JP6937024B2 - シール材およびその製造方法ならびにシール材用コーティング組成物 - Google Patents
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Description
<1> エチレン・プロピレン系ゴムを含有するシール部材、および
前記シール部材の表面の少なくとも一部に形成された、不飽和カルボン酸含有量が0.1〜10質量%である酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する皮膜を有することを特徴とするシール材。
<2> 前記酸変性ポリオレフィン樹脂が共重合成分として(メタ)アクリル酸エステル成分を含有することを特徴とする<1>に記載のシール材。
<3> 前記(メタ)アクリル酸エステル成分の含有量が前記酸変性ポリオレフィン樹脂の1〜45質量%であることを特徴とする<2>に記載のシール材。
<4> 前記皮膜がさらに架橋剤および/またはその他の樹脂を含有することを特徴とする<1>〜<3>のいずれかに記載のシール材。
<5> 前記その他の樹脂がポリウレタン樹脂および/またはシリコーン樹脂を含むことを特徴とする<4>に記載のシール材。
<6> 前記その他の樹脂が脂肪族ポリエーテル型ポリウレタン樹脂および/または脂肪族ポリカーボネート型ポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする<4>に記載のシール材。
<7> 前記その他の樹脂の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂と前記その他の樹脂の総和100質量%に対して、1〜99質量%であることを特徴とする<4>〜<6>のいずれかに記載のシール材。
<8> 前記架橋剤の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂と前記架橋剤と前記その他樹脂の総和100質量%に対して、0.2〜30質量%であることを特徴とする<4>〜<7>のいずれかに記載のシール材。
<9> 前記皮膜が、不飽和カルボン酸含有量が0.1〜10質量%である酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体のコーティング皮膜であることを特徴とする<1>〜<8>のいずれかに記載のシール材。
<10> 前記シール材が車両用シール材であることを特徴とする<1>〜<9>のいずれかに記載のシール材。
<11> 前記酸変性ポリオレフィン樹脂が、炭素数2〜4のアルケンから選ばれる1種以上のモノマー、およびアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸またはそれらの混合物から選ばれる1種以上のモノマーを共重合成分として含む、<1>〜<10>のいずれかに記載のシール材。
<12> エチレン・プロピレン系ゴムを含有するシール部材の表面の少なくとも一部に、不飽和カルボン酸含有量が0.1〜10質量%である酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体をコーティングすることを特徴とするシール材の製造方法。
<13> エチレン・プロピレン系ゴムを含有するシール材のためのコーティング組成物であって、
不飽和カルボン酸含有量が0.1〜10質量%である酸変性ポリオレフィン樹脂および水性媒体を含有する水性分散体であることを特徴とするシール材用コーティング組成物。
<14> 前記酸変性ポリオレフィン樹脂が共重合成分として(メタ)アクリル酸エステル成分を含有することを特徴とする<13>に記載のシール材用コーティング組成物。
<15> 前記(メタ)アクリル酸エステル成分の含有量が前記酸変性ポリオレフィン樹脂の1〜45質量%であることを特徴とする<14>に記載のシール材用コーティング組成物。
<16> 前記シール材用コーティング組成物がさらに架橋剤および/またはその他の樹脂を含有することを特徴とする<13>〜<15>のいずれかに記載のシール材用コーティング組成物。
<17> 前記その他の樹脂がポリウレタン樹脂および/またはシリコーン樹脂を含むことを特徴とする<16>に記載のシール材用コーティング組成物。
<18> 前記その他の樹脂が脂肪族ポリエーテル型ポリウレタン樹脂および/または脂肪族ポリカーボネート型ポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする<16>に記載のシール材用コーティング組成物。
<19> 前記その他の樹脂成分の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂と前記その他の樹脂の総和100質量%に対して、1〜99質量%であることを特徴とする<16>〜<18>のいずれかに記載のシール材用コーティング組成物。
<20> 前記架橋剤の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂と前記架橋剤と前記その他樹脂の総和100質量%に対して、0.2〜30質量%であることを特徴とする<16>〜<19>のいずれかに記載のシール材用コーティング組成物。
<21> 前記酸変性ポリオレフィン樹脂が、炭素数2〜4のアルケンから選ばれる1種以上のモノマー、およびアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸またはそれらの混合物から選ばれる1種以上のモノマーを共重合成分として含む、<13>〜<20>のいずれかに記載のシール材用コーティング組成物。
本発明のシール材は、50℃程度の高温環境に曝されても、異音防止特性の低下を抑制することができ、耐熱異音防止特性にも優れている。
シール材とは、構造体に設けられた隙間および/または穴などをシールすることを目的する材料であり、例えば、2つ以上の構造体間の間隙に配置されることにより、当該間隙のシールを達成する部品であってもよいし、または1つの構造体における穴に配置されることにより、当該穴のシールを達成する部品であってもよい。
本発明のシール材は、エチレン・プロピレン系ゴムを含有する組成物より成形されるシール部材の表面の少なくとも一部に、不飽和カルボン酸を特定量で含む酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する皮膜を有する。
酸変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート値(JIS K7210:1999に準ずる190℃、2.16Kg荷重)は、エチレン・プロピレン系ゴムへの密着性および水性分散体への加工容易性だけでなく、異音防止特性、低摩擦性および撥水性、これらの特性に関する凍結での性能保持性、ならびに耐熱異音防止特性のさらなる向上の観点から、1〜500g/10分であることが好ましく、2〜200g/10分であることがより好ましく、3〜80g/10分であることが特に好ましく、3〜10g/10分であることがさらに好ましい。
本発明のシール材は、エチレン・プロピレン系ゴムを含有する組成物よりなる成形体(すなわち、シール部材またはシール材前駆体)の、表面の少なくとも一部に、酸変性ポリオレフィン樹脂をコーティングすることで皮膜を形成させ、製造することが出来る。酸変性ポリオレフィン樹脂のコーティング方法は、酸変性ポリオレフィン樹脂を溶融押出しコーティングする方法、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む溶剤溶液をコーティングする方法、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む水性分散体をコーティングする方法などが挙げられる。これらの中でも、皮膜を本発明の好ましい厚みに調整しやすい点、および異音防止特性、低摩擦性、コスト、作業性、環境保全の観点から、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む水性分散体をコーティングする方法を採用することが好ましい。
本発明において使用される酸変性ポリオレフィン樹脂を含む水性分散体(以下、単に「水性分散体」ということがある)は、シール材のためのコーティング組成物であって、前記した酸変性ポリオレフィン樹脂および水性媒体を含有する水性分散体である。
水溶性の有機溶媒としては、皮膜形成時に揮発するものが、皮膜の耐水性の面から好ましい。好適な具体例としては、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることができる。
各種の特性について、以下の方法で測定または評価した。
(1)構成
1H−NMR分析(日本電子社製 ECA500、500MHz)より求めた。テトラクロロエタン(d2)を溶媒とし、120℃で測定した。
酸変性ポリオレフィン樹脂10mgをサンプルとし、DSC(示差走査熱量測定)装置(パーキンエルマー社製 DSC7)を用いて昇温速度10℃/分の条件で測定を行って融点を求めた。
GPC装置(東ソー社製 HLC−8020GPC、カラム:TSK−GEL)を用い、40℃で質量平均分子量を測定した。溶離液としてオルトジクロロベンゼンを用い、TSK標準ポリスチレン換算より求めた。なお、トリクロロベンゼンに溶解せず、重量平均分子量を測定できない場合は、下記(4)のメルトフローレート値を分子量の指標とした。
JIS K7210:1999記載(190℃、2.16kg荷重)の方法で測定した。
(1)分散粒子の数平均粒子径
マイクロトラック粒度分布計(日機装社製 UPA150、MODEL No.9340、動的光散乱法)を用いて求めた。粒子径算出に用いる屈折率は1.50とした。
B型粘度計(トキメック社製、DVL−BII型デジタル粘度計)を用い、20℃における回転粘度(mPa・s)を求めた。
各実施例および比較例で得られた試料を、水に全体が浸かるように浸漬した。次いでこれを、温度昇降の繰り返し機能のある恒温恒湿器に投入し、「−20℃を2時間保持した後、速やかに昇温し40℃で3時間保持する」処理を1サイクルとし、500サイクル処理した。なお、各サイクルとも−20℃2時間保持によって、水は全て凍結し氷になっており、40℃3時間保持によって、氷はすべて融解し水になっていた。
(1)皮膜の厚み
各実施例および比較例で得られた試料をカッターでカットし、そのカット面を顕微鏡で観察し、皮膜の厚みを測定した。任意の50カ所の厚みを求め、平均値を算出した。
凍結処理の実施前と実施後の試料を用いた。各試料の平面部分に、ナイフで縦横1mm間隔で100個の正方形の碁盤目の切込みを作成した。碁盤目にセロハンテープ(ニチバン社製;TF−12)を貼り付け、テープを一気に剥がした場合の剥がれずに試料表面に残存した正方形の皮膜の個数mを測定し、密着性の評価を行った。皮膜の剥がれが全く無い場合はm=100、皮膜が全て剥がれた場合はm=0であり、数値mが100に近いものほど密着性に優れていることを示す。試験はn(試料数)=5で行い、その平均値で評価した(平均値の小数点以下は四捨五入)。なお本用途では皮膜との密着性(m)が、本評価においては95以上が実用的である。
凍結処理の実施前と実施後の試料を用いた。各試料を水平な机の天板に両面テープ(厚み80μm)で固定し、試料の平面部分に、円柱(25mm(直径)×5mm(高さ))のステンレス(SUS430、#800バフ研磨)の平面部を置き、円柱のステンレスに39.2Nの荷重を垂直方向下向きにかけながら、200mm/分の速度で直線的に20mm移動させた際の、音の発生の程度を下記の基準で評価した。なお、試験は24℃雰囲気下の防音室にて実施し、音の確認は聴力に問題の無い人の耳で試料から約300mmまたは100mm離れた位置で確認した。
<基準>
最良:試料から100mmの位置で全く音は確認できない(本用途の実用上で最も好ましいレベル);
良:試料から300mmの位置で全く音は確認できない(本用途の実用上で好ましいレベル);
可:試料から300mmの位置で聞き取りにくい微かな音が確認できた(本用途の実用上は問題の無いレベル);
不可:試料から300mmの位置で聞き取りやすい音が確認できた(本用途で使用不可のレベル)。
凍結処理の実施前と実施後の試料を用いた。各試料の平面部分を、JIS K7125(プラスチック-フィルムおよびシート摩擦係数試験方法)に準じ、以下の条件で動摩擦係数の測定をおこなった。試験はn=10で行い、その平均値で評価した(平均値の小数点第二位以下は四捨五入)。得られた測定値は小さい方が好ましく、本用途において実用的には1.5以下が求められ、1.0以下が好ましく、0.5以下がより好ましい。
相手材:ステンレス(SUS430、#800バフ研磨)
荷重:500g(50mm×50mm当たり)
引張速度:100mm/分
測定装置:万能材料試験機2001型(インテスコ社製)
凍結処理の実施前と実施後の試料を用いた。各試料の平面部分で、ISO 15989:2004に準じ、液滴法による水の静的表面接触角測定をおこない、下記の基準で評価した。試験はn=10で行い、その平均値で評価した(平均値の小数点第一位以下は切り捨て)。得られた測定値は大きい方が好ましく、本用途において実用的には80°以上が求められ、90°以上が好ましく、100°以上がより好ましく、110°以上がさらに好ましい。
各実施例および比較例で得られた試料を用いた。各試料を水平な机の天板に両面テープ(厚み80μm)で固定し、試料の平面部分に、円柱(25mm(直径)×5mm(高さ))のステンレス(SUS430、#800バフ研磨)の平面部を置き、円柱のステンレスに39.2Nの荷重を垂直方向下向きにかけながら、200mm/分の速度で直線的に20mm移動させた際の、音の発生の程度を下記の基準で評価した。なお、試験は50℃雰囲気下の防音室にて実施し、音の確認は聴力に問題の無い人の耳で試料から約300mmまたは100mm離れた位置で確認した。
<基準>
最良:試料から100mmの位置で全く音は確認できない(本用途の実用上で最も好ましいレベル);
良:試料から300mmの位置で全く音は確認できない(本用途の実用上で好ましいレベル);
可:試料から300mmの位置で聞き取りにくい微かな音が確認できた(本用途の実用上は問題の無いレベル);
不可:試料から300mmの位置で聞き取りやすい音が確認できた(本用途で使用不可のレベル)。
1.酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体は、下記の方法で製造した。
英国特許2091745、米国特許4617366および米国特許4644044に記載された方法をもとに、エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体であるPO1およびPO2を製造した。PO1およびPO2の特性を表1に示す。
次いで、撹拌機とヒーターを備えた2リットル容ガラス容器に、上記で得られたPO1またはPO2を50g、n−プロパノールを150g、2−ジメチルアミノエタノールを3g、蒸留水を297g仕込んだ。撹拌翼の回転速度を300rpmとして撹拌したところ、容器底部には樹脂粒状物の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、10分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を130℃に保ってさらに120分間撹拌し分散化させた。その後、回転速度300rpmのまま攪拌しつつ約80℃まで冷却したところで、系内を徐々に減圧して、n−プロパノールと水を除去した。n−プロパノールと水を300g以上除去した後、系内温度が35℃になったところで、水を添加して水性分散体中の酸変性ポリオレフィン樹脂の濃度が20質量%となるように調整し、180メッシュのステンレス製フィルターで加圧濾過して、乳白色の均一なPO1およびPO2の水性分散体を得た。PO1の水性分散体を「A−1」、PO2の水性分散体を「A−2」と示す。
エチレン−メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製、ニュクレルAN42115C、以下、「AN42115C」と称す)、エチレン−メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製、ニュクレルN0903HC、以下、「N0903HC」と称す)、またはエチレン−メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製、ニュクレルN1560、以下、「N1560」と称す)を用いて、下記の方法によりそれらの水性分散体を製造した。AN42115C、N0903HC、N1560の特性を表1に示す。
撹拌機とヒーターを備えた2リットル容ガラス容器に、AN42115CまたはN0903HCを75g、n−プロパノールを175g、2−ジメチルアミノエタノールを20g、蒸留水を230g仕込んだ。撹拌翼の回転速度を300rpmとして撹拌したところ、容器底部には樹脂粒状物の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、10分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を150℃に保ってさらに120分間撹拌し分散化させた。その後、回転速度300rpmのまま攪拌しつつ約80℃まで冷却したところで、水を200g追加した後、系内を徐々に減圧して、n−プロパノールと水を除去した。n−プロパノールと水を350g以上除去した後、系内温度が35℃になったところで、水を添加して水性分散体中の酸変性ポリオレフィン樹脂の濃度が20質量%となるように調整し、180メッシュのステンレス製フィルターで加圧濾過して、乳白色の均一なAN42115CまたはN0903HCの水性分散体を得た。AN42115Cの水性分散体を「A−3」、N0903HCの水性分散体を「A−4」と示す。
撹拌機とヒーターを備えた1リットル容ガラス容器に、N1560を75g、イソプロパノールを50g、2−ジメチルアミノエタノールを7g、蒸留水を368g仕込んだ。撹拌翼の回転速度を300rpmとして撹拌したところ、容器底部には樹脂粒状物の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、10分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を130℃に保ってさらに120分間撹拌し分散化させた。その後、回転速度300rpmのまま攪拌しつつ約80℃まで冷却したところで、系内を徐々に減圧して、イソプロパノールと水を除去した。イソプロパノールと水を130g以上除去した後、系内温度が35℃になったところで、水を添加して水性分散体中の酸変性ポリオレフィン樹脂の濃度が20質量%となるように調整し、180メッシュのステンレス製フィルターで加圧濾過して、乳白色の均一なN1560または5990の水性分散体を得た。N1560の水性分散体を「A−5」と示す。
プロピレン−無水マレイン酸共重合体(三洋化成社製、ユーメックス1001)を用いて、下記の方法により水性分散体を製造した。ユーメックス1001の特性を表1に示す。
撹拌機とヒーターを備えた2リットル容ガラス容器に、ユーメックス1001を75g、テトラヒドロフランを200g、2−ジメチルアミノエタノールを8g、蒸留水を217g仕込んだ。撹拌翼の回転速度を300rpmとして撹拌したところ、容器底部には樹脂粒状物の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、10分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を130℃に保ってさらに120分間撹拌し分散化させた。その後、回転速度300rpmのまま攪拌しつつ約80℃まで冷却したところで、系内を徐々に減圧して、テトラヒドロフランと水を除去した。テトラヒドロフランと水を280g以上除去した後、系内温度が35℃になったところで、水を添加して水性分散体中のユーメックス1001の濃度を20質量%となるように調整し、180メッシュのステンレス製フィルターで加圧濾過して、白色の均一なユーメックス1001の水性分散体を得た。ユーメックス1001の水性分散体を「A−6」と示す。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−1」を用いた。「A−1」をIPAで1.2倍希釈し、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を得た。これに厚さ2mmのエチレン・プロピレン・ジエンゴムシート(オリオン社製、黒EPT、サイズ150mm×150mm)をディッピングコーティングした。コーティング後速やかに、110℃の熱風乾燥機で10分間乾燥させ、エチレン・プロピレン・ジエンゴムシート表面の全面に、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する皮膜が形成された評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−1」の代わりに、表2〜表3に示した酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
「A−2」をIPAで希釈する際の希釈倍率を、実施例6は4倍希釈に、実施例7は30倍希釈に、実施例8は40倍希釈に変更した以外は、実施例2と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−2」を用い、架橋剤としてオキサゾリン系架橋剤(日本触媒社製、エポクロスWS−700、固形分濃度25質量%、以下、「WS700」と示す)を用い、それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/オキサゾリン系架橋剤=95/5となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで1.2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−2」を用い、架橋剤としてブロックイソシアネート系架橋剤(Chemtura社製、Aqua BI200、固形分濃度40質量%、以下、「BI200」と示す。)を用い、それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/ブロックイソシアネート系架橋剤=90/10となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで1.2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−2」を用い、架橋剤としてカルボジイミド系架橋剤(日清紡ケミカル社製、カルボジライトE−02、固形分濃度40質量%、以下、「E−02」と示す。)を用い、それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/カルボジイミド系架橋剤=95/5となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで1.2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−2」を用い、その他の樹脂成分として芳香族ポリエーテル型ポリウレタン樹脂の水性分散体(第一工業製薬社製、スーパーフレックス870、固形分濃度30質量%、以下、「SF870」と示す)を用い、それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/ポリウレタン樹脂=95/5となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで1.2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/ポリウレタン樹脂=10/90となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例12と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−2」を用い、その他の樹脂成分として脂肪族ポリエーテル型ポリウレタン樹脂の水性分散体(DIC社製、ボンディック2260NE、固形分濃度40質量%、以下、「2260NE」と示す。)を用い、それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/ポリウレタン樹脂=95/5となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで1.2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/ポリウレタン樹脂=10/90となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例14と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−2」を用い、その他の樹脂成分として脂肪族ポリカーボネート型ポリウレタン樹脂の水性分散体(Lubrizol社製、Sancure PC−55、固形分濃度40質量%、以下、「PC55」と示す。)を用い、それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/ポリウレタン樹脂=95/5となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで1.2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/ポリウレタン樹脂=10/90となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例16と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−2」を用い、その他の樹脂成分として「PC55」を用い、それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/ポリウレタン樹脂=10/90となる様に、両者を混合したこと、さらにこの混合物に、架橋剤として「BI200」を用い、それぞれの固形分比で、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の混合物/ブロックイソシアネート系架橋剤=90/10となる様に、両者を混合したこと、混合したこと、およびこの混合物をIPAで2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
架橋剤として「BI200」の代わりに「E−02」用い、それぞれの固形分比で、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の混合物/カルボジイミド系架橋剤=95/5となる様に、両者を混合したこと以外は、実施例18と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−2」を用い、その他の樹脂成分として「PC55」および「2260NE」を用い、それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/脂肪族ポリカーボネート型ポリウレタン樹脂/脂肪族ポリエーテル型ポリウレタン樹脂=10/85/5となる様に、両者を混合したこと、さらにこの混合物に、架橋剤として「BI200」を用い、それぞれの固形分比で、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の混合物/ブロックイソシアネート系架橋剤=90/10となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
架橋剤として「BI200」の代わりに「E−02」用い、それぞれの固形分比で、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂の混合物/カルボジイミド系架橋剤=95/5となる様に、両者を混合したこと以外は、実施例20と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体として「A−2」を用い、その他の樹脂成分としてシリコーン樹脂の水性分散体(信越シリコーン社製、シリコーンエマルジョンKM−9739、固形分濃度30質量%、以下、「KM9739」と示す。)を用い、それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/シリコーン樹脂=95/5となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで1.2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作で、評価用試料を得た。
それぞれの固形分質量比で、酸変性ポリオレフィン樹脂/シリコーン樹脂=10/90となる様に、両者を混合したこと、およびこの混合物をIPAで2倍希釈して得た、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を用いたこと以外は、実施例22と同様の操作で、評価用試料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂「PO2」を熱トルエンに溶解し、固形分濃度が5質量%のPO2トルエン溶液を得た。これに厚さ2mmのエチレン・プロピレン・ジエンゴムシート(オリオン社製、黒EPT、サイズ150mm×150mm)をディッピングコーティングした。コーティング後速やかに、110℃の熱風乾燥機で10分間乾燥させた。このディッピングコーティングと乾燥の作業を5回繰り返し(目的の厚みするため)、エチレン・プロピレン・ジエンゴムシート表面の全面に、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する皮膜が形成された評価用試料を得た。
脂肪族ポリエーテル型ポリウレタン樹脂の水性分散体である「2260NE」をIPAで2倍希釈し、これに厚さ2mmのエチレン・プロピレン・ジエンゴムシート(オリオン社製、黒EPT、サイズ150mm×150mm)をディッピングコーティングした。コーティング後速やかに、110℃の熱風乾燥機で10分間乾燥させ、エチレン・プロピレン・ジエンゴムシート表面の全面に、脂肪族ポリエーテル型ポリウレタン樹脂からなる皮膜が形成された評価用試料を得た。
ポリウレタン樹脂の水性分散体である「PC55」とブロックイソシアネート系架橋剤である「BI200」とを、それぞれの固形分質量比で、ポリウレタン樹脂/ブロックイソシアネート系架橋剤=90/10となる様に、両者を混合した。次いで、この混合物をIPAで2倍希釈し、これに厚さ2mmのエチレン・プロピレン・ジエンゴムシート(オリオン社製、黒EPT、サイズ150mm×150mm)をディッピングコーティングした。コーティング後速やかに、110℃の熱風乾燥機で10分間乾燥させ、エチレン・プロピレン・ジエンゴムシート表面の全面に、ポリウレタン樹脂と架橋剤の混合物とからなる皮膜が形成された評価用試料を得た。
ポリウレタン樹脂の水性分散体である「PC55」と、カルボジイミド系架橋剤である「E−02」とを、それぞれの固形分質量比で、ポリウレタン樹脂/カルボジイミド系架橋剤=95/5となる様に、両者を混合した。次いで、この混紡物をIPAで2倍希釈し、これに厚さ2mmのエチレン・プロピレン・ジエンゴムシート(オリオン社製、黒EPT、サイズ150mm×150mm)をディッピングコーティングした。コーティング後速やかに、110℃の熱風乾燥機で10分間乾燥させ、エチレン・プロピレン・ジエンゴムシート表面の全面に、ポリウレタン樹脂と架橋剤の混合物とからなる皮膜が形成された評価用試料を得た。
ポリウレタン樹脂の水性分散体である「PC55」と「2260NE」と、カルボジイミド系架橋剤である「E−02」とを、それぞれの固形分質量比で、脂肪族ポリカーボネート型ポリウレタン樹脂/脂肪族ポリエーテル型ポリウレタン樹脂/カルボジイミド系架橋剤=90/5/5となる様に、三者を混合した。次いで、この混紡物をIPAで2倍希釈し、これに厚さ2mmのエチレン・プロピレン・ジエンゴムシート(オリオン社製、黒EPT、サイズ150mm×150mm)をディッピングコーティングした。コーティング後速やかに、110℃の熱風乾燥機で10分間乾燥させ、エチレン・プロピレン・ジエンゴムシート表面の全面に、ポリウレタン樹脂と架橋剤の混合物とからなる皮膜が形成された評価用試料を得た。
シリコーン樹脂の水性分散体である「KM9739」をIPAで1.5倍希釈し、これに厚さ2mmのエチレン・プロピレン・ジエンゴムシート(オリオン社製、黒EPT、サイズ150mm×150mm)をディッピングコーティングした。コーティング後速やかに、110℃の熱風乾燥機で10分間乾燥させ、エチレン・プロピレン・ジエンゴムシート表面の全面に、シリコーン樹脂からなる皮膜が形成された評価用試料を得た。
Claims (4)
- エチレン・プロピレン系ゴムを含有するシール部材、および
前記シール部材の表面の少なくとも一部に形成された、不飽和カルボン酸含有量が0.1〜10質量%であり、該不飽和カルボン酸が(無水)マレイン酸を含む、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する皮膜を有することを特徴とするシール材。 - 前記酸変性ポリオレフィン樹脂が共重合成分として(メタ)アクリル酸エステル成分を含有することを特徴とする請求項1に記載のシール材。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル成分の含有量が前記酸変性ポリオレフィン樹脂の1〜45質量%であることを特徴とする請求項2に記載のシール材。
- 前記皮膜がさらに架橋剤および/またはその他の樹脂を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のシール材。
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