JP6943579B2 - 金属蒸着フィルム及び加飾成形品 - Google Patents

Description

本発明は、金属蒸着フィルム及び加飾成形品に関する。

加飾フィルムは、高い意匠性を付与する目的で、基材に貼り付けて用いられる樹脂フィルムである。加飾フィルムに難燃性を付与する方法としては、難燃剤を添加する方法が一般的であり、フィルムの表面に難燃剤を含有する被膜を形成する方法、フィルムと積層される粘着剤層に難燃剤を添加する方法等が検討されている（例えば、特許文献１及び２等）。また、難燃剤としては、臭素系、塩素系等のハロゲン系；リン酸エステル等のリン酸系；窒素系；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機系の難燃剤が挙げられる。

特許文献１には、無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物から形成された被膜と、接着剤層又は粘着剤層とを有する難燃シートが開示されている。

特許文献２には、熱可塑性樹脂シート（ア）の下面に粘着剤層（イ）を有する不燃性化粧シートであって、上記粘着剤層（イ）が、質量平均分子量が２０万〜１５０万である（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、臭素系難燃剤（Ｂ）１５〜６０質量部、三酸化アンチモン（Ｃ）５〜２０質量部、タッキファイヤー（Ｄ）５〜３０質量部およびポリイソシアネート系硬化剤（Ｅ）０．５〜５質量部を配合してなり、かつ建築基準法第２条第９号および建築基準法施行令第１０８条の２に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験において、加熱開始後の最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ^２を超えず、総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下であることを特徴とする不燃性化粧シートが開示されている。

特開２０１４−２３１５９８号公報 特開２０１０−２２９３２７号公報

近年、基材に金属調の意匠を付与できる加飾フィルムとして、金属層を有する加飾フィルムが注目されており、特に、高級感のある高光沢の金属調フィルムが求められている。加飾フィルムの光沢感を高めるためには、金属層の表面にトップフィルム層を積層する方法が挙げられる。金属層は、樹脂フィルムとの密着性に劣るため、金属層とトップフィルム層との間に接着剤層を設けることが一般的である。また、必要に応じて、金属層と支持体であるベースフィルム層との間にプライマー層を設けることもある。このように、金属層を有する加飾フィルムは、有機樹脂層の数が増える傾向にあり、有機樹脂層の数が増えるほど、加飾フィルム全体の総発熱量は高くなる傾向がある。また、難燃剤を添加する層によっては、光沢感を損なうことがあった。そのため、金属層を有する加飾フィルムにおいて、高い光沢感を損なわずに、総発熱量を抑制するためには検討の余地があった。なお、上記特許文献１及び２には、金属層を有することは開示されておらず、金属層を有するフィルムにおける総発熱量の抑制については検討されていない。

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、光沢感のある金属調の意匠を有し、かつ、総発熱量が抑制された金属蒸着フィルム、及び、該金属蒸着フィルムを用いて得られる加飾成形品を提供することを目的とする。

本発明者は、ベースフィルム層上に金属層を形成し、該金属層の表面をトップフィルム層によって被覆する構成において、優れた金属光沢感が得られることに着目した。そして、トップフィルム層ではなく、ベースフィルム層に難燃剤を添加することで、光沢感を損なうことなく、総発熱量を低減できることを見出した。

本発明者は、更に、ベースフィルム層に添加する難燃剤の検討を行い、添加量に対する難燃性の効果が高い臭素系難燃剤に着目した。そして、臭素系難燃剤の添加量を増やすと総発熱量を低減できる一方で、添加量が多すぎるとベースフィルム層から難燃剤が吹き出し（ブルームし）、金属層との密着性が低下すること、ベースフィルム層の伸長率が低下することを見出した。そして、臭素系難燃剤の含有量を所定量とすることで、総発熱量の低減しつつ、加飾成形に適した金属蒸着フィルムが得られることを見出した。更に、三酸化アンチモンを併用することで、臭化アンチモンが生成し、ベースフィルム層の表面に被膜を形成するため、燃焼を効果的に抑制することができることを見出し、本発明を完成した。

本発明の金属蒸着フィルムは、トップフィルム層、接着剤層、金属層、及び、ベースフィルム層の順に積層され、上記トップフィルム層及び上記ベースフィルム層は、塩化ビニル樹脂を含有し、上記ベースフィルム層は、臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを含有し、上記臭素系難燃剤の含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して１．２〜５．０重量部であり、上記三酸化アンチモンの含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．５〜４．０重量部であることを特徴とする。

上記臭素系難燃剤は、イソシアヌル酸化合物又はシアヌル酸化合物を含有することが好ましい。上記イソシアヌル酸化合物は、下記化学式（１）で表される化合物であることが好ましい。上記シアヌル酸化合物は、下記化学式（２）で表される化合物であることが好ましい。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なって、Ｂｒを含む直鎖状又は環状の炭化水素基である。）

（式中、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、同一又は異なって、Ｂｒを含む直鎖状又は環状の炭化水素基である。）

総発熱量が７．２ＭＪ／ｍ^２以下であることが好ましい。

上記金属層は、全光線透過率が２０％以下であることが好ましい。上記金属層は、アルミニウム又はインジウムを含有することが好ましい。上記金属層は、厚さが１０〜６０ｎｍであることが好ましい。

更に、粘着剤層と、上記粘着剤層を介して積層されたセパレーターとを備えることが好ましい。

本発明の加飾成形品は、３次元曲面部を有する基材と、上記３次元曲面部を覆う金属蒸着フィルムとを備える加飾成形品であって、上記金属蒸着フィルムは、本発明の金属蒸着フィルムから上記セパレーターを剥離したものであり、上記粘着剤層を介して上記３次元曲面部に貼り付けられていることを特徴とする。

本発明の金属蒸着フィルムは、光沢感のある金属調の意匠を有し、かつ、総発熱量が抑制された金属蒸着フィルムである。また、本発明の加飾成形品は、本発明の金属蒸着フィルムを貼り付けることによって、基材に高品位の意匠を付与することを可能としたものである。

本発明の金属蒸着フィルムの一例を模式的に示した断面図である。

本発明の金属蒸着フィルムは、トップフィルム層、接着剤層、金属層、及び、ベースフィルム層の順に積層され、上記トップフィルム層及び上記ベースフィルム層は、塩化ビニル樹脂を含有し、上記ベースフィルム層は、臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを含有し、上記臭素系難燃剤の含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して１．２〜５．０重量部であり、上記三酸化アンチモンの含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．５〜４．０重量部であることを特徴とする。なお、本明細書において、「フィルム」は、「シート」と同義であり、厚さによって両者を区別していない。

図１は、本発明の金属蒸着フィルムの一例を模式的に示した断面図である。図１に示した金属蒸着フィルム１０は、トップフィルム層１１、接着剤層１２、金属層１３、ベースフィルム層１５が順に積層された積層体である。金属蒸着フィルム１０は、上記金属層１３と上記ベースフィルム層１５との間にプライマー層１４を有する。更に、粘着剤層１６及びセパレーター１７を備える。

［トップフィルム層］
上記トップフィルム層１１は、塩化ビニル樹脂を含有する。すなわち、トップフィルム層１１は、ポリ塩化ビニルフィルム（ＰＶＣフィルム）と一般に呼ばれるものであってもよい。トップフィルム層１１は、金属層１３の表面を保護する役割を有するものであるが、ＰＶＣフィルムを用いることにより、高い透明性と比較的低温（約１３０℃）での良好な成形性を得ることができる。なお、ここでの「比較的低温」とは、塩化ビニル樹脂以外の透明樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート）を成形する場合の成形温度（１３０℃超）と比べて低温であることを意味している。高い透明性は、金属層１３によって得られる金属光沢感をより高めるために求められる。また、比較的低温での良好な成形性とは、金属蒸着フィルムを加熱しながら基材に貼り付ける際（成形時）に、３次元曲面部の形状への追従性に優れることを指す。本発明の金属蒸着フィルム１０は、トップフィルム層１１及び後述するベースフィルム層１５の両方に、難燃性に優れる塩化ビニル樹脂を含有すフィルムを用いることで、総発熱量の上昇を抑制することができる。

上記塩化ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと他の単量体との共重合体を挙げることができる。

上記他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル；マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル；フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記他の単量体の共重合体における含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。５０重量％を超えると、トップフィルム層１１の耐屈曲性が低下するおそれがある。上記塩化ビニル樹脂のなかでも、寸法安定性が得られる点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。

上記塩化ビニル樹脂の平均重合度は特に限定されず、求められるフィルムの硬さや、硬さの調整に用いられる可塑剤の量に応じて調整されるものであり、例えば、７５０〜１３００とされる。上記平均重合度の好ましい上限は１０５０である。上記平均重合度が７５０〜１３００の範囲内であると、比較的低温での成形性が特に良好である。これに対して、上記平均重合度が７５０未満では、３次元曲面部を有する基材に成形した場合、上記基材端部に追従せず、裂けたり、割れが発生しやすくなるおそれがある。一方、上記平均重合度が１３００を超えると、成形時の３次元曲面部の形状への追従性が不充分となるおそれがある。本明細書において、塩化ビニル樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。

上記トップフィルム層１１は、可塑剤を含有してもよい。上記可塑剤としては特に限定されず、従来から塩化ビニル樹脂に配合されているものを用いることができ、例えば、フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ））、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）等のフタル酸ジエステル；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸ジエステル；トリクレジルホスフエート、トリオクチルホスフエート等のリン酸トリエステル；エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；高分子ポリエステル可塑剤等を挙げることができる。

上記高分子ポリエステル可塑剤としては、例えば、フタル酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステル；アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルを挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記可塑剤の数平均分子量は、例えば、３５０〜３０００である。

上記トップフィルム層１１における可塑剤の含有量は、上記樹脂成分１００重量部に対して、１０〜２５重量部であることが好ましい。上記含有量が１０重量部未満では、トップフィルム層１１が硬くなり過ぎることで、成形性が低下し、成形時にフィルムが破れてしまうおそれがある。一方、２５重量部を超えると、トップフィルム層１１が柔らかくなり過ぎることで、トップフィルム層１１が軟らかくなり、強度が低下するため、３次元曲面部を有する基材に成形後、上記基材の端部から剥がれ易くなるおそれがある。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は、１５重量部である。なお、トップフィルム層１１及びベースフィルム層１５は、積層されることから、基本的には同じ硬さであることが好ましい。そのため、トップフィルム層１１及びベースフィルム層１５は、厚さが同じであれば、可塑剤の含有量も同じであることが好ましい。

上記トップフィルム層１１は、必要に応じて、安定剤、紫外線吸収材、着色剤、発泡剤、滑剤、改質剤、無機粒子や無機繊維等の充填剤、希釈剤等の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤としては、塩化ビニル樹脂に一般的に配合されるものを使用することができる。

上記安定剤としては、例えば、脂肪酸カルシウム、脂肪酸亜鉛、脂肪酸バリウム等の金属石ケン；ハイドロタルサイト等が挙げられる。上記金属石ケンの脂肪酸成分としては、例えば、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム等が挙げられる。また、上記安定剤としては、エポキシ系安定剤；バリウム系安定剤；カルシウム系安定剤；スズ系安定剤；亜鉛系安定剤；カルシウム−亜鉛系（Ｃａ−Ｚｎ系）、バリウム−亜鉛系（Ｂａ−Ｚｎ系）等の複合安定剤も使用することができる。上記安定剤を含有する場合、その含有量は、上記樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜５．０重量部が好ましい。また、上記紫外線吸収材を含有する場合、その含有量は、上記樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜２．０重量部が好ましい。

上記トップフィルム層１１の厚さは特に限定されないが、４０〜２００μｍであることが好ましい。一般的に金属蒸着フィルムに積層するトップフィルム層は、厚みが薄い方が、より金属層の光沢を発現させることができるが、上記厚さが４０μｍ未満では、３次元曲面部を有する基材上に成形した場合、金属蒸着フィルムが伸ばされるため、意匠性が低下するおそれがある。一方、上記厚さが２００μｍを超えると、成形時の３次元曲面部の形状への追従性が不充分となるおそれがある。また、金属蒸着フィルム１０の総発熱量が増加するおそれがある。上記トップフィルム層１１の厚さのより好ましい下限は５０μｍであり、より好ましい上限は１００μｍである。

上記トップフィルム層１１の表面には、必要に応じて、エンボス加工等の表面加工が施されていてもよい。エンボス加工によりトップフィルム層１１の表面にエンボス形状（凹凸形状）を付与すれば、エンボス形状による質感の向上と金属層１３による良好な金属光沢感の相乗効果によって、本発明の金属蒸着フィルムの意匠性を大きく高めることができる。上記トップフィルム層１１が塩化ビニル樹脂を含有することで、エンボス加工により凹凸形状を付与でき、かつ成形時に凹凸形状を維持できる。ここで、エンボス加工による凹凸形状の付与は、転写率が６０％以上であることが好ましい。上記転写率は、エンボス加工用の型（例えば、エンボスロール）に設けられた凹凸の深度に対する、フィルムに転写された凹凸の深度の割合を示し、例えば、型の凹凸深度が１００μｍで、フィルムの凹凸深度が５０μｍの場合、転写率は５０％である。また、上記凹凸深度は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４）に規定された最大高さ（Ｒｙ）に基づく値である。

上記トップフィルム層１１は、金属層１３による金属光沢感をより高めるために、透明性が高いことが好ましく、具体的には、全光線透過率が８０％以上であることが好ましい。上記全光線透過率が８０％未満であると、金属層１３による金属光沢感が損なわれるおそれがある。上記全光線透過率は、９０％以上であることがより好ましい。なお、本明細書において、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５に基づく値である。

［接着剤層］
上記接着剤層１２は、金属層１３の表面にトップフィルム層１１を貼り付けるための接着剤が硬化した層である。上記接着剤には、優れた接着性及び透明性を有するものが好適である。金属層１３が、ベースフィルム層１５上に点在した金属によって形成される場合、上記接着剤は、金属粒子間に浸透しやすいものであることが好ましい。また、上記接着剤は、金属蒸着フィルムを基材に貼り付けた後、６０℃以上の高温環境（促進評価試験の条件）で保管した場合であっても、接着力が低下しないことが好ましい。

上記接着剤は特に限定されず、例えば、ポリエステルポリウレタン系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤、ポリエステル樹脂系接着剤等を用いることができる。

上記接着剤層１２の厚さは特に限定されないが、５〜２５μｍであることが好ましい。上記接着剤層１２の厚さのより好ましい下限は１０μｍであり、より好ましい上限は１５μｍである。

上記接着剤層１２は、全光線透過率が８０％以上であることが好ましい。上記全光線透過率が８０％未満であると、金属層１３による金属光沢感が損なわれるおそれがある。上記全光線透過率は、９０％以上であることがより好ましい。

［金属層］
上記金属層１３は、本発明の金属蒸着フィルムの外観に金属光沢感を付与するための層である。上記金属層１３は、アルミニウム又はインジウムを含有することが好ましい。アルミニウム及びインジウムは、伸展性に富む金属であることから、本発明の金属蒸着フィルムを３次元曲面部に貼り付けた場合であっても、クラックを発生することなく、ベースフィルム層１５等の伸びに追従することができる。金属層１３は、金属蒸着膜であることが好ましい。

上記金属層１３の形態は、金属光沢感を付与するものであれば特に限定されず、金属粒子が連続的に存在してベースフィルム層１５を覆う膜を形成していなくてもよく、例えば、金属粒子がベースフィルム層１５上に点在したものであってよい。

金属層１３は、全光線透過率が２０％以下であることが好ましい。上記全光線透過率が２０％を超えると、隠ぺい性が低下し、金属蒸着フィルムの伸長率に応じて金属蒸着フィルムの外観が変化するおそれがある。特に金属蒸着フィルムを１００％以上伸長したときには、ベースフィルム層１５の色が表面から見えやすい。金属層１３の全光線透過率の好ましい下限は、５％である。上記全光線透過率が５％未満では、金属の量が多いため、金属蒸着フィルムが硬くなり、成形性が悪くなることがある。

上記金属層１３は、厚さが１０〜６０ｎｍであることが好ましい。金属層１３の厚みが上記範囲内であると、金属層１３の全光線透過率を２０％以下とすることができる。金属層１３の厚さが１０ｎｍ未満であると、隠ぺい性が低下し、金属調の意匠が得られないことがある。一方で、金属層１３の厚さが６０ｎｍを超えると、金属膜が厚いため、金属蒸着フィルムが硬くなり、成形性が悪くなることがある。上記金属層１３の厚さのより好ましい下限は２０ｎｍであり、より好ましい上限は５０ｎｍである。

［プライマー層］
上記プライマー層１４は、上記金属層１３と上記ベースフィルム層１５との密着性を高める層である。上記プライマー層１４は、特に限定されず、例えば、ポリエステル系、アクリルウレタン系、ポリ塩化ビニル系、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー系、ブチラール系等の樹脂を含有してもよい。

上記プライマー層１４の厚さは特に限定されないが、１〜１０μｍであることが好ましい。上記プライマー層１４の厚さのより好ましい下限は３μｍであり、より好ましい上限は７μｍである。

［ベースフィルム層］
上記ベースフィルム層１５は、塩化ビニル樹脂を含有する。ベースフィルム層１５は、金属層１３を形成する下地材としての役割を有するものである。ベースフィルム層１５の樹脂成分として塩化ビニル樹脂を用いることにより、金属蒸着フィルムを基材に貼り付ける際（成形時）に、３次元曲面部の形状への優れた追従性（成形性）が得られるという利点がある。

上記ベースフィルム層１５中の塩化ビニル樹脂は、組成及び平均分子量等の点で、トップフィルム層１１中の塩化ビニル樹脂と同じであってもよいし、異なっていてもよい。

上記ベースフィルム層１５は、臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを含有する。臭素系難燃剤を用いることで、臭素原子が、燃焼反応において中心的な働きをするＯＨラジカル、Ｈラジカルをトラップするため、少ない添加量でも高い難燃性が得られる。臭素原子が活性ＯＨラジカルと反応すると、下記反応式（ａ）によりＨＢｒを生成する。
Ｓｂ_２Ｏ_３ ＋ ＨＢｒ → ２ＳｂＯＢｒ ＋ Ｈ_２Ｏ （ａ）
更に、臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとを併用することで、臭化アンチモン（ＳｂＯＢｒ）が生成し、ベースフィルム層の表面に被膜を形成する。上記臭化アンチモンは、下記式（ｂ）〜（ｄ）の反応を繰り返し、最終的にＳｂ_２Ｏ_３になるため、燃焼を効果的に抑制することができる。
５ＳｂＯＢｒ → Ｓｂ_４Ｏ_５Ｂｒ_２ ＋ ＳｂＢｒ_３ （ｂ）
４Ｓｂ_４Ｏ_５Ｂｒ_２ → ５Ｓｂ_３Ｏ_４Ｂｒ ＋ ＳｂＢｒ_３ （ｃ）
３Ｓｂ_３Ｏ_４Ｂｒ → ４Ｓｂ_２Ｏ_３ ＋ ＳｂＢｒ_３ （ｄ）

上記臭素系難燃剤の含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して１．２〜５．０重量部である。上記含有量が１．２重量部未満であると、十分な難燃性が得られず、総発熱量が増加する。一方、上記含有量が５．０重量部を超えると、難燃剤がベースフィルム層１５からブルームし、金属層１３及び／又は粘着剤層１６との密着性が低下する。また、ベースフィルム層１５の引張物性が低下するため、金属蒸着フィルムの伸張率が低下する。上記含有量の好ましい下限は１．５重量部であり、好ましい上限は４．５重量部である。

上記臭素系難燃剤は、イソシアヌル酸化合物又はシアヌル酸化合物を含有することが好ましい。上記イソシアヌル酸化合物は、イソシアヌル酸に臭素原子が直接結合していないことが好ましい。臭素原子がイソシアヌル酸に直接結合していないことで、融点が低くなるため、塩化ビニル樹脂と混ざりやすく、ブルームしにくい。

上記イソシアヌル酸化合物又はシアヌル酸化合物は、分子量が７００以上であることが好ましい。一方で上記分子量が大きくなると、塩化ビニル樹脂と混ざり難くなる傾向があり、上記分子量が１１００を超えると、ベースフィルム層１５からブリード（吹き出し）しやすくなり、金属層１３又は後述するプライマー層１４、粘着剤層１６との密着性が低下することがある。

上記イソシアヌル酸化合物は、下記化学式（１）で表される化合物であることが好ましい。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なって、Ｂｒを含む直鎖状又は環状の炭化水素基である。）

上記式（１）中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なって、Ｂｒを含む炭素数１〜５の直鎖状の炭化水素基であることが好ましい。上記式（１）で表される化合物が一分子中に含有する臭素原子の数は、１個以上であればよいが、３個以上有することが好ましく、６個以上有することがより好ましく、９個以上有することが更に好ましい。上記臭素原子の数の上限は、特に限定されないが２０個であることが好ましい。上記式（１）中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一であることが好ましい。

上記化学式（１）で表される化合物の具体例としては、下記化学式（１−１）で表されるイソシアヌル酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）（分子量：７２８．６９、融点：１１０℃）が挙げられる。

上記シアヌル酸化合物は、下記化学式（２）で表される化合物であることが好ましい。

（式中、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、同一又は異なって、Ｂｒを含む直鎖状又は環状の炭化水素基である。）

上記式（２）中のＲ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、同一又は異なって、Ｂｒを含む環状の炭化水素基であることが好ましい。上記環状の炭化水素基は、多環式であってもよいし、単環式であってもよい。上記環状の炭化水素基は、フェニル基であることがより好ましい。上記式（２）で表される化合物が一分子中に含有する臭素原子の数は、１個以上であればよいが、３個以上有することが好ましく、６個以上有することがより好ましく、９個以上有することが更に好ましい。上記臭素原子の数の上限は、特に限定されないが２０個であることが好ましい。上記式（２）中のＲ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、同一であることが好ましい。

上記化学式（２）で表される化合物の具体例としては、下記化学式（２−１）で表される２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（分子量：１０６７．４３、融点：２３０℃）が挙げられる。

上記三酸化アンチモンの含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．５〜４．０重量部である。上記含有量が０．５重量部未満であると、充分な難燃性が得られない。一方、４．０重量部を超えると難燃剤がベースフィルム層１５からブルームし、金属層１３及び／又は粘着剤層１６との密着性が低下する。上記含有量の好ましい上限は３．０重量部である。

上記ベースフィルム層１５は、可塑剤を含有していてもよい。ベースフィルム層１５中の可塑剤は、組成及び数平均分子量等の点で、トップフィルム層１１中の可塑剤と同じであってもよいし、異なっていてもよい。

上記ベースフィルム層１５における可塑剤の含有量は、上記樹脂成分１００重量部に対して、１０〜２５重量部であることが好ましい。上記含有量が１０重量部未満では、ベースフィルム層１５が硬くなり過ぎることで、成形時にフィルムが破れてしまうおそれがある。一方、２５重量部を超えると、ベースフィルム層１５が柔らかくなり過ぎることで、ベースフィルム層１５上に金属層１３を形成し難くなるおそれがある。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は、１５重量部である。

上記ベースフィルム層１５は、必要に応じて、安定剤、紫外線吸収材、着色剤、発泡剤、滑剤、改質剤、無機粒子や無機繊維等の充填剤、希釈剤等の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤としては、塩化ビニル樹脂に一般的に配合されるものを使用することができ、トップフィルム層１１中の添加剤と同じであってもよいし、異なっていてもよい。

上記ベースフィルム層１５の厚さは特に限定されないが、５０〜２００μｍであることが好ましい。上記厚さが５０μｍ未満では、本発明の金属蒸着フィルムが柔軟になり過ぎて施工性が低下するおそれや、耐候性が低下するおそれがある。一方、上記厚さが２００μｍを超えると、成形時の３次元曲面部の形状への追従性が不充分となるおそれがある。また、金属蒸着フィルム１０の総発熱量が増加するおそれがある。上記ベースフィルム層１５の厚さのより好ましい下限は６０μｍであり、より好ましい上限は１００μｍである。

上記ベースフィルム層１５の表面には、金属層１３との密着性を向上させるために表面処理が施されてもよい。表面処理の種類としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等が挙げられる。

［粘着剤層］
上記粘着剤層１６は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の粘着剤を含有するものが挙げられる。なかでも、粘着性、加工性、耐熱老化性、耐湿老化性、耐候性に優れるとともに、比較的安価である点から、アクリル系粘着剤が好適に用いられる。

上記アクリル系粘着剤は、アクリル系重合体を含む粘着剤である。上記アクリル系重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体又はその共重合体等が挙げられる。

上記粘着剤層１６は、例えば、粘着剤、架橋剤（硬化剤）等を含有する粘着剤組成物を支持体上に塗工して塗膜を形成した後、該塗膜を加熱乾燥することによって硬化させる方法によって形成できる。上記架橋剤（硬化剤）は、粘着剤中の官能基と化学反応又は相互作用をして架橋させる化合物である。上記架橋剤としては、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の公知の架橋剤を用いることができる。

上記粘着剤は、本発明の金属蒸着フィルムに要求される特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、安定剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、粘着付与剤、染料、顔料、無機フィラー等の各種添加剤が添加されていてもよい。

上記粘着剤組成物の塗工量は、５〜９０ｇ／ｍ^２（乾燥時重量換算）であることが好ましい。言い換えれば、上記粘着剤組成物を乾燥させた粘着剤層１６の塗工量が５〜９０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。上記塗工量のより好ましい下限は１０ｇ／ｍ^２である。上記塗工量のより好ましい上限は６０ｇ／ｍ^２である。

上記粘着剤層１６の厚さは、１０〜６０μｍが好ましい。上記厚さが１０μｍ未満では、充分な粘着性を得ることができない場合がある。一方、上記厚さが６０μｍを超えると、金属蒸着フィルム１０の総発熱量が増加するおそれがある。上記粘着剤層１６の厚さのより好ましい下限は２０μｍであり、より好ましい上限は５０μｍである。上記粘着剤層１６の厚さは、乾燥後の厚さである。

［セパレーター］
セパレーター１７を設けることにより、本発明の金属蒸着フィルムの製造、運搬、保存中に粘着剤層１６が露出しないようにして、粘着剤層１６の劣化防止や、本発明の金属蒸着フィルムの取扱い性向上が可能となる。セパレーター１７は、基材への貼付の直前に剥離すればよい。

上記セパレーター１７としては特に限定されないが、粘着剤層１６を損傷することなく容易に剥離できるものが好適であり、樹脂フィルム（離型フィルム）、紙（離型紙）、紙と被覆層との積層フィルム等が挙げられる。上記離型フィルムとしては、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の樹脂フィルムが挙げられる。上記樹脂フィルムは、粘着剤層１６と接触する面にシリコーン樹脂、フッ素樹脂等を塗布することによって易剥離処理が施されることが好ましい。上記離型紙としては、上質紙、グラシン紙等が挙げられる。セパレーター１７の厚さは、１２〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１５０μｍであることがより好ましい。

本発明の金属蒸着フィルムには、上記構成以外に、例えば、印刷層が設けられていてもよい。

本発明の金属蒸着フィルム１０は、有機樹脂層の総厚が１００〜５００μｍであることが好ましい。上記総厚が１００μｍ未満であると、施工性が低下するおそれや、耐候性が低下するおそれがある。一方、上記総厚が５００μｍを超えると、総発熱量を抑制することが困難となるおそれがある。上記有機樹脂層の総厚とは、トップフィルム層１１、接着剤層１２及びベースフィルム層１５の厚さの合計をいう。金属蒸着フィルム１０が、プライマー層１４、及び／又は、粘着剤層１６を備える場合には、プライマー層１４の厚さ、及び／又は、粘着剤層１６の厚さも含む。上記有機樹脂層の総厚には、金属層の厚さ及びセパレーターの厚さは含まない。上記有機樹脂層の総厚のより好ましい下限は１２０μｍであり、より好ましい上限は３００μｍである。

本発明の金属蒸着フィルム１０は、総発熱量が７．２ＭＪ／ｍ^２以下であることが好ましい。上記総発熱量は、建築基準法第２条第９号および建築基準法施行令第１０８条の２に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験における総発熱量である。上記総発熱量の測定は、（財）建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」の「発熱性試験方法」に準じて行われる。具体的には、厚さ１２．５ｍｍの石膏ボードを下地材として、防火材料の発熱性試験装置（コーンカロリーメーター）を用いて行う。加熱開始後２０分間の総発熱量が７．２ＭＪ／ｍ^２以下であると、防火材料としての総発熱量の基準（８ＭＪ／ｍ^２以下）を満たす。なお、本発明の金属蒸着フィルム１０は、上記「防耐火性能試験・評価業務方法書」に記載の「加熱開始後２０分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がないこと」及び「加熱開始後２０分間、最高発熱速度が、１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ^２を超えないこと」の基準も満たす。

本発明の金属蒸着フィルム１０は、１００℃での伸張率が２００％以上であることが好ましい。上記伸張率が２００％以上であれば、３次元曲面への貼り付けに好適である。上記伸張率の上限は特に制限されないが、例えば４００％である。上記伸張率は、引張試験機を用いてＪＩＳ Ｋ ７１６２に準拠して引張試験を行い、下記式から求めることができる。下記式中、Ｌａは、引張試験を行う前の試験片の長さであり、Ｌｂは、引張試験において試験片が破断した際の時の試験片の長さである。
伸張率（％）＝｛（Ｌｂ−Ｌａ）／Ｌａ｝×１００

本発明の金属蒸着フィルムは、従来公知の製造方法を利用して製造することができる。トップフィルム層１１及びベースフィルム層１５は、例えば、カレンダー成形、押出成形、射出成形等の従来公知の成形法によって作製することができる。上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等が挙げられる。

接着剤層１２は、例えば、トップフィルム層１１上に接着剤組成物を塗工し、ベースフィルム層１５上又はプライマー層１４上に形成された金属層１３と貼り合わせた後に、接着剤組成物を硬化させることで形成することができる。また、接着剤層１２は、金属層１３上に接着剤組成物を塗工し、トップフィルム層１１を貼り合せた後に、接着剤組成物を硬化させることでも形成することができる。

金属層１３は、ベースフィルム層１５上又はプライマー層１４上に、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の蒸着法を用いて形成することができる。

プライマー層１４は、例えば、ベースフィルム層１５上に、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法等を用いて、樹脂組成物を塗工し、乾燥させる方法等の従来公知の方法を用いることができる。

粘着剤層１６の形成方法は特に限定されず、例えば、セパレーター１７上に直接バーコーター等を用いて、粘着剤組成物を塗工し、乾燥させる方法等の従来公知の方法を用いることができる。この場合、セパレーター１７上に形成した粘着剤層１６を、ベースフィルム層１５に貼り合わせることで本発明の金属蒸着フィルムを製造することができる。本発明の金属蒸着フィルムは、更に、必要に応じて、裁断、ロール状への巻き取り等の処理が行われる。

本発明の金属蒸着フィルムの用途は特に限定されず、種々の基材に貼り付けて用いることができる。本発明の金属蒸着フィルムによれば、塗装よりも簡易かつ安全な方法で、塗装品と同等の金属光沢感を基材に付与することができる。また、本発明の金属蒸着フィルムは、従来の加飾フィルムでは装飾することが困難であった３次元曲面部を有する基材の表面であっても装飾できることから、３次元曲面部を有する基材を装飾するのに特に適している。すなわち、３次元曲面部を有する基材と、上記３次元曲面部を覆う金属蒸着フィルムとを備える加飾成形品であって、上記金属蒸着フィルムは、本発明の金属蒸着フィルムから上記セパレーターを剥離したものであり、上記粘着剤層を介して上記３次元曲面部に貼り付けられている加飾成形品もまた、本発明の一態様である。

上記基材の材質は特に限定されないが、樹脂成形品等のプラスチック系基材に本発明の金属蒸着フィルムを貼り付ければ、プラスチック系基材を用いる利点を得つつ、金属調の外観を得ることができることから、利用価値が高い。上記基材の種類は特に限定されないが、例えば、携帯電話用カバー、自動２輪車用部品、車両用内装部品が挙げられる。また、本発明の金属蒸着フィルムは、総発熱量が抑制されているため、家屋の内装に用いることができる。そのため、金属板、石膏ボード等の基材に対しても適用可能である。

本発明の金属蒸着フィルムを基材へ貼り付ける方法は特に限定されず、例えば、ラッピング、熱成形、真空成形が挙げられる。ラッピングの具体例としては、ドライヤーで金属蒸着フィルムを温めて軟らかくしながら、プラスチック系基材に沿わせて貼り付ける方法が挙げられる。また、真空成形の具体例としては、真空・圧空成形機としてＴＯＭ成形機（布施真空社製、型番：ＮＧＦ−０４０６）を使用し、ヒーターの加熱温度８０〜１４０℃で、プラスチック系基材に、金属蒸着フィルムを貼り付ける方法が挙げられる。真空成形によれば、金属蒸着フィルムと基材の間に空気が入ることを効果的に防止できる。家屋の内装に用いる場合には、本発明の金属蒸着フィルムから上記セパレーターを剥離し、加熱を行わずに、上記粘着剤層を介して基材に貼り付けることもできる。

以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

（実施例１）
トップフィルム層として、平均重合度１０００のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）１００重量部に対して、可塑剤としてフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）を２３重量部添加し、ＰＶＣコンパウンドを得た。得られたＰＶＣコンパウンドを、バンバリーミキサーで溶融混練した後、逆Ｌ字型カレンダーにてシート状に成形し、厚さ８０μｍのＰＶＣフィルムを作製した。

上記で得られたトップフィルム層の一方の面に、コンマバーコーターにて乾燥厚さが１０μｍとなるようにポリエステルポリウレタンポリオールを含有する接着剤（大日精化社製、セイカボンド）１０ｇ／ｍ^２を塗工した。

ベースフィルム層として、平均重合度１０００のＰＶＣ１００重量部に対して、臭素系難燃剤として下記化学式（１−１）で表されるイソシアヌル酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）を含有する臭素系難燃剤を３．５重量部、三酸化アンチモンを２．５重量部、可塑剤としてフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）を２０重量部添加し、ＰＶＣコンパウンドを得た。得られたＰＶＣコンパウンドを、バンバリーミキサーで溶融混練した後、逆Ｌ字型カレンダーにてシート状に成形し、厚さ７０μｍのＰＶＣフィルムを作製した。

上記で得られたベースフィルム層の一方の面に、コンマバーコーターにて乾燥厚さが３μｍとなるようにポリエステル系樹脂５ｇ／ｍ^２を塗工し、プライマー層を形成した。次いで、プライマー層の表面に、真空蒸着法により、厚みが４０〜５０ｎｍであり、全光線透過率が１〜５％のアルミ蒸着層を形成した。

そして、プライマー層上に形成された金属層とトップフィルム層上に塗工された接着剤とが互いに接する向きにして、ニップロールで圧着することにより貼り合わせ、ベースフィルム層、プライマー層、金属層、接着剤層及びのトップフィルム層の順で積層された積層体を得た。

厚さ１００μｍのセパレーター（二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）フィルム、東レ社製「ルミラー（登録商標）」）を用意し、一方の面に、コンマバーコーターにて乾燥厚さが４０μｍとなるようにポリエステル系粘着剤（日立化成株式会社製、ハイボン７６６３）を塗工し、粘着剤層を得た。次に、粘着剤層を介してセパレーターと上記積層体とを貼り合わせ、セパレーター上に形成された粘着剤層を上記積層体のベースフィルム層側に転写した。これにより、実施例１の金属蒸着フィルムを得た。実施例１の金属蒸着フィルムの構成を下記表１に示す。表１中、イソシアヌル酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）は、「Ｂｒ−（１）」と記載した。

（実施例２及び比較例１〜４、６及び７）
ベースフィルム層における、臭素系難燃剤及び／又は三酸化アンチモンの含有量を変更した点以外は、実施例１と同様にして金属蒸着フィルムを作製した。比較例１は、臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンのいずれも添加しなかった。比較例２は、臭素系難燃剤のみを添加し、三酸化アンチモンを添加しなかった。比較例３は、臭素系難燃剤を添加せずに三酸化アンチモンのみを添加した。

（実施例３）
実施例３は、下記化学式（２−１）で表される２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを含有する臭素系難燃剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして金属蒸着フィルムを作製した。表１中、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンは、「Ｂｒ−（２）」と記載した。

（比較例５）
比較例５は、難燃剤をトップフィルム層に添加し、ベースフィルム層に添加しなかった点以外は、実施例１と同様にして、金属蒸着フィルムを作製した。

なお、接着剤層、金属層、プライマー層及び粘着剤層は、すべての実施例及び比較例で同じにした。

（評価試験）
実施例及び比較例で作製した金属蒸着フィルムについて、下記の方法により、（１）外観、（２）総発熱量、及び、（３）ブルームを評価した。総合評価として、（１）〜（３）のすべての評価結果に×がない場合を○、（１）及び（２）の評価結果に×がなく、（３）の評価結果が×である場合を△、（１）及び（２）のいずれかの評価結果が×である場合を×とした。結果を下記表１に示した。

（１）外観
金属蒸着フィルムのトップフィルム層側の表面における光沢、輝度感を目視にて観察し、以下の基準により評価した。判定基準を以下に示す。
（判定基準）
〇：トップフィルム層側の表面が白濁していない
×：トップフィルム層側の表面が白濁している

（２）総発熱量
厚さ１２．５ｍｍの石膏ボートに金属蒸着フィルムを張り付けた後、（財）建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」及び「防火材料の発熱性試験装置（コーンカロリーメーター）」に基づきコーンカロリーメーター燃焼試験を行い、総発熱量（ＭＪ／ｍ^２）を測定し、以下の基準により評価した。判定基準を以下に示す。
（判定基準）
〇：上記総発熱量の平均値が６．０ＭＪ／ｍ^２以下である
△：上記総発熱量の平均値が６．１〜７．２ＭＪ／ｍ^２の範囲内である
×：上記総発熱量の平均値が７．２ＭＪ／ｍ^２を超える

（３）ブルーム（吹き出し）の発生
ベースフィルム層に添加した難燃剤が、ベースフィルム層の表面に吹き出していないかを、以下の基準により評価した。判定基準を以下に示す。
測定方法：６０℃×１週間後、５０℃９５％ＲＨ×１週間後
（判定基準）
〇：ベースフィルム層の表面を手で触り、手に拭き出し物が付かない
×：ベースフィルム層の表面を手で触り、手に拭き出し物が付く

表１から分かるように、実施例１の金属蒸着フィルムは、外観、ブルームの発生及び総発熱量のいずれについても良好な結果であった。実施例２の金属蒸着フィルムは、総発熱量の評価がやや劣るものの、外観及びブルームの発生の評価は良好であった。分子量が大きい臭素系難燃剤を用いた実施例３では、ブルームが発生し、総発熱量の評価がやや劣るものの、外観は良好であった。

一方、比較例１の金属蒸着フィルムは、難燃剤として臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンのいずれも添加しなかったため、総発熱量を充分に抑制することができなかった。比較例２及び３の金属蒸着フィルムは、臭素系難燃剤のみ又は三酸化アンチモンのみを含有するため、総発熱量を充分に抑制することができなかった。比較例４の金属蒸着フィルムは、臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンの含有量が少なかったために、総発熱量を充分に抑制することができなかった。比較例５は、トップフィルム層に難燃剤を添加したため、光沢感が損なわれ、外観の評価が劣っていた。臭素系難燃剤の含有量が多い比較例６、三酸化アンチモンの含有量が多い比較例７では、ともにブルームが発生した。更に、比較例７は、三酸化アンチモンの含有量が多いため、フィルムが伸び難く、裂けやすかった。

１０ 金属蒸着フィルム
１１ トップフィルム層
１２ 接着剤層
１３ 金属層
１４ プライマー層
１５ ベースフィルム層
１６ 粘着剤層
１７ セパレーター

Claims (11)

1. トップフィルム層、接着剤層、金属層、及び、ベースフィルム層の順に積層され、
   前記トップフィルム層及び前記ベースフィルム層は、塩化ビニル樹脂を含有し、
   前記トップフィルム層は、臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを含有せず、
   前記ベースフィルム層は、前記臭素系難燃剤及び前記三酸化アンチモンを含有し、
   前記臭素系難燃剤の含有量は、前記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して１．２〜５．０重量部であり、
   前記三酸化アンチモンの含有量は、前記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．５〜４．０重量部であることを特徴とする金属蒸着フィルム。
2. 前記臭素系難燃剤は、イソシアヌル酸化合物又はシアヌル酸化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の金属蒸着フィルム。
3. 前記イソシアヌル酸化合物は、下記化学式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載の金属蒸着フィルム。
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なって、Ｂｒを含む直鎖状又は環状の炭化水素基である。）
4. 前記シアヌル酸化合物は、下記化学式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載の金属蒸着フィルム。
   

   

   （式中、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、同一又は異なって、Ｂｒを含む直鎖状又は環状の炭化水素基である。）
5. 総発熱量が７．２ＭＪ／ｍ^２以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の金属蒸着フィルム。
6. 前記金属層は、全光線透過率が２０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の金属蒸着フィルム。
7. 前記金属層は、アルミニウム又はインジウムを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の金属蒸着フィルム。
8. 前記金属層は、厚さが１０〜６０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の金属蒸着フィルム。
9. 前記金属層と前記ベースフィルム層との間にプライマー層を有し、
   前記プライマー層は、前記金属層及び前記ベースフィルム層と接することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の金属蒸着フィルム。
10. 更に、粘着剤層と、前記粘着剤層を介して積層されたセパレーターとを備えることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の金属蒸着フィルム。
11. ３次元曲面部を有する基材と、前記３次元曲面部を覆う金属蒸着フィルムとを備える加飾成形品であって、
    前記金属蒸着フィルムは、請求項１０に記載の金属蒸着フィルムから前記セパレーターを剥離したものであり、前記粘着剤層を介して前記３次元曲面部に貼り付けられていることを特徴とする加飾成形品。

Images