JP6924827B2 - 急冷塔後置冷却器 - Google Patents
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Description
急冷流出物を冷却するための方法は、急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器凝縮物に供給すること、急冷塔流出物を冷却して、急冷塔後置冷却器凝縮物を用意すること、および急冷塔後置冷却器の汚れを防ぐ速度で、急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む。
急冷流出物を冷却するための方法は、急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器に供給すること、急冷塔流出物中のアンモニアの濃度を決定すること、および急冷塔流出物中のアンモニアの濃度が約20(質量)ppm以上になったとき、急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む。
急冷流出物を冷却するための方法は、急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器に供給すること、急冷塔流出物中のアクリロニトリルの濃度を決定すること、および急冷塔流出物中のアクリロニトリルの濃度が約9質量%以上になったとき、急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む。
急冷流出物を冷却するための方法は、約20(質量)ppm以上のアンモニアおよび/または9質量%以上のアクリロニトリルを含む急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器に供給すること、ならびに急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む。
方法の上記および他の態様、いくつかの態様の特徴および利点は、以下の図面からより明らかとなるであろう。
以下の記載は、限定された意味に取られるべきではなく、単に、例示的な実施形態の一般的原理を記載する目的でなされる。本発明の範囲は、特許請求の範囲を参照して決定されるべきである。
急冷塔および急冷塔後置冷却器
図1に示すように、急冷塔10は第1の部分28および第2の部分30を含み、第1の部分28は第2の部分30の下方に位置する。急冷塔10の第1の部分28は、ガス流またはリアクター流出物12を受け取るように構成された入口32を含む。ガス流またはリアクター流出物12は、アクリロニトリルおよびアンモニアを含み得る。急冷塔10の第2の部分30は、水溶液流または急冷液体16を受け取るように構成されたマルチレベル噴霧システム34を含む。水溶液流または急冷液体16は、酸36を含み得る。
水は、ライン46を介して入口49を通して急冷塔10に添加してよく、またはそうでなければ、急冷液体16に、またはその他の場所では、流れ16および44によって形成された液体リサイクルループ中に添加してよい。水は、ライン68を介して急冷塔10に添加してもよい。この態様では、急冷塔は、当該分野で公知の任意のタイプの急冷塔であってよく、急冷塔はパッキンまたはトレイを含んでよい。
急冷液体16は、ポンプ50を用いて、ライン44を通して循環させ、急冷塔に戻してよい。この態様では、急冷塔は、多数の戻りラインを含み得る。出口流67は、添加した液体を相殺することによって液体リサイクルループ中の比較的一定の質量流量を維持するために、ライン44を通って出る急冷塔底部流の一部として取り出され得る。出口流67は、形成された中和反応生成物(例えば、硫酸アンモニウム)を除去し、これは腐食生成物などの、液体リサイクルループ中での不要な生成物の蓄積を防止するのにも有用である。出口流67は、排出点52においてライン44から出され得る。
別の態様では、急冷塔は、マルチレベル噴霧システム34の代わりに多数のトレイの充填されたセクションを含んでよい。この態様では、急冷液体16は、塔の充填されたセクション、またはトレイセクション上方および/または下方の急冷塔へ循環される。
(アセトニトリル、シアン化水素、アンモニアおよび他の不純物などの副産物を含めた)アクリロニトリルを含む急冷されたまたは冷却された流出ガスは、ミスト除去器26を通過した後に、ガス流70として急冷塔10を出ることができる。一態様では、急冷塔流出物はガス流70である。
図2は、急冷塔後置冷却器中に位置する入口チューブシート18の上面斜視図である。入口チューブシート18は、複数のチューブ入口24を含み得る。急冷塔流出蒸気は凝縮し、急冷塔後置冷却器凝縮物を形成する。急冷塔流出蒸気は、副産物および不純物と共にアクリロニトリルを含み得る。この態様では、急冷塔流出蒸気は、アクリロニトリル、シアン化水素、アンモニアおよび他の不純物を含み得る。この態様では、急冷塔流出蒸気は、約9〜約13質量%のアクリロニトリルを、別の態様では、約11〜約12質量%のアクリロニトリルを有する。急冷塔流出蒸気は、約1.0〜約1.5質量%のシアン化水素、および約5〜約200(質量)ppmのアンモニアも含有し得る。急冷塔後置冷却器凝縮物は、主として、水およびいくらかのアクリロニトリル、ならびにより少量の、アセトニトリル、シアン化水素、アクリル酸などの他の成分を含む。
さらに説明すると、リサイクル無しのQAC操作については、凝縮はまだほとんど起こっていないので、チューブのまさに頂部における液膜厚は本質的にゼロであることが判明した。チューブから下方への中途で、液膜厚は、約0.1〜0.15mmである。チューブの底部においては、液膜厚は、約0.25〜0.3mmである。さらに、QACにおける汚れはチューブの上半分で起こり、チューブの下半分ではほとんど汚れは起こらないことが判明した。
一態様では、急冷塔後置冷却器凝縮物の一部は、急冷塔後置冷却器に再循環される。図2は、急冷塔後置冷却器の入口チューブシート18の上面斜視図である。入口チューブシート18は、複数のチューブ入口24を含み得る。液体はチューブシート18の頂部を被覆し、チューブシート入口24に流れ込み、冷却チューブ中に流下する。チューブシート18および冷却チューブは、チューブシート入口24、および冷却チューブ下方で実質的に湿潤される。流出蒸気がチューブを流下するにつれ、凝縮が起こる。チューブシート入口24からの距離が増大するにつれ、冷却チューブの表面の液膜厚は増大する。冷却チューブの表面全体の実質的な湿潤は、冷却チューブ表面の連続的な洗い流し、および冷却チューブの表面での固体ポリマーの最小の蓄積を可能とする。
方法に従うと、再循環率および汚れ係数が制御されて、約270kcal/時毎m2℃以上(1m2℃あたり約270kcal/時以上)、別の態様では、約278kcal/時毎m2℃以上(1m2℃あたり約278kcal/時以上)、および別の態様では、約285kcal/時毎m2℃以上(1m2℃あたり約285kcal/時以上)の熱伝達係数がもたらされる。方法は、約5kcal/時毎m2℃/月以下(1m2℃/月あたり約5kcal/時以下)の熱伝達係数の変化率をもたらす。
(汚れ無しの清浄な供給を仮定して)以下の計算された値に示されるように、リサイクル率が増大し、膜厚が増大するにつれて、熱伝達係数は減少する。
(汚れを伴う通常の供給を仮定して)以下の計算された値に示されるように、リサイクル率が増大するにつれて、汚れ係数は減少する。0のリサイクル率と比較して、熱伝達係数は0.1〜3のリサイクル率で増大する。急冷塔入口温度に対するリサイクル率の効果を示す。
リサイクル率は、下記の急冷塔流出物中のアンモニア濃度に基づいて調整され得る。
一態様では、方法は、急冷塔後置冷却器凝縮物をチューブシートに供給することを含む。方法は、噴霧ノズルを用いて、または用いることなく、急冷塔後置冷却器凝縮物をチューブシートに供給することを含み得る。方法は、急冷塔後置冷却器中のチューブシートが急冷塔後置冷却器凝縮物の噴霧で完全に被覆された場合に、汚れを低下させるのにおいてより効果的である。この態様では、急冷塔後置冷却器凝縮物は、例えば、充円錐噴霧ノズル(フルコーンスプレーノズル、円形全面スプレーノズル)を備えるノズル、または中空円錐噴霧パターンを備えるノズルなどの、1つまたは複数の噴霧ノズルを用いてチューブシートへ運搬され得る。
一態様では、阻害剤は、急冷塔後置冷却器凝縮物がチューブシートに接触する前に、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される。阻害剤は、重合を防止するのに効果的である。この態様では、阻害剤は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキシ−TEMPO、DNBP(2,4−ジニトロ−6−sec−ブチルフェノール)などのニトロフェノール、フェニレンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
一態様では、方法は、急冷塔後置冷却器凝縮物の最適なpHレベルを維持すること、調整してもよいことを含む。pHの規定された範囲内での維持は、腐食性の低下をもたらし、プロセス機器における構築のより広い範囲の材料の使用を可能とする。この態様では、方法は、弱アルカリ性化合物を急冷塔後置冷却器凝縮物に添加して、約6〜約7のpHをもたらすことを含む。炭酸ナトリウムが、その低いコストおよび容易な入手可能性のため好ましいが、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ土類金属炭酸塩および炭酸水素塩;炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムもしくはカルバミン酸アンモニウム;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等などのアルキレンジアミン、ならびにそれらの混合物を含めた他の弱アルカリ性化合物を用いてもよい。一態様では、急冷塔後置冷却器凝縮物が急冷塔後置冷却器に接触する前に、pHを制御するための添加剤を、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加する。
本明細書中に開示された発明を、具体的な実施態様、その例および適用によって記載してきたが、特許請求の範囲に記載された発明の範囲を逸脱することなく、多数の修飾および変形を当業者はなし得る。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔1〕急冷流出物を冷却するための方法であって、
急冷塔流出物を冷却して、急冷塔後置冷却器凝縮物を用意すること、および
急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含み、
急冷塔後置冷却器における1kcal/時あたり約0.0006m 2 ℃以下のチューブ側汚れ係数、および1m 2 ℃あたり約270kcal/時以上の熱伝達係数をもたらす、方法。
〔2〕急冷塔流出物が、アクリロトニトリルを含む、前記〔1〕に記載の方法。
〔3〕急冷塔流出物が、約20(質量)ppm以上のアンモニアおよび/または約9質量%以上のアクリロニトリルを含む、前記〔1〕に記載の方法。
〔4〕急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、急冷塔後置冷却器中のチューブシートに再循環される、前記〔1〕に記載の方法。
〔5〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、1つまたは複数のノズルを通じてチューブシート上に噴霧される、前記〔4〕に記載の方法。
〔6〕1つまたは複数のノズルが、充円錐噴霧ノズルである、前記〔5〕に記載の方法。
〔7〕充円錐噴霧ノズルが、SA度の噴霧角度を有する単一ノズルであり、式:H=(D/2)/tan(SA/2)に従って、Dメートルの直径を有するチューブシート上方Hメートルの距離に中心がある、前記〔6〕に記載の方法。
〔8〕ノズルの出口が、チューブシートの表面から約0.5〜1メートルにある、前記〔6〕に記載の方法。
〔9〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、チューブシートの少なくとも一部を湿潤させる、前記〔4〕に記載の方法。
〔10〕急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、約0.3〜約1のリサイクル率で急冷塔後置冷却器に再循環される、前記〔1〕に記載の方法。
〔11〕急冷塔後置冷却器凝縮物がチューブシートに接触する前に、阻害剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、前記〔4〕に記載の方法。
〔12〕阻害剤が、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキシ−TEMPO,DNBP(2,4−ジニトロ−6−sec−ブチルフェノール)などのニトロフェノール、フェニレンジアミン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔11〕に記載の方法。
〔13〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、約6〜約7のpHに維持され、調整されてもよい、前記〔1〕または〔4〕に記載の方法。
〔14〕急冷塔後置冷却器凝縮物が急冷塔後置冷却器に接触する前に、pHを制御するための添加剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、前記〔13〕に記載の方法。
〔15〕pHを制御するための添加剤が、炭酸ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩および炭酸水素塩、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンならびにそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔14〕に記載の方法。
〔16〕急冷流出物を冷却するための方法であって、
急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器に供給すること、
急冷塔流出物を冷却して、急冷塔後置冷却凝縮物を用意すること、および
急冷塔後置冷却器の汚れを防止する速度で、急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む、方法。
〔17〕急冷塔流出物が、約20(質量)ppm以上のアンモニアおよび/または約9質量%以上のアクリロニトリルを含む、前記〔16〕に記載の方法。
〔18〕急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、急冷塔後置冷却器中のチューブシートに再循環される、前記〔16〕に記載の方法。
〔19〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、1つまたは複数のノズルを通じてチューブシート上に噴霧される、前記〔18〕に記載の方法。
〔20〕1つまたは複数のノズルが、充円錐噴霧ノズルである、前記〔19〕に記載の方法。
〔21〕充円錐噴霧ノズルが、SA度の噴霧角度を有する単一ノズルであり、式:H=(D/2)/tan(SA/2)に従って、Dメートルの直径を有するチューブシート上方Hメートルの距離に中心がある、前記〔20〕に記載の方法。
〔22〕ノズルの出口が、チューブシートの表面から約0.5〜1メートルにある、前記〔19〕に記載の方法。
〔23〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、チューブシートの少なくとも一部を湿潤させる、前記〔16〕に記載の方法。
〔24〕急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、約0.3〜約1の率で急冷塔後置冷却器に再循環される、前記〔16〕に記載の方法。
〔25〕急冷塔後置冷却器凝縮物がチューブシートに接触する前に、阻害剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、前記〔18〕に記載の方法。
〔26〕阻害剤が、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキシ−TEMPO、DNBP(2,4−ジニトロ−6−sec−ブチルフェノール)などのニトロフェノール、フェニレンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔25〕に記載の方法。
〔27〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、約6〜約7のpHに維持され、調整されてもよい、前記〔16〕または〔18〕に記載の方法。
〔28〕急冷塔後置冷却器凝縮物が急冷塔後置冷却器に接触する前に、pHを制御するための添加剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、前記〔27〕に記載の方法。
〔29〕pHを制御するための添加剤が、炭酸ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩および炭酸水素塩、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンならびにそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔28〕に記載の方法。
〔30〕1kcal/時/月あたり約0.00002m 2 ℃以下の急冷塔後置冷却器におけるチューブ側汚れ係数の変化率をもたらす、前記〔16〕に記載の方法。
〔31〕1kcal/時あたり約0.0006m 2 ℃以下の急冷塔後置冷却器におけるチューブ側汚れ係数をもたらす、前記〔16〕に記載の方法。
〔32〕1m 2 ℃あたり約270kcal/時以上の熱伝達係数をもたらす、前記〔16〕に記載の方法。
〔33〕1m 2 ℃/月あたり約5kcal/時以下の熱伝達係数の変化率をもたらす、前記〔16〕に記載の方法。
〔34〕急冷流出物を冷却する方法であって、
急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器に供給すること、
急冷塔流出物を冷却して、急冷塔後置冷却器凝縮物を用意すること、および
急冷塔後置冷却器中の熱交換器チューブ上に約0.1〜約1.1mmの液膜厚をもたらす速度で、急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む、方法。
〔35〕急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、約0.3〜約1の率で急冷塔後置冷却器に再循環される、前記〔34〕に記載の方法。
〔36〕急冷塔流出物が、約20(質量)ppm以上のアンモニアおよび/または約9質量%以上のアクリロニトリルを含む、前記〔34〕に記載の方法。
〔37〕急冷塔流出物が、約20(質量)ppm〜約100(質量)ppmのアンモニアを含む、前記〔36〕に記載の方法。
〔38〕急冷塔後置冷却器凝縮物が熱交換器チューブに接触する前に、阻害剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、前記〔35〕に記載の方法。
〔39〕阻害剤が、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキシ−TEMPO、DNBP(2,4−ジニトロ−6−sec−ブチルフェノール)などのニトロフェノール、フェニレンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔38〕に記載の方法。
〔40〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、約6〜約7のpHに維持され、調整されてもよい、前記〔34〕に記載の方法。
〔41〕急冷塔後置冷却器凝縮物が急冷塔後置冷却器に接触する前に、pHを制御するための添加剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、前記〔40〕に記載の方法。
〔42〕pHを制御するための添加剤が、炭酸ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩および炭酸水素塩、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンならびにそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔41〕に記載の方法。
〔43〕1kcal/時/月あたり約0.00002m 2 ℃以下の、急冷塔後置冷却器におけるチューブ側汚れ係数の変化率をもたらす、前記〔34〕に記載の方法。
〔44〕1kcal/時あたり約0.0006m 2 ℃以下の、急冷塔後置冷却器におけるチューブ側汚れ係数をもたらす、前記〔34〕に記載の方法。
〔45〕1m 2 ℃あたり約270kcal/時以上の熱伝達係数をもたらす、前記〔34〕に記載の方法。
〔46〕1m 2 ℃/月あたり約5kcal/時以下の熱伝達係数の変化率をもたらす、前記〔34〕に記載の方法。
〔47〕急冷流出物を冷却するための方法であって、
急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器に供給すること、
急冷塔流出物中のアンモニアの濃度を決定すること、および
急冷塔流出物中のアンモニアの濃度が約20(質量)ppm以上になったとき、急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む、方法。
〔48〕冷却塔流出物が、アクリロニトリルを含む、前記〔47〕に記載の方法。
〔49〕急冷塔後置冷却器における1kcal/時あたり約0.0006m 2 ℃以下のチューブ側汚れ係数、および1m 2 ℃あたり約270kcal/時以上の熱伝達係数をもたらす、前記〔47〕に記載の方法。
〔50〕急冷塔流出物中のアンモニア濃度が約20〜約100(質量)ppmになったとき、急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、約0.3〜約1のリサイクル率で急冷塔後置冷却器に再循環される、前記〔47〕に記載の方法。
〔51〕急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、急冷塔後置冷却器中のチューブシートに再循環される、前記〔47〕に記載の方法。
〔52〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、1つまたは複数のノズルを通じてチューブシート上に噴霧される、前記〔51〕に記載の方法。
〔53〕1つまたは複数のノズルが、充円錐噴霧ノズルである、前記〔52〕に記載の方法。
〔54〕充円錐噴霧ノズルが、SA度の噴霧角度を有する単一ノズルであり、式:H=(D/2)/tan(SA/2)に従って、Dメートルの直径を有するチューブシート上方Hメートルの距離に中心がある、前記〔53〕に記載の方法。
〔55〕ノズルの出口が、チューブシートの表面から約0.5〜1メートルにある、前記〔53〕に記載の方法。
〔56〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、チューブシートの少なくとも一部を湿潤させる、前記〔47〕に記載の方法。
〔57〕急冷塔後置冷却器凝縮物がチューブシートに接触する前に、阻害剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、前記〔47〕に記載の方法。
〔58〕阻害剤が、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキシ−TEMPO、DNBP(2,4−ジニトロ−6−sec−ブチルフェノール)などのニトロフェノール、フェニレンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔57〕に記載の方法。
〔59〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、約6〜約7のpHに維持され、調整されてもよい、前記〔47〕に記載の方法。
〔60〕急冷塔後置冷却器凝縮物が急冷塔後置冷却器に接触する前に、pHを制御するための添加剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、前記〔59〕に記載の方法。
〔61〕pHを制御するための添加剤が、炭酸ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩および炭酸水素塩、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンならびにそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔60〕に記載の方法。
〔62〕急冷流出物を冷却するための方法であって、
急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器に供給すること、
急冷塔流出物中のアクリロニトリルの濃度を決定すること、および
急冷塔流出物中のアクリロニトリルの濃度が約9質量%以上になったとき、急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む、方法。
〔63〕急冷塔後置冷却器における1kcal/時あたり約0.0006m 2 ℃以下のチューブ側汚れ係数、および1m 2 ℃あたり約270kcal/時以上の熱伝達係数をもたらす、前記〔62〕に記載の方法。
〔64〕急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、約0.3〜約1のリサイクル率で急冷塔後置冷却器に再循環される、前記〔62〕に記載の方法。
〔65〕急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、急冷塔後置冷却器中のチューブシートに再循環される、前記〔62〕に記載の方法。
〔66〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、1つまたは複数のノズルを通じてチューブシート上に噴霧される、前記〔65〕に記載の方法。
〔67〕1つまたは複数のノズルが、充円錐噴霧ノズルである、前記〔66〕に記載の方法。
〔68〕充円錐噴霧ノズルが、SA度の噴霧角度を有する単一ノズルであり、式:H=(D/2)/tan(SA/2)に従って、Dメートルの直径を有するチューブシート上方Hメートルの距離に中心がある、前記〔67〕に記載の方法。
〔69〕ノズルの出口が、チューブシートの表面から約0.5〜1メートルにある、前記〔66〕記載の方法。
〔70〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、チューブシートの少なくとも一部を湿潤させる、前記〔62〕に記載の方法。
〔71〕急冷塔後置冷却器凝縮物がチューブシートに接触する前に、阻害剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加さる、前記〔62〕に記載の方法。
〔72〕阻害剤が、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキシ−TEMPO、DNBP(2,4−ジニトロ−6−sec−ブチルフェノール)などのニトロフェノール、フェニレンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔71〕に記載の方法。
〔73〕急冷塔後置冷却器凝縮物が、約6〜約7のpHに維持され、調整されてもよい、前記〔62〕に記載の方法。
〔74〕急冷塔後置冷却器凝縮物が急冷塔後置冷却器に接触する前に、pHを制御するための添加剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、前記〔62〕に記載の方法。
〔75〕pHを制御するための添加剤が、炭酸ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩および炭酸水素塩、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンならびにそれらの混合物からなる群から選択される、前記〔74〕に記載の方法。
〔76〕急冷流出物を冷却するための方法であって、
急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器に供給すること、ここで前記急冷塔流出物は約20(質量)ppm以上のアンモニアおよび/または約9質量%以上のアクリロニトリルを含む、および
急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む、方法。
Claims (13)
- (1)プロパン、プロピレンおよびイソブチレンから成る群から選択される炭化水素と、(2)アンモニアと、(3)酸素との反応により生成されるアクリロニトリル及び/又はメタクリロニトリルの回収及び精製のプロセスにおいて生じる、アクリロニトリル及び/又はメタクリロニトリルを含有する急冷塔流出物を冷却する方法であって、
急冷塔流出物を急冷塔後置冷却器に供給すること、
急冷塔流出物を冷却して、急冷塔後置冷却器凝縮物を得ること、および
急冷塔後置冷却器中の熱交換器チューブ上に約0.1〜約1.1mmの液膜厚をもたらす速度で、急冷塔後置冷却器凝縮物の少なくとも一部を急冷塔後置冷却器に再循環させることを含む、方法。 - 急冷塔後置冷却器凝縮物の一部が、急冷塔流出物の1モルあたり約0.3〜約1モルの凝縮物の割合で急冷塔後置冷却器に再循環される、請求項1に記載の方法。
- 急冷塔流出物が、約20(質量)ppm以上のアンモニアおよび/または約9質量%以上のアクリロニトリルを含む、請求項1に記載の方法。
- 急冷塔流出物が、約20(質量)ppm〜約100(質量)ppmのアンモニアを含む、請求項3に記載の方法。
- 急冷塔後置冷却器凝縮物が熱交換器チューブに接触する前に、阻害剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、請求項2に記載の方法。
- 阻害剤が、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキシ−TEMPO、DNBP(2,4−ジニトロ−6−sec−ブチルフェノール)などのニトロフェノール、フェニレンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項5に記載の方法。
- 急冷塔後置冷却器凝縮物が、約6〜約7のpHに維持され、且つ調整されてもよい、請求項1に記載の方法。
- 急冷塔後置冷却器凝縮物が急冷塔後置冷却器に接触する前に、pHを制御するための添加剤が、急冷塔後置冷却器凝縮物に添加される、請求項7に記載の方法。
- pHを制御するための添加剤が、炭酸ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩および炭酸水素塩、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項8に記載の方法。
- 1kcal/時/月あたり約0.00002m2℃以下の、急冷塔後置冷却器におけるチューブ側汚れ係数の変化率をもたらす、請求項1に記載の方法。
- 1kcal/時あたり約0.0006m2℃以下の、急冷塔後置冷却器におけるチューブ側汚れ係数をもたらす、請求項1に記載の方法。
- 1m2℃あたり約270kcal/時以上の熱伝達係数をもたらす、請求項1に記載の方法。
- 1m2℃/月あたり約5kcal/時以下の熱伝達係数の変化率をもたらす、請求項1に記載の方法。
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