JP6943510B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

関連出願との相互引用
本出願は、２０１８年３月２８日に出願された大韓民国特許出願第１０−２０１８−００３５７４８号及び２０１９年３月１４日に出願された大韓民国特許出願第１０−２０１９−００２９２７８号に基づく優先権の利益を主張し、該当大韓民国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。

技術分野
本出願は、樹脂組成物に関する。

二次電池には、ニッケルカドミウム電池、ニッケル水素電池、ニッケル亜鉛電池又はリチウム二次電池などがあり、代表的なものはリチウム二次電池である。

リチウム二次電池は、主にリチウム酸化物と炭素素材をそれぞれ陽極及び陰極活物質として用いる。リチウム二次電池は、陽極活物質と陰極活物質がそれぞれ塗布された陽極板と陰極板がセパレータを挟んで配置された電極組立体及び電極組立体を電解液と共に密封収納する外装材を含むが、外装材の形状によって缶型二次電池とパウチ型二次電池に分類され得る。このような単一の二次電池は、バッテリセルと呼称され得る。

自動車や電力保存装置のような中大型装置の場合には、容量及び出力を高めるために多数のバッテリセルが互いに電気的に連結されたバッテリモジュールが用いられるか、そのようなバッテリモジュールが複数個連結されたバッテリパックが用いられ得る。

上記のように、バッテリモジュールやバッテリパックを構成する方法のうち一つは、複数のバッテリセルをバッテリモジュールの内部に固定できる接着素材を用いる方法である。このとき、前記接着素材は、バッテリモジュールの表面に形成された接着素材注入ホールを通じてバッテリモジュールの内部に注入され得る。

一方、上記用途で使用可能な接着素材としては、二液型ウレタン系接着組成物が挙げられる。そして、前記二液型ウレタン系接着組成物は、バッテリモジュール用接着素材に要求される放熱性などを確保するためにフィラーを含むことができる。

本出願の一つの目的は、保存安定性と工程性に優れたバッテリモジュール用樹脂組成物を提供することである。

本出願の他の目的は、放熱性、接着力、耐寒性、耐熱性、絶縁性及び接着信頼性に優れたバッテリモジュール用樹脂組成物を提供することである。

本出願のまた他の目的は、バッテリモジュール及びバッテリパックを提供することである。

本出願の前記目的及びその他の目的は、下記詳しく説明する本出願により全て解決され得る。

本出願に関する一つの例示で、本出願は、バッテリモジュール又はバッテリパックに用いられる組成物に関する。具体的に、本出願の組成物は、下記説明するように、バッテリモジュールのケース内部に注入され、バッテリモジュール内に存在する一つ以上のバッテリセルと接触してバッテリセルをモジュールケース内で固定するために用いられる組成物であってもよい。

本出願で、前記組成物としては、ウレタン系組成物が用いられ得る。具体的に、本出願では、二液型ウレタン系組成物が用いられ得る。二液型ウレタンは、イソシアネート系化合物及びポリオール系化合物を混合して形成されるポリウレタンを意味することで、単一組成内にウレタン基を有する一液型ポリウレタンとは区別される。

前記二液型ポリウレタンの場合、ポリオールなどを含む主剤とイソシアネートなどを含む硬化剤が常温で反応して硬化され得る。すなわち、本出願の組成物は、常温硬化型であってもよい。本出願で用語「常温」は、特に加温又は減温されない状態であって、約１０℃〜３０℃の範囲内のいずれか一つの温度、例えば、約１５℃以上、約１８℃以上、約２０℃以上又は約２３℃以上であり、約２７℃以下の温度を意味することができる。前記硬化反応は、例えば、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ：ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）のような触媒の助けを受けることができる。それによって、前記二液型ウレタン系組成物は、主剤成分（ポリオール）と硬化剤成分（イソシアネート）の物理的な混合物を含むことができ、そして／又は主剤成分と硬化剤成分の反応物（硬化物）を含むことができる。

本出願の二液型ウレタン系組成物は、少なくともポリオール樹脂を含む主剤組成物部（又は主剤部）及び少なくともイソシアネートを含む硬化剤組成物部（又は硬化剤部）を含むことができる。それによって、前記樹脂組成物の硬化物は、前記ポリオール由来の単位と前記ポリイソシアネート由来の単位を全て含むことができる。このとき、前記ポリオール由来の単位は、ポリオールがポリイソシアネートとウレタン反応して形成される単位であり、ポリイソシアネート由来の単位は、ポリイソシアネートがポリオールとウレタン反応して形成される単位であってもよい。

前記組成物には、用途やその用途によって要求される機能を確保するために、添加剤が用いられ得る。例えば、工程上必要に応じて揺変性を確保するために、又は熱伝導性、絶縁性、耐熱性（ＴＧＡ分析）及び放熱性（熱伝導性）のような物性を確保するために、フィラーが用いられ得る。フィラーが樹脂組成物に含まれる形態や方式は特に制限されない。例えば、フィラーは、主剤組成物部及び／又は硬化剤組成物部にあらかじめ含まれた状態でウレタン系組成物の形成に用いられ得る。又は、主剤組成物部と硬化剤組成物部を混合する過程で、別途に用意されたフィラーが一緒に混合される方式でも用いられ得る。そして、前記フィラーは、下記説明するように過量で用いられ得る。

このように、必要に応じて過量のフィラーが用いられる場合、組成物の粘度が高くなることがあるが、このような粘度の上昇は、バッテリモジュールへの組成物の注入工程性を低下する問題がある。フィラーの使用による粘度の上昇を阻むために分散剤の使用が考慮できる。一方、分散剤の種類によっては、組成物内のイソシアネート基との反応において、分散剤の官能基がウレタン結合に参与しなければならないポリオールと競争的関係に置かれることもある。分散剤官能基の存在によりポリオールとイソシアネート間のウレタン反応が十分に行われない場合には、モジュール内に注入された組成物の硬化速度が遅くなり得、これは追加される工程によってモジュールを移動させるかモジュールを返す作業が続く場合、接着剤が漏出されるか部品間の界面が浮き立ち、部品が汚染される問題を発生させ得る。そして、不十分な硬化は放熱性接着素材に要求される所定の物性確保に障害になる。したがって、過量のフィラーの使用による過度な粘度上昇を阻むためにフィラーを用いると共に、適正レベルの硬化を通じた適切な粘度の具現が確保される必要があり、最終的には、放熱性接着素材に要求される物性が達成されなければならない。本出願の発明者らは、このような点に関して鋭意研究した結果、本出願の発明を完成するに至った。

これと関して、本出願の二液型ウレタン系組成物は、フィラー以外に、前記フィラーの使用による粘度上昇を抑制するために陰イオン性分散剤を含む。

具体的に、前記組成物は、エステル系ポリオール樹脂及びポリイソシアネートの含量を合わせた１００重量部に対して、２０重量部未満の陰イオン性分散剤を含むことができる。前記範囲内に陰イオン性分散剤の含量を調節する場合、分散剤によりフィラーによる粘度上昇を抑制すると同時に、陰イオン性分散剤の反応基による硬化反応の減少や硬化速度の遅延を防止することができる。陰イオン性分散剤の含量の下限は特に制限されないが、上記言及した陰イオン性分散剤の含量の限定意義を考慮するとき、約１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上又は１０重量部以上であってもよい。

一つの例示で、前記フィラーは、主剤組成物部及び／又は硬化剤組成物部に含まれ得る。また、前記分散剤は、フィラーが含まれる主剤組成物部又は硬化剤組成物部に含まれ得、フィラーの含み有無と関係なく主剤組成物部又は硬化剤組成物部に含まれ得る。

具体的に、前記分散剤が主剤組成物部及び／又は硬化剤組成物部に含まれる場合、分散剤の含量は、各組成物部に含まれる樹脂又は化合物成分に対して２０重量部未満の含量で含まれ得る。前記含量範囲を満足する場合、上述したように、フィラー及び分散剤の使用による短所を抑制すると共にフィラーの使用により目的とする物性を十分に達成することができる。

例えば、フィラーと分散剤が硬化剤組成物部に含まれる場合、反応性が大きいイソシアネートが常温で分散剤の官能基と徐々に反応をするようになるが、これらの間の反応は、（主剤組成物部と混合する前に別に保管された）硬化剤組成物部の粘度を増加させて、結果的に、硬化剤組成物部の保存安定性が低下する問題を引き起こす。したがって、前記硬化剤組成物部が分散剤を含む場合、前記分散剤は、ポリイソシアネート１００重量部に対して２０重量部未満の含量で含まれることが好ましい。前記範囲を満足する場合、フィラーの使用による粘度の過度な増加を防止すると共に、分散剤の添加と関連された上述した問題を最小化することができる。

また、フィラーと分散剤が主剤組成物部にも含まれる場合には、主剤組成物部と硬化剤組成物部が混合されながら主剤組成物部にあった分散剤もイソシアネートと反応することで、ウレタン系組成物の硬化反応を遅延させる恐れがあるが、上記のように、主剤組成物部に用いられる分散剤の含量をポリオール樹脂１００重量部に対して２０重量部未満に調節する場合には、バッテリモジュールに注入される接着素材に対して適切な硬化速度を付与し、その結果、硬化された組成物が所望する物性を有するようになる。

一つの例示で、前記陰イオン性分散剤は、リン酸エステル系分散剤であってもよい。前記リン酸エステル系分散剤は、下記化学式１の単位を含むものであれば、特に制限されない。

前記化学式１で、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立的に水素、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキレンオキシド繰り返し単位をｎ個有するポリアルキレンオキシドであってもよい。前記繰り返し単位ｎは、１〜５であってもよい。

前記化学式１の一つの末端と結合される他の官能基又は化学構造の種類や極性有無は、特に制限されない。例えば、前記分散剤は、化学式１の官能基によりフィラー表面に吸着され得、化学式１の官能基の一つの末端と結合する他の官能基又は化学構造によっては、分散に必要な立体障害（ｓｔｅｒｉｃ ｈｉｎｄｒａｎｃｅ）、立体反発（ｓｔｅｒｉｃ ｒｅｐｕｌｓｉｏｎ）又はイオン反発（ｉｏｎｉｃ ｒｅｐｕｌｓｉｏｎ）の効果を得ることができれば十分である。

一つの例示で、前記分散剤は、前記全体フィラー成分１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の含量で含まれ得る。前記範囲を満足する場合、分散剤によりフィラーの使用による粘度上昇を適切に制御することができる。

一つの例示で、前記主剤組成物部又は硬化剤組成物部は、各組成物部の構成成分を混合（例えば、フィラー及び分散剤をポリオールやイソシアネートと混合）した後、常温で２４時間以内に測定された初期粘度（Ｖ_１）が１，０００，０００ｃＰ以下であってもよい。このとき、前記初期粘度（Ｖ_１）は、流変物性測定器（ＡＲＥＳ）を用いて０．０１〜１０．０／ｓまでのせん断速度（ｓｈｅａｒ ｒａｔｅ）範囲で測定するとき、２．５／ｓの地点で測定された粘度値であってもよい。例えば、硬化剤組成物部がイソシアネート、フィラー及び分散剤を含む場合、これらを混合して製造された硬化剤組成物部の粘度は、時間の経過によって増加するようになり、２４時間以内に測定された粘度値は、１，０００，０００ｃＰ以下であってもよい。より具体的に、硬化剤組成物部は、初期粘度値が５００，０００ｃＰ以下、４００，０００ｃＰ以下、３００，０００ｃＰ以下又は２００，０００ｃＰ以下であってもよい。同様に、主剤組成物部がポリオール、フィラー及び分散剤を含む場合、主剤組成物部は、初期粘度値が５００，０００ｃＰ以下、４５０，０００ｃＰ以下、４００，０００ｃＰ以下、３５０，０００ｃＰ以下であってもよい。初期粘度値の下限は特に制限されないが、例えば、硬化剤組成物部は、５０，０００ｃＰ以上又は１００，０００ｃＰ以上であってもよく、主剤組成物部は、５０，０００ｃＰ以上、１００，０００ｃＰ以上、１５０，０００ｃＰ以上又は２００，０００ｃＰ以上であってもよい。「初期粘度が前記値を満足する」とは、分散剤の添加による分散効果が十分であるため、粘度が過度に大きくないことを意味し、結果的には、注入工程が円滑に行われることを意味する。

また一つの例示で、前記主剤組成物部又は硬化剤組成物部は、それぞれ少なくとも２ヶ月が経過した後に下記関係式１を満足することができる。このとき、「２ヶ月が経過した後」とは、６０日又は１，４４０時間が経過した後を意味することができる。

［関係式１］
Ｖ_２／Ｖ_１ ≧ ２

前記関係式１で、Ｖ_１は、主剤組成物部又は硬化剤組成物部の初期粘度であり、Ｖ_２は、構成成分を混合した後２４時間を超過する所定時間が経過した後（主剤組成物部又は硬化剤組成物部に対して）測定された粘度であり、Ｖ_２は、流変物性測定器（ＡＲＥＳ）を用いて０．０１〜１０．０／ｓまでのせん断速度（ｓｈｅａｒ ｒａｔｅ）範囲で測定するとき、２．５／ｓの地点で測定された粘度値である。初期粘度の二倍以上になる粘度値が少なくとも２ヶ月が経過した後に確保されると言うことは、各組成物部の保存安定性が優秀であることを意味する。

一つの例示で、前記主剤組成物部に含まれるポリオール樹脂としては、エステル系ポリオール樹脂が用いられ得る。エステル系ポリオールを用いる場合、樹脂組成物の硬化後にバッテリモジュール内で優れた接着性と接着信頼性を確保するのに有利である。

一つの例示で、前記エステル系ポリオールとしては、例えば、カルボン酸系ポリオールやカプロラクトン系ポリオールが用いられ得る。

前記カルボン酸系ポリオールは、カルボン酸とポリオール（例：ジオール又はトリオールなど）を含む成分を反応させて形成することができ、カプロラクトン系ポリオールは、カプロラクトンとポリオール（例：ジオール又はトリオールなど）を含む成分を反応させて形成することができる。このとき、前記カルボン酸は、ジカルボン酸であってもよい。

一つの例示で、前記ポリオールは、下記化学式２又は３で表示されるポリオールであってもよい。

化学式２及び３で、Ｘは、カルボン酸由来の単位であり、Ｙは、ポリオール由来の単位である。ポリオール由来の単位は、例えば、トリオール単位又はジオール単位であってもよい。また、ｎ及びｍは、任意の数であってもよい。

前記化学式で、カルボン酸由来の単位は、カルボン酸がポリオールと反応して形成された単位であり、ポリオール由来の単位は、ポリオールがカルボン酸又はカプロラクトンと反応して形成された単位である。

すなわち、ポリオールのヒドロキシ基とカルボン酸のカルボキシル基が反応すると、縮合反応により水（Ｈ_２Ｏ）分子が脱離しながらエステル結合が形成されるが、前記化学式２のＸは、前記カルボン酸が前記縮合反応によってエステル結合を形成した後に前記エステル結合部分を除いた部分を意味する。また、Ｙは、前記縮合反応によってポリオールがエステル結合を形成した後にそのエステル結合を除いた部分である。前記エステル結合は、化学式２に表示されている。

また、化学式３のＹもポリオールがカプロラクトンとエステル結合を形成した後にそのエステル結合を除いた部分を示す。前記エステル結合は、化学式３に表示されている。

一方、前記化学式でＹのポリオール由来の単位がトリオール単位のように３個以上のヒドロキシ基を含むポリオールに由来した単位である場合、前記化学式構造でＹ部分には、分枝が形成された構造が具現され得る。

前記化学式２で、Ｘのカルボン酸由来の単位の種類は特に制限されないが、目的とする物性の確保のために、フタル酸単位、イソフタル酸単位、テレフタル酸単位、トリメリット酸単位、テトラヒドロフタル酸単位、ヘキサヒドロフタル酸単位、テトラクロロフタル酸単位、シュウ酸単位、アジピン酸単位、アゼライン酸単位、セバシン酸単位、コハク酸単位、リンゴ酸単位、グルタル酸単位、マロン酸単位、ピメリン酸単位、スベリン酸単位、２，２−ジメチルコハク酸単位、３，３−ジメチルグルタル酸単位、２，２−ジメチルグルタル酸単位、マレイン酸単位、フマル酸単位、イタコン酸単位及び脂肪酸単位からなる群より選択されたいずれか一つの単位であってもよい。前記説明した範囲の低いガラス転移温度を考慮すると、芳香族カルボン酸由来の単位よりは脂肪族カルボン酸由来の単位が好ましい。

一方、化学式２及び３で、Ｙのポリオール由来の単位の種類は特に制限されないが、目的とする物性の確保のために、エチレングリコール単位、ジエチレングリコール単位、プロピレングリコール単位、１，２−ブチレングリコール単位、２，３−ブチレングリコール単位、１，３−プロパンジオール単位、１，３−ブタンジオール単位、１，４−ブタンジオール単位、１，６−ヘキサンジオール単位、ネオペンチルグリコール単位、１，２−エチルへキシルジオール単位、１，５−ペンタンジオール単位、１，９−ノナンジオール単位、１，１０−デカンジオール単位、１，３−シクロヘキサンジメタノール単位、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位、グリセリン単位及びトリメチロールプロパン単位からなる群より選択されるいずれか一つ以上であってもよい。

一方、前記化学式２で、ｎは、任意の数であり、その範囲は、樹脂組成物又はその硬化物である樹脂層が目的とする物性を考慮して選択され得る。例えば、ｎは、約２〜１０又は２〜５であってもよい。

また、前記化学式３で、ｍは、任意の数であり、その範囲は、樹脂組成物又はその硬化物である樹脂層が目的とする物性を考慮して選択され得る。例えば、ｍは、約１〜１０又は１〜５であってもよい。

化学式２及び３で、ｎとｍが前記範囲を脱すると、ポリオールの結晶性発現が強くなって組成物の注入工程性に悪影響を及ぼすことがある。

前記ポリオールの分子量は、下記説明する低粘度特性や、耐久性又は接着性などを考慮して調節され得、例えば、約３００〜２，０００の範囲内であってもよい。前記範囲を脱する場合、硬化後に樹脂層の信頼性が良くないか揮発成分と関連した問題が発生し得る。

本出願で「ポリイソシアネート」とは、イソシアネート基を２以上含む化合物を意味することができる。

本出願で、硬化剤組成物部に含まれるポリイソシアネートの種類は特に制限されない。

一つの例示で、目的とする物性の確保のために芳香族基を含まない非芳香族イソシアネート化合物を用いることができる。すなわち、脂肪族又は脂環族系列を用いることが有利である。芳香族ポリイソシアネートを用いる場合、反応速度が過度に速く、硬化物のガラス転移温度が高くなる恐れがあるので、本出願の組成物の使用用途に適合する工程性と物性を確保しにくい場合がある。

例えば、脂肪族又は脂肪族環状ポリイソシアネートやその変性物が用いられ得る。具体的に、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート又はテトラメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンジイソシアネート又はジシクロへキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族環状ポリイソシアネート；又は上記のうちいずれか一つ以上のカルボジイミド変性ポリイソシアネートやイソシアヌレート変性ポリイソシアネート；などが用いられ得る。また、前記羅列された化合物のうち２個以上の混合物が用いられ得る。

樹脂組成物内で前記ポリオール由来の樹脂成分とポリイソシアネート由来の樹脂成分の割合は、特に制限されず、これらの間のウレタン反応が可能になるように適切に調節され得る。

上述したように、放熱性（熱伝導性）を確保するために又は工程上必要による揺変性の確保のために、過量のフィラーが組成物に含まれ得るが、過量のフィラーが用いられる場合、組成物の粘度が高くなってバッテリモジュールのケース内に前記組成物を注入するときの工程性が悪くなることがある。したがって、過量のフィラーを含むと共に、工程性に妨害にならないほどの十分な低粘度特性が必要である。また、単純に低粘度のみを示すと、工程性の確保が難しくなるので、適切な揺変性が要求され、硬化して優れた接着力を示し、硬化自体は常温で進行する必要がある。そして、エステル系ポリオールは、硬化後に接着性の確保には有利であるが、結晶性が比較的高いため、常温でワックス（ｗａｘ）状態になる可能性が高く、粘度上昇によって適切な注入工程性の確保に不利な側面がある。たとえ、メルティング（ｍｅｌｔｉｎｇ）により粘度を下げて用いる場合であっても、保存過程で自然的に発生する結晶性によりフィラーと混合した後に続く組成物の注入又は塗布工程で結晶化による粘度上昇が発生し、結果的に工程性が低下し得る。このような点を考慮して、本出願で用いられるエステル系ポリオールは、下記特性を満足することができる。

本出願で、前記エステル系ポリオールは、非結晶性であるか、充分に結晶性が低いポリオールであってもよい。上記で「非結晶性」とは、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）分析で結晶化温度（Ｔｃ）と溶融温度（Ｔｍ）が観察されない場合を意味する。前記ＤＳＣ分析は、公知の装置、例えば、Ｑ２０００（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社）を用いて行うことができる。具体的に、前記ＤＳＣ分析は、１０℃／分（ｍｉｎ）の速度で−８０〜６０℃の範囲内で行うことができ、例えば、前記速度で２５℃から５０℃に昇温した後にさらに−７０℃に減温し、更に５０℃に昇温する方式で行うことができる。また、上記で「充分に結晶性が低い」とは、ＤＳＣ分析で観察される溶融点又は溶融温度（Ｔｍ）が１５℃未満であって、約１０℃以下、５℃以下、０℃以下、−５℃以下、−１０℃以下又は約−２０℃以下程度である場合を意味する。このとき、溶融点の下限は特に制限されないが、例えば、前記溶融点は、約−８０℃以上、約−７５℃以上又は約−７０℃以上であってもよい。ポリオールが結晶性であるか前記溶融点の範囲を満足しない場合のように（常温）結晶性が高い場合には、温度による粘度差が大きくなりやすいので、フィラーと樹脂を混合する工程でフィラーの分散度と最終混合物の粘度に良くない影響を与えることがあり、工程性が悪化し、その結果、バッテリモジュール用接着組成物に要求される耐寒性、耐熱性及び耐水性を満足しにくくなる。

図１は、前記エステル系ポリオールの非結晶特性又は充分に結晶性が低い特性を判断する例示として、いくつかのポリオールに対するＤＳＣ分析結果を示したグラフである。本出願によると、試料＃１は、非結晶性と判断でき、試料＃２及び＃３は、充分に結晶性が低いと判断できる。一方、溶融温度（Ｔｍ）が３３．５２℃である試料＃４の場合には、結晶性が高いと言える。

一つの例示で、前記ウレタン系組成物に含まれるポリオール樹脂とイソシアネート成分は、硬化後に０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。本出願で「硬化後のガラス転移温度」とは、常温及び３０〜７０％の相対湿度条件で２４時間の硬化状態を基準で、ＦＴ−ＩＲ分析によって確認される２２５０ｃｍ^−１近所でのＮＣＯピーク基準転換率（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）が８０％以上である硬化物に対して測定されたガラス転移温度であってもよい。前記ガラス転移温度は、ポリオール樹脂とイソシアネート成分（フィラーを含まない）を硬化させた後に測定され得る。

前記ガラス転移温度の範囲を満足する場合、バッテリモジュールやバッテリパックが用いられる低い温度でも脆い（ｂｒｉｔｔｌｅ）特性を比較的短時間内に確保することができ、それによって、耐衝撃性や耐振動特性が保障され得る。一方、前記範囲を満足しない場合には、硬化物の粘着特性（ｔａｃｋｙ）が過度に高いか熱安定性が低下する可能性がある。一つの例示で、前記硬化後にウレタン系組成物が有するガラス転移温度の下限は、−７０℃以上、−６０℃以上、−５０℃以上、−４０℃以上又は−３０℃以上であってもよく、その上限は、−５℃以下、−１０℃以下、−１５℃以下又は−２０℃以下であってもよい。

一つの例示で、少なくても前記組成物に含まれるフィラーは、熱伝導性フィラーであってもよい。本出願で用語「熱伝導性フィラー」は、熱伝導度が約１Ｗ／ｍＫ以上、約５Ｗ／ｍＫ以上、約１０Ｗ／ｍＫ以上又は約１５Ｗ／ｍＫ以上である材料を意味することができる。具体的に、前記熱伝導性フィラーの熱伝導度は、約４００Ｗ／ｍＫ以下、約３５０Ｗ／ｍＫ以下又は約３００Ｗ／ｍＫ以下であってもよい。用いられる熱伝導性フィラーの種類は特に制限されず、絶縁性などを一緒に考慮するとき、セラミックスフィラーであってもよい。例えば、アルミナ、ＡｌＮ（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｎｉｔｒｉｄｅ）、ＢＮ（ｂｏｒｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ）、窒化ケイ素（ｓｉｌｉｃｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ）、ＳｉＣ又はＢｅＯなどのようなセラミックス粒子が用いられ得る。前記フィラーの形態や割合は特に制限されず、ウレタン系組成物の粘度、組成物が硬化された樹脂層内での沈降可能性、目的とする熱抵抗乃至は熱伝導度、絶縁性、充填効果又は分散性などを考慮して適切に調節され得る。一般的にフィラーのサイズが大きくなるほどこれを含む組成物の粘度が高くなり、樹脂層内でフィラーが沈降する可能性が高くなる。また、サイズが小さくなるほど熱抵抗が高くなる傾向がある。したがって、上記のような点を考慮して適正種類及びサイズのフィラーが選択され得、必要に応じて、２種以上のフィラーを一緒に用いることもできる。また、充填される量を考慮すると、球形のフィラーを用いることが有利であるが、ネットワークの形成や伝導性などを考慮して針状や板状などのような形態のフィラーも用いられ得る。前記フィラーの熱伝導度は、公知の方法によって測定され得、このとき、フィラーの熱伝導度は、フィラーを溶融させた後に試片を作る方式で測定され得る。

一つの例示で、前記組成物は、平均粒径が０．００１μｍ〜８０μｍの範囲内にある熱伝導性フィラーを含むことができる。前記フィラーの平均粒径は、他の例示で、０．０１μｍ以上、０．１μｍ以上、０．５μｍ以上、１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、４μｍ以上、５μｍ以上又は約６μｍ以上であってもよい。前記フィラーの平均粒径は、他の例示で、約７５μｍ以下、約７０μｍ以下、約６５μｍ以下、約６０μｍ以下、約５５μｍ以下、約５０μｍ以下、約４５μｍ以下、約４０μｍ以下、約３５μｍ以下、約３０μｍ以下、約２５μｍ以下、約２０μｍ以下、約１５μｍ以下、約１０μｍ以下又は約５μｍ以下であってもよい。前記平均粒径は、ＰＳＡ（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｓｉｓ）装備を用いて測定され得る。一つの例示で、前記平均粒径は、粒子の頻度の累積が５０％になる位置の粒子径であるＤ（５０）を意味することができる。

優れた放熱性能を得るために、熱伝導性フィラーを高含量で用いることを考慮することができる。例えば、前記フィラーは、全体樹脂成分、すなわち、前記エステル系ポリオール樹脂及びポリイソシアネートの含量を合わせた１００重量部に対して、約５０〜２，０００重量部の範囲内で用いられ得る。他の例示で、前記フィラーの含量は、全体樹脂成分より過量で用いられ得る。具体的に、前記エステル系ポリオール樹脂及びポリイソシアネートの含量を合わせた１００重量部に対して、約１００重量部以上、約１５０重量部以上、約２００重量部以上、約２５０重量部以上、約３００重量部以上、約３５０重量部以上、約４００重量部以上、約５００重量部以上、約５５０重量部以上、約６００重量部以上又は約６５０重量部以上のフィラーが用いられ得る。一つの例示で、フィラーが前記範囲ほど用いられる場合、主剤組成物部と硬化剤組成物部に同一の量に分配され得る。

一つの例示で、前記フィラーの含湿量は、１，０００ｐｐｍ以下であってもよい。前記含湿量は、相対湿度１０％、ドリフト（ｄｒｉｆｔ）５．０以下の条件で、ｋａｒｌ ｆｉｓｈｃｅｒ適正器（ＫＲ８３１）で測定できる。このとき、前記含湿量は、樹脂組成物に用いられる全体フィラーに対する平均含湿量であってもよい。本出願では、前記条件を満足するフィラーを選択的に用いてもよく、または使用するフィラーを約２００℃温度のオーブンで乾燥した後、前記含湿量の範囲を満足するようにフィラーの水分含量を調節してもよい。また一つの例示で、前記フィラーの含湿量の上限は、８００ｐｐｍ以下、６００ｐｐｍ以下又は４００ｐｐｍ以下であってもよく、そして、その下限は、１００ｐｐｍ以上又は２００ｐｐｍ以上であってもよい。

上記のように、高含量で熱伝導性フィラーが用いられる場合、フィラーを含む主剤組成物部、硬化剤組成物部又はこれらを含む組成物の粘度が増加し得る。説明したように、樹脂組成物の粘度が過度に高い場合、注入工程性が良くなく、それによって、樹脂層に要求される物性が樹脂層全体で十分に具現されない。このような点を考慮するとき、樹脂成分としては、液状であるか十分な流動を有する低粘度成分を用いることが好ましい。

一つの例示で、エステル系ポリオール樹脂及びポリイソシアネート成分は、それぞれ１０，０００ｃＰ以下の粘度を有することができる。具体的に、前記樹脂成分は、８，０００ｃＰ以下、６，０００ｃＰ以下、４，０００ｃＰ以下、２，０００ｃＰ又は１，０００ＣＰ以下の粘度を有することができる。好ましくは、前記粘度の上限が９００ｃＰ以下、８００ｃＰ以下、７００ｃＰ以下、６００ｃＰ以下、５００ｃＰ以下又は４００ｃＰ以下であってもよい。特に制限されないが、各樹脂成分の粘度の下限は、５０ｃＰ以上又は１００ｃＰ以上であってもよい。粘度が過度に低い場合、工程性は良いかも知れないが、原材料の分子量が低くなって揮発可能性が高くなり、耐熱性／耐寒性、難燃性及び接着力が劣化し得る。しかし、前記下限の範囲を満足することで、このような短所を防ぐことができる。前記粘度は、例えば、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶ ｔｙｐｅ粘度計を用いて常温で測定され得る。

上記外にも、多様な種類のフィラーが用いられ得る。例えば、樹脂組成物が硬化した樹脂層の絶縁特性を確保するために、グラファイト（ｇｒａｐｈｉｔｅ）などのような炭素（系）フィラーの使用が考慮され得る。又は、例えば、フュームドシリカ、クレイ又は炭酸カルシウムなどのようなフィラーが用いられ得る。このようなフィラーの形態や含量の割合は特に制限されず、樹脂組成物の粘度、樹脂層内での沈降可能性、揺変性、絶縁性、充填効果又は分散性などを考慮して選択され得る。

また、前記樹脂組成物は、難燃剤又は難燃補助剤などをさらに含むことができる。この場合、特別な制限なしに公知の難燃剤が用いられ得、例えば、固相のフィラー形態の難燃剤や液相難燃剤などが適用され得る。難燃剤としては、例えば、メラミンシアヌレート（ｍｅｌａｍｉｎｅ ｃｙａｎｕｒａｔｅ）などのような有機系難燃剤や水酸化マグネシウムなどのような無機系難燃剤などがある。樹脂層に充填されるフィラーの量が多い場合、液相タイプの難燃材料（ＴＥＰ、Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ又はＴＣＰＰ、ｔｒｉｓ（１，３−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅなど）を用いてもよい。また、難燃上昇剤として作用できるシランカップリング剤が追加されてもよい。

前記組成物は、上述したような構成を含むことができ、また、溶剤型組成物、水系組成物又は無溶剤型組成物であってもよいが、後述する製造工程の便宜などを考慮するとき、無溶剤型が適切である。

本出願の組成物は、硬化後に下記説明する用途に適合する物性を有することができる。本明細書で言及する物性のうち測定温度がその物性に影響を及ぼす場合、特に異に言及しない限り、その物性は常温で測定した物性であってもよい。また、物性と関連して「硬化後」という表現は、ガラス転移温度と関連して上述した内容と同一な意味で用いられ得る。

一つの例示で、前記樹脂組成物は、硬化後に常温で所定の接着力（Ｓ_１）を有することができる。具体的に、前記樹脂層は、約１５０ｇｆ／１０ｍｍ以上、２００ｇｆ／１０ｍｍ以上、２５０ｇｆ／１０ｍｍ以上、３００ｇｆ／１０ｍｍ以上、３５０ｇｆ／１０ｍｍ以上又は４００ｇｆ／１０ｍｍ以上の接着力を有することができる。接着力が前記範囲を満足する場合、適切な耐衝撃性と耐振動性を確保することができる。前記樹脂層の接着力の上限は特に制限されず、例えば、約１，０００ｇｆ／１０ｍｍ以下、９００ｇｆ／１０ｍｍ以下、８００ｇｆ／１０ｍｍ以下、７００ｇｆ／１０ｍｍ以下、６００ｇｆ／１０ｍｍ以下又は５００ｇｆ／１０ｍｍ以下程度であってもよい。接着力が過度に高い場合には、硬化した組成物と付着されるパウチ部分が破れる危険がある。具体的に、自動車の走行中に事故によりバッテリモジュールの形態が変形される程度の衝撃が発生する場合、バッテリセルが硬化した樹脂層により過度に強く付着されている場合、パウチが破れてバッテリ内部の危険物質が露出するか爆発が生じ得る。前記接着力は、アルミニウムパウチに対して測定され得る。例えば、バッテリセルの製作に用いられるアルミニウムパウチを約１０ｍｍの幅で切断し、ガラス板上に樹脂組成物をローディングし、その上に前記切断したアルミニウムパウチをそのパウチのＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））面と前記樹脂組成物が接触するようにローディングした後、２５℃及び５０％ＲＨの条件で、２４時間の間樹脂組成物を硬化させて、前記アルミニウムパウチを引張試験器（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ）で１８０゜の剥離角度と３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で剥離しながら接着力を測定することができる。

また一つの例示で、前記樹脂組成物の硬化後の接着力は、高温／高湿下でも相当レベルに維持され得る。具体的に、本出願で、前記常温で測定された硬化後の接着力（Ｓ_１）に対して、所定の条件で行われる高温／高湿の加速化テストを進行した後、同一な方法で測定された接着力（Ｓ_２）が有する％割合［（Ｓ_２／ Ｓ_１）ｘ １００］は、７０％以上又は８０％以上であってもよい。一つの例示で、前記高温／高湿加速化テストは、前記常温接着力を測定するために用いられる試片と同一な試片を、４０〜１００℃の温度及び７５％ＲＨ以上の湿度条件で、１０日間保管した後に測定され得る。前記接着力及び関係を満足する場合、バッテリモジュールの使用環境が変わっても優れた接着耐久性を維持することができる。

一つの例示で、前記樹脂組成物は、硬化後に優れた耐熱性を有することができる。これと関連して、本出願の組成物は、フィラーを含まない状態で、樹脂成分のみの硬化物に対して測定された熱重量分析（ＴＧＡ）を行うとき、５％の重量損失（５％ ｗｅｉｇｈｔ ｌｏｓｓ）の温度が１２０℃以上であってもよい。また、本出願の組成物は、フィラーを含んだ状態で、樹脂組成物の硬化物に対して測定された熱重量分析（ＴＧＡ）を行うとき、８００℃の残量が７０重量％以上であってもよい。前記８００℃の残量は、他の例示で、約７５重量％以上、約８０重量％以上、約８５重量％以上又は約９０重量％以上であってもよい。前記８００℃の残量は、他の例示で、約９９重量％以下であってもよい。このとき、熱重量分析（ＴＧＡ）は、６０ｃｍ^３／分の窒素（Ｎ_２）雰囲気下で２０℃／分の昇温速度で、２５〜８００℃の範囲で測定され得る。前記熱重量分析（ＴＧＡ）と関連された耐熱特性は、樹脂及び／又はフィラーの種類やこれらの含量を調節することで確保できる。

一つの例示で、前記樹脂組成物は、硬化後に優れた電気絶縁性を提供することができる。下記説明するバッテリモジュールの構造で樹脂層が所定の電気絶縁性を示す場合、バッテリモジュールの性能が維持され、安定性が確保され得る。例えば、前記樹脂組成物の硬化物は、ＡＳＴＭ Ｄ１４９に準拠して測定した絶縁破壊電圧が約１０ｋＶ／ｍｍ以上、１５ｋＶ／ｍｍ以上又は２０ｋＶ／ｍｍ以上であってもよい。前記絶縁破壊電圧は、その数値が高いほど樹脂層が優れた絶縁性を示すもので、特に制限されるものではないが、樹脂層の組成などを考慮すると、約５０ｋＶ／ｍｍ以下、４５ｋＶ／ｍｍ以下、４０ｋＶ／ｍｍ以下、３５ｋＶ／ｍｍ以下又は３０ｋＶ／ｍｍ以下であってもよい。前記範囲の絶縁破壊電圧は、例えば、上記説明したフィラー及び樹脂成分の含量を調節して確保され得る。

本出願に関する他の一例で、本出願は、バッテリモジュールに関する。前記モジュールは、モジュールケース及びバッテリセルを含む。バッテリセルは、前記モジュールケース内に収納されていてもよい。バッテリセルは、モジュールケース内に一つ以上存在することができ、そして、複数のバッテリセルがモジュールケース内に収納されていてもよい。モジュールケース内に収納されるバッテリセルの数は、用途などによって調節されるもので、特に制限されない。モジュールケースに収納されているバッテリセルは、互いに電気的に連結されていてもよい。

モジュールケースは、バッテリセルが収納される内部空間を形成する側壁と下部板を少なくとも含むことができる。また、モジュールケースは、前記内部空間を密閉する上部板をさらに含むことができる。前記側壁、下部板及び上部板は、互いに一体型に形成されていてもよく、又はそれぞれ分離された側壁、下部板及び／又は上部板が組み立てられて前記モジュールケースが形成されていてもよい。このようなモジュールケースの形態及びサイズは、特に制限されず、用途や前記内部空間に収納されるバッテリセルの形態及び個数などによって適切に選択され得る。

上記で用語「上部板」と「下部板」は、モジュールケースを構成している板が少なくとも２個存在するため、これを区別するために用いられる相対的概念の用語である。すなわち、実際使用状態で上部板が必ず上部に存在し、下部板が必ず下部に存在しなければならないことを意味することではない。

図２は、例示的なモジュールケース１０を示す図であり、一つの下部板１０ａと４個の側壁１０ｂを含む箱形態のモジュールケース１０の例示である。モジュールケース１０は、内部空間を密閉する上部板１０ｃをさらに含むことができる。

図３は、バッテリセル２０が収納されている図２のモジュールケース１０を上部から観察した模式図である。

モジュールケースの前記下部板、側壁及び／又は上部板には、ホールが形成されていてもよい。前記ホールは、後述するように、注入工程により樹脂層を形成する場合に、前記樹脂層の形成材料、すなわち、樹脂組成物を注入するために用いられる注入ホールであってもよい。前記ホールの形態、個数及び位置は、前記樹脂層の形成材料の注入効率を考慮して調整され得る。一つの例示で、前記ホールは、少なくとも前記下部板及び／又は上部板に形成されていてもよい。

一つの例示で、前記ホールは、前記側壁、下部板又は上部板の全体長さの約１／４〜３／４地点又は約３／８〜７／８地点又は略中間部に形成されていてもよい。この地点に形成された注入ホールを通じて樹脂組成物を注入することで、樹脂層が広い接触面積を有するように注入することができる。前記 １／４、３／４、３／８又は７／８地点は、例えば、図４に示したように、下部板などのいずれか一つの末端面Ｅを基準で測定した全体長さＬに対して、前記ホールの形成位置まで行った距離Ａの割合である。また、上記で長さＬ及び距離Ａが形成される末端Ｅは、前記長さＬと距離Ａを同一な末端Ｅから測定する限り、任意の末端Ｅであってもよい。図４で、注入ホール５０ａは、下部板１０ａの略中間部に位置する形態である。

注入ホールのサイズ及び形状は特に制限されず、後述する樹脂層材料の注入効率を考慮して調節され得る。例えば、前記ホールは、円形、楕円形、三角形や四角形などの多角形又は無定形であってもよい。注入ホールの個数及びその間隔も特に制限されるものではなく、上述したように樹脂層が下部板などと広い接触面積を有するように調節され得る。

前記注入ホールが形成されている上部板と下部板などの末端には、観察ホール（例えば、図４の５０ｂ）が形成され得る。このような観察ホールは、例えば、前記注入ホールを通じて樹脂層材料を注入するときに、注入された材料が該当側壁、下部板又は上部板の末端までよく注入されるかを観察するために形成されたものであってもよい。前記観察ホールの位置、形態、サイズ及び個数は、前記注入される材料が適切に注入されたかを確認できるように形成される限り、特に制限されない。

前記モジュールケースは、熱伝導性ケースであってもよい。用語「熱伝導性ケース」は、ケース全体の熱伝導度が１０Ｗ／ｍＫ以上であるか、あるいは少なくとも上記のような熱伝導度を有する部位を含むケースを意味する。例えば、上述した側壁、下部板及び上部板のうち少なくとも一つは、上述した熱伝導度を有することができる。また他の例示で、前記側壁、下部板及び上部板のうち少なくとも一つが前記熱伝導度を有する部位を含むことができる。例えば、本出願のバッテリモジュールは、後述するように、上部板及びバッテリセルと接触する第１フィラー含有硬化樹脂層と下部板及びバッテリセルと接触する第２フィラー含有硬化樹脂層を含むことができるが、少なくとも前記第２フィラー含有硬化樹脂層は、熱伝導性樹脂層であってもよく、これによって、少なくとも前記下部板は、熱伝導性を有するか熱伝導性部位を含むことができる。

上記で熱伝導性である上部板、下部板、側壁又は熱伝導性部位の熱伝導度は、他の例示で、２０Ｗ／ｍＫ以上、３０Ｗ／ｍＫ以上、４０Ｗ／ｍＫ以上、５０Ｗ／ｍＫ以上、６０Ｗ／ｍＫ以上、７０Ｗ／ｍＫ以上、８０Ｗ／ｍＫ以上、９０Ｗ／ｍＫ以上、１００Ｗ／ｍＫ以上、１１０Ｗ／ｍＫ以上、１２０Ｗ／ｍＫ以上、１３０Ｗ／ｍＫ以上、１４０Ｗ／ｍＫ以上、１５０Ｗ／ｍＫ以上、１６０Ｗ／ｍＫ以上、１７０Ｗ／ｍＫ以上、１８０Ｗ／ｍＫ以上、１９０Ｗ／ｍＫ以上又は１９５Ｗ／ｍＫ以上であってもよい。前記熱伝導度は、その数値が高いほどモジュールの放熱特性などの側面で有利であるので、その上限は特に制限されない。一つの例示で、前記熱伝導度は、約１，０００Ｗ／ｍＫ以下、９００Ｗ／ｍＫ以下、８００Ｗ／ｍＫ以下、７００Ｗ／ｍＫ以下、６００Ｗ／ｍＫ以下、５００Ｗ／ｍＫ以下、４００Ｗ／ｍＫ以下、３００Ｗ／ｍＫ又は２５０Ｗ／ｍＫ以下であってもよいが、これに制限されるものではない。上記のような熱伝導度を示す材料の種類は特に制限されず、例えば、アルミニウム、金、純銀、タングステン、銅、ニッケル又は白金などの金属素材などがある。モジュールケースは、全体が上記のような熱伝導性材料からなるか、少なくとも一部の部位が前記熱伝導性材料からなった部位であってもよい。これによって、前記モジュールケースは、前記言及された範囲の熱伝導度を有するか、あるいは前記言及された熱伝導度を有する部位を少なくとも一部位含むことができる。

モジュールケースで前記範囲の熱伝導度を有する部位は、後述する樹脂層及び／又は絶縁層と接触する部位であってもよい。また、前記熱伝導度を有する部位は、冷却水のような冷却媒体と接する部位であってもよい。このような構造を有する場合、バッテリセルから発生した熱を効果的に外部に放出することができる。

モジュールケース内に収納されるバッテリセルの種類も特に制限されず、公知の多様なバッテリセルが全て適用され得る。一つの例示で、前記バッテリセルは、パウチ型であってもよい。図５を参照して説明すると、パウチ型バッテリセル１００は、通常的に電極組立体、電解質及びパウチ外装材を含むことができる。

図５は、例示的なパウチ型バッテリセルの構成を概略的に示す分離斜視図であり、図６は、図５の構成の結合斜視図である。

パウチ型バッテリセル１００に含まれる電極組立体１１０は、一つ以上の陽極板及び一つ以上の陰極板がセパレータを挟んで配置された形態であってもよい。電極組立体１１０は、一つの陽極板と一つの陰極板がセパレータと共に巻取された巻取型であるか、多数の陽極板と多数の陰極板がセパレータを挟んで相互に積層されたスタック型であってもよい。

パウチの外装材１２０は、例えば、外部絶縁層、金属層及び内部接着層を具備する形態で構成され得る。このような外装材１２０は、電極組立体１１０と電解液など内部要素を保護し、電極組立体１１０と電解液による電気化学的性質に対する補完及び放熱性などを考慮してアルミニウムなどの金属薄膜を含むことができる。このような金属薄膜は、電極組立体１１０及び電解液などの要素や電池外部の他の要素との電気的絶縁性を確保するために、絶縁物質に形成された絶縁層の間に介在され得る。また、前記パウチには、例えば、ＰＥＴのような高分子樹脂層（基材）がさらに含まれ得る。

一つの例示で、外装材１２０は、上部パウチ１２１と下部パウチ１２２を含むことができ、上部パウチ１２１と下部パウチ１２２のうち少なくとも一つには、凹状の内部空間Ｉが形成され得る。このようなパウチの内部空間Ｉには、電極組立体１１０が収納され得る。上部パウチ１２１と下部パウチ１２２の外周面には、シーリング部Ｓが具備され、このようなシーリング部Ｓが互いに接着されて電極組立体１１０が収容された内部空間が密閉され得る。

電極組立体１１０の各電極板には、電極タブが具備され、一つ以上の電極タブが電極リードと連結され得る。電極リードは、上部パウチ１２１と下部パウチ１２２のシーリング部Ｓの間に介在されて外装材１２０の外部に露出されることで、二次電池の電極端子として機能することができる。

上述したパウチ型バッテリセルの形態は、一つの例示に過ぎず、本出願で適用されるバッテリセルが上記のような種類に制限されるものではない。本出願では、公知の多様な形態のパウチ型バッテリセル又はその他形態の電池が全てバッテリセルとして適用され得る。

本出願のバッテリモジュールは、樹脂層をさらに含むことができる。具体的に、本出願のバッテリモジュールは、フィラー含有組成物が硬化された硬化樹脂層を含むことができる。前記硬化樹脂層は、上述したウレタン系組成物から形成され得る。

バッテリモジュールは、前記樹脂層として、前記上部板及びバッテリセルと接触している第１フィラー含有硬化樹脂層と、前記下部板とバッテリセルと接触している第２フィラー含有硬化樹脂層と、を含むことができる。前記第１及び第２フィラー含有硬化樹脂層のうち一つ以上は、上述したウレタン系組成物の硬化物を含むことができ、それによって、上述した所定の接着力、耐寒性、耐熱性及び絶縁性を有することができる。その外に、第１及び第２フィラー含有硬化樹脂層は、下記のような特性を有することができる。

一つの例示で、前記樹脂層は、熱伝導性樹脂層であってもよい。このような場合に熱伝導性樹脂層の熱伝導度は、約１．５Ｗ／ｍＫ以上、約２Ｗ／ｍＫ以上、２．５Ｗ／ｍＫ以上、３Ｗ／ｍＫ以上、３．５Ｗ／ｍＫ以上又は４Ｗ／ｍＫ以上であってもよい。前記熱伝導度は、５０Ｗ／ｍＫ以下、４５Ｗ／ｍＫ以下、４０Ｗ／ｍＫ以下、３５Ｗ／ｍＫ以下、３０Ｗ／ｍＫ以下、２５Ｗ／ｍＫ以下、２０Ｗ／ｍＫ以下、１５Ｗ／ｍＫ以下、１０Ｗ／ｍＫ以下、５Ｗ／ｍＫ以下、４．５Ｗ／ｍＫ以下又は約４．０Ｗ／ｍＫ以下であってもよい。上記のように、樹脂層が熱伝導性樹脂層である場合に、前記樹脂層が付着されている下部板、上部板及び／又は側壁などは、上述した熱伝導度が１０Ｗ／ｍＫ以上である部位であってもよい。このとき、前記熱伝導度を示すモジュールケースの部位は、冷却媒体、例えば、冷却水などと接する部位であってもよい。樹脂層の熱伝導度は、公知のホットディスク（ｈｏｔ ｄｉｓｋ）装備を用いて測定されるもので、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ５４７０規格又はＩＳＯ ２２００７−２規格によって測定された数値である。上記のような樹脂層の熱伝導度は、例えば、上述したように、樹脂層に含まれるフィラー及びその含量割合を適切に調節することで確保され得る。

一つの例示で、前記バッテリモジュールで前記樹脂層又はその樹脂層が適用されたバッテリモジュールの熱抵抗は、５Ｋ／Ｗ以下、４．５Ｋ／Ｗ以下、４Ｋ／Ｗ以下、３．５Ｋ／Ｗ以下、３Ｋ／Ｗ以下又は約２．８Ｋ／Ｗ以下であってもよい。前記範囲の熱抵抗が現われるように樹脂層又はその樹脂層が適用されたバッテリモジュールを調節する場合に、優れた冷却効率乃至は放熱効果が確保され得る。前記熱抵抗の測定は、バッテリモジュールを駆動しながらモジュール上のセル位置によって温度センサーを付着し、センサーから測定された温度に基づいて計算され得る。前記熱抵抗の測定方式は特に制限されず、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ５４７０規格又はＩＳＯ ２２００７−２規格によって前記熱抵抗が測定され得る。

一つの例示で、前記樹脂層は、所定の熱衝撃試験でも耐久性が維持されるように形成された樹脂層であってもよい。熱衝撃試験は、業界で公知の方式で行われ得る。例えば、約−４０℃の低温で３０分維持した後、また温度を８０℃に上げて３０分維持することを一つのサイクルとするとき、前記サイクルを１００回繰り返した熱衝撃試験後にバッテリモジュールのモジュールケース又はバッテリセルから剥離されるかあるいはクラックが発生しない樹脂層であってもよい。例えば、バッテリモジュールが自動車などのように長い保証期間（自動車の場合、約１５年以上）が要求される製品に適用される場合に、耐久性の確保のためには、上記のようなレベルの性能が要求され得る。

一つの例示で、前記樹脂層は、難燃性樹脂層であってもよい。本出願で用語「難燃性樹脂層」は、ＵＬ ９４ Ｖ Ｔｅｓｔ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒｎｉｎｇ Ｔｅｓｔ）でＶ−０等級を示す樹脂層を意味することができる。これにより、バッテリモジュールから発生し得る火事及びその他事故に対する安定性を確保することができる。

一つの例示で、前記樹脂層は、比重が５以下であってもよい。前記比重は、他の例示で、４．５以下、４以下、３．５以下又は３以下であってもよい。このような範囲の比重を示す樹脂層は、より軽量化されたバッテリモジュールの製造に有利である。前記比重は、その数値が低いほどモジュールの軽量化に有利であるので、その下限は特に制限されない。例えば、前記比重は、約１．５以上又は２以上であってもよい。樹脂層が上記のような範囲の比重を示すために樹脂層に添加される成分が調節され得る。例えば、フィラーの添加時になるべく低い比重でも目的とする熱伝導性が確保できるフィラー、すなわち、自体的に比重が低いフィラーを適用するか、表面処理が行われたフィラーを適用する方式などが用いられ得る。

一つの例示で、前記樹脂層は、なるべく揮発性物質を含まないことが好ましい。例えば、前記樹脂層は、非揮発性成分の割合が９０重量％以上、９５重量％以上又は９８重量％以上であってもよい。上記で非揮発性成分とその割合は、次の方式で規定され得る。すなわち、樹脂層を１００℃で１時間程度維持した後に残存する部分を非揮発性成分と定義することができる。したがって、前記非揮発性成分の割合は、前記樹脂層の初期重量と前記１００℃で１時間程度維持した後の割合を基準で測定することができる。

一つの例示で、前記樹脂層は、硬化過程又は硬化された後に低い収縮率を有することが有利である。これにより、モジュールの製造乃至は使用過程で発生し得る剥離や空隙の発生などを防止することができる。前記収縮率は、上述した効果を示すことができる範囲で適切に調節され得、例えば、５％未満、３％未満又は約１％未満であってもよい。前記収縮率は、その数値が低いほど有利であるので、その下限は特に制限されない。

一つの例示で、前記樹脂層は、モジュールの製造乃至は使用過程で発生し得る剥離や空隙の発生などを防止するために、低い熱膨脹係数（ＣＴＥ）を有することができる。前記熱膨脹係数は、例えば、３００ｐｐｍ／Ｋ未満、２５０ｐｐｍ／Ｋ未満、２００ｐｐｍ／Ｋ未満、１５０ｐｐｍ／Ｋ未満又は約１００ｐｐｍ／Ｋ未満であってもよい。前記熱膨脹係数は、その数値が低いほど有利であるので、その下限は特に制限されない。前記熱膨脹係数の測定方法は特に制限されるものではない。例えば、ＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅ）を用いてｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｍｏｄｅ、０．０５ Ｎ ｌｏａｄ下で−４０〜１２５℃の範囲で、５℃／ｍｉｎの条件で測定することで、変形された長さに基づいて指定された温度区間内で長さ変形率を確認する方式で熱膨脹係数が測定され得る。

一つの例示で、バッテリモジュールに優れた耐久性又は耐衝撃性を付与するために、前記樹脂層は、適切レベルの引張強度を有することができる。例えば、前記樹脂層は、約１．０ＭＰａ以上のヤング率（ｙｏｕｎｇ'ｓ ｍｏｄｕｌｕｓ）を有するように構成され得る。ヤング率は、例えば、−４０〜８０℃の範囲内で各ポイント別に低温（約−４０℃）、常温（約２５℃）、高温（約８０℃）で、引張モード（ｔｅｎｓｉｌｅ ｍｏｄｅ）で測定する場合の勾配値であってもよい。ヤング率は、温度が高いほど低く測定される。例えば、本出願の樹脂層は、ヤング率が前記区間内で１．０Ｍｐａ以上、より具体的には、１０〜５００Ｍｐａの範囲であってもよい。ヤング率が前記範囲未満である場合には、大きい重量のセルを固定する機能が良くなく、過度に大きい場合には、脆い（ｂｒｉｔｔｌｅ）特性が高いので、車両衝突のような衝撃状況でクラックが発生し得る。

一つの例示で、前記樹脂層は、適切な硬度を示すことが有利である。例えば、樹脂層の硬度が過度に高いと、樹脂層が脆い（ｂｒｉｔｔｌｅ）特性を有するので、信頼性に悪い影響を与えることがある。このような点を考慮するとき、樹脂層の硬度を調節することで耐衝撃性、耐振動性を確保し、製品の耐久性を確保することができる。樹脂層は、例えば、ショアー（ｓｈｏｒｅ）Ａタイプでの硬度が約１００未満、９９以下、９８以下、９５以下又は約９３以下であるか、ショアーＤタイプでの硬度が約８０未満、７０以下、６５以下又は約６０以下であってもよい。前記硬度の下限は特に制限されない。例えば、硬度は、ショアー（ｓｈｏｒｅ）Ａタイプで硬度が６０以上であるか、ショアー（ｓｈｏｒｅ）００タイプでの硬度が約５以上又は約１０以上程度であってもよい。前記範囲の硬度は、フィラーの含量などを調節することで確保され得る。ショアー硬度は、例えば、ｓｈｏｒｅ Ａ硬度計のように、各タイプに合わせる硬度計を用いて公知の方法によって測定され得る。公知の方法としては、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０などがある。

上記のように、バッテリモジュール内に前記特性を満足する硬化樹脂層を形成することで、外部の衝撃や振動に対する耐久性に優れたバッテリモジュールが提供され得る。

本出願のバッテリモジュールで前記樹脂層と接触している側壁、下部板及び上部板のうち少なくとも一つは、上述した熱伝導性の側壁、下部板又は上部板であってもよい。一方、本明細書で用語「接触」は、例えば、樹脂層と前記上部板、下部板及び／又は側壁又はバッテリセルが直接接触しているか、その間に他の要素、例えば、絶縁層などが存在する場合を意味し得る。また、熱伝導性の側壁、下部板又は上部板と接触する樹脂層は、該当対象と熱的で接触していてもよい。このとき、熱的接触は、前記樹脂層が前記下部板などと直接接触しているか、あるいは前記樹脂層と前記下部板などの間に他の要素、例えば、後述する絶縁層などが存在するが、その他の要素が前記バッテリセルから樹脂層、そして前記樹脂層から前記下部板などへの熱の伝達を妨害していない状態を意味し得る。上記で「熱の伝達を妨害しない」とは、前記樹脂層と前記下部板などの間に他の要素（例：絶縁層又は後述するガイド部）が存在する場合にも、その他の要素と前記樹脂層の全体熱伝導度が約１．５Ｗ／ｍＫ以上、約２Ｗ／ｍＫ以上、２．５Ｗ／ｍＫ以上、３Ｗ／ｍＫ以上、３．５Ｗ／ｍＫ以上又は４Ｗ／ｍＫ以上になるか、あるいは前記樹脂層及びそれと接触している下部板などの全体熱伝導度が前記他の要素がある場合にも前記範囲内に含まれる場合を意味する。前記熱的接触の熱伝導度は、５０Ｗ／ｍＫ以下、４５Ｗ／ｍＫ以下、４０Ｗ／ｍＫ以下、３５Ｗ／ｍＫ以下、３０Ｗ／ｍＫ以下、２５Ｗ／ｍＫ以下、２０Ｗ／ｍＫ以下、１５Ｗ／ｍＫ以下、１０Ｗ／ｍＫ以下、５Ｗ／ｍＫ以下、４．５Ｗ／ｍＫ以下又は約４．０Ｗ／ｍＫ以下であってもよい。このような熱的接触は、前記他の要素が存在する場合に、その他の要素の熱伝導度及び／又は厚さを制御して達成することができる。

前記熱伝導性樹脂層は、前記下部板などと熱的に接触しており、また、前記バッテリセルとも熱的に接触していてもよい。上記のような構造の採用により、一般的なバッテリモジュール又はそのようなモジュールの集合体であるバッテリパックの構成時に、既存に要求された多様な締結部品やモジュールの冷却装備などを大幅で減少させると共に、放熱特性を確保し、単位体積当たり一層多いバッテリセルが収納されるモジュールを具現することができる。これによって、本出願では、より小型であり、軽いと共に高出力のバッテリモジュールを提供することができる。

図７は、前記バッテリモジュールの例示的な断面図である。図７で、前記モジュールは、側壁１０ｂと下部板１０ａを含むケース１０；前記ケースの内部に収納されている複数のバッテリセル２０及び前記バッテリセル２０とケース１０の全てと接触している樹脂層３０を含む形態であってもよい。図７は、下部板１０ａ側に存在する樹脂層３０に対する図であるが、本出願のバッテリモジュールは、上部板側にも図７のような形態で位置する樹脂層を含むことができる。

上記構造で前記樹脂層３０と接触している下部板などは、上述したように熱伝導性の下部板などであってもよい。

前記樹脂層と下部板などの接触面積は、前記下部板などの全体面積に対して、約７０％以上、約７５％以上、約８０％ 以上、約８５％以上、約９０％以上又は約９５％以上であってもよい。前記接触面積の上限は特に制限されず、例えば、１００％以下又は約１００％未満であってもよい。

上部板又は下部板が熱伝導性であり、それと接触している硬化樹脂層も熱伝導性である場合に、前記熱伝導性部位又は熱伝導性の下部板などは、冷却水のような冷却媒体と接する部位であってもよい。すなわち、図７に模式的に示したように、上記のような構造により熱Ｈが下部板などに容易に排出され得、このような下部板などを冷却媒体ＣＷと接触させることで、より簡素化された構造でも熱の放出が容易に行われるようにすることができる。

第１及び第２硬化樹脂層は、それぞれ厚さが、例えば、約１００μｍ〜５ｍｍの範囲内又は約２００μｍ〜５ｍｍの範囲内であってもよい。本出願の構造では、前記樹脂層の厚さは目的とする放熱特性や耐久性を考慮して適正厚さに設定することができる。前記厚さは、樹脂層の最も薄い部位の厚さ、最も厚い部位の厚さ又は平均厚さであってもよい。

図７に示したように、前記モジュールケース１０内部の少なくとも一面、例えば、樹脂層３０と接触する面１０ａには、収納されるバッテリセル２０をガイドすることができるガイド部１０ｄが存在できる。このとき、ガイド部１０ｄの形状は特に制限されず、適用されるバッテリセルの形態などを考慮して適正な形状が採用され得る。前記ガイド部１０ｄは、前記下部板などと一体に形成されているものであるか、あるいは別に付着されたものであってもよい。前記ガイド部１０ｄは、上述した熱的接触を考慮して熱伝導性素材、例えば、アルミニウム、金、純銀、タングステン、銅、ニッケル又は白金などの金属素材を用いて形成することができる。また、図面には図示しなかったが、収納されるバッテリセル２０の間には、間紙又は接着剤層が存在してもよい。上記で間紙は、バッテリセルの充放電時にバッファーの役目を行うことができる。

一つの例示で、前記バッテリモジュールは、前記モジュールケースと前記バッテリセルの間又は前記樹脂層と前記モジュールケースの間に絶縁層をさらに含むことができる。図８は、ケースの下部板１０ａ上に形成されたガイド部１０ｄと樹脂層３０の間に絶縁層４０が形成されている場合を例示的に図示したものである。絶縁層を追加することで、使用過程で発生し得る衝撃によるセルとケースの接触による電気的短絡現象や火事発生などの問題を防止することができる。前記絶縁層は、高い絶縁性と熱伝導性を有する絶縁シートを用いて形成するか、あるいは絶縁性を示す物質の塗布乃至は注入により形成できる。例えば、後述するバッテリモジュールの製造方法で、樹脂組成物の注入前に絶縁層を形成する過程が行われ得る。絶縁層の形成には、いわゆるＴＩＭ（Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ）などが適用されてもよい。他の方式で、絶縁層は、接着性物質で形成でき、例えば、熱伝導性フィラーのようなフィラーの含量が少ないかない樹脂層を用いて絶縁層を形成してもよい。絶縁層の形成に用いることができる樹脂成分としては、アクリル樹脂、ＰＶＣ（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ））、ＰＥ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）などのオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、シリコンや、ＥＰＤＭラバー（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｄｉｅｎｅ ｍｏｎｏｍｅｒ ｒｕｂｂｅｒ）などのラバー成分などが例示され得るが、これに制限されるものではない。前記絶縁層は、ＡＳＴＭ Ｄ１４９に準拠して測定した絶縁破壊電圧が約５ｋＶ／ｍｍ以上、約１０ｋＶ／ｍｍ以上、約１５ｋＶ／ｍｍ以上、２０ｋＶ／ｍｍ以上、２５ｋＶ／ｍｍ以上又は３０ｋＶ／ｍｍ以上であってもよい。前記絶縁破壊電圧は、その数値が高いほど優れた絶縁性を示すことで、特に制限されるものではない。例えば、前記絶縁層の絶縁破壊電圧は、約１００ｋＶ／ｍｍ以下、９０ｋＶ／ｍｍ以下、８０ｋＶ／ｍｍ以下、７０ｋＶ／ｍｍ以下又は約６０ｋＶ／ｍｍ以下であってもよい。前記絶縁層の厚さは、その絶縁層の絶縁性や熱伝導性などを考慮して適正範囲に設定でき、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、５０μｍ以上、６０μｍ以上、７０μｍ以上、８０μｍ以上又は９０μｍ以上程度であってもよい。また、厚さの上限も特に制限されず、例えば、約１ｍｍ以下、約２００μｍ以下、１９０μｍ以下、１８０μｍ以下、１７０μｍ以下、１６０μｍ以下又は約１５０μｍ以下であってもよい。

本出願に関する他の一例で、本出願は、バッテリモジュール、例えば、前記言及したバッテリモジュールの製造方法に関する。

本出願の製造方法は、上述したモジュールケース内に樹脂組成物を注入するステップ；前記モジュールケース内にバッテリセルを収納するステップ及び前記樹脂組成物を硬化させて前記樹脂層を形成するステップを含むことができる。

モジュールケースの内部に樹脂組成物を注入するステップとモジュールケース内にバッテリセルを収納するステップの順序は特に制限されない。例えば、モジュールケース内に樹脂組成物を先に注入し、その状態でバッテリセルを収納するか、あるいはバッテリセルを先にモジュールケースの内部に収納した後に樹脂組成物を注入することができる。

樹脂組成物としては、上述した樹脂組成物を用いることができる。

モジュールケース内に樹脂組成物を注入する方式は特に制限されず、公知の方式が適用され得る。例えば、モジュールケースの開口部に樹脂組成物を注いで樹脂組成物を注入するか、モジュールケースに形成されている上述した注入ホールにより樹脂組成物を注射（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）する方式、バッテリセルとバッテリモジュールの両方に樹脂組成物を塗布する方式などが適用され得る。適切な固定のために前記注入工程は、バッテリモジュール又はバッテリセルを一定に振動させながら行ってもよい。

樹脂組成物が注入されたモジュールケース又は前記組成物が注入される前のモジュールケースにバッテリセルを収納する方式は特に制限されない。

バッテリセルの収納は、目的とする配置などを考慮してバッテリセルをモジュールケース内の適合する位置に配置することで行ってもよい。また、カートリッジ構造体が存在する場合、前記カートリッジ構造体の適正位置にバッテリセルを位置させるか、バッテリセルが位置されたカートリッジ構造体をモジュールケース内に挿入して前記ステップを行うことができる。

バッテリセルを収納した後にバッテリセルの間の接着又はバッテリセルとモジュールケースの間の接着は、注入された樹脂組成物を硬化させて形成することができる。樹脂組成物を硬化させる方式は特に制限されない。一つの例示で、前記組成物を用いる場合、常温で樹脂組成物を所定時間維持する方式によって樹脂組成物を硬化することができる。セルの熱安定性を阻害しないレベルで、熱を一定時間印加して硬化を促進させてもよい。例えば、硬化前又は硬化過程やバッテリセルの収納前又は収納過程などにおいて、６０℃未満の温度、より具体的には、約３０℃〜５０℃範囲の熱を印加することで、タクトタイムを減少させて工程性を改善することができる。バッテリセルの間の接着を成すかバッテリセルとモジュールケースの間の接着を成すことができる硬化物は、上述したように、最小８０％以上の転換率を有することができる。

本出願に関するまた他の一例において、本出願は、バッテリパック、例えば、上述したバッテリモジュールを２個以上含むバッテリパックに関する。バッテリパックで前記バッテリモジュールは、互いに電気的に連結されていてもよい。２個以上のバッテリモジュールを電気的に連結してバッテリパックを構成する方式は特に制限されず、公知の方式が全て適用され得る。

また、本出願は、前記バッテリモジュール又は前記バッテリパックを含む装置に関する。前記装置の例としては、電気自動車のような自動車が挙げられるが、これに制限されず、２次電池を出力で要求する全ての用途の装置であってもよい。また、前記バッテリモジュール又はバッテリパックを用いて前記自動車を構成する方式は特に制限されず、関連技術分野で知られた一般的な方式が適用され得る。

本出願によると、モジュールケース内でバッテリセルを固定するために用いられる接着性ウレタン系組成物に対して、優れた保存安定性と適切な硬化速度が提供され得る。

図１は、本出願の一例によってエステル系ポリオールの非結晶特性又は十分に結晶性が低い特性を判断する例を示す。 図２は、本出願で適用できる例示的なモジュールケースを示す。 図３は、モジュールケース内にバッテリセルが収納されている形態を概略的に示す。 図４は、注入ホールと観察ホールが形成された例示的な下部板を概略的に示す。 図５は、バッテリセルで用いられる例示的なバッテリパウチを概略的に示す。 図６は、バッテリセルで用いられる例示的なバッテリパウチを概略的に示す。 図７は、例示的なバッテリモジュールの構造を概略的に示す。 図８は、例示的なバッテリモジュールの構造を概略的に示す。

以下、実施例及び比較例により本出願のバッテリモジュールを説明するが、本出願の範囲は下記提示された範囲によって制限されるものではない。

評価方法
１．分散性
実施例及び比較例で製造されたイソシアネート含有硬化剤組成物部に対して初期粘度（Ｖ_１）を測定した。具体的に、イソシアネート、フィラー及び分散剤を混合した後、２４時間以内の時間で温度が常温（約２５℃）に落ちることを確認し、レオメーター（ｐａｒａｌｌｒｅｌ ｔｙｐｅ ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を用いて常温で２．５／ｓのせん断速度（ｓｈｅａｒ ｒａｔｅ）基準の粘度を測定した。評価基準は下の通りである。粘度が高いほど分散剤の添加による分散効果が十分ではないことを意味する。

Ｏ：粘度が５０万ｃＰ以下
△：５０万超過１００万ｃＰ以下
Ｘ：１００万ｃＰ超過

２．保存安定性
実施例及び比較例で製造されたイソシアネート含有硬化剤組成物部に対して測定した。具体的に、イソシアネートとフィラー及び分散剤を混合した後、２４時間以内に測定された初期粘度（Ｖ_１）に対して、２倍以上の粘度（Ｖ_２）になるまでかかった時間を確認した。評価基準は下の通りである。２倍以上の粘度（Ｖ_２）に到逹するまでかかった時間が短いほどイソシアネートと分散剤の反応と関連して保存安定性が良くないことを意味する。

Ｏ：２ヶ月以上
△：１ヶ月以上〜２ヶ月未満
Ｘ：１ヶ月未満

２．硬化速度
実施例及び比較例で製造された主剤組成物部、硬化剤組成物部及び触媒を混合し、硬化が完了した時間によって評価した。「硬化が完了した」とは、常温及び３０〜７０％の相対湿度条件で２４時間の間硬化反応が行われた場合、ＴＦ−ＩＲ分析により確認されるＮＣＯピーク基準転換率（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）が８０％以上である場合を意味することができる。硬化の完了に所要される時間が短いほど該当組成物がモジュールに注入された後に速く硬化されて、要求される物性を短時間内に確保することができることを意味する。

Ｏ：２日以内
△：一週間以内
Ｘ：一週間経過

実施例及び比較例
＜実施例１＞
主剤組成物部：前記化学式２で表示されるカプロラクトン系ポリオールとして、繰り返し単位の数（化学式２のｍ）が約１〜３程度のレベルであり、ポリオール由来の単位（化学式２のＹ）としては、１，４−ブタンジオールを含むポリオールを含む組成物を用いた。これに加えて、アルミナフィラー及びリン酸系陰イオン性分散剤を下記表１のような含量で混合した。用いられたポリオールは１００ｇである。

硬化剤組成物部：ポリイソシアネート（ＨＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト）を含む組成物を用いた。これに加えて、アルミナフィラー及びリン酸系陰イオン性分散剤を下記表１のような含量で混合した。用いられたイソシアネートは１００ｇである。

追加で、前記主剤組成物部の構成と硬化剤組成物部の構成をＤＢＴＤＬ ０．１ｗｔ％と一緒に混合した。

＜実施例２及び比較例１〜７＞
下記表１に記載した差異以外は、同一の方法で二液型ウレタン系組成物を製造した。

前記用意した実施例及び比較例に対して下記説明のように物性を測定した。その結果は、表２の通りである。

表１及び２のように、本発明の構成を有しない比較例１〜５の場合、分散性が良くないことが分かる。これら比較例の場合、粘度が過度に高いので、実際バッテリモジュールに注入するとき十分な工程性が確保できなくて保存安定性や硬化速度に対する実験は進行しなかった。また、比較例６及び７の場合には、過糧の分散剤が用いられたので、イソシアネートの保存安定性や全体組成物の硬化速度が実施例に比べて低下したことが確認できる。特に、イソシアネートの安定性は、硬化剤に含まれている分散剤の含量と関係があり、硬化速度は、主剤と硬化剤に含まれた全体分散剤の含量と関係があると判断されるが、比較例７を参照すると、イソシアネートの保存安定性は悪いレベルではないが、硬化速度は良くないことが確認できる。

１０：モジュールケース
１０ａ：下部板
１０ｂ：側壁
１０ｃ：上部板
１０ｄ：ガイド部
２０：バッテリセル
３０：樹脂層
５０ａ：注入ホール
５０ｂ：観察ホール
４０：絶縁層
１００：パウチ型バッテリセル
１１０：電極組立体
１２０：外装材
１２１：上部パウチ
１２２：下部パウチ
Ｓ：シーリング部

Claims (20)

1. エステル系ポリオール樹脂含有主剤組成物部；ポリイソシアネート含有硬化剤組成物部；フィラー；及びリン酸エステル系陰イオン性分散剤を含み、
   前記エステル系ポリオール樹脂及びポリイソシアネートを合わせた全体１００重量部に対して２０重量部未満の前記陰イオン性分散剤を含むことを特徴とする、二液型ウレタン系組成物。
2. 前記主剤組成物部又は硬化剤組成物部は、フィラー及び陰イオン性分散剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の二液型ウレタン系組成物。
3. 前記エステル系ポリオール樹脂及びポリイソシアネートの含量を合わせた１００重量部に対して、５０〜２，０００重量部のフィラーを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の二液型ウレタン系組成物。
4. 前記硬化剤組成物部は、ポリイソシアネート１００重量部に対して、２０重量部未満の前記陰イオン性分散剤を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
5. 前記主剤組成物部は、エステル系ポリオール樹脂１００重量部に対して、２０重量部未満の前記陰イオン性分散剤を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
6. 前記フィラー１００重量部に対して、０．０１〜５５重量部の前記陰イオン性分散剤を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
7. 前記主剤組成物部又は硬化剤組成物部は、各組成物部の構成成分を混合した後に常温で２４時間以内に測定された初期粘度（Ｖ_１）が１，０００，０００ｃＰ以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物（ただし、Ｖ_１は、流変物性測定器（ＡＲＥＳ）を用いて０．０１〜１０．０／ｓまでのせん断速度（ｓｈｅａｒ ｒａｔｅ）範囲で測定するとき、２．５／ｓ地点で測定された粘度値である。）。
8. 前記主剤組成物部又は硬化剤組成物部は、少なくとも２ヶ月が経過した後に下記関係式１を満足することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
   ［関係式１］
   Ｖ_２／Ｖ_１ ≧ ２
   （前記関係式１で、Ｖ_１は、主剤組成物部又は硬化剤組成物部の初期粘度であり、Ｖ_２は、構成成分を混合した後２４時間を超過する所定時間が経過した後に測定された粘度であり、Ｖ_２は、流変物性測定器（ＡＲＥＳ）を用いて０．０１〜１０．０／ｓまでのせん断速度（ｓｈｅａｒ ｒａｔｅ）範囲で測定するとき、２．５／ｓの地点で測定された粘度値である。）
9. 前記フィラーの含湿量は、１，０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
10. 前記エステル系ポリオールは、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）分析で結晶化温度（Ｔｃ）と溶融温度（Ｔｍ）が観察されない非結晶性ポリオールであるか溶融温度（Ｔｍ）が１５℃未満であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
11. 前記エステル系ポリオール樹脂及びポリイソシアネートは、それぞれ１０，０００ｃＰ未満の粘度を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
12. 前記エステル系ポリオール樹脂とポリイソシアネートの混合物は、硬化後に０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
13. 前記エステル系ポリオールは、下記化学式２又は３で表示されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
    

    

    

    ただし、前記化学式２及び３で、Ｘは、カルボン酸由来の単位であり、Ｙは、ポリオール由来の単位であり、ｎは、２〜１０の範囲内の数であり、ｍは、１〜１０の範囲内の数である。
14. カルボン酸由来の単位Ｘは、フタル酸単位、イソフタル酸単位、テレフタル酸単位、トリメリット酸単位、テトラヒドロフタル酸単位、ヘキサヒドロフタル酸単位、テトラクロロフタル酸単位、シュウ酸単位、アジピン酸単位、アゼライン酸単位、セバシン酸単位、コハク酸単位、リンゴ酸単位、グルタル酸単位、マロン酸単位、ピメリン酸単位、スベリン酸単位、２，２−ジメチルコハク酸単位、３，３−ジメチルグルタル酸単位、２，２−ジメチルグルタル酸単位、マレイン酸単位、フマル酸単位、イタコン酸単位及び脂肪酸単位からなる群より選択された一つ以上の単位であることを特徴とする、請求項１３に記載の二液型ウレタン系組成物。
15. 前記ポリオール由来の単位Ｙは、エチレングリコール単位、プロピレングリコール単位、１，２−ブチレングリコール単位、２，３−ブチレングリコール単位、１，３−プロパンジオール単位、１，３−ブタンジオール単位、１，４−ブタンジオール単位、１，６−ヘキサンジオール単位、ネオペンチルグリコール単位、１，２−エチルへキシルジオール単位、１，５−ペンタンジオール単位、１，９−ノナンジオール単位、１，１０−デカンジオール単位、１，３−シクロヘキサンジメタノール単位、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位、グリセリン単位及びトリメチロールプロパン単位からなる群より選択されるいずれか一つ又は２個以上の単位であることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の二液型ウレタン系組成物。
16. 前記ポリイソシアネートは、非芳香族ポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
17. 前記フィラーは、アルミナ、ＡｌＮ（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｎｉｔｒｉｄｅ）、ＢＮ（ｂｏｒｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ）、窒化ケイ素（ｓｉｌｉｃｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ）、ＳｉＣ又はＢｅＯを含むことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の二液型ウレタン系組成物。
18. 上部板、下部板及び側壁を有し、前記上部板、下部板及び側壁により内部空間が形成されているモジュールケース；
    前記モジュールケースの内部空間に存在する複数のバッテリセル；及び
    請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物が硬化されて形成され、前記複数のバッテリセルと接触する樹脂層を含むことを特徴とする、バッテリモジュール。
19. 請求項１８に記載のバッテリモジュールを一つ以上含むことを特徴とする、バッテリパック。
20. 請求項１８に記載のバッテリモジュール又は請求項１９に記載のバッテリパックを含むことを特徴とする、自動車。

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