JP6942887B2 - プロピレンエポキシ化触媒の調製方法およびその適用 - Google Patents
プロピレンエポキシ化触媒の調製方法およびその適用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6942887B2 JP6942887B2 JP2020523757A JP2020523757A JP6942887B2 JP 6942887 B2 JP6942887 B2 JP 6942887B2 JP 2020523757 A JP2020523757 A JP 2020523757A JP 2020523757 A JP2020523757 A JP 2020523757A JP 6942887 B2 JP6942887 B2 JP 6942887B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- ester
- sol
- added
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 92
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 title claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 56
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 55
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- -1 silicon ester Chemical class 0.000 claims description 49
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 45
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 31
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 31
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 24
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims description 20
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 16
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 9
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 5
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- QUVMSYUGOKEMPX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-] QUVMSYUGOKEMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound CCCO[Ti](OCCC)(OCCC)OCCC HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N tetraisopropyl titanate Substances CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) ethoxide Substances [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 claims 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxyethylbenzene Chemical compound OOC(C)C1=CC=CC=C1 GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710154778 Thymidylate synthase 1 Proteins 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000010339 dilation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- XQSBLCWFZRTIEO-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-amine;hydrobromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[NH3+] XQSBLCWFZRTIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229940095070 tetrapropyl orthosilicate Drugs 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0054—Drying of aerosols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/36—Rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/033—Using Hydrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J6/00—Heat treatments such as Calcining; Fusing ; Pyrolysis
- B01J6/001—Calcining
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/14—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic peracids, or salts, anhydrides or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/32—Reaction with silicon compounds, e.g. TEOS, siliconfluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
本発明のプロピレンエポキシ化触媒は、液状アンモニア中での成形、細孔拡張、乾燥、焼成、およびシラン化処理により触媒が得られるゾル法により調製されるものであり;本発明ではテンプレート剤を使用する必要がないため、触媒製造費用が低減されている。好ましい解決手段において、液体アンモニア中での成形、細孔拡張、乾燥、焼成、およびシラン化処理によって得られる触媒を改良するために、ReおよびZnが使用され;本発明においてテンプレート剤を使用する必要はなく、成形は液体アンモニア中で実施され、より好ましくは、細孔拡張は液体アンモニア中で施され、触媒製造費用は大幅に低減され;ReおよびZnを、触媒を改良するために使用することによって、Re、Zn、Tiの相乗効果により、触媒の活性およびプロピレンオキシドに対する選択性を改善することができる。
(2)ゾル成形:チタンエステルを低級アルコールに溶解し、この系を液体Aに添加して;水を添加して、またはNH4ReO4と亜鉛塩との混合水溶液を添加して反応させてゾルを得て;特定の実施形態において、チタンエステルをこの工程において低級アルコールに溶解した後、この系を液体Aに滴下することができ、この工程において水またはNH4ReO4と亜鉛塩との混合水溶液も滴下することができる。
(4)工程(3)で得た触媒前駆体への細孔拡張処理を施す;
(5)工程(4)において細孔が拡張した触媒前駆体を乾燥および焼成させる;
(6)工程(5)で得た生成物にシラン化処理を施し、Ti−SiO2複合酸化触媒を得る。
〜O−Si−OH+Si(CH3)3−NH−Si(CH3)3→〜O−Si−O−Si(CH3)3
前記シラン化処理の目的は、触媒表面の疎水性を改善すること、触媒の過酸化水素への分解能を低下させること、および触媒のPOに対する選択性を改善することである。
(1)本発明の調製方法は、いかなるテンプレート剤も使用する必要がなく、それでいて、従来技術においてはテンプレート剤を使用することによって調製された触媒によって達成され得る技術的効果を、本発明の調製方法は達成することができるため、触媒の費用が低減される;
(2)好ましい実施形態において、この触媒は、前記NH4ReO4を添加することによって改良され、補助剤ReはTi活性中心と協働し、触媒活性およびプロピレンオキシドに対する選択性が改善される;
(3)好ましい実施形態において、この触媒は前記Znを添加することによって改良される。ZnOはアルカリ性であり、これは触媒の調製中に形成される遊離TiO2の酸性度を中和し、過酸化水素オキシダントの分解を低減し、POに対する選択性を改善することができる。POに対する触媒の平均選択性は97.5%に及び、これはPO製品についての単位当たりのプロピレンの消費を低減する;
(4)球状粒子または球状粒子に類似した粒子は、一般的なゾルゲル法で時間のかかる熟成工程なしに、噴霧されたゾルを成形のために液体アンモニア中に噴出することによって直接得られ、それにより製造効率が改善する;
(5)触媒の調製処理において、ゾルは成形のために液体アンモニア中に噴出される。成形後の粒子の強度は高く、平均強度は23〜26N/粒子に達する。油中での成形処理と比較して、成形された触媒前駆体から油を除去する工程を含まないため、本発明の処理はより単純である。
Corporation社によって製造されたASP2020である。
液相中のPOの含有量=液相中のPOの濃度×液相中の試料の重量
気相中のPO濃度=(2.162×(APO/Aトルエン)+0.0002)×トルエン重量
気相中のPO含有量=気相中のPO濃度×吸収液の総量/気相中の試料量
POの総生産量=気相中のPO含有量+液相中のPO含有量
POに対する選択性=POの総生産量/CHP酸化プロピレンから理論的に生産されるPOの量×100%
CHPの転化率をヨウ素測定により滴定し、滴定装置により測定した。
オルトケイ酸テトラエチル208gをイソプロパノール792gに溶解した後、加水分解触媒としてギ酸1.67gを添加し、脱イオン水10.8gを滴下し、50℃で1時間反応させ、得られた液体を液体Aとした;
チタン酸テトラブチル8.5gを秤量し、イソプロパノール19.8gに溶解し、得られた水溶液を液体Aに滴下し、均一に攪拌し、液体Bとした;NH4ReO40.067g及びZnCl20.17gを秤量し脱イオン水25.2gに溶解して得られた液体を液体Bに滴下して均一に攪拌し、液体Cとした。液体Cを4時間反応させてゾルを形成した;
このゾルを、成形用遠心噴霧器を用いて液体アンモニア中に噴出し、触媒前駆体を得た。
オルトケイ酸テトラエチル249.6gをイソプロパノール750.4gに溶解した後、加水分解触媒としてギ酸2.5gを添加し、脱イオン水21.6gを滴下し、60℃で90分間反応させ、得られた液体を液体Aとした;
チタン酸テトラブチル17.85gを秤量し、イソプロパノール26.78gに溶解し、得られた水溶液を液体Aに滴下し、均一に撹拌し、液体Bとした;NH4ReO40.422g及びZnCl20.714gを秤量し脱イオン水21.6gに溶解して得られた液体をB液に滴下して均一に撹拌し、液体Cとした。液体Cを2時間反応させてゾルを形成した;
このゾルを、成形用遠心噴霧器を用いて液体アンモニア中に噴出し、触媒前駆体を得た;
次に、触媒前駆体を、120℃で6時間(細孔拡張剤として液体アンモニアを用いて)細孔拡張処理に供した。
オルトケイ酸テトラエチル291.2gをイソプロパノール707.8gに溶解した後、加水分解触媒として酢酸4.36gを添加し、脱イオン水50.4gを滴下し、70℃で140分間反応させ、得られた液体を液体Aとした;
チタン酸テトラブチル29.75gを秤量し、イソプロパノール29.75gに溶解し、得られた水溶液を液体Aに滴下し、均一に撹拌し、液体Bとした;NH4ReO41.172g及びZnCl21.785gを秤量し脱イオン水10.08gに溶解して得られた液体を液体Bに滴下して均一に撹拌し、液体Cとした。液体Cを1時間反応させてゾルを形成した;
このゾルを、成形用遠心噴霧器を用いて液体アンモニア中に噴出し、触媒前駆体を得た;
次に、触媒前駆体を140℃で3時間(細孔拡張剤として液体アンモニアを用いて)細孔拡張処理に供した。
オルトケイ酸テトラエチル249.6gをイソプロパノール750.4gに溶解した後、加水分解触媒としてギ酸2.5gを添加し、脱イオン水21.6gを滴下し、60℃で90分間反応させ、得られた液体をA液とした;
チタン酸テトラブチル17.85gを秤量し、イソプロパノール26.78gに溶解し、液体Aに滴下し、均一に攪拌し、液体Bとした;液体Bに脱イオン水21.6gを滴下した。液体Bを3時間反応させてゾルを形成した;
このゾルを、成形用遠心噴霧器を用いて液体アンモニア中に噴出し、触媒前駆体を得た;
次に、触媒前駆体を、120℃で6時間(細孔拡張剤として液体アンモニアを用いて)細孔拡張処理に供した。
オルトケイ酸テトラエチル249.6gをイソプロパノール750.4gに溶解した後、加水分解触媒としてギ酸2.5gを添加し、脱イオン水21.6gを滴下し、60℃で90分間反応させ、得られた液体をA液とした;
チタン酸テトラブチル17.85gを秤量し、イソプロパノール26.78gに溶解し、得られた水溶液体を液体Aに滴下し、均一に撹拌し、得られた液体を液体Bとした;B液に脱イオン水21.6gを滴下して均一に撹拌し、得られた液体を液体Cとした。液体Cを1時間反応させてゾルを形成した;
ゾルを12時間熟成させてゲルを形成した。
触媒調製については、特許CN1894030を参照:
反応管にシリカゲル担体30gを秤量して反応管に充填し、240℃のN2大気下で240分乾燥させた。反応管内のN2の線速度は2cm/sとした;TiCl44.17gを145℃に加熱したTiCl4蒸発槽に添加した。TiCl4蒸気をN2とともに反応管に導入し、シリカゲルと反応させた。反応管中のN2の線速度は0.8cm/s、沈着時間は200分とした;2℃/minの加熱速度で600℃に上げ、反応管内のN2の線速度を2cm/sとし、200分間焼成した。160℃に加熱された水及びシラン化試薬蒸発槽に蒸留水33.5gを添加した。洗浄のために水蒸気をN2とともに反応管に導入した。この反応管内のN2の線速度は2cm/s、洗浄時間200分とした;ヘキサメチルジシラザン2.4gを140℃に加熱された水及びシラン化試薬蒸発槽に添加し、ヘキサメチルジシラザン蒸気をN2とともに反応管に導入してシリカゲルと反応させた。反応管内のN2の線速度は0.5cm/s、シラン化温度は250℃、シラン化時間は120分とした;得られた触媒はTS−A6とした。
Claims (14)
- 以下の工程を含む、プロピレンエポキシ化触媒の調製方法:
(1)ケイ素源の前加水分解:ケイ素エステルを低級アルコールに溶解し、加水分解触媒および水を添加して反応させ、液体Aを得る;
(2)ゾル成形:チタンエステルを低級アルコールに溶解し、得られた系を液体Aに添加する;水またはNH4ReO4と亜鉛塩との混合水溶液を添加して反応させ、ゾルを得る;
(3)工程(2)で得られたゾルを噴霧し、液体アンモニア中に噴出して成形し、触媒前駆体を得る;
(4)工程(3)で得られた前記触媒前駆体に細孔拡張処理を施す;ここで、前記細孔拡張処理において、細孔拡張剤は液体アンモニアであり、細孔拡張温度は60〜140℃であり、細孔拡張時間は3〜15時間である;
(5)工程(4)における細孔が拡張した触媒前駆体を乾燥させ、焼成する;
(6)工程(5)で得られた生成物にシラン化処理を施す。 - 工程(1)における前記ケイ素エステルは、オルトケイ酸テトラエチル、オルトケイ酸テトラメチル、オルトケイ酸テトラプロピルおよびオルトケイ酸テトラブチルの1つ以上から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記低級アルコール中の前記ケイ素エステルの濃度は、20〜30重量%である、請求項2に記載の方法。
- 工程(1)における前記加水分解触媒が、酢酸およびギ酸の一方またはそれらの混合物であり;
工程(1)において、前記加水分解触媒は前記ケイ素エステルの0.8〜1.5重量%の量で添加され、水は前記ケイ素エステルの30〜80重量%を加水分解するために理論的に必要とされる水の量で添加され;
工程(1)における反応温度は40〜70℃であり、反応時間は1〜3時間である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。 - 工程(2)において使用される前記チタンエステルは、チタン酸テトラメチル、チタン酸テトラエチル、チタン酸テトラプロピル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチルおよびチタン酸テトライソブチルの1つ以上から選択され;
工程(2)において、低級アルコール中のチタンエステルの濃度は30〜50重量%であり、
工程(2)における反応時間は1〜4時間である;
請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。 - 工程(2)において使用されるチタンエステル中のTiの量は、SiO 2 の重量の2〜5%であり、SiO 2 の重量は工程(1)におけるケイ素エステル原料が完全に加水分解することによってできるSiO 2 に相当する量に基づいている、請求項5に記載の方法。
- 工程(2)において、使用された前記NH4ReO4中のReと使用された前記チタンエステル中のTiとのモル比が0.01〜0.05:1であり、使用された前記亜鉛塩中のZnと使用された前記チタンエステル中のTiとのモル比が0.05〜0.15:1である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(2)において、ゾルを形成させる反応のために水を添加する場合、工程(1)における加水分解されていないケイ素エステルおよび工程(2)におけるチタンエステルの完全な加水分解に理論的に必要な量の水の量を添加し;
工程(2)において、ゾルを形成させる反応のためにNH4ReO4と亜鉛塩との混合水溶液を添加する場合、NH4ReO4と亜鉛塩との前記混合水溶液に含まれる水の量は、工程(1)における加水分解されていないケイ素エステルおよび工程(2)におけるチタンエステルの完全な加水分解に理論的に必要な水の量である;
請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。 - 工程(3)において、噴霧器がゾルを噴霧するために使用され、前記噴霧器によって噴出されるゾルが100〜850μmの平均粒径を有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記噴霧器によって噴出されるゾルが400〜580μmの平均粒径を有する、請求項9に記載の方法。
- 工程(5)において、乾燥温度が80〜120℃であり、乾燥時間が2〜5時間であり、焼成温度が450〜600℃であり、焼成時間が2〜5時間である、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(6)において前記シラン化処理に使用されるシラン化剤がヘキサメチルジシラザンであり;工程(1)においてケイ素エステル原料の完全な加水分解によってできるSiO2に相当するSiO2の重量に基づいて、使用される前記ヘキサメチルジシラザンの量が5〜15重量%であり;
前記シラン化処理に用いる前記ヘキサメチルジシラザンの温度は126〜150℃、前記シラン化処理の温度は200〜300℃、前記シラン化処理の時間は60〜180分である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。 - 工程(1)および工程(2)における前記低級アルコールがC1〜C3アルコールから選択される、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法によって調製された触媒の、プロピレンオキシドの調製のためのプロピレンエポキシ化触媒としての使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711024586.5 | 2017-10-27 | ||
CN201711024586.5A CN107715868B (zh) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | 一种丙烯环氧化催化剂的制备方法及其用途 |
PCT/CN2018/091243 WO2019080514A1 (zh) | 2017-10-27 | 2018-06-14 | 一种丙烯环氧化催化剂的制备方法及其用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021500230A JP2021500230A (ja) | 2021-01-07 |
JP6942887B2 true JP6942887B2 (ja) | 2021-09-29 |
Family
ID=61202769
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020523757A Active JP6942887B2 (ja) | 2017-10-27 | 2018-06-14 | プロピレンエポキシ化触媒の調製方法およびその適用 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11291985B2 (ja) |
EP (1) | EP3702027A4 (ja) |
JP (1) | JP6942887B2 (ja) |
CN (1) | CN107715868B (ja) |
WO (1) | WO2019080514A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107715868B (zh) * | 2017-10-27 | 2019-07-23 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种丙烯环氧化催化剂的制备方法及其用途 |
CN107930610B (zh) | 2017-11-29 | 2019-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种烯烃环氧化催化剂的制备方法及由此制备的催化剂 |
CN110773147B (zh) * | 2019-10-17 | 2022-04-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种丙烯环氧化制备环氧丙烷的催化剂及其制备方法 |
EP3878554A4 (en) | 2020-01-14 | 2022-07-13 | Wanhua Chemical Group Co., Ltd. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A CATALYST FOR THE EPOXYDATION OF PROPYLENE AND ITS USE |
CN113181961B (zh) * | 2020-01-14 | 2022-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种丙烯环氧化催化剂的制备方法及其用途 |
CN114618536B (zh) * | 2020-12-14 | 2023-10-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种用于制备新己烯的催化剂组合物及制备新己烯的方法 |
CN113457733B (zh) * | 2021-07-15 | 2024-03-26 | 淄博恒亿化工科技有限公司 | 一种ts-1催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3829392A (en) | 1970-10-01 | 1974-08-13 | Shell Oil Co | Heterogeneous catalysts for olefin epoxidation |
IT1187661B (it) | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Sintesi | Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica |
US5744619A (en) | 1997-03-17 | 1998-04-28 | Uop Llc | Titanovanadosilicalites as epoxidation catalysts for olefins |
ES2156506B1 (es) | 1998-10-14 | 2002-03-01 | Sumitomo Chemical Co | Metodo para la produccion de oxido de propileno. |
DE10023717A1 (de) * | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Bayer Ag | Formkörper, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung dieser Formkörper zur selektiven Oxidation von Kohlenwasserstoffen |
MY131860A (en) | 2000-06-21 | 2007-09-28 | Shell Int Research | Process for preparation of catalyst and use there of |
DE10201241A1 (de) * | 2002-01-15 | 2003-07-24 | Bayer Ag | Katalysator |
US6884743B2 (en) * | 2002-09-16 | 2005-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for epoxidation reactions |
BR0316818A (pt) | 2002-12-02 | 2005-10-18 | Shell Int Research | Processos para a preparação de um catalisador de epoxidação, e de óxido de alquileno |
US20050014960A1 (en) | 2003-06-30 | 2005-01-20 | Buijink Jan Karel Frederik | Catalyst preparation |
CN101353169B (zh) * | 2007-07-26 | 2010-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种Ti-β分子筛的合成方法 |
US8349765B2 (en) * | 2008-07-18 | 2013-01-08 | Scientific Design Company, Inc. | Mullite-containing carrier for ethylene oxide catalysts |
US20100168449A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-01 | Grey Roger A | Spray dried zeolite catalyst |
CN102441429B (zh) | 2010-10-11 | 2013-11-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃环氧化催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法 |
CN102989503A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-03-27 | 大连理工齐旺达化工科技有限公司 | 一种ts-1钛硅分子筛催化剂的喷雾成型方法 |
CN103464197B (zh) * | 2013-09-25 | 2015-10-28 | 大连理工大学 | 一种丙烯环氧化催化剂,其制备方法及应用 |
WO2015087194A1 (en) * | 2013-12-09 | 2015-06-18 | Basf Se | Catalyst for the epoxidation of alkenes |
CN104307514B (zh) * | 2014-09-05 | 2016-03-02 | 大连理工大学 | 一种二氧化钛/二氧化硅复合球壳包裹纳米金催化剂及其制备方法 |
CN105032482A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-11-11 | 中国天辰工程有限公司 | 一种微球钛硅分子筛催化剂的喷雾成型方法 |
CN105776244B (zh) * | 2016-03-23 | 2018-08-21 | 大连理工大学 | 一种通过气溶胶法/喷雾干燥法辅助固相合成ts-1分子筛的方法 |
CN107224993B (zh) | 2017-05-25 | 2019-12-13 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种烯烃环氧化催化剂的制备方法 |
CN107715868B (zh) * | 2017-10-27 | 2019-07-23 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种丙烯环氧化催化剂的制备方法及其用途 |
CN107930610B (zh) * | 2017-11-29 | 2019-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种烯烃环氧化催化剂的制备方法及由此制备的催化剂 |
-
2017
- 2017-10-27 CN CN201711024586.5A patent/CN107715868B/zh active Active
-
2018
- 2018-06-14 WO PCT/CN2018/091243 patent/WO2019080514A1/zh unknown
- 2018-06-14 JP JP2020523757A patent/JP6942887B2/ja active Active
- 2018-06-14 EP EP18871242.6A patent/EP3702027A4/en active Pending
- 2018-06-14 US US16/646,828 patent/US11291985B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20200269228A1 (en) | 2020-08-27 |
US11291985B2 (en) | 2022-04-05 |
EP3702027A1 (en) | 2020-09-02 |
EP3702027A4 (en) | 2021-08-11 |
CN107715868A (zh) | 2018-02-23 |
CN107715868B (zh) | 2019-07-23 |
JP2021500230A (ja) | 2021-01-07 |
WO2019080514A1 (zh) | 2019-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6942887B2 (ja) | プロピレンエポキシ化触媒の調製方法およびその適用 | |
JP6830550B2 (ja) | オレフィンをエポキシ化する触媒の製造方法およびその応用 | |
JP3843126B2 (ja) | 不均一系触媒 | |
KR100742853B1 (ko) | 고도의 선택성을 갖는 아세트산 비닐 제조용 셸형 함침 촉매 | |
KR100449372B1 (ko) | 조절된 티타늄 분포를 갖는 실리카 촉매 | |
CZ20001738A3 (cs) | Způsob přípravy kulovitých částic katalyzátoru, částice katalyzátoru a jejich použití v chemických syntézách | |
JP4636797B2 (ja) | シリカで支持された粉砕耐性触媒を作製する方法 | |
JPS5823329B2 (ja) | キユウジヨウシリカリユウシノ セイゾウホウホウ | |
CN104910901A (zh) | 一种制备ZnO/SiO2纳米复合材料的方法 | |
Zhang et al. | Pore-engineering-dependence and hydrophobicity-dependence on stannosilicate zeolite catalyst for efficient Baeyer-Villiger oxidation | |
JP6842898B2 (ja) | チタン含有シリカ材料の製造方法及びその使用 | |
CN107999125B (zh) | 一种含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛制备及应用 | |
CN102875496B (zh) | 过氧化氢异丙苯与环己烯反应生产环氧环己烷的方法 | |
KR102518067B1 (ko) | 프로필렌 에폭시화 촉매의 제조방법 및 이의 용도 | |
KR102214960B1 (ko) | 고체산 및 이의 제조방법 | |
CN112742443B (zh) | 改性介孔分子筛及其制备方法 | |
CN114768879B (zh) | 一种磺基水杨酸基含锆杂化材料及其制备方法和应用 | |
CN113181961B (zh) | 一种丙烯环氧化催化剂的制备方法及其用途 | |
CN113683097B (zh) | 一种富含骨架四配位钛的ts-1分子筛的制备方法 | |
CN112724038B (zh) | 一种环酮肟的生产方法 | |
CN112742442A (zh) | 改性介孔分子筛及其制备方法 | |
TW202035289A (zh) | 利用生物聚合物合成含鈦氧化矽材料的方法及應用 | |
JP2002320860A (ja) | 部分酸化触媒及びその製造方法 | |
CN112744829A (zh) | 含金属介孔分子筛及其制备方法和应用 | |
KR20200117346A (ko) | 고체산 및 이의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200515 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200427 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210421 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210511 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210728 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210824 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210908 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6942887 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |