転写が生じ易く、離型剤の配合量が多い場合には、染料が離型剤と結合してハイライト部の発色濃度が高くなり、また、これに伴って尾引き現象も生じ易い。

また、造膜助剤としては、アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチルエーテル等を例示できる。

受像層は、溶剤中に各成分を配合して塗布液を調製し、この塗布液をグラビアコート法等により塗布した後、乾燥してエマルジョンＡとエマルジョンＢとを架橋することにより形成することが可能である。その厚さには特に制限がなく、例えば０．１〜５．０μｍでよい。なお、受像層の塗布形成に先立ち、断熱層との接着性を改善するプライマー層を塗布してもよい。溶剤としては、水を使用することができる。

次に、背面樹脂層は、必要に応じて、背面に関わる性能、例えば、筆記性能、糊付け性能、捌き性能、ヘッドクリーニング性能等を付与させる等の目的で設けられるものである。背面樹脂層層は、例えば、バインダー樹脂で構成されていてもよい。バインダー樹脂としては、例えば、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。また、背面樹脂層として、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、あるいはポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムを使用してもよい。背面樹脂層の厚さは特に制限されるものではなく、例えば１〜５μｍであってもよい。

次に、熱転写に使用する昇華型熱転写シートについて説明する。昇華型熱転写シートは、熱転写シート基材上に、昇華性染料を含む着色インキを印刷して構成されるものである。この昇華型熱転写シートを熱転写受像シートに重ね、昇華型熱転写シート背面からサーマルヘッドで加熱することにより、インキ中の染料が昇華して受像層に染着する。サーマルヘッドの発熱エネルギーを制御することにより、インキ中から昇華する染料の量を制御することができ、この染料の量に応じて濃淡のある転写画像を形成することができる。

このように、昇華型熱転写シートは、単に熱転写シート基材上に着色インキ層を印刷して構成したものであってもよいが、多色の自然画像を形成するため、あるいは、形成され転写画像を保護するため、複数色の着色インキ層を面順次に印刷し、あるいは保護層を配置した昇華型熱転写シートを使用することもできる。

図２に示す昇華型熱転写シートは、三色の着色インキ層と保護層とを面順次に配置した昇華型熱転写シートの例であり、三色の着色インキ層は、イエローインキ層、マゼンタインキ層、シアンインキ層で構成されている。また、熱転写シート基材の背面には、耐熱滑性層を積層している。

熱転写シート基材としては、ポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルフォンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムが使用できる。

着色インキは、バインダー中に昇華性着色染料を配合して構成することができる。バインダーは任意の樹脂でよいが、例えば、ポリオールとイソシアネートとを架橋反応させたものを使用することができる。また、イエロー染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、１６、２９、３０、３３、５６、９３等、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー７、３３、６０、１４１、２０１、２３１等が挙げられ、マゼンダ染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８、１９、２７、１４３、１８２等、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、７３、１３５、１６７等、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１３、２６、３１、５６等が挙げられ、シアン染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、３６、６３、１０５等、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４、７２、１５４、３５４等が挙げられる。

保護層は、熱転写時に熱転写シート基材から剥離できる剥離層と、この剥離層上に重ねて配置された接着層とで構成される。剥離層としては、パラフィンワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等のワックスを使用することができる。また、接着層としては、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂等を使用することが可能である。

耐熱滑性層は、サーマルヘッドと昇華型熱転写シートとの間の熱による固着を防ぐために設けられるものであり、例えば、バインダー樹脂、機能性添加剤、充填材、硬化剤等を配合した組成物で構成することができる。バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂等が挙げられる。機能性添加剤としては、例えば、ワックス又は界面活性剤などが挙げられる。充填剤としては、タルク、シリカ、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子等が例示できる。硬化剤としては、各種イソシアネートを挙げることができる。

以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。以下の実施例及び比較例の熱転写受像シートは、いずれも、図１に示す層構成を有するものである。また、転写試験に使用した昇華型熱転写シートは図２に示す層構成を有するものである。

これらの実施例及び比較例の熱転写受像シートの受像層には、次の材料を使用した。
エマルジョンＡ：日信化学（株）製ビニブラン９８５（乳化剤を使用した塩化ビニル系エマルジョン，固形分３７質量％，樹脂分のガラス転移点８０℃）。
エマルジョンＡ’：日信化学（株）製ビニブラン９００（乳化剤を使用した塩化ビニル系エマルジョン，固形分４０質量％，樹脂分のガラス転移点７０℃）。
エマルジョンＢ：日信化学（株）製ビニブラン７００（乳化剤を使用することなくアクリル樹脂を保護コロイドとして重合した塩化ビニル系エマルジョン、固形分３０質量％，樹脂分のガラス転移点７０℃）。
エマルジョンＢ’：日信化学（株）製ビニブラン７５７（乳化剤を使用することなくアクリル樹脂を保護コロイドとして重合した塩化ビニル系エマルジョン、固形分３０質量％，
樹脂分のガラス転移点４６℃）。
離型剤：信越化学工業（株）製ＫＦ３５２Ａ。
架橋剤：日本触媒（株）製ケミタイト ＰＺ−３３。

なお、これら実施例１〜４は、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分とのブレンド比率（Ａ／Ｂ）が１．５〜５．０となる範囲内で、これらのブレンド比率を変化させた例である。

また、比較例１〜４は、エマルジョンとして、エマルジョンＡ、エマルジョンＡ’、エマルジョンＢ、エマルジョンＢ’のうち、いずれか１種類を使用した例である。

また、比較例５〜６は、エマルジョンＡとエマルジョンＢの両者を含んでいるが、そのブレンド比率（Ａ／Ｂ）を１．５〜５．０の範囲外とした例である。

また、比較例７は、エマルジョンとして、エマルジョンＡ’とエマルジョンＢとを使用した例であり、比較例８はエマルジョンＡとエマルジョンＢ’とを使用した例である。

（実施例１）
受像シート基材として紙（日本製紙（株）製ＮＡＴＵＲＡＬ）を使用し、その背面に二軸延伸ポリエステルフィルム（東レ（株）製ルミラーＳ１０，厚さ１８μｍ）を積層して背面樹脂層とした。なお、紙（受像シート基材）と二軸延伸ポリエステルフィルムとは、両者の間に低密度ポリエチレンを溶融押出しして、その接着力によって積層した。

次に、断熱層としてはミクロボイドを有する市販のプラスチックシートを使用した。そして、このプラスチックシートを前記紙（受像シート基材）に積層した。

次に、受像層を形成するための塗布液を調製した。この塗布液は、エマルジョンＡ、エマルジョンＢ、離型剤及び架橋剤を配合して調製した。

なお、エマルジョンＡとエマルジョンＢとの配合比は、エマルジョンＡを４６．３質量部、エマルジョンＢを３８．１質量部とした。この配合比は、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との質量比（Ａ／Ｂ）が１．５となる割合である。

また、架橋剤は、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢの両者に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量である。

また、離型剤の配合量は１．４質量部とした。この配合量は、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が５．０重量％となる量である。

そして、溶剤として水を１４．２質量％配合して、この塗布液を調製した。

次に、前記プラスチックシート（断熱層）の表面にプライマー層を塗布した後、リバースグラビアコート法によって前記塗布液を塗布して受像層を形成することにより、実施例１の熱転写受像シートを製造した。プライマー層は水系ウレタンとゼラチンを配合した塗布液を塗布して形成した。また、形成された受像層の塗布量は３．０ｇ／ｍｍ^２（ｄｒｙ）であり、乾燥時の厚みは１．０μｍである。

（実施例２）
受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＡを６１．４質量部、エマルジョンＢを１５．２質量部、離型剤を２．７質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に実施例２の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢの両者に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

この例では、受像層中のエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との質量比（Ａ／Ｂ）は５．０、離型剤の配合量はエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が５．０重量％となる量である。

（実施例３）
受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＡを５１．５質量部、エマルジョンＢを３１．７質量部、離型剤を０．３質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に実施例３の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢの両者に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

この例では、受像層中のエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との質量比（Ａ／Ｂ）は２．０、離型剤の配合量はエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が１．０重量％となる量である。

（実施例４）
受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＡを５１．５質量部、エマルジョンＢを３１．７質量部、離型剤を２．７質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に実施例４の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢの両者に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

この例では、受像層中のエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との質量比（Ａ／Ｂ）は２．０、離型剤の配合量はエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が１０．０重量％となる量である。

（比較例１）
この例は、エマルジョンＢを含まない塗布液を使用した例である。すなわち、受像層の樹脂分をエマルジョンＡのみで構成した。

すなわち、受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＡを７７．２質量部、離型剤を１．４質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例１の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＡに含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

（比較例２）
この例は、エマルジョンＡの代わりに、樹脂分のガラス転移点が８０℃未満のエマルジョンＡ’としてビニブラン９００を使用し、かつ、受像層の樹脂分をこのエマルジョンＡ’のみで構成した例である。

すなわち、受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＡ’を９５．２質量部、離型剤を１．４質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例２の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＡ’に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

（比較例３）
この例は、エマルジョンＡを含まない塗布液を使用した例である。すなわち、受像層の樹脂分をエマルジョンＢのみで構成した。

すなわち、受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＢを９５．２質量部、離型剤を１．４質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例３の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＢに含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

（比較例４）
この例は、エマルジョンＢの代わりに、樹脂分のガラス転移点が７０℃未満のエマルジョンＢ’を使用し、かつ、受像層の樹脂分をこのエマルジョンＢ’のみで構成した例である。

すなわち、受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＢ’を９５．２質量部、離型剤を１．４質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例４の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＢ’に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

（比較例５）
この例は、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との質量比（Ａ／Ｂ）を１．５未満とした例である。

すなわち、受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＡを３８．６質量部、エマルジョンＢを４７．６質量部、離型剤を１．４質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例５の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢの両者に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

この例では、受像層中のエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との質量比（Ａ／Ｂ）は１．０、離型剤の配合量はエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が５．０重量％となる量である。

（比較例６）
この例は、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との質量比（Ａ／Ｂ）を５．０より大きくした例である。

すなわち、受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＡを６４．４質量部、エマルジョンＢを１５．９質量部、離型剤を１．４質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例６の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢの両者に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

この例では、受像層中のエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との質量比（Ａ／Ｂ）は６．０、離型剤の配合量はエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が５．０重量％となる量である。

（比較例７）
この例は、エマルジョンＡの代わりにエマルジョンＡ’を使用し、かつ、受像層の樹脂分をこのエマルジョンＡ’とエマルジョンＢとで構成した例である。

すなわち、受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＡ’を４７．６質量部、エマルジョンＢを３１．７質量部、離型剤を１．４質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例７の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢの両者に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

この例では、受像層中のエマルジョンＡ’の固形分とエマルジョンＢの固形分との質量比（Ａ’／Ｂ）は２．０である。また、離型剤の配合量はエマルジョンＡ’の固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が５．０重量％となる量である。

（比較例８）
この例は、エマルジョンＢの代わりにエマルジョンＢ’を使用し、かつ、受像層の樹脂分をエマルジョンＡとこのエマルジョンＢ’とで構成した例である。

すなわち、受像層を形成するための塗布液として、エマルジョンＡを５１．５質量部、エマルジョンＢ’を３１．７質量部、離型剤を１．４質量部配合した塗布液を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例８の熱転写受像シートを製造した。なお、架橋剤は、実施例１と同様に、エマルジョンＡ及びエマルジョンＢの両者に含まれるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）と、架橋剤のモル当量が１：１となる量配合した。

この例では、受像層中のエマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢ’の固形分との質量比（Ａ／Ｂ’）は２．０である。また、離型剤の配合量はエマルジョンＡ’の固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が５．０重量％となる量である。

（昇華型熱転写シート）
これら実施例１〜４及び比較例１〜８の各熱転写受像シートの評価に使用した昇華型熱転写シートは次のように製造した（図２参照）。

まず、熱転写シート基材として厚み４．５μｍのポリエステルフィルムを使用し、この熱転写シート基材の背面に耐熱滑性層を形成した。次に、各色の昇華性染料を含むインキを印刷して、イエローインキ層、マゼンタインキ層及びシアンインキ層を面順次に形成した。そして、次に、剥離層及び接着層を、前記各着色インキ層に並べて印刷して、保護層とすることにより、昇華型熱転写シートを作製した。なお、剥離層は、各着色インキ層が存在せず、熱転写シート基材が露出した部位に印刷し、保護層はこの剥離層と位置整合して、その上に重ねて印刷した。

（ハイライト部の濃度）
実施例１〜４及び比較例１〜８の各熱転写受像シートに前記昇華型熱転写シートを重ね、市販の熱転写式昇華プリンター（三菱デジタルカラープリンター、ＣＰ−Ｄ７０Ｄ）を用いてＶステップ画像を印画した。

こうして形成された転写画像について、分光測色計（ＩｌｉＯ２、Ｘｒｉｔｅ社製）を使用して、その中階調（１２８階調）印画部のＶ濃度を測色し、光学濃度を測定した。光学濃度が０．６２以下である場合に、自然画、人肌の色の再現性が確保でき、かつハイライト部の染料濃度が十分に低下しており良好「○」であると判断した。一方、光学濃度が上記数値範囲を満たさない場合、ハイライト部の染料濃度が十分に低下しておらず不良「×」であると判断した。

（尾引き評価）
熱転写式昇華プリンター（三菱デジタルカラープリンター、ＣＰ−Ｄ７０Ｄ）を使用して、高濃度の画像を印画した。そして、分光測色計（ＩｌｉＯ２、Ｘｒｉｔｅ社製）を使用して、尾引き部と周囲の白色部とを比較して、両者の色度差ΔＥを測定した。この色度差ΔＥが５．０未満の場合は「○」と評価し、５．０以上の場合には「×」と評価した。

（異常転写評価）
３５℃、８５％ＲＨの高温高湿度環境下で、熱転写式昇華プリンター（三菱デジタルカラープリンター、ＣＰ−Ｄ７０Ｄ）を使用して、グラデーション画像を印画した。そして、昇華型熱転写シートの各インキ層そのものが熱転写受像シートに転写していない場合には「○」と評価し、各インキ層のうち、一部でも、熱転写受像シートに転写して、熱転写受像シート表面に付着した場合には「×」と評価した。

この結果を表１に示す。なお、表中、「ＶＢ」は「ビニブラン」を意味する。

（考察）
この結果から、本発明によれば、昇華型熱転写シートを重ねて前記受像層に転写画像を形成したとき、画像のハイライト部の発色濃度を低く抑えることができる。しかも、尾引き現象や高温環境下での異常転写も抑制することができることが理解できる。

これに対し、受像層がエマルジョンＡを含有していても、エマルジョンＢを含有してい
ない場合（比較例１）や、エマルジョンＢの濃度が低い場合（比較例６）には、ハイライト部の発色濃度が高くなる。また、エマルジョンＢの代わりに、ガラス転移点が７０℃より低いエマルジョンＢ‘を使用した場合（比較例８）も同様である。いずれの熱転写受像シートもその品質が高いとはいえない。

一方、受像層がエマルジョンＢを含有していても、エマルジョンＡを含有していない場合（比較例３）、あるいは、エマルジョンＡの濃度が低い場合（比較例５）には、高温環境下での異常転写が生じ易い。エマルジョンＡの代わりに、ガラス転移点が８０℃より低いエマルジョンＡ‘を使用した場合（比較例７）には、ハイライト部の発色濃度が高くなり、これに伴って尾引き現象も生じ易い。これらの熱転写受像シートもその品質が高いとはいえない。

なお、受像層がエマルジョンＡとエマルジョンＢのいずれも含有していない場合には（比較例２，４）には、高温環境下での異常転写が生じ易く、また、尾引き現象を生じることもある。

Claims (7)

1. 受像シート基材の表面に受像層を積層して成る熱転写受像シートであって、昇華型熱転写シートを重ねて前記受像層に転写画像を形成する熱転写受像シートにおいて、
   前記受像層が、下記エマルジョンＡ、エマルジョンＢ及び離型剤を含有する塗膜を架橋させたものであり、
   エマルジョンＢの固形分を１質量部としたとき、エマルジョンＡの固形分が１．５〜５．０質量部の割合で含有されており、
   かつ、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤が１．０〜１０．０重量％含有されていることを特徴とする熱転写受像シート。
   エマルジョンＡ：乳化剤を使用した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が８０℃以上のエマルジョン。
   エマルジョンＢ：乳化剤を使用することなくアクリル樹脂を保護コロイドとして重合した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が７０℃以上のエマルジョン。
2. 前記離型剤がポリエーテル変性シリコーンから成ることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
3. 前記受像層が架橋剤で架橋されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
4. エマルジョンＡ及びエマルジョンＢが、前記架橋剤と架橋する官能基を有することを特徴とする請求項３に記載の熱転写受像シート。
5. エマルジョンＡの前記官能基がカルボキシル基から成ることを特徴とする請求項４に記載の熱転写受像シート。
6. エマルジョンＢの前記官能基がカルボキシル基から成ることを特徴とする請求項４又は５に記載の熱転写受像シート。
7. 受像シート基材の表面に受像層を積層して成る熱転写受像シートの製造方法であって、昇華型熱転写シートを重ねて前記受像層に転写画像を形成する熱転写受像シートの製造方法において、
   前記受像層が、下記エマルジョンＡ、エマルジョンＢ及び離型剤を含有する塗布液を塗布し、この塗膜を架橋させたものであり、この塗布液が、エマルジョンＢの固形分を１質量部としたとき、エマルジョンＡの固形分を１．５〜５．０質量部の割合で含有しており、かつ、エマルジョンＡの固形分とエマルジョンＢの固形分との合計量に対して、離型剤を１．０〜１０．０重量％含有していることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。エマルジョンＡ：乳化剤を使用した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が８０℃以上のエマルジョン。
   エマルジョンＢ：乳化剤を使用することなくアクリル樹脂を保護コロイドとして重合した塩化ビニル系エマルジョンであって、その樹脂分のガラス転移点が７０℃以上のエマルジョン。

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