JP6896378B2

JP6896378B2 - 積層フィルム及びそれを含む画像表示装置

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Publication number: JP6896378B2
Application number: JP2016111297A
Authority: JP
Inventors: 巨山林; 朱希崔; 承模洪
Original assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Current assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
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Filing date: 2016-06-02
Publication date: 2021-06-30
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Description

本発明は、積層フィルム及びそれを含む画像表示装置に関する。

プラスチックは、建材、自動車の外装部品、紙、木材、家具、防音壁、光学材料、化粧品の容器および各種ディスプレイ素子などで用いられている。このようなプラスチックを保護するために、機能性ハードコートが広範に適用されている。

特に、近年ではＬＣＤ、ＰＤＰまたはプロジェクションＴＶなどの各種ディスプレイ装置が大きく発展している。このような傾向により、ディスプレイ装置を含む各種の家電製品または携帯電話のウィンドウなどのプラスチックシートの表面を保護し、スクラッチなどを防止するための機能性ハードコートの需要が大幅に増加している。

外部に露出するフラットパネルディスプレイ素子のウィンドウは、日常生活での耐スクラッチ性、フレキシブル（flexible）などの加工による特性を有していなければならない。ところが、通常のハードコートフィルムは、架橋密度の増加により耐摩耗性は増加するが、コート層の収縮によりクラックが発生し、屈曲性が低下することがある。

そこで、高硬度及び優れた柔軟性を同時に満足するフィルムの開発が求められているのが実情である。

韓国公開特許２０１１−００７８７８３号（特許文献１）は、ハードコート組成物及びハードコート層を含む積層体を開示しているが、前述の問題点に対する解決策は提示していない。

韓国公開特許２０１１−００７８７８３号公報

本発明は、高硬度及び高柔軟性を同時に示す積層フィルムを提供することを目的とする。

本発明は、前記積層フィルムをカバーウィンドウ基板として備えた画像表示装置を提供することを目的とする。

１．第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含む、積層フィルム。

２．前記項目１において、前記第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上である、積層フィルム。

３．前記項目１において、前記ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ^２以上である、積層フィルム。

４．前記項目１において、前記第２の基材フィルムは、修正靭性（amended toughness）が下記の数式１を満すものである、積層フィルム。

（式中、前記修正靭性は、前記第２の基材フィルムの応力−歪み曲線（stress−strain curve）において、破壊点における応力（Ｍｐａ）と歪み（％）の積である。）

５．前記項目４において、前記第２の基材フィルムは、前記数式１の前記修正靭性が１５,０００ＭＰａ％以上である、積層フィルム。

６．前記項目１において、前記第１の基材フィルムと第２の基材フィルムとの間に介在する接着層をさらに含む、積層フィルム。

７．前記項目１において、前記ハードコート層側の１ｋｇ荷重下における鉛筆硬度が５Ｈ以上であり、曲率半径３ｍｍで前記積層フィルムを屈曲したときの前記積層フィルムが切断されるまでの屈曲回数が１０万回以上である、積層フィルム。

８．前記項目１において、画像表示装置のカバーウィンドウ基板である、積層フィルム。

９．第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含み、
前記第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上であり、
前記ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ^２〜５００Ｎ／ｍｍ^２であり、
前記第２の基材フィルムは、修正靭性が下記数式１を満すものである、積層フィルム。

１０．前記項目９において、画像表示装置のカバーウィンドウ基板である、積層フィルム。

１１．前記項目１〜１０のいずれか一項に記載の積層フィルムを備える画像表示装置。

本発明の積層フィルムは、高硬度及び高柔軟性を同時に示すことができる。これにより、本発明の積層フィルムは、画像表示装置、特にフレキシブル画像表示装置のカバーウィンドウ基板に好適に適用できる。

図１は、応力−歪み曲線（stress−strain curve）を示す図である。

本発明は、第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含むことにより、高硬度及び高柔軟性を同時に示す、フレキシブル画像表示装置のカバーウィンドウ基板に好適に適用できる積層フィルムに関する。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の積層フィルムは、第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含む。

第１の基材フィルムは、ハードコート層を支持する役割を果たすものである。

第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上であることが好ましい。引張弾性率が２ＧＰａ以上であると、優れた硬度を示すことができる。高硬度及び優れた柔軟性を同時に示す観点から、より好ましくは引張弾性率が３ＧＰａ〜６ＧＰａであってもよい。引張弾性率が２ＧＰａ未満であると、硬度の評価時、フィルムが変形して十分な硬度を発揮しにくく、引張弾性率が６ＧＰａを超えると、柔軟性が低下することがある。前記範囲の引張弾性率は、第１の基材フィルムを構成する高分子の重合時に、官能基の種類、モル％などを調整することにより得ることができる。

第１の基材フィルムは、透明性のあるプラスチックフィルムである。例えば、ノルボルネン又は多環ノルボルネン系の単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、またはアセチルプロピオニルセルロース等から選択されるセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシの中から選択されるものを用いることができる。

第１の基材フィルムの厚さは、特に限定されず、例えば１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍであってもよい。

ハードコート層は、積層フィルムに優れた硬度を付与する。

ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましい。マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ^２以上であると、５Ｈ以上の高い鉛筆硬度を実現できる。通常、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ^２以上であると、硬くなって屈曲時にクラックが発生し得るが、前述した第１の基材フィルム及び後述する第２の基材フィルムと共に使用すると、高硬度を示すとともに、優れた柔軟性も示すことができる。

高硬度を実現し、かつ繰り返される曲げ疲労によるクラックの発生を抑制する観点から、マルテンス硬度は、好ましくは３５０Ｎ／ｍｍ^２〜５００Ｎ／ｍｍ^２、より好ましくは３５０Ｎ／ｍｍ^２〜４５０Ｎ／ｍｍ^２であってもよい。マルテンス硬度は、ナノインデンテーション法により負荷荷重１０ｍＮで測定したものであってもよい。前記範囲のマルテンス硬度は、後述するハードコート層組成物の種類及び含有量の範囲内で、透光性樹脂の種類及び含有量、光開始剤の種類及び含有量などを変更することで硬化度を調整したり、これに加えて、シリカ粒子のような充填剤を含むなどにより得ることができる。

ハードコート層は、当分野で公知の透光性樹脂、光開始剤、溶剤を含むハードコート層形成用組成物を第１の基材フィルム上に塗布し、硬化して形成したものであってもよい。

透光性樹脂としては、光硬化型の（メタ）アクリレートオリゴマー、光硬化型のモノマー等を用いることができる。これらは、単独で又は２以上を組み合わせて用いることができる。

光硬化型の（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上を用いることができる。具体的には、ウレタン（メタ）アクリレートとポリエステル（メタ）アクリレートとを混合して用いるか、または２種のポリエステル（メタ）アクリレートを混合して用いることができる。

ウレタン（メタ）アクリレートは、分子内にヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートとイソシアネート基を有する化合物とを、当業界で公知の方法により、触媒の存在下で反応して製造できる。

分子内にヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン開環ヒドロキシアクリレート、ペンタエリスリトールトリ／テトラ（メタ）アクリレートの混合物、及びジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレートの混合物からなる群より選択される１種以上であってもよい。

また、イソシアネート基を有する化合物の具体例としては、１，４−ジイソシアナートブタン、１，６−ジイソシアナートヘキサン、１，８−ジイソシアナートオクタン、１，１２−ジイソシアナートドデカン、１，５−ジイソシアナート−２−メチルペンタン、トリメチル−１，６−ジイソシアナートヘキサン、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、トランス−１，４−シクロヘキセンジイソシアネート、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、テトラメチルキシレン−１，３−ジイソシアネート、１−クロロメチル−２，４−ジイソシアネート、４，４'−メチレンビス（２，６−ジメチルフェニルイソシアネート）、４，４'−オキシビス（フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導される３官能イソシアネート、及びトリメタンプロパノールアダクトのトルエンジイソシアネートからなる群より選択される１種以上であってもよい。

ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリエステルポリオールとアクリル酸とを、当業界で公知の方法により反応して製造できる。

前記ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエステルアクリレート、ポリエステルジアクリレート、ポリエステルテトラアクリレート、ポリエステルヘキサアクリレート、ポリエステルペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエステルペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびポリエステルペンタエリスリトールヘキサアクリレートからなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに限定されるものではない。

光硬化型のモノマーは、通常使用される光硬化型の官能基であり、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などの不飽和基を分子内に有する、当該技術分野で使用されるモノマーを制限なく使用できる。具体的には（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを使用できる。

（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロパーフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、およびイソボルネオール（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

特に、前記４官能ポリエステル（メタ）アクリレートと混合物組成で含まれる（メタ）アクリレートの含有量範囲内で光硬化型のモノマーの代わりに用いることにより、光硬化コート組成物の作業性及び相溶性を向上させることができ、同等レベルの特性を得ることができる。

透光性樹脂は、塗膜の品質に影響を与えるものであり、ハードコート層形成用組成物の全重量に対して１〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％の含有量で用いることができる。含有量が１重量％未満であると、塗膜の形成が困難であるか、または十分な硬度の実現が困難になることがあり、８０重量％を超えると、塗膜硬化後のカールが深化することがある。前記透光性樹脂に硬度の向上及び収縮の低減のために、金属酸化物微粒子を添加してもよい。

光開始剤は、当該技術分野で使用されるものであれば制限なく使用できる。例えば、ヒドロキシケトン類、アミノケトン類、水素引き抜き型の光開始剤、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１種以上を用いることができる。

具体的には、前記光開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］２−モルホリンプロパノン−１、ジフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、４−ヒドロキシシクロフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、アントラキノン、フルオレン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、４，４−ジメトキシアセトフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド及びこれらの組み合わせからなる群より選択される１種以上を用いることができる。

光開始剤は、ハードコート層形成用組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の含有量で用いることができる。含有量が０．１重量％未満であると、組成物の硬化速度が遅くなったり、未硬化が発生して機械的物性が低下することがあり、１０重量％を超えると、過硬化により塗膜にクラックが発生することがある。

必要に応じて、本発明のハードコート層形成用組成物は、シリカ粒子をさらに含んでもよい。

シリカ粒子は、ハードコート層の硬度を向上させるためのものであり、粒子径が１〜１００ｎｍであるのがよい。粒子径が１ｎｍ未満であると、ハードコート組成物内で分散性が低下することがあり、１００ｎｍを超えると、ヘイズが高くなることがある。

シリカ粒子は、単量体に分散しているものを用いることが好ましい。具体的には、市販のＮａｎｏｃｒｙｌＣ１３０、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ１４０、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ１４５、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ１４６、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ１５０、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ１５３、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ１５５、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ１６５、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ３５０、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ６２０、ＮａｎｏｃｒｙｌＣ６８０からなる群より選択される１種を用いることができる。

シリカ粒子は、ハードコート層形成用組成物の全重量に対し１〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の含有量で用いることができる。含有量が１重量％未満であると、硬度の向上効果が不十分であり、５０重量％を超えると、硬化面にクラックが発生することがある。

溶剤は、前記の成分を溶解または分散できるものであれば特に制限されない。

具体的には、アルコール系（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、ケトン系（メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなど）、アセテート系（エチルアセテート、プロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、ｔ−ブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなど）、ヘキサン系（ヘキサン、ヘプタン、オクタンなど）、ベンゼン系（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、エーテル系（ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど）等を用いることができる。前記に例示の溶剤は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

溶剤は、ハードコート層形成用組成物の全重量に対し１０〜９５重量％の含有量で用いることができる。含有量が１０重量％未満であると、粘度が高くて作業性が低下することがあり、９５重量％を超えると、乾燥工程に時間がかかり、経済性が低下することがある。

ハードコート層の厚さは、特に限定されず、例えば５〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、より好ましくは１０〜６０μｍであってもよい。

本発明の積層フィルムは、前記第１の基材フィルムの他方の面に位置する第２の基材フィルムをさらに含む。

第２の基材フィルムをさらに含むことにより、積層フィルム全体の靭性を向上させ、柔軟性を改善できる。

好ましくは、第２の基材フィルムは、修正靭性（amended toughness）が下記数式１を満すものであってもよい。

（式中、修正靭性は、第２の基材フィルムの応力−歪み曲線（stress−strain curve）において、破壊点における応力（Ｍｐａ）と歪み（％）の積である。）

応力−歪み曲線（stress−strain curve）は、高分子材料の引張実験により、高分子材料に加えられた応力（stress）と、この応力に対応して示された高分子材料の歪み（strain）との関係を示すグラフ上の曲線である。本発明の通常の例では、横軸に歪みを示し、縦軸に応力を示す。このことから、応力−歪み曲線は、他の表現として、高分子材料の歪みの増加によって、求められる応力の大きさの変化を示す曲線と言える。

図１に、複数の高分子素材フィルムの応力−歪み曲線を例示しているが、各曲線の端の丸で囲まれた部分が破壊点（fracture point）に相当する。前記数式１の修正靭性は、破壊点におけるｘの値（歪み）とｙの値（応力）の積であり、図１には、複数の高分子素材フィルムのいずれかのフィルムにおける修正靭性が、四角で囲まれた部分に例示されている。

本発明者らは、前記範囲の修正靭性を有する基材フィルムが優れた柔軟性を有することから、高硬度のハードコート層と共に使用時に柔軟性を補完することにより、高硬度を実現し、且つ繰り返される曲げ疲労によるクラックの発生を抑制することを確認した。具体的には、修正靭性が１０,０００ＭＰａ％未満であると、柔軟性の改善効果が不十分なことがある。好ましくは、修正靭性は１５,０００ＭＰａ％以上であってもよい。修正靭性が高いほど柔軟性の改善効果が優れるので上限は特に限定されないが、経済的な観点から５０,０００ＭＰａ％以下、好ましくは４０,０００ＭＰａ％以下であってもよい。

第２の基材フィルムも、透明性のあるプラスチックフィルムであり、第１の基材フィルムとして例示した素材を用いることができる。好ましくは、前述した修正靭性を満足するものを用いることができる。

第２の基材フィルムの厚さは、特に限定されず、例えば１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍであってもよい。

本発明の一実施形態において、第２の基材フィルムは、接着層を介して第１の基材フィルムに接着することができる。

接着層は、当分野で公知のＵＶ接着剤組成物を塗布し、硬化して形成したものであってもよい。

ＵＶ接着剤組成物としては、例えばアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤などを用いることができる。

接着層の厚さは、特に限定されず、例えば５〜５０μｍであってもよい。

本発明の他の一実施形態において、第２の基材フィルムは、接着層なしで第１の基材フィルムと直接接触するものであってもよい。

これは、共押出成形法により、第１の基材フィルムを形成する樹脂と第２の基材フィルムを形成する樹脂とを同時に押出して積層したフィルムを用いることで実現できるが、これに制限されるものではない。

前述した構成及びパラメータを有する本発明の積層フィルムは、硬度及び柔軟性が非常に優れている。例えば、ハードコート層側の１ｋｇ荷重下にける鉛筆硬度が５Ｈ以上、好ましくは６Ｈ以上、より好ましくは８Ｈ以上である。また、曲率半径（半径）３ｍｍで屈曲したときの切断されるまでの屈曲回数が１０万回以上、好ましくは２０万回以上であり、また、好ましくは曲率半径１．５ｍｍで屈曲したときの切断されるまでの屈曲回数が１０万回以上、より好ましくは２０万回以上であってもよい。

これにより、本発明の積層フィルムは、画像表示装置のカバーウィンドウ基板に適用されて表面の擦傷を防止でき、フレキシブル画像表示装置にも優れた柔軟性を有するカバーウィンドウ基板として用いることができる。

また、本発明は、前記積層フィルムを備える画像表示装置を提供するものである。

本発明の画像表示装置は、前記積層フィルムをカバーウィンドウ基板として備える。

本発明の画像表示装置は、液晶表示装置、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などであってもよく、またフレキシブル画像表示装置であってもよい。

以下、本発明の理解を助けるために好適な実施例を示すが、これらの実施例は本発明を例示するに過ぎず、添付された特許請求の範囲を制限するわけではなく、本発明の範疇及び技術思想の範囲内において実施例に対し変更が多様であること且つ修正が可能であることは、当業者にとって明らかなことであり、このような変更及び修正が添付された特許請求の範囲に属するのも当然のことである。

製造例１．ハードコート層形成用組成物の製造
１０重量部のウレタンアクリレート（１０官能、美源商事社（Miwon Commercial Co., Ltd.）製、ＳＣ２１５３）と、１０重量部のペンタエリスリトールトリアクリレートと、５０重量部のナノシリカゾル（１２ｎｍ、固形分４０％、触媒化成社製、Ｖ８８０２）と、２０重量部のメチルエチルケトン（大井化金社（Daejung Chemicals & Metals Co., Ltd.）製）と、７重量部のプロピレングリコールモノメチルエーテル（大井化金社製）と、２．７重量部の光開始剤（ＣＩＢＡ社製、Ｉ−１８４）と、０．３重量部のレベリング剤（ＢＹＫケミ社製、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０）とを攪拌機を用いて混合した。これを、ＰＰ材質のフィルターを用いてろ過し、ハードコート層形成用組成物を製造した。

製造例２．ハードコート層形成用組成物の製造
５重量部のウレタンアクリレート（１０官能、美源スペシャルティケミカル社製、ＳＣ２１５３）と、３５重量部のペンタエリスリトールトリアクリレートと、３７重量部のメチルエチルケトンと、２０重量部のプロピレングリコールモノメチルエーテルと、２．７重量部の光開始剤（ＣＩＢＡ社製、Ｉ−１８４）と、０．３重量部のレベリング剤（ＢＹＫケミ社製、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０）とを攪拌機を用いて混合した。これを、ＰＰ材質のフィルターを用いてろ過し、ハードコート層形成用組成物を製造した。

製造例３．ハードコート層形成用組成物の製造
８重量部のウレタンアクリレート（１０官能、美源商事社製、ＳＣ２１５３）と、７重量部のペンタエリスリトールトリアクリレートと、５５重量部のナノシリカゾル（１２ｎｍ、固形分４０％、触媒化成社製、Ｖ８８０２）と、２０重量部のメチルエチルケトン（大井化金社製）と、７重量部のプロピレングリコールモノメチルエーテル（大井化金社製）と、２．７重量部の光開始剤（ＣＩＢＡ社製、Ｉ−１８４）と、０．３重量部のレベリング剤（ＢＹＫケミ社製、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０）とを攪拌機を用いて混合した。これを、ＰＰ材質のフィルターを用いてろ過し、ハードコート層形成用組成物を製造した。

実施例及び比較例
実施例１
製造例１の組成物を引張弾性率４ＧＰａのポリイミドフィルム（５０μｍ、第１の基材フィルム）上に、硬化後の厚さが２０μｍになるようにコートした。その後、溶剤を乾燥及びＵＶ硬化して、ハードコート層を形成した。前記フィルムの他方の面に、修正靭性が２１,０００ＭＰａ％のポリエチレンテレフタレートフィルム（５０μｍ、第２の基材フィルム）をアクリル系接着層（厚さ５μｍ）で接着した。これにより、積層フィルムを製造した。

実施例２
引張弾性率が５ＧＰａのポリイミドフィルム（５０μｍ）を第１の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。

実施例３
修正靭性が２５,０００ＭＰａ％のポリエチレンテレフタレートフィルム（５０μｍ）を第２の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。

実施例４
製造例３のハードコート層形成用組成物を用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。

実施例５
引張弾性率が１．５ＧＰａのポリイミドフィルム（５０μｍ）を第１の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。

実施例６
修正靭性が８,０００ＭＰａ％のポリメチルメタクリレートフィルム（６０μｍ）を第２の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。

実施例７
修正靭性が５０,０００ＭＰａ％のポリイミドフィルム（５０μｍ）を第２の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。

実施例８
修正靭性が１０,０００ＭＰａ％のポリイミドフィルム（６０μｍ）を第２の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。

実施例９
引張弾性率が６．２ＧＰａのポリイミドフィルム（５０μｍ）を第１の基材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。

実施例１０
ポリイミド樹脂を厚さ５０μｍになるようにキャストし、ポリプロピレン樹脂を厚さが５０μｍになるように、前記キャストしたポリイミド樹脂上に押出した。これにより、引張弾性率が４ＧＰａのポリイミドフィルム（第１の基材フィルム）、及び修正靭性が１８,０００ＭＰａ％のポリプロピレンフィルム（第２の基材フィルム）が接着層なしで直接接触したフィルムを製造した。
その後、前記フィルムのポリイミドフィルム側に製造例１のハードコート層形成用組成物を、硬化後の厚さが２０μｍになるようにコートした。その後、溶剤を乾燥及びＵＶ硬化して、ハードコート層を形成した。これにより、積層フィルムを製造した。

比較例１
製造例２のハードコート層形成用組成物を用いた以外は、実施例１と同様な方法により積層フィルムを製造した。

比較例２
接着層及び第２の基材フィルムを用いていない以外は、実施例１と同様な方法によりフィルムを製造した。

実験例
１．マルテンス硬度の測定
製造例１及び２、３のハードコート層形成用組成物を、ガラス上に、硬化後の厚さが５μｍになるようにコートした。その後に、乾燥及びＵＶ硬化したサンプルのハードコート側の表面に対して、ナノインデンターを用いて荷重１０ｍＮ下における硬度を測定した。

２．鉛筆硬度の測定
荷重１ｋｇ下、４５度方向に鉛筆をセットした後、コート面が鉛筆側に向かうようにしてコートフィルムをガラス上に固定した。その後、各鉛筆硬度を有する鉛筆により、硬度を５回評価した。４回以上傷の付かない硬度で鉛筆硬度を記した。

３．柔軟性の評価
直径３ｍｍの棒を、実施例及び比較例による積層フィルムの幅の中心上（ハードコート側）に配置した。その後、ハードコート側の長さ方向の両端部が当接するまで曲げて、元の状態に戻すことを繰り返し、フィルムが破断する前までの回数を評価した。
Ｓ：２０万回まで破断が発生しない
Ａ：１０万回以上２０万回未満で破断が発生する
Ｂ：５万回以上１０万回未満で破断が発生する
Ｃ：５万回未満で破断が発生する

前記表１から、実施例の積層フィルムは、高い鉛筆硬度及び優れた柔軟性を同時に示すことが確認できた。これに対して、比較例の積層フィルムは、硬度が低いか、または柔軟性が低かった。

Claims

第１の基材フィルムと、
前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層と、
第１の基材フィルムの他方の面に位置する第２の基材フィルムと、
前記第１の基材フィルムと前記第２の基材フィルムとの間に介在する接着層とを含み、
前記ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ ^２以上であり、
前記第２の基材フィルムは、修正靭性が下記の数式１を満たすことを特徴とする積層フィルム。

（式中、前記修正靭性は、前記第２の基材フィルムの応力−歪み曲線（stress−strain curve）において、破壊点における応力（Ｍｐａ）と歪み（％）の積である。）
前記第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上である、請求項１に記載の積層フィルム。
前記第２の基材フィルムは、前記数式１の前記修正靭性が１５,０００ＭＰａ％以上である、請求項１に記載の積層フィルム。
前記ハードコート層側の１ｋｇ荷重下における鉛筆硬度は、５Ｈ以上であり、
曲率半径３ｍｍで前記積層フィルムを屈曲したときの前記積層フィルムが切断されるまでの屈曲回数は、１０万回以上である、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の積層フィルム。
画像表示装置のカバーウィンドウ基板である、請求項１ないし４のいずれか一項に記載の積層フィルム。
第１の基材フィルム、前記第１の基材フィルムの一方の面に位置するハードコート層及び他方の面に位置する第２の基材フィルムを含み、
前記第１の基材フィルムは、引張弾性率が２ＧＰａ以上であり、
前記ハードコート層は、マルテンス硬度が３５０Ｎ／ｍｍ^２〜５００Ｎ／ｍｍ^２であり、
前記第２の基材フィルムは、修正靭性が下記の数式１を満すものである、積層フィルム。

（式中、前記修正靭性は、前記第２の基材フィルムの応力−歪み曲線（stress−strain curve）において、破壊点における応力（Ｍｐａ）と歪み（％）の積である。）
画像表示装置のカバーウィンドウ基板である、請求項６に記載の積層フィルム。
請求項１〜７のいずれか一項に記載の積層フィルムを備える画像表示装置。