JP6949918B2 - プロトコル適応コンピュータで制御される対象分析物の透過試験器 - Google Patents
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Description
膜やフィルム、包装材、瓶、パッケージ、容器等の様々な試料（以降、便宜的にまとめて「試験フィルム」と呼ぶ）を透過する酸素、二酸化炭素、水蒸気などの対象分析物の透過率を測定するのには透過機器が用いられる。典型的な試験フィルムは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、配向ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＴＤＣ）、多層高分子フィルムなどから構成される高分子包装フィルムである。通常、試験にかけるフィルムは試験室を第１室と第２室に密閉分離するように試験室内に配置される。第１室（一般に駆動室または分析物室と呼ぶ）は既知濃度の対象分析物を含む気体（一般に駆動気体と呼ぶ）で満たされる。第２室（一般に検知室と呼ぶ）にはセルから対象分析物を除去するように不活性気体（一般にキャリア気体と呼ぶ）が流される。対象分析物用のセンサーは、駆動室から試験フィルムを透過して検知室へと移動した対象分析物の存在を検出する検知室と流体連通して配置される。酸素（Ｏ2）、二酸化炭素（ＣＯ2）、水蒸気（Ｈ2Ｏ）を試験フィルムに通して透過率を測定する代表的な透過機器としてはモコン社（Ｍｏｃｏｎ，Ｉｎｃ．、ミネソタ州ミネアポリス）からそれぞれＯＸＴＲＡＮ、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｃ、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗの名称で市販されている。
一般的に透過機器はフロースルー法か集積法のどちらかの方法を用いて検知室内の対象分析物の存在を検知する。簡単に言えば、フロースルー法では検知室に不活性キャリア気体を連続的に流し、検知室に流入した対象分析物があればこれを移動させて離れた位置にある対象分析物センサーに送る。集積法では、不活性キャリア気体を断続的に検知室に流し、検知室に流入した対象分析物があればこれを移動させて、離れた位置にある対象分析物センサーへと送り、検知から検知までの間の集積期間に対象分析物を検知室内に集積させる。
透過機器は概して精密な試験プロトコルを用いており、このプロトコルは透過試験の期間を通して検知室内に到達した対象分析物の濃度を定期的に検知することに加え、透過試験期間を通して定期的に再ゼロ校正を行ったり、一回の試験の締めくくりに個別のゼロ校正を行ったりすることを含む。このような追加の測定を行うことにより試験期間は著しく長くなってしまうが、特に試験フィルムが優れた対象分析物障壁であり、かつ検知室に到達する対象分析物の濃度が低いとき、測定結果の正確性を確保するにはこのような追加の測定が決定的に重要となる場合がある。
そこで、正確性を損なわずに試験期間を短縮することのできる透過率測定器が大いに必要となる。
本発明はプロトコル適応型でコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器である。
本発明の第一態様はコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器であり、各回の測定にひとつの検知期間を用い、前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値に基づいて以後の対象分析物の透過率の検知期間の長さを調整しながら、ある透過試験期間を通して定期的に対象分析物の透過率を測定するようにプログラムされている。これ以後、この本発明の第一態様を便宜的に「検知期間に関する適応型機器」と呼ぶ。
本発明の第二態様はコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器であり、この機器は再ゼロ校正の頻度を調整するようにプログラムされている。第一実施例として、この機器は（‐）透過試験期間を通して定期的に対象分析物の透過率を測定し、（‐）透過試験期間を通して所定の頻度で定期的に対象分析物センサーを再ゼロ校正し、（‐）前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値が所定の閾値を越えたとき、予定されている再ゼロ校正を回避するようにプログラムされている。第二実施例として、この機器は（‐）透過試験期間を通して定期的に対象分析物の透過率を測定し、（‐）透過試験期間を通して定期的に対象分析物センサーを再ゼロ校正し、（‐）前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値に基づいて、以後の対象分析物センサーの再ゼロ校正の頻度を調整するようにプログラムされている。これ以後、この本発明の第二態様を便宜的に「再ゼロ校正頻度に関する適応型機器」と呼ぶ。
本発明の第三態様はコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器であり、この機器は（‐）透過試験期間を通して定期的に対象分析物の透過率を測定し、（‐）試験フィルムに対する対象分析物の透過率を確定し、この透過率が所定の閾値を下回った場合、透過試験期間の締めくくりに対象分析物センサーを個別にゼロ校正するようにプログラムされている。これ以後、この本発明の第三態様を便宜的に「個別のゼロ校正の可否判定に関する適応型機器」と呼ぶ。
本発明の望ましい実施例としては、少なくとも２つ、望ましくは３つ全ての発明の態様に従ってプログラムされたコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器である。
特許請求の範囲を含め本願でいう「再ゼロ校正（rezero）」という用語は、試験期間中に対象分析物の静的透過性セル試験器のキャリア気体に含まれる残りの対象分析物を測定する方法のことであって、この方法には試験セルを回避してキャリア気体中の対象分析物濃度を直接測定するステップを含み、後でこの濃度は各試料に関して測定した対象分析物濃度の透過率から差し引かれる。
特許請求の範囲を含め本願でいう「個別のゼロ校正」という用語は、一回の試験の締めくくりに対象分析物の静的透過性セル試験器の外部への漏出量を測定する方法のことであって、この方法には対象分析物の駆動力（Driving force）を無くしてキャリア気体中の対象分析物濃度を測定するステップを含んでおり、後でこの濃度は各試料について測定した対象分析物濃度の透過率から差し引かれる。
請求の範囲を含め本願でいう「検知期間」という用語は、対象分析物センサーによりセンサーを通る対象分析物を所与の流体試料中で継続して検知する期間のことであって、この検知期間から対象分析物の透過率が算出される。
説明
コンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器は、例えば酸素、二酸化炭素、または水蒸気などの対象分析物をフィルムに通して透過率を測定するものがよく知られ、広く利用されている。通常、試験されるフィルムは試験室を第一室と第二室に分離して密閉するように配置される。第一室 (一般に駆動室または分析物室と称される)には既知濃度の対象分析物を含む気体(一般に駆動気体という)が充填される。第二室(一般に検知室と称される)にはセルから対象分析物を流し去るように不活性気体(一般にキャリア気体という)が流される。対象分析物用のセンサーは検知室と流体連通して配置され、駆動室から試験フィルムを透過して検知室に移動してきた対象分析物の存在を検出する。本発明の様々な態様では、対象分析物の透過試験器で用いられる試験プロトコルをコンピュータ制御で適応させることにより、測定の正確性や信頼性を犠牲にせずに効率的な試験プロトコルを確実に選択できるようになる。
コンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器は、例えば酸素、二酸化炭素、または水蒸気などの対象分析物をフィルムに通して透過率を測定するものがよく知られ、広く利用されている。通常、試験されるフィルムは試験室を第一室と第二室に分離して密閉するように配置される。第一室 (一般に駆動室または分析物室と称される)には既知濃度の対象分析物を含む気体(一般に駆動気体という)が充填される。第二室(一般に検知室と称される)にはセルから対象分析物を流し去るように不活性気体(一般にキャリア気体という)が流される。対象分析物用のセンサーは検知室と流体連通して配置され、駆動室から試験フィルムを透過して検知室に移動してきた対象分析物の存在を検出する。本発明の様々な態様では、対象分析物の透過試験器で用いられる試験プロトコルをコンピュータ制御で適応させることにより、測定の正確性や信頼性を犠牲にせずに効率的な試験プロトコルを確実に選択できるようになる。
検知期間適応機器
本発明の第一態様はコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器であり、透過試験期間を通して定期的に対象分析物を測定し、前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値に基づいて、以後の対象分析物の透過率測定の検知期間を調整するようにプログラムされている。従来は何らかの中間値に検知期間を設定する初期設定(すなわち１０分)がなされ、検知期間が短すぎて透過率測定値の正確性に潜在的に悪影響を与えようが、検知期間が長すぎて検知容量を不必要に独占したり消耗品を使い果たしたりしようが構わないものであったが、本発明のこの態様ではこのような従来の初期設定を除外している。
本発明の第一態様はコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器であり、透過試験期間を通して定期的に対象分析物を測定し、前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値に基づいて、以後の対象分析物の透過率測定の検知期間を調整するようにプログラムされている。従来は何らかの中間値に検知期間を設定する初期設定(すなわち１０分)がなされ、検知期間が短すぎて透過率測定値の正確性に潜在的に悪影響を与えようが、検知期間が長すぎて検知容量を不必要に独占したり消耗品を使い果たしたりしようが構わないものであったが、本発明のこの態様ではこのような従来の初期設定を除外している。
概して図１Ａによれば、検知期間適応機器の第一実施例のためのプログラミングには、試験を開始するステップ１０１と、検知期間ｔを最初の期間ｔ0に設定するステップ１０２と、検知期間ｔの間に対象分析物の透過率(ＴＡＴＲ)測定を行うステップ１０３といった、従来通りの最初のステップを含む。
ステップ１０３における少なくともいくつかの、望ましくはすべてのＴＡＴＲ測定の後、ステップ１０４でそのＴＡＴＲ測定値を所定の閾値と比較する。この所定の閾値は、対象分析物に対する透過性が高いことで検知室内を流れるキャリア気体中の対象分析物の濃度が高くなり、より短い期間でも正確に濃度を測定することが可能となるような試験フィルムに対応する値となるように選定する。一般的に、閾値としては酸素に関して約０．０００２５〜０．０２５（ｃｃ／日）、二酸化炭素に関して０．０２５〜２．５（ｃｃ／日）、水蒸気に関して０．００００２５〜０．００２５（ｇ／日）が通常適している。ステップ１０３におけるＴＡＴＲ測定値が閾値を超える場合、より短い検知期間で正確に測定できると予想して検知期間ｔをｔ0からより短い検知期間ｔ1に再設定し（ステップ１０５）、サイクルを繰り返す。ステップ１０３におけるＴＡＴＲ測定値が閾値未満の場合、検知期間ｔはそのままにするかリセットしてｔ0にし、サイクルを繰り返す。
概して図１Ｂによれば、第一実施例と同様、検知期間適応機器の別の実施例のためのプログラミングには、試験を開始するステップ１０１と、検知期間ｔを最初の期間ｔ0に設定するステップ１０２と、対象分析物の透過率（ＴＡＴＲ）の測定を行うステップ１０３といった、従来通りの最初のステップを含む。この実施例では検知期間ｔを最初の期間ｔ0に設定するステップ１０２を踏むかどうかは任意であるが、高い閾値と低い閾値が同じ値に設定されていない場合、ステップ１０２を踏むのが概して望ましく必要である。
ステップ１０３における少なくともいくつかのＴＡＴＲ測定、望ましくはすべてのＴＡＴＲ測定の後、第一実施例と同様に、ステップ１０４1においてそのＴＡＴＲ測定値を所定の高い閾値と比較する。この所定の高い閾値は、対象分析物に対する透過性が高いことで検知室内を流れるキャリア気体中の対象分析物の濃度が高くなり、より短い期間で正確に濃度を測定することが可能となるような試験フィルムに対応した値となるように選定する。ステップ１０３でＴＡＴＲ測定値が高い閾値を超える場合、より短い検知期間でも正確に測定できると予想して検知期間ｔをより短い検知期間ｔ1に設定し（ステップ１０５1）、サイクルを繰り返す。
ステップ１０３におけるＴＡＴＲ測定値が高い閾値未満の場合、ステップ１０４2においてＴＡＴＲ測定値を既定の低い閾値と比較する。この所定の低い閾値は、対象分析物に対する透過性が最小限であって検知室内を流れるキャリア気体中の対象分析物が低濃度となり、正確な測定にはより長い期間が必要となるような試験フィルム（すなわち優れた対象分析物障壁）に対応した値となるように選定する。ステップ１０３におけるＴＡＴＲ測定値が低い閾値未満である場合、正確に測定するためにはより長い検知期間が必要であると予想して検知期間ｔをより長い検知期間ｔ2に設定し（ステップ１０５2）、サイクルを繰り返す。ステップ１０３におけるこのＴＡＴＲ測定値が低い閾値よりも大きい場合、検知期間ｔはそのままにするかｔ0にリセットし、サイクルを繰り返す。
一般的に、高い閾値としては酸素について約０．０００２５から０．０２５（ｃｃ／日）、二酸化炭素について約０．０２５から２．５（ｃｃ／日）、水蒸気について約０．００００２５から０．００２５（ｇ／日）、そして低い閾値としては酸素について約０．０００２５から０．０２５（ｃｃ／日）、二酸化炭素について約０．０２５から２．５（ｃｃ／日）、水蒸気について約０．００００２５から０．００２５（ｇ／日）が通常適している。高い閾値と低い閾値との間に隔たりがある場合（すなわちこれらの閾値が同じでない場合）、ステップ１０２で初期値の期間ｔ0を決めることによって、ステップ１０３におけるＴＡＴＲ測定値がその隔たり内（すなわち高い閾値未満で低い閾値よりも大きい範囲）に入った場合でも検知期間ｔの値が存在する（すなわちｔ0）ようにしなければならない。
前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値とは、直前の測定値であったり、複数の直前の測定値の平均値または中央値であったり、あるいは、例えば高い値と低い値を切り捨てた後に残った７つの測定値の平均値など、これらのいくつかの変種であってもよい。
再ゼロ校正頻度適応機器
本発明の第二態様はコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器であり、この機器は再ゼロ校正の頻度を調整するようにプログラムされている。本発明のこの態様では、従来採用していた初期設定、すなわち必要か否かに関わらず頻繁に（すなわち透過率測定を実施する毎に一度の）再ゼロ校正を行う設定を除外している。
本発明の第二態様はコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器であり、この機器は再ゼロ校正の頻度を調整するようにプログラムされている。本発明のこの態様では、従来採用していた初期設定、すなわち必要か否かに関わらず頻繁に（すなわち透過率測定を実施する毎に一度の）再ゼロ校正を行う設定を除外している。
概して図２Ａによれば、再ゼロ校正頻度適応機器の第一実施例のためのプログラミングには試験開始のステップ２０１、再ゼロ校正頻度をｆ0に設定するステップ２０２、再ゼロ校正実施のステップ２０３、対象分析物の透過率（ＴＡＴＲ）測定を行うステップ２０４といった、従来通りの最初のステップを含む。一般に再ゼロ校正測定の頻度は、ＴＡＴＲ測定の実施回数（例えばＴＡＴＲ測定を実施する毎に一度）に基づくが、時間に基づいてもよい。
設定された再ゼロ校正の頻度ｆ0に基づいて再ゼロ校正（ステップ２０５）が予定されていない場合、この機器はＴＡＴＲ測定の予定に従って再ゼロ校正を行わずに、次のＴＡＴＲ測定に移る。設定された再ゼロ校正の頻度ｆ0に基づいて再ゼロ校正（ステップ２０５）が予定されている場合、ステップ２０６においてそのＴＡＴＲ測定値と所定の閾値とを比較する。この所定の閾値は、再ゼロ校正測定から得られるであろう任意の測定値より少なくとも２桁、望ましくは３桁大きく、仮に最終ＴＡＴＲ値に対して再ゼロ校正で調整を行っても統計的に有意な差が出ないような値となるように選定する。一般的に、適正な品質・完全性の対象分析物の透過試験器と不活性キャリア気体源に対して通常適する閾値としては、酸素に関して約０．０００２５から０．０２５（ｃｃ／日）、二酸化炭素に関しては約０．０２５から２．５（ｃｃ／日）、水蒸気に関して０．００００２５から０．００２５（ｇ／日）である。ステップ２０４におけるＴＡＴＲ測定値が閾値よりも大きい場合、ＴＡＴＲ測定の予定に従って機器は再ゼロ校正を実施せず、次のＴＡＴＲ測定に移る。ステップ２０４におけるＴＡＴＲ測定値が閾値よりも小さい場合、ステップ２０４で次のＴＡＴＲ測定が実施される前にステップ２０３で再ゼロ校正を実施し、サイクルを繰り返す。
概して図２Ｂによると、再ゼロ校正頻度適応機器のもう一つの実施例のためのプログラミングには、第一実施例と同様に、試験開始のステップ２０１、再ゼロ校正頻度ｆを最初の間隔ｆ0に設定するステップ２０２、再ゼロ校正を実施するステップ２０３、対象分析物の透過率(ＴＡＴＲ)を測定するステップ２０４といった従来通りの最初のステップを含む。改めて述べると、通常は再ゼロ校正測定の頻度はＴＡＴＲ測定の実施回数（例えばＴＡＴＲ測定を実施する毎に一度）に基づくが、時間に基づいてもよい。本実施例において再ゼロ校正頻度ｆを最初の間隔ｆ0に設定するステップ２０２を踏むかどうかは任意であるが、高い閾値と低い閾値が同じ値に設定されていない場合、ステップ２０２を踏むのが概して望ましく必要である。
設定された再ゼロ校正の頻度ｆに基づく再ゼロ校正（ステップ２０５）が予定されてないとき、この機器はＴＡＴＲ測定の予定に従い、再ゼロ校正を行わずに次のＴＡＴＲ測定へと進む。設定された再ゼロ校正の頻度ｆに基づく再ゼロ校正（ステップ２０５）が予定されている場合、ステップ２０６1でそのＴＡＴＲ測定値と所定の高い閾値とを比較する。この所定の閾値は、再ゼロ校正測定から得られるであろう任意の測定値より少なくとも２桁、望ましくは３桁大きく、仮に最終ＴＡＴＲ値に対して再ゼロ校正で調整を行っても統計的に有意な差が出ないような値となるように選定する。ステップ２０４におけるＴＡＴＲ測定値が高い閾値よりも大きい場合、再ゼロ校正値の緩やかな調節により、正確性に重大な影響を与えることなく透過試験期間を短縮できるであろうと見込んで、頻度ｆをより低い頻度ｆ1に再設定する（ステップ２０７1）。
ステップ２０５におけるＴＡＴＲ測定値が高い閾値未満である場合、ステップ２０６2でこのＴＡＴＲ測定値と所定の低い閾値を比較する。この所定の低い閾値は、再ゼロ校正測定から得られるであろう任意の測定値よりも少なくとも２桁小さいか同程度であって、仮に最終ＴＡＴＲ値に対して再ゼロ校正で調整を行うとおそらく統計的に有意な差が出るような値となるように選定する。ステップ２０４におけるＴＡＴＲ測定値が低い閾値未満である場合、透過試験期間は長期化するものの、正確性を確保するには再ゼロ校正値の厳重な管理が必要かつ適切であると見込んで、頻度ｆをより高い頻度ｆ2に再設定する（ステップ２０７2）。
一般的に、適正な品質・完全性の対象分析物の透過試験器と不活性キャリア気体源に対して通常適する高い閾値としては、酸素について約０．０００２５から０．０２５（ｃｃ／日）、二酸化炭素について約０．０２５から２．５（ｃｃ／日）、水蒸気について約０．００００２５から０．００２５（ｇ／日）、そして低い閾値としては酸素について約０．０００２５から０．０２５（ｃｃ／日）、二酸化炭素について約０．０２５から２．５（ｃｃ／日）、水蒸気について約０．００００２５から０．００２５（ｇ／日）である。高い閾値と低い閾値の間に隔たりがあるとき（すなわちこれら２つの閾値が同じでないとき）、ステップ２０２で初期の頻度ｆ0を決めておくことによって、ステップ２０４におけるＴＡＴＲ測定値がその隔たり内（すなわち高い閾値未満で低い閾値よりも大きい範囲）に入った場合でも頻度ｆの値が存在する（すなわちｆ0）ようにしなければならない。
前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値とは、直前の測定値であったり、複数の直前の測定値の平均値または中央値であったり、あるいは、例えば高い値と低い値を切り捨てた後に残った７つの測定値の平均値など、これらのいくつかの変種であってもよい。
個別のゼロ校正の可否判定に関して適応する機器
本発明の第三態様はコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器であって、透過試験期間を通して定期的に対象分析物の透過率を測定し、試験フィルムに対する対象分析物の透過率を確定し、この確定した透過率が所定の閾値を下回るとき、透過試験期間の締めくくりに対象分析物センサーの個別のゼロ校正を行うようにプログラムされる。本発明のこの態様では、必要性とは関係なく個別のゼロ校正を行っていた従来の初期設定を除外している。
本発明の第三態様はコンピュータにより制御される対象分析物の透過試験器であって、透過試験期間を通して定期的に対象分析物の透過率を測定し、試験フィルムに対する対象分析物の透過率を確定し、この確定した透過率が所定の閾値を下回るとき、透過試験期間の締めくくりに対象分析物センサーの個別のゼロ校正を行うようにプログラムされる。本発明のこの態様では、必要性とは関係なく個別のゼロ校正を行っていた従来の初期設定を除外している。
概して図３によると、個別のゼロ校正可否判定に関する適応型機器の第一実施例としてのプログラミングには、試験開始のステップ３０１、試験完了のステップ３０２、試験データから対象分析物の透過率（ＴＡＴＲ）を決定するステップ３０３といった、従来通りの最初のステップを含む。
試験を完了（ステップ３０２）し、試験フィルムに対する対象分析物の透過率（ＴＡＴＲ）を決定（ステップ３０３）した後、ステップ３０４においてその決定したＴＡＴＲ値と所定の閾値を比較する。この所定の閾値は、個別のゼロ校正測定から得られるであろう任意の測定値より少なくとも３桁、望ましくは４桁大きく、仮に決定したＴＡＴＲ値に対して個別のゼロ校正で調整を行っても統計的に有意な差が出ないような値となるように選定する。一般的に、適正な品質・完全性の対象分析物の透過試験器と不活性キャリア気体源に対して通常適する閾値としては、酸素について約０．０００２５から０．０２５（ｃｃ／日）、二酸化炭素について約０．０２５から２．５（ｃｃ／日）、水蒸気について約０．００００２５から０．００２５（ｇ／日）である。ステップ３０３で決定したＴＡＴＲ値が閾値を越える場合、個別のゼロ校正を一度も行わずに試験期間を終了する（ステップ３０６）。ステップ３０３で決定したＴＡＴＲ値が閾値未満である場合、試験期間の終了（ステップ３０６）の前に個別のゼロ校正を実施する（ステップ３０５）。
試験フィルムに対する対象分析物の透過率の確定値としては、最終測定値であったり、透過試験期間の締めくくりに行われる複数の連続した測定値の平均値または中央値であったり、あるいは例えば高い値と低い値を切り捨てた後の最後に残る７つの測定の平均値など、これらのいくつかの変種であってもよい。
試験手順
試験したいフィルムをいずれかのセルの試験室内に「装着」して試験室を駆動室と検知室に密閉分離し、フィルムの既知面積の部位が両室に露出した状態とする。その後、第一遮断弁を開いて不活性キャリア気体を検知室に流し、対象分析物があれば検知室から流れ去るようにする。次に第二遮断弁を開いて既知濃度の対象分析物を含む駆動気体が駆動室に流れるようにする。すると、検知室内の対象分析物の存在が対象分析物センサーによって検出・記録される。分析物が検知室内に入ることのできる経路をフィルムの「露出」領域を通る経路のみとすることにより、定常状態に達したときの対象分析物センサーによる対象分析物の検出率がフィルムの「露出」した既知面積の部位に対する対象分析物の透過率に等しいと考えることができる。
試験したいフィルムをいずれかのセルの試験室内に「装着」して試験室を駆動室と検知室に密閉分離し、フィルムの既知面積の部位が両室に露出した状態とする。その後、第一遮断弁を開いて不活性キャリア気体を検知室に流し、対象分析物があれば検知室から流れ去るようにする。次に第二遮断弁を開いて既知濃度の対象分析物を含む駆動気体が駆動室に流れるようにする。すると、検知室内の対象分析物の存在が対象分析物センサーによって検出・記録される。分析物が検知室内に入ることのできる経路をフィルムの「露出」領域を通る経路のみとすることにより、定常状態に達したときの対象分析物センサーによる対象分析物の検出率がフィルムの「露出」した既知面積の部位に対する対象分析物の透過率に等しいと考えることができる。
再ゼロ校正は、不活性キャリア気体の検知室内への流れを一時的に封じ、不活性キャリア気体を対象分析物センサーに直接流して実施される。
対象分析物の透過率測定の頻度、再ゼロ校正の頻度、そして個別のゼロ校正を実施するかどうかの最適な選択は、ユーザーによる入力なしにコンピュータ制御によって自立的になされる。
Claims (14)
- 適応型分析器であって、コンピュータ制御される対象分析物の透過試験器を備えており、この透過試験器が（‐）透過試験期間を通して定期的に、試験フィルムを透過した対象分析物の量について測定し、その測定値から対象分析物の透過率を測定し、（‐）透過試験期間を通して所定の頻度で定期的に対象分析物センサーを再ゼロ校正し、（‐）前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値が所定の閾値を超えた場合、予定されている再ゼロ校正を回避するようにプログラムされていることを特徴とする分析器。
- 請求項１の適応型分析器であって、対象分析物が酸素であることを特徴とする分析器。
- 請求項１の適応型分析器であって、対象分析物が二酸化炭素であることを特徴とする分析器。
- 請求項１の適応型分析器であって、対象分析物が水蒸気であることを特徴とする分析器。
- 請求項１の適応型分析器であって、前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値が直前の測定値であることを特徴とする分析器。
- 請求項１の適応型分析器であって、前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値が複数の直前の測定値の平均値または中央値であることを特徴とする分析器。
- 適応型分析器であって、コンピュータ制御される対象分析物の透過試験器を備えており、この透過試験器が（‐）透過試験期間を通して定期的に、試験フィルムを透過した対象分析物の量について測定し、その測定値から対象分析物の透過率を測定し、（‐）透過試験期間を通して定期的に対象分析物センサーを再ゼロ校正し、（‐）前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値に基づいて、対象分析物センサーの以後の再ゼロ校正頻度を調整するようにプログラムされており、前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値が所定の閾値を上回った場合、以後の再ゼロ校正頻度を下げて設定され、先行の対象分析物の透過率測定値のうち少なくとも１つの値が所定の閾値を下回った場合、以後の再ゼロ校正頻度を上げて設定されることを特徴とする分析器。
- 適応型分析器であって、コンピュータ制御される対象分析物の透過試験器を備えており、この透過試験器が（‐）透過試験期間を通して定期的に、試験フィルムを透過した対象分析物の量について測定し、その測定値から対象分析物の透過率を測定し、（‐）透過試験期間を通して定期的に対象分析物センサーを再ゼロ校正し、（‐）前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値に基づいて、対象分析物センサーの以後の再ゼロ校正頻度を調整するようにプログラムされており、再ゼロ校正の最初の頻度が設定され、前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値が所定の閾値を上回る場合、以降の再ゼロ校正頻度が、最初の頻度よりも低くされることによって調整されることを特徴とする分析器。
- 適応型分析器であって、コンピュータ制御される対象分析物の透過試験器を備えており、この透過試験器が（‐）透過試験期間を通して定期的に、試験フィルムを透過した対象分析物の量について測定し、その測定値から対象分析物の透過率を測定し、（‐）透過試験期間を通して定期的に対象分析物センサーを再ゼロ校正し、（‐）前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値に基づいて、対象分析物センサーの以後の再ゼロ校正頻度を調整するようにプログラムされており、前に測定した対象分析物の透過率の少なくとも１つの値が複数の直前の測定値の平均値または中央値であることを特徴とする分析器。
- 請求項７〜９のいずれか一つの適応型分析器であって、対象分析物が酸素であることを特徴とする分析器。
- 請求項７〜９のいずれか一つの適応型分析器であって、対象分析物が二酸化炭素であることを特徴とする分析器。
- 請求項７〜９のいずれか一つの適応型分析器であって、対象分析物が水蒸気であることを特徴とする分析器。
- 試験フィルムに対する対象分析物の透過率を測定する方法であって、
（ａ）請求項１のコンピュータ制御される対象分析物の透過試験器を入手するステップと、
（ｂ）試験フィルムを入手するステップと、
（ｃ）ユーザーによる入力または再ゼロ校正頻度の選定をすることなく、コンピュータ制御される対象分析物の透過試験器を使い、試験フィルムの対象分析物に対する透過率を確定するステップを備えることを特徴とする方法。 - 試験フィルムに対する対象分析物の透過率を測定する方法であって、
（ａ）請求項７〜９のいずれか一つのコンピュータ制御される対象分析物の透過試験器を入手するステップと、
（ｂ）試験フィルムを入手するステップと、
（ｃ）ユーザーによる入力または再ゼロ校正頻度の選定をすることなく、コンピュータ制御される対象分析物の透過試験器を使って試験フィルムの対象分析物に対する透過率を確定するステップを備えることを特徴とする方法。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO115503B (ja) * | 1966-07-21 | 1968-10-14 | Sentralinst For Ind Forskning | |
| US3590634A (en) | 1969-05-05 | 1971-07-06 | Stanford Research Inst | Instrument for determining permeation rates through a membrane |
| US3618361A (en) | 1970-03-02 | 1971-11-09 | Dohrmann Instr Co | Method and apparatus for determining gas permeability of film |
| JPS5459194A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-12 | Sankosha Co Ltd | Gas leakage alarm |
| US4151738A (en) * | 1977-11-03 | 1979-05-01 | General Electric Company | Toxic gas monitor having automatic calibration |
| US4464927A (en) | 1982-01-07 | 1984-08-14 | Reid Philip L | Apparatus for measuring gas transmission through films |
| JPS60109044U (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-24 | 大阪瓦斯株式会社 | 識別型ガス検知装置 |
| JPS6131952A (ja) * | 1984-07-25 | 1986-02-14 | Horiba Ltd | 自動校正機能付濃度計 |
| US4667153A (en) | 1985-05-17 | 1987-05-19 | Doyle James H | Automatic calibrator |
| US4656865A (en) | 1985-09-09 | 1987-04-14 | The Dow Chemical Company | System for analyzing permeation of a gas or vapor through a film or membrane |
| JPH0788787B2 (ja) | 1986-01-17 | 1995-09-27 | マツダ株式会社 | エンジンの空燃比制御装置 |
| JPS62165545U (ja) * | 1986-04-11 | 1987-10-21 | ||
| JPS6337213A (ja) * | 1986-07-31 | 1988-02-17 | Shimadzu Corp | 自動較正装置 |
| JP2601816B2 (ja) | 1987-03-25 | 1997-04-16 | 三井石油化学工業 株式会社 | ガス透過試験機 |
| US4791822A (en) * | 1987-05-20 | 1988-12-20 | Stim Lab, Inc. | Cell assembly for determining conductivity and permeability |
| US4922758A (en) * | 1987-05-20 | 1990-05-08 | Stim Lab, Inc. | Cell assembly for determining conductivity and permeability |
| US4852389A (en) * | 1988-03-28 | 1989-08-01 | Modern Controls, Inc. | System for controlled humidity tests |
| US4944180A (en) * | 1988-08-26 | 1990-07-31 | The Dow Chemical Company | Permeation measurement device |
| US5088316A (en) * | 1989-09-27 | 1992-02-18 | Versar, Inc. | Apparatus and method for testing material samples for gas diffusion characteristics |
| JP2507099B2 (ja) * | 1989-11-20 | 1996-06-12 | 松下精工株式会社 | 炭酸ガス濃度検知装置 |
| US5107696A (en) * | 1990-12-19 | 1992-04-28 | Modern Controls, Inc. | Device for measuring gas permeation |
| JPH0694838A (ja) * | 1992-09-14 | 1994-04-08 | Toshiba Corp | ダスト放射線モニタ |
| US5361625A (en) | 1993-04-29 | 1994-11-08 | Ylvisaker Jon A | Method and device for the measurement of barrier properties of films against gases |
| JP3329624B2 (ja) * | 1995-07-03 | 2002-09-30 | 理研計器株式会社 | ガス警報装置 |
| JP3183387B2 (ja) * | 1996-06-07 | 2001-07-09 | 矢崎総業株式会社 | 炭酸ガス測定ユニットの信号ベースライン値の補正方法及び炭酸ガス測定ユニット |
| US5908600A (en) | 1996-07-23 | 1999-06-01 | Apl Group International, Llc | Monitor for detecting hydrocarbons and other gases in an open area |
| US6066243A (en) | 1997-07-22 | 2000-05-23 | Diametrics Medical, Inc. | Portable immediate response medical analyzer having multiple testing modules |
| JPH11295192A (ja) * | 1998-04-14 | 1999-10-29 | Nippon Steel Corp | ガスサンプリング分析装置及びガスサンプリング分析方法 |
| JP2000310589A (ja) * | 1999-04-27 | 2000-11-07 | Ricoh Co Ltd | フィルム用ガス透過量測定装置 |
| US7045054B1 (en) | 1999-09-20 | 2006-05-16 | Roche Diagnostics Corporation | Small volume biosensor for continuous analyte monitoring |
| CA2385842C (en) * | 1999-09-20 | 2008-12-09 | Roche Diagnostics Corporation | Small volume biosensor for continuous analyte monitoring |
| WO2001029282A2 (en) * | 1999-10-20 | 2001-04-26 | Cvd Systems, Inc. | Fluid processing system |
| JP2002048703A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-15 | Toyo Seiki Seisakusho:Kk | ガス透過率測定装置 |
| US20020045243A1 (en) | 2000-09-15 | 2002-04-18 | Laska Ronald C. | Fluid cartridge and method |
| GB0030929D0 (en) | 2000-12-19 | 2001-01-31 | Inverness Medical Ltd | Analyte measurement |
| US6612143B1 (en) | 2001-04-13 | 2003-09-02 | Orametrix, Inc. | Robot and method for bending orthodontic archwires and other medical devices |
| US6588250B2 (en) * | 2001-04-27 | 2003-07-08 | Edwards Systems Technology, Inc. | Automatic calibration mode for carbon dioxide sensor |
| US20030019747A1 (en) | 2001-07-19 | 2003-01-30 | John Saffell | Manufacturing method with integrated test and validation procedures |
| US6766682B2 (en) * | 2001-10-19 | 2004-07-27 | Desert Cryogenics Llc | Precise measurement system for barrier materials |
| US20040040372A1 (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-04 | George Plester | Method for determining the permeation of gases into or out of plastic packages and for determination of shelf-life with respect to gas permeation |
| ITBO20030411A1 (it) | 2003-07-03 | 2005-01-04 | Stk Stocchi Progetti S R L | Rubinetto per il riempimento sterile di liquidi alimentari. |
| JP3956919B2 (ja) | 2003-08-20 | 2007-08-08 | ヤマハ株式会社 | ペルチェモジュールの製造方法 |
| US7178384B2 (en) | 2004-02-04 | 2007-02-20 | General Atomics | Method and apparatus for measuring ultralow permeation |
| JP4591105B2 (ja) * | 2004-05-31 | 2010-12-01 | 横河電機株式会社 | 校正方法 |
| DE602005013233D1 (de) * | 2004-07-06 | 2009-04-23 | Leuven K U Res & Dev | Screening mit hohem durchsatz für schnelle membranentwicklung und membranverfahren |
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| JP4619195B2 (ja) * | 2005-05-18 | 2011-01-26 | エア・ウォーター株式会社 | 微量不純物分析方法 |
| US20070271998A1 (en) * | 2006-05-26 | 2007-11-29 | Markes International Limited | Apparatus for testing the emissions, content or permeability of materials |
| US7552620B2 (en) * | 2006-09-07 | 2009-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluid permeation testing method employing mass spectrometry |
| US7555934B2 (en) * | 2006-09-07 | 2009-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Fluid permeation testing apparatus employing mass spectrometry |
| US7578208B2 (en) * | 2006-12-15 | 2009-08-25 | Mocon, Inc. | System and method for generating a gas sample of known and adjustable relative humidity |
| JP5084395B2 (ja) * | 2007-08-10 | 2012-11-28 | 紀本電子工業株式会社 | ガス計測器 |
| US7993587B2 (en) | 2008-05-02 | 2011-08-09 | Mocon, Inc. | Humidity control system for the sensing cell of an analyte permeation testing instrument |
| US20100063901A1 (en) | 2008-09-10 | 2010-03-11 | Sean Paul Brierley | Oilfield Inventory control and Communication System |
| US9801575B2 (en) | 2011-04-15 | 2017-10-31 | Dexcom, Inc. | Advanced analyte sensor calibration and error detection |
| US8424367B2 (en) | 2009-03-04 | 2013-04-23 | University Of South Carolina | Systems and methods for measurement of gas permeation through polymer films |
| WO2010127052A1 (en) | 2009-04-28 | 2010-11-04 | Abbott Diabetes Care Inc. | Dynamic analyte sensor calibration based on sensor stability profile |
| US9075029B2 (en) | 2011-01-31 | 2015-07-07 | Scott Technologies, Inc. | System and method for automatically adjusting gas sensor settings and parameters |
| US20120330596A1 (en) * | 2011-06-21 | 2012-12-27 | General Electric Company | Self-calibrating sensor, system, and computer program product |
| FR2982949A1 (fr) * | 2011-11-23 | 2013-05-24 | Diam Bouchage | Dispositif pour la mesure de la permeabilite de bouchons de bouteilles et methode correspondante |
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