JP6893556B2 - 適合した焼結挙動を伴う多層酸化物セラミック体 - Google Patents

Description

本発明は、歯科用途に適した多層酸化物セラミック体、特に、予備焼結した多層酸化物セラミックブランクおよび酸化物セラミック未加工体（Oxidkeramik-Gruenkoerper）に関する。これらの物体は、歪みなしでさらに焼結することによって、熱により稠密化することができ、したがって、優れた機械的特性および非常に高い嵌合精度を有する歯科修復物の生成に特に適しており、自然な歯の光学的特性を非常に精密に模倣することを可能にする。本発明は、そのような多層酸化物セラミック体を生成するためのプロセス、ならびに多層酸化物セラミック体を使用する歯科修復物を生成するためのプロセスにも関する。

多年にわたり、酸化物セラミック材料は、歯科インプラントおよび修復物を生成するために使用されてきた。そのようなセラミックスは、典型的には、正方晶ジルコニア多結晶（ＴＺＰ）の形態をとるジルコニアがベースである。純粋なＺｒＯ_２は、９５０℃よりも低い温度で、体積のかなりの増加を伴う正方晶から単斜晶への相転移を受ける。ジルコニアを室温でその正方晶形態に維持するには、Ｙ_２Ｏ_３、ＣｅＯ_２、ＭｇＯ、またはＣａＯなどの添加剤の使用が必要である。これらの添加剤は、正方晶から単斜晶への転移を阻止し、それによって、ジルコニアが完全にまたは部分的にその正方晶形態にある準安定状態がもたらされる。亀裂がそのような準安定な正方晶ジルコニアセラミックス中に形成される場合、亀裂先端での応力が、正方晶から単斜晶形態への局所転移を誘起し、それに伴う体積の増加は亀裂伝搬に効果的に対抗する。このいわゆる転移高靭化メカニズムは、安定化ジルコニアセラミックスの高い靱性をもたらす（Hanninkら、J. Am. Ceram. Soc. ２０００年、８３巻、４６１〜４８７頁）。このため、ジルコニアの生体不活性な特性と相まって、整形外科でおよび歯科修復物用に、ドープされたＴＺＰを使用するに至っている。今日、特に、通常はＡｌ_２Ｏ_３が添加（約０．２５ｗｔ％）されている、Ｙ_２Ｏ_３で安定化された正方晶ジルコニア多結晶（Ｙ−ＴＺＰ）が、オールセラミック歯科生体材料として広く使用される（Denryら、Dental Materials ２００８年、２４巻、２９９〜３０７頁）。

セラミックスを調製するための様々なプロセスが、公知である。好ましいプロセスは、（ｉ）軸加圧または冷間等方圧加圧（ＣＩＰ）の後、従来の焼結を行うこと、（ｉｉ）スリップ注型の後、従来の焼結を行うこと、および（ｉｉｉ）熱間加圧（ＨＰ）または熱間等方圧加圧（ＨＩＰ）である。

歯科用途では、セラミック材料の調製はしばしば、成形ステップで隔てられた２つの稠密化ステップを含む。したがってセラミック材料は、加圧または注型し、次いで予備焼結して中間体の通気孔状態にすることができる。次いでセラミック材料の成形または予備成形を実施し、その後、さらなる焼結によって最終的な熱稠密化を行うことができる。

歯科修復物の美的外観を改善するために、歯科修復材料として使用されるセラミックスにはしばしば、着色を行う必要がある。セラミック材料の着色について様々な可能性が、公知である。

着色された歯科セラミック材料を得るための１つの手法は、金属化合物の溶液の溶浸による、多孔質状態のセラミック材料の着色を使用する。通常、多孔質構造を、乾燥し、着色溶液を完全にまたは部分的に溶浸させ、表面を清浄化し、溶浸構造を乾燥し、任意選択で多孔質構造にさらなる着色溶液を溶浸させ、最後に焼結する。

ＵＳ６，７０９，６９４Ｂ１は、遷移金属の塩または錯体の溶液による、多孔質または吸収性状態の酸化物セラミックスの着色のためのプロセスについて記載する。

ＥＰ１４８６４７６Ａ１は、金属塩、溶媒、およびＭ_ｎが１，０００から２００，０００の範囲内であるポリエチレングリコールを含有する溶液を使用して、予備焼結したセラミック体を着色するためのプロセスについて記載する。

この手法は、歯科技工士にとって複雑なプロセス、および得られた色分布の低い均質性が問題となる。さらに、着色イオンの濃度に応じて、着色された層内で拡大係数（ｅｎｌａｒｇｅｍｅｎｔ ｆａｃｔｏｒ）が変化し得、それが最終焼結ステップ中に、着色された領域と着色されていない領域との間に応力をもたらす。

別の手法は、着色化合物とのジルコニアの共沈殿による、またはジルコニア粉末と着色化合物の溶液との接触による、ジルコニア粉末の予備着色を行って、様々な粉末特徴を有する予備着色された一次および二次粒子を得ることを含む。

ＵＳ５，０１１，４０３Ａは、着色遷移金属酸化物を、部分的に安定化されたジルコニア粉末に添加することによって得られた粉末を圧縮し焼結することによる、着色されたブラケットの生成について記載し、ここでは遷移金属酸化物は、粉末形態でまたは遷移金属酸化物の水溶性塩の溶液をジルコニア粉末に噴霧することによって、組み込まれている。

ＵＳ５，２６３，８５８Ａは、歯科矯正用途でのブラケットとして使用することができる、象牙色の焼結ジルコニア体の生成について記載し、ここでは混合粉末を、（Ａ）ジルコニウムの化合物、安定化剤、エルビウム、およびプラセオジムを含有する溶液の共沈殿、ならびにか焼、または（Ｂ）エルビウムおよびプラセオジムの化合物の溶液を、安定化剤を含有するジルコニア粉末と混合することによって調製し、成形体を、結果として得られた粉末から形成し、焼結する。

ＵＳ５，６５６，５６４Ａは、安定化ジルコニア粉末を着色物質と湿式混合し、得られた粉末を成形し、焼結することによって生成された、歯科矯正ブラケット材料用に着色された焼結ジルコニア体について記載する。

ＵＳ６，７１３，４２１Ａは、ジルコニアと、アルミニウム、ガリウム、ゲルマニウム、およびインジウムの酸化物のうちの少なくとも１種と、さらに着色添加剤とを含有するセラミック組成物をベースとするブランクについて記載する。セラミック組成物は、共沈殿およびか焼によって調製される。

さらなる手法は、コーティング技法による、すぐに加圧できる状態のセラミック粉末の着色を含む。

ＵＳ２００７／２９２５９７Ａ１は、単色および多色ブランクならびに歯科成形部品を生成するためのプロセスについて記載し、このプロセスでは、酸化物粉末を着色物質でコーティングし、成形体を形成するために着色された粉末を圧縮し、圧縮された成形体を焼結する。

ＵＳ２００８／０２７４４４０Ａ１は、セラミック材料から生成されかつ周囲の歯の材料および歯肉組織に対して歯科補綴物の色を一致させるように着色された、歯科補綴物用のワンピース支持構造を含む、歯科インプラント用のアバットメントについて記載する。アバットメントの着色は、ＵＳ２００７／２９２５９７Ａ１によれば、とりわけ酸化物粉末を着色物質でコーティングすることによって実現することができる。

さらに別の手法は、着色された粉末および着色されていない粉末ならびに顔料を一緒に混合することによって着色することを含む。

ＵＳ６，３７９，５９３は、歯科修復物を形成するためのさらなる加工に適した、多色成形体を生成するためのプロセスについて記載し、このプロセスでは、異なるように着色されたセラミック材料が、押出しダイに連続して導入され、成形体の形状に圧縮され、焼結される。

ＵＳ２００７／２７２１２０Ａ１は、光学特性が異なる第１および第２のセラミック化合物と、さらに、結果として得られる光学特性の変動勾配が実質的に一定であるセラミック化合物間の遷移領域とを含む、セラミックブロックについて記載する。

ＵＳ２００８／０６４０１１Ａ１は、異なるように着色された主層および中間層を有する多色成形体について記載し、この場合、中間層の間の色の変化は、主層の間の色の変化の方向とは反対の方向に生ずる。異なるように着色された主層、および主層の材料の混合物を含有する中間層を有する、多色成形体も開示される。

ＷＯ２００８／０８３３５８Ａ１は、異なる着色の同心状の内側および外側ゾーンを有する、多色歯科ブランクについて記載する。

ＵＳ２０１０／０２１６０９５Ａ１は、実質的に均質な凝集材料を得るためにＹ−ＴＺＰが着色構成要素と混合されており、異なるように着色された凝集材料が混合され、加圧され、焼結される、着色された歯科セラミックスの生成について記載する。

ＵＳ２０１１／０１８９６３６Ａ１は、異なるように着色された第１および第２の構成要素を含有する成形体であって、第２の構成要素が、湾曲した境界面が形成されるように第１の構成要素内に配置される、成形体について記載する。

ＵＳ２０１２／１３９１４１Ａ１は、顔料粉末を得るために、着色剤の溶液でＹ−ＴＺＰ粉末を処理し、顔料粉末を着色されていない粉末と混合し、混合粉末を圧縮し、それを焼結することによる、着色されたジルコニア生成物の生成について記載する。

現況技術によるプロセスは、そこで使用される種々のセラミック粉末（例えば、着色された粉末および着色されていない粉末の組合せ、または異なるように着色された粉末の組合せなど）の異なる非両立の焼結動態の問題を抱えていることを示してきた。多層セラミック体の異なる層を形成するために異なる粉末が組み合わされる場合、これらの焼結動態の相違は、焼結によって多層セラミック体に歪みをもたらす。そのような歪みは、特に歯科用途の場合に不適切である。

ＷＯ２０１５／０１１０７９Ａ１は、歯科修復物を生成するための多層酸化物セラミックブランクと、それを生成するためのプロセスであって、異なる層の焼結挙動が適合している（angepasst）プロセスについて記載する。しかし、自然の歯の特性を模倣するための酸化物セラミックスの色、および特に半透明の特性は、全ての場合において最適であるわけではないことが示されている。

米国特許第６，７０９，６９４号明細書 欧州特許出願公開第１４８６４７６号明細書 米国特許第５，０１１，４０３号明細書 米国特許第５，２６３，８５８号明細書 米国特許第５，６５６，５６４号明細書 米国特許第６，７１３，４２１号明細書 米国特許出願公開第２００７／２９２５９７号明細書 米国特許第２００８／０２７４４４０号明細書 米国特許第６，３７９，５９３号明細書 米国特許出願公開第２００７／２７２１２０号明細書 米国特許出願公開第２００８／０６４０１１号明細書 国際公開第２００８／０８３３５８号 米国特許出願公開第２０１０／０２１６０９５号明細書 米国特許出願公開第２０１１／０１８９６３６号明細書 米国特許出願公開第２０１２／１３９１４１号明細書

Hanninkら、J. Am. Ceram. Soc. ２０００年、８３巻、４６１〜４８７頁 Denryら、Dental Materials ２００８年、２４巻、２９９〜３０７頁

したがって本発明の目的は、多層酸化物セラミック体、特に、熱稠密化中に歪みを示さない、異なるように着色された層を有する酸化物セラミックブランクを提供することであり、特に、高い嵌合精度、信頼性、および歯科技工士による加工の容易さ、ならびに最終的に稠密化されたセラミックの非常に良好な美的外観を有する、歯科製品の生成に適したセラミック体を提供することである。

この目的は、請求項１から１７および２０に記載の予備焼結した多層酸化物セラミックブランクによって達成される。本発明の主題は、請求項１８から２０に記載の多層酸化物セラミック未加工体、請求項２１から２４に記載のブランクまたは未加工体を生成するためのプロセス、およびこのプロセスにより得ることが可能な請求項２５に記載の多層酸化物セラミックブランクまたは未加工体、ならびに請求項２６から２９に記載の歯科修復物を生成するためのプロセスでもある。

本発明による予備焼結した多層酸化物セラミックブランクは、それが少なくとも２つの異なる層であって、少なくとも１つの層がＬａ_２Ｏ_３を含有し、該少なくとも２つの異なる層はそれらのＬａ_２Ｏ_３含量において異なる、少なくとも２つの異なる層を含むことを特徴とする。

意外にも、本発明によるブランクは、予備焼結中または最終焼結中に歪みを全くまたは本質的に示さないことが示された。特に、これらのブランクは、異なる層の間での焼結動態または収縮挙動の著しい差を欠点として有していない。意外にも、Ｌａ_２Ｏ_３の添加は、異なる層の焼結挙動を調節するのに特に適していることが見出された。特に、Ｌａ_２Ｏ_３の添加は、粉末のＢＥＴ比表面積、粒度、粒形、加圧挙動、および化学組成などの出発粉末の異なる特性によって、特に色および半透明の特性を改善するための添加剤によって引き起こされる、異なる焼結挙動を補うことを可能にする。

本発明によれば、少なくとも１つの層が０．００５から５ｗｔ％、特に０．０１から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０２５から０．５ｗｔ％、最も好ましくは０．０３から０．２０ｗｔ％のＬａ_２Ｏ_３を含有するブランクが好ましい。

さらに、少なくとも１つの層がＡｌ_２Ｏ_３および／またはＭｇＯを含むブランクが好ましい。異なる層の焼結挙動を、Ａｌ_２Ｏ_３およびＭｇＯの追加の使用によって特に良好に適合させる（angepasst）ことができることが示されている。

少なくとも１つの層が０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．２０ｗｔ％、最も好ましくは０．０２から０．１０ｗｔ％のＡｌ_２Ｏ_３および／またはＭｇＯを含むようなブランクが好ましい。

特に、少なくとも１つの層が０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．１０ｗｔ％、最も好ましくは０．０２から０．０５ｗｔ％のＡｌ_２Ｏ_３を含むようなブランクが好ましい。同様に、少なくとも１つの層が０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．１０ｗｔ％、最も好ましくは０．０１から０．０３ｗｔ％のＭｇＯを含むようなブランクが好ましい。

さらに、少なくとも１つの層が、Ａｌ_２Ｏ_３およびＭｇＯを１０：１から１：１０、好ましくは５：１から１：１、特に好ましくは４：１から２：１の重量比で含むようなブランクが好ましい。

少なくとも１つの層が、Ｌａ_２Ｏ_３を特に上で定義された量で含み、少なくとも１つの他の層が、Ａｌ_２Ｏ_３および／またはＭｇＯを特に上で定義された量で含むようなブランクが、特に好ましい。

好ましい実施形態では、本発明によるブランクの少なくとも１つの層、好ましくは全ての層は、Ｙ_２Ｏ_３を含有する。少なくとも１つの層、好ましくは全ての層は、０．１から２０．０ｗｔ％、特に１．０から１５．０ｗｔ％、好ましくは５．０から１２．５ｗｔ％、最も好ましくは７．０から９．５ｗｔ％のＹ_２Ｏ_３を含有することが好ましい。Ｙ_２Ｏ_３の添加は、ブランクおよびそれから生成された歯科製品に対し、自然な歯の材料の対応する特性を特に良好に模倣することができる色、特に半透明の特性を与えるのに、特に適していることが示されている。さらに、少なくとも２つの異なる層は、それらのＹ_２Ｏ_３含量において異なっていることが好ましい。最低のＹ_２Ｏ_３含量を有する層と最高のＹ_２Ｏ_３含量を有する層との間のＹ_２Ｏ_３含量の差は、少なくとも１．０ｗｔ％、好ましくは少なくとも１．５ｗｔ％、特に少なくとも１．８ｗｔ％、より好ましくは少なくとも２．０ｗｔ％、特に少なくとも２．５ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも３．０ｗｔ％、特に少なくとも３．５ｗｔ％、最も好ましくは少なくとも３．８ｗｔ％であることが特に好ましい。

本発明によれば、最低のＹ_２Ｏ_３含量を有する層はＬａ_２Ｏ_３を含み、かつ／または最高のＹ_２Ｏ_３含量を有する層は、Ａｌ_２Ｏ_３および／もしくはＭｇＯを含むことが特に好ましい。一方で低いＹ_２Ｏ_３含量を有する層でのＬａ_２Ｏ_３の使用、他方で高いＹ_２Ｏ_３含量を有する層でのＡｌ_２Ｏ_３および／またはＭｇＯの使用は、Ｙ_２Ｏ_３の異なる量を有する層の焼結挙動を調節するのに特に適していることが、予想外に示されている。

最低のＹ_２Ｏ_３含量を有する層は、０．００５から５ｗｔ％、特に０．０１から１．０ｗｔ％、好ましくは０．２５から０．０９ｗｔ％、最も好ましくは０．５から０．８ｗｔ％のＬａ_２Ｏ_３を含むことが特に好ましい。最高のＹ_２Ｏ_３含量を有する層は、０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．２０ｗｔ％、最も好ましくは０．０２から０．１０ｗｔ％のＡｌ_２Ｏ_３および／またはＭｇＯを含むことがさらに好ましい。

本発明によるブランクの特に好ましい実施形態では、少なくとも２つの異なる層のそれぞれにおけるＬａ_２Ｏ_３の重量での割合は、下式：
ｍ（Ｌａ_２Ｏ_３）＝ｍ_ｍｉｎ（Ｌａ_２Ｏ_３）＋（ｍ_ｍａｘ（Ｙ_２Ｏ_３）−ｍ（Ｙ_２Ｏ_３））×ｆ
により計算され、
式中、
ｍ（Ｌａ_２Ｏ_３）は、それぞれの層におけるＬａ_２Ｏ_３の重量での割合であり、
ｍ_ｍｉｎ（Ｌａ_２Ｏ_３）は、全ての層のＬａ_２Ｏ_３の重量での最小割合であり、
ｍ（Ｙ_２Ｏ_３）は、それぞれの層におけるＹ_２Ｏ_３の重量での割合であり、
ｍ_ｍａｘ（Ｙ_２Ｏ_３）は、全ての層のＹ_２Ｏ_３の重量での最大割合であり、
ｆは、０．０１から１．００の範囲内、特に０．０３から０．２０の範囲内、好ましくは０．０６から０．１０の範囲内、特に好ましくは０．０６５から０．０８５の範囲内、最も好ましくは０．０８１から０．０８３の範囲内である。

酸化物セラミックスは、一般に、酸化物化合物をベースとする高結晶質セラミック材料であり、多くても、非常に低い割合のガラス相を含む。典型的な酸化物セラミックスは、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＭｇＯ、これらの組合せ、固溶体、および複合体がベースである。ＺｒＯ_２および／またはＡｌ_２Ｏ_３をベースとする酸化物セラミックスが、特に好ましい。

ジルコニアをベースとする、特に、例えばＹ_２Ｏ_３、ＣｅＯ_２、ＭｇＯ、および／またはＣａＯにより適切に安定化される正方晶ジルコニア多結晶（ＴＺＰ）をベースとする酸化物セラミックスが、顕著に特に好ましい。特に好ましい酸化物セラミックスは、イットリアで安定化された正方晶ジルコニア多結晶（Ｙ−ＴＺＰ）、酸化セリウムで安定化された正方晶ジルコニア多結晶（Ｃｅ−ＴＺＰ）、ジルコニア高靭化アルミナ（ＺＴＡ）、およびアルミナ高靭化ジルコニア（ＡＴＺ）である。

ジルコニアをベースとする酸化物セラミック中のＺｒＯ_２、Ｙ_２Ｏ_３、およびＨｆＯ_２の総量は、少なくとも９９．０ｗｔ％であることが特に好ましい。ジルコニアをベースとする酸化物セラミックは、下記の構成要素を、示される量で含有することがさらに好ましい。
Ｙ_２Ｏ_３ ２．０から１０．０ｗｔ％、特に４．５から６．０ｗｔ％、
ＨｆＯ_２ 最大で５．０ｗｔ％、
Ａｌ_２Ｏ_３ 最大で５．０ｗｔ％、特に最大で０．５ｗｔ％、
ＳｉＯ_２ 最大で０．１ｗｔ％、および
Ｎａ_２Ｏ 最大で０．１ｗｔ％。

本発明によるブランクは、歯科製品の生成に特に適しており、マルチユニット歯科修復物の生成に特に適している。本発明によるブランクは、２つまたはそれよりも多くのユニットを含む歯科修復物、特にブリッジの生成に、顕著に特に適している。

ブランクの異なる層は、通常、異なる色を有する。本出願の意味の範囲内で、「色（Farbe）」および「着色された（gefaerbt）」という用語は、層の色、明るさ、および／または半透明性に関する。

「半透明性」は、材料、物体、または層の光透過能、即ち、透過した光強度の、照射した光強度に対する比である。

色は、それらのＬ^＊ａ^＊ｂ値によってまたは歯科産業で一般に使用されるカラーコードによって、特徴付けることもできる。そのようなカラーコードの例は、共にＶＩＴＡ Ｚａｈｎｆａｂｒｉｋ Ｈ． Ｒａｕｔｅｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ製のＶｉｔａｐａｎ ｃｌａｓｓｉｃａｌ（登録商標）およびＶｉｔａ ３Ｄ Ｍａｓｔｅｒ（登録商標）、ならびにＩｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ製のＣｈｒｏｍａｓｃｏｐ（登録商標）である。

異なる層の色は、自然な歯の色の範囲内であることが特に好ましい。

層は、好ましくは、互いに平行に配置された平面層である。ブランクは、好ましくは、矩形ブロック、ディスク、円筒、歯科プリフォーム、アバットメントプリフォーム、歯セクター、馬蹄形、コーン、コーンセグメント、ピラミッド、ピラミッドセグメント、トーラス、トーラスセグメント、円錐台、円錐台セグメント、チューブ、チューブセグメント、球、球セグメント、楕円または楕円セグメントの形態であり、それぞれの場合において、ノッチもしくはレッジがあるか、またはノッチもレッジもない。

さらに好ましい実施形態では、本発明によるブランクは、それが、０．４未満、特に０．３５未満、特に０．３未満、好ましくは０．２５未満、さらに好ましくは０．２未満、最も好ましくは０．１未満の歪み係数

（ここで、該係数は、異なる層のそれぞれに関するＨＶの少なくとも１つの測定値に基づいて計算される）を有することを特徴とし、
式中、
ＨＶは、ＩＳＯ １４７０５：２００８により２．５から５．０ｋｇｆ（２４．５１７から４９．０３４Ｎ）の範囲の荷重、特に５．０ｋｇｆ（４９．０３４Ｎ）の荷重で測定されたビッカース硬さであり、
ＨＶ_ｍａｘは、ＨＶの測定値の最大値であり、
ＨＶ_ｍｉｎは、ＨＶの測定値の最小値であり、

は、ＨＶの測定値の算術平均である。

規格ＩＳＯ １４７０５：２００８によるビッカース硬さは、予備焼結した多層ブランク内での異なる領域の焼結挙動を予測するのに特に適している。

歪み係数の計算は、一般に、ブランクの異なる層のそれぞれを包含する位置でのビッカース硬さの複数の測定値に基づくべきである。ブランクを個々のセグメントまたはディスクに切断することによって到達可能なブランクの内面でのビッカース硬さの測定を含むことも可能である。測定は、少なくともブランクから生成される典型的な修復物ほどに大きいブランクの一部を包含することが、さらに好ましい。

一実施形態では、歪み係数は、ブランクの外面の異なる層と交差する第１のラインに沿って一定の間隔で分布した測定点での、ＨＶの測定値に基づいて計算される。好ましくは、ブランクを切断することによって到達可能となる、ブランクの中心で表面の第１のラインに平行な第２のラインに沿った一定の間隔で、追加の測定点を分布させる。

第１および第２のラインに沿った測定点の間の一定の間隔は、５ｍｍ以下であることが特に好ましい。ブランクの中心の表面は、ブランクを半分に切断することによって到達可能になっていることがさらに好ましい。

ＣＡＤ／ＣＡＭ用途のために予備焼結したセラミック材料のＨＶ値は、典型的には３００から１０００ＭＰａの範囲内である。

本発明は、少なくとも２つの異なる層を含む歯科修復物を生成するための多層酸化物セラミック未加工体であって、少なくとも１つの層がＬａ_２Ｏ_３を含有し、該少なくとも２つの異なる層は、それらのＬａ_２Ｏ_３含量において異なっている、多層酸化物セラミック未加工体にも関する。酸化物セラミック未加工体の好ましい実施形態は、本発明による酸化物セラミックブランクに関して上で定義されたとおりである。

好ましい実施形態では、本発明による酸化物セラミック未加工体は、０．４未満、特に０．３５未満、特に０．３未満、好ましくは０．２５未満、さらに好ましくは０．２未満、最も好ましくは０．１未満の歪み係数

（ここで、該係数は、８５０から１３５０℃、特に９００から１２００℃、好ましくは９５０から１１５０℃、さらに好ましくは１０００から１１００℃の範囲の温度で、最も好ましくは約１１００℃の温度での焼結ステップの後に、異なる層のそれぞれに関するＨＶの少なくとも１つの測定値に基づいて計算される）を有することを特徴とし、
式中、
ＨＶは、ＩＳＯ １４７０５：２００８により２．５から５．０ｋｇｆ（２４．５１７から４９．０３４Ｎ）の範囲の荷重、特に５．０ｋｇｆ（４９．０３４Ｎ）の荷重で測定されたビッカース硬さであり、
ＨＶ_ｍａｘは、ＨＶの測定値の最大値であり、
ＨＶ_ｍｉｎは、ＨＶの測定値の最小値であり、

は、ＨＶの測定値の算術平均である。

焼結ステップでは、未加工体は、好ましくは、１から１０Ｋ／分、好ましくは５Ｋ／分の加熱速度で、所望の焼結温度よりも５０Ｋ低い温度まで、そして、１から３Ｋ／分、好ましくは１Ｋ／分で、所望の焼結温度まで、好ましくは約１１００℃まで、加熱され、そして、この温度に３０から４８０分間、好ましくは１２０から１８０分間維持される。特定の実施形態では、未加工体は、５Ｋ／分の加熱速度で、所望の焼結温度よりも５０Ｋ低い温度まで、そして、１Ｋ／分で所望の焼結温度まで、好ましくは約１１００℃まで加熱され、そして、この温度に１２０分間維持される。未加工体が結合剤を含有する場合、典型的には、０．１から０．５Ｋ／分、好ましくは０．１から０．３Ｋ／分、さらに好ましくは０．２５Ｋ／分の加熱速度で３００℃まで、５００℃まで、または７００℃まで加熱することを含み、保持時間が、３００℃および／または５００℃および／または７００℃で２０から１２０分、好ましくは６０分である、脱バインダ処理ステップ（ein Entbinderungsschritt）が、焼結ステップに先行する。特定の実施形態では、脱バインダ処理ステップは、０．２５Ｋ／分の加熱速度で７００℃まで加熱することを含み、保持時間は３００℃、５００℃、および７００℃で６０分である。

本出願の意味の範囲内で、「未加工体（Gruenkoerper）」という用語は一般に、酸化物セラミック粉末の、圧縮などの稠密化によって典型的には生成された、未焼結セラミック体に関する。

本発明によるブランクのまたは本発明による未加工体の、少なくとも２つの異なる層の焼結挙動は、好ましくは、ブランクまたは未加工体が歪みなしで焼結することができるように調整されている。

さらに、本発明は、本発明によるブランクおよび本発明による未加工体を生成するためのプロセスに関する。このプロセスは、
（ａ）少なくとも１種の第１の酸化物セラミック材料および１種の第２の酸化物セラミック材料であって、それらの化学組成に関して異なる、少なくとも１種の第１の酸化物セラミック材料および１種の第２の酸化物セラミック材料が提供されること、
（ｂ）Ｌａ_２Ｏ_３が、酸化物セラミック材料のうちの少なくとも１種に添加されること、および
（ｃ）任意選択で、Ａｌ_２Ｏ_３および／またはＭｇＯが、酸化物セラミック材料のうちの少なくとも１種に添加されること
を特徴とする。

酸化物セラミック材料のうちの少なくとも１種、好ましくは両方の酸化物セラミック材料は、Ｙ_２Ｏ_３を含有することがさらに好ましく、この場合、第１の酸化物セラミック材料および第２の酸化物セラミック材料はそれらのＹ_２Ｏ_３含量に関して異なることが特に好ましい。

本発明によるプロセスの好ましい実施形態では、少なくとも１種の酸化物セラミック材料にＬａ_２Ｏ_３を溶浸させ、そして／または少なくとも１種の酸化物セラミック材料にＡｌ_２Ｏ_３および／もしくはＭｇＯを溶浸させる。適切な溶浸方法は、例えばＵＳ ２０１４／１３５２００ Ａ１に記載されている。

本発明によるプロセスの別の好ましい実施形態では、少なくとも１種の酸化物セラミック材料がＬａ_２Ｏ_３でコーティングされ、そして／または少なくとも１種の酸化物セラミック材料がＡｌ_２Ｏ_３および／もしくはＭｇＯでコーティングされる。適切なコーティング方法は、例えば米国ＵＳ ２００７／２９２５９７ Ａ１に記載されている。

さらに好ましい実施形態によれば、本発明によるプロセスは、
（ｄ）酸化物セラミック材料の層が形成され、層が互いに上下になるように配置されること、
（ｅ）酸化物セラミック材料が、未加工体を得る目的でコンパクトにされる、特に圧縮されること、および
（ｆ）任意選択で、未加工体が、予備焼結したセラミックブランクを得る目的で予備焼結されること
をさらに特徴とする。

顕著に特に好ましい実施形態では、酸化物セラミック材料の層は、第１の酸化物セラミック材料の組成から第２の酸化物セラミック材料の組成へと、組成の連続変化を示す。このことは、個々の層の間の目に見える境界および遷移なしで、連続的な色勾配を形成することを可能にする。

最後に、本発明は、本発明によるプロセスによって得ることが可能な多層酸化物セラミックブランクまたは未加工体にも関する。酸化物セラミックブランクまたは未加工体の好ましい実施形態は、本発明による酸化物セラミックブランクに関して上に記載したとおりである。

本発明による多層酸化物セラミック体は、歯科修復物の生成に特に適している。したがって本発明は、本発明によるブランクまたは本発明による未加工体が使用される、歯科修復物を生成するためのプロセスにも関する。

歯科修復物を生成するためのプロセスでは、成形セラミック製品を得る目的で、多層酸化物セラミック体に、所望の幾何学的な形状が好ましくは与えられる。成形は、機械加工によって実施されることが好ましい。機械加工は、典型的にはコンピュータによって、好ましくはＣＡＤ／ＣＡＭプロセスを使用して制御される。

好ましい実施形態では、成形セラミック製品は、歯科フレームワークもしくはアバットメント、またはモノリシックな完全に解剖学的な歯科修復物、特にマルチユニット歯科修復物の形状を有する。

成形セラミック製品は、稠密に焼結されることもさらに好ましい。

本発明を、実施例を参照しながら、以下に、より詳細に説明する。

着色剤および／またはドーパントで酸化物粉末を処理するための一般的なプロセス
下記の実施例における酸化物粉末の処理は、ＵＳ ２０１４／１３５２００ Ａ１と同様に実施した。

この目的上、酸化物粉末がそれによって処理されることが意図される、元素の水溶性硝酸塩の適切な量を含有する処理水溶液を調製した。適切な量の酸化物粉末（例えば、１，０００ｇ）を、撹拌器（星形撹拌器）および溶液を塗布するためのスプレーノズル（０．３ｍｍ中空コーン）をさらに有する「ＥＬ１」実験室ミキサー（Ｅｉｒｉｃｈ、Ｈａｒｄｈｅｉｍ）の混合容器内に導入した。混合容器は、１３ｍ／ｓの速度で運動するように設定し、その中に入れた酸化物粉末を、撹拌器により均一に撹拌した。次いで酸化物粉末１ｇ当たり約０．１ｇの処理溶液を、１２０Ｓ／ＤＶ型蠕動ポンプ（Ｗａｔｓｏｎ Ｍａｒｌｏｗ、Ｒｏｍｍｅｒｓｋｉｒｃｈｅｎ；速度１７０ｒｐｍ）の助けを借りて、スプレーノズルを介して酸化物粉末に塗布し、それにより酸化物粉末に処理溶液を均一に溶浸させた。

（実施例１）
Ｌａ_２Ｏ_３でドーピングすることにより異なるイットリウム含量を有するジルコニア粉末で作製された２層ブランクの焼結挙動を調節すること
着色されたジルコニア粉末を調製するために、市販のジルコニア粉末（ＴＯＳＯＨ ＴＺ−ＰＸ−４７１およびＴＯＳＯＨ Ｚｐｅｘ Ｓｍｉｌｅ）を原材料として使用し、下記の表に従い着色元素の硝酸塩と任意選択でドーパントとしてのランタンの溶液で、一般的なプロセスを使用して処理した。それによって、象牙質層に適した粉末（Ｌ１）および切削層（schneideschicht）に適した粉末（Ｌ２）を得た。

¹⁾焼結後の酸化物混合物の全重量に対する
²⁾9.25wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
³⁾7.37wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
⁴⁾Fe₂O₃として計算した
⁵⁾Cr₂O₃として計算した
⁶⁾Pr₂O₃として計算した
⁷⁾Er₂O₃として計算した
⁸⁾La₂O₃として計算した

その後、着色されたジルコニア粉末のそれぞれの約１０ｇを、実験室用軸加圧機の加圧ダイ（直径約４０ｍｍ）に、次々と２層で（底部に：Ｌ１、最上部に：Ｌ２）導入し、約１６０ＭＰａの圧力下で軸方向に稠密化した。このように得られた未加工体に脱バインダ処理を行い、それを、下記の焼成プログラムを使用して予備焼結した。
６０Ｋ／分で１２０℃に、
２４Ｋ／分で２００℃に、
１０Ｋ／分で３２０℃に、
６０Ｋ／分で１０５０℃にし、３時間保持する。

約２ｍｍの厚さの切片を、鋸（ＩｓｏＭｅｔ ４０００、Ｂｕｅｈｌｅｒ、Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ）を使用して、このように得られた脱バインダ処理および予備焼結したブランクから切り出した。紙または定規の縁を、参照ラインとして前記切片の２つの下方外縁上に置き、最大屈曲領域を、実体顕微鏡（ＳＺＸ １６、Ｏｌｙｍｐｕｓ、Ｈａｍｂｕｒｇ）下で測定した。結果を図１Ａ（概観）および１Ｂ（詳細図）に示す。予備焼結したブランクは、０．０３ｍｍの無視できる屈曲しか示さなかった。

最後に、予備焼結したブランクの切片を、下記の焼成および冷却プログラムを使用して、Ｐｒｏｇｒａｍａｔ Ｓ１炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ、Ｓｃｈａａｎ）内で稠密に焼結した。
６００Ｋ／時間で９００℃にし、０．５時間保持、
２００Ｋ／時間で１５００℃にし、２時間保持、
６００Ｋ／時間で９００℃に、
５００Ｋ／時間で３００℃にする。

次に稠密に焼結したブランクの切片を、上述の実体顕微鏡下で測定した。結果を図２Ａ（概観）および２Ｂ（詳細図）に示す。稠密に焼結したブランクは、測定可能な屈曲を示さなかった。

（実施例２）
（比較）
Ｌａ_２Ｏ_３でドーピングせずに異なるイットリウム含量を有するジルコニア粉末で作製された２層ブランクの焼結挙動
実施例１を、等しく繰り返したが、ランタンは、ドーパントとして添加しなかった。脱バインダ処理および予備焼結したブランクに関する結果を、図３Ａ（概観）および３Ｂ（詳細図）に示す。これらの図では、象牙質層（Ｌ１）が切削層（Ｌ２）よりも収縮し、それによってブランクが凸形状を得たことを、明らかに見ることができる。ブランクの屈曲は０．３６ｍｍであった。ブランクの稠密焼結後の結果を図４Ａ（概観）および４Ｂ（詳細図）に示す。稠密に焼結したブランクでさえ、その後、０．０４ｍｍの屈曲を依然として示した。

（実施例３）
Ｌａ_２Ｏ_３でドーピングすることにより異なるイットリウム含量を有するジルコニア粉末で作製された４層ブランクの焼結挙動を調節すること
着色されたジルコニア粉末を調製する場合、市販のジルコニア粉末（ＴＯＳＯＨ ＴＺ−ＰＸ−４７１およびＴＯＳＯＨ Ｚｐｅｘ Ｓｍｉｌｅ）を原材料として使用し、一般的なプロセスを使用して下記の表に従い着色元素の硝酸塩と任意選択でドーパントとしてのランタンの溶液で処理した。それによって、象牙質層に適した粉末（Ｌ１）と、切削層に適した粉末（Ｌ４）を得た。これらの粉末を、シェーカー混合器（Ｔｕｒｂｕｌａ、ＷＡＢ、Ｍｕｔｔｅｎｚ）を使用してそれぞれ１：２または２：１の比で混合することにより、中間層に適した２種の粉末をさらに得た。

¹⁾焼結後の酸化物混合物の全重量に対する
²⁾9.25wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
³⁾7.37wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
⁴⁾Fe₂O₃として計算した
⁵⁾Cr₂O₃として計算した
⁶⁾Pr₂O₃として計算した
⁷⁾Er₂O₃として計算した
⁸⁾La₂O₃として計算した

その後、着色されたジルコニア粉末のそれぞれの約１９ｇを、実験室用軸流圧縮機の加圧ダイ（直径約４０ｍｍ）に、次々と４層で（底部に：Ｌ１、最上部に：Ｌ４）導入し、約１６０ＭＰａの圧力下で軸方向に稠密化した。このように得られた未加工体に脱バインダ処理を行い、それを、下記の焼成プログラムを使用して予備焼結した。
６０Ｋ／分で１２０℃に、
２４Ｋ／分で２００℃に、
１０Ｋ／分で３２０℃に、
６０Ｋ／分で１０５０℃にし、３時間保持する。

約２ｍｍの厚さの切片を、鋸（ＩｓｏＭｅｔ ４０００、Ｂｕｅｈｌｅｒ、Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ）を使用して、このように得られた脱バインダ処理および予備焼結したブランクから切り出した。紙または定規を、参照ラインとして前記切片の２つの下方外縁上に置き、最大屈曲領域を、実体顕微鏡（ＳＺＸ １６、Ｏｌｙｍｐｕｓ、Ｈａｍｂｕｒｇ）下で測定した。結果を図５Ａ（概観）および５Ｂ（詳細図）に示す。予備焼結したブランクは、０．０２ｍｍの無視できる屈曲しか示さなかった。

さらに、層上でのビッカース硬さＨＶ_５の発展を、硬さ試験機（ＺＨＵ ０．２、Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ、Ｕｌｍ）を使用して、各場合に１．５ｍｍの間隔を空けた１０個の測定点で、予備焼結したブランクの切片で測定した。決定された硬さの値を、以下の表に列挙する。

これらの値から、歪み係数ｄ＝０．１１４を算出した。

最後に、下記の焼成および冷却プログラムを使用して、Ｐｒｏｇｒａｍａｔ Ｓ１炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ、Ｓｃｈａａｎ）内で、ブランクを稠密に焼結した。
６００Ｋ／時間で９００℃にし、０．５時間保持、
２００Ｋ／時間で１５００℃にし、２時間保持、
６００Ｋ／時間で９００℃に、
５００Ｋ／時間で３００℃にする。

このように得られた、稠密に焼結したブランクから、次に約２ｍｍの厚さの切片を上述のように切り出し、実体顕微鏡下で測定した。結果を図６Ａ（概観）および６Ｂ（詳細図）に示す。稠密に焼結したブランクは、測定可能な屈曲を示さなかった。

（実施例４）
Ｌａ_２Ｏ_３でドーピングすることにより異なるイットリウム含量を有するジルコニア粉末で作製された４層ブランクの焼結挙動を調節すること
実施例３を、より大きいバッチで繰り返した。この目的上、実施例３の場合と同様に得られた着色されたジルコニア粉末のそれぞれの約１１５ｇを、粉末加圧機の加圧ダイ（直径約１００ｍｍ）に、次々と４層で（底部に：Ｌ１、最上部に：Ｌ４）導入し、約１６０ＭＰａの圧力下で軸方向に稠密化した。ブランクに、実施例３に記載したように最初に脱バインダ処理を行い、それを、予備焼結し、その後、稠密に焼結した。このように得られたブランクから、それぞれの場合に約２ｍｍの厚さの切片を切り出し、実体顕微鏡下で測定した。結果を図７（脱バインダ処理および予備焼結したブランク）および図８（透過光での、稠密に焼結したブランク）に示す。ブランクは、測定可能な屈曲を示さなかった。

さらに、層上でのビッカース硬さＨＶ_５の発展を、硬さ試験機（ＺＨＵ ０．２、Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ、ｕｌｍ）を使用して、各場合に２ｍｍの間隔を空けた１０個の測定点で、予備焼結したブランクの切片で測定した。決定された硬さの値を、下記の表に列挙する。

これらの値から、歪み係数ｄ＝０．０８８を算出した。

（実施例５）
Ｌａ_２Ｏ_３でドーピングすることにより異なるイットリウム含量を有するジルコニア粉末で作製された連続的な色および半透明のプロファイルを有するブランクの焼結挙動を調節すること
着色されたジルコニア粉末の調製では、市販のジルコニア粉末（ＴＯＳＯＨ ＴＺ−ＰＸ−４７１およびＴＯＳＯＨ Ｚｐｅｘ Ｓｍｉｌｅ）を原材料として使用し、一般的なプロセスを使用して下記の表に従い、着色元素の硝酸塩と任意選択でドーパントとしてのランタンの溶液で処理した。それによって、象牙質層に適した粉末（Ｌ１）と切削層に適した粉末（Ｌ２）を得た。

¹⁾焼結後の酸化物混合物の全重量に対する
²⁾9.25wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
³⁾7.37wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
⁴⁾Fe₂O₃として計算した
⁵⁾Mn₂O₃として計算した
⁶⁾Pr₂O₃として計算した
⁷⁾Tb₂O₃として計算した
⁸⁾Er₂O₃として計算した
⁹⁾La₂O₃として計算した

その後、着色されたジルコニア粉末を、適切な充填プロセスを使用して、連続勾配の形をとる粉末加圧機の加圧ダイ（直径約１００ｍｍ）に導入し、約１６０ＭＰａの圧力下で軸方向に稠密化した。このように得られた未加工体に脱バインダ処理を行い、それを、下記の焼成プログラムを使用して予備焼結した。
６０Ｋ／分で１２０℃に、
２４Ｋ／分で２００℃に、
１０Ｋ／分で３２０℃に、
６０Ｋ／分で１０５０℃にし、３時間保持する。

約２ｍｍの厚さの切片を、鋸（ＩｓｏＭｅｔ ４０００、Ｂｕｅｈｌｅｒ、Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ）を使用して、このように得られた脱バインダ処理および予備焼結したブランクから切り出した。紙または定規を、参照ラインとして前記切片の２つの下方外縁上に置き、最大屈曲領域を、実体顕微鏡（ＳＺＸ １６、Ｏｌｙｍｐｕｓ、Ｈａｍｂｕｒｇ）下で測定した。結果を、図９Ａ（概観）および９Ｂ（詳細図）に示す。予備焼結したブランクは、０．０１ｍｍの無視できる屈曲しか示さなかった。

さらに、勾配上でのビッカース硬さＨＶ_５の発展を、硬さ試験機（ＺＨＵ ０．２、Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ、Ｕｌｍ）を使用して、各場合に１．５ｍｍの間隔を空けた１０個の測定点で、予備焼結したブランクの切片で測定した。決定された硬さの値を、下記の表に列挙する。

これらの値から、歪み係数ｄ＝０．０８３を算出した。

最後に、予備焼結したブランクの切片を、下記の焼成および冷却プログラムを使用して、Ｐｒｏｇｒａｍａｔ Ｓ１炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ、Ｓｃｈａａｎ）内で稠密に焼結した。
６００Ｋ／時間で９００℃にし、０．５時間保持、
２００Ｋ／時間で１５００℃にし、２時間保持、
６００Ｋ／時間で９００℃に、
５００Ｋ／時間で３００℃にする。

次に稠密に焼結したブランクの切片を、上述のように実体顕微鏡下で測定した。結果を図１０Ａ（概観）および１０Ｂ（詳細図）に示す。稠密に焼結したブランクは、測定可能な屈曲を示さなかった。

（実施例６）
Ｌａ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、およびＭｇＯでドーピングすることにより異なるイットリウム含量を有するジルコニア粉末で作製された２層ブランクの焼結挙動を調節すること
着色されたジルコニア粉末の調製では、市販のジルコニア粉末（ＴＯＳＯＨ ＺｐｅｘおよびＴＯＳＯＨ Ｚｐｅｘ Ｓｍｉｌｅ）を原材料として使用し、一般的なプロセスを使用して下記の表に従い、着色元素の硝酸塩と任意選択でドーパントとしてのランタンまたはアルミニウムおよびマグネシウムの溶液で処理した。それによって、象牙質層に適した粉末（Ｌ１）および切削層に適した粉末（Ｌ２）を得た。

¹⁾焼結後の酸化物混合物の全重量に対する
²⁾9.25wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
³⁾5.36wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
⁴⁾Fe₂O₃として計算した
⁵⁾Mn₂O₃として計算した
⁶⁾Pr₂O₃として計算した
⁷⁾Tb₂O₃として計算した
⁸⁾Er₂O₃として計算した
⁹⁾Al₂O₃として計算した
¹⁰⁾MgOとして計算した
¹¹⁾La₂O₃として計算した

その後、着色されたジルコニア粉末のそれぞれの約１０ｇを、実験室用軸加圧機の加圧ダイ（直径約４０ｍｍ）に、次々と２層で（底部に：Ｌ１、最上部に：Ｌ２）導入し、約１６０ＭＰａの圧力下で軸方向に稠密化した。このように得られた未加工体に脱バインダ処理を行い、それを、下記の焼成プログラムを使用して予備焼結した。
６０Ｋ／分で１２０℃に、
２４Ｋ／分で２００℃に、
１０Ｋ／分で３２０℃に、
６０Ｋ／分で１０１０℃にし、３時間保持する。

約２ｍｍの厚さの切片を、鋸（ＩｓｏＭｅｔ ４０００、Ｂｕｅｈｌｅｒ、Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ）を使用して、このように得られた脱バインダ処理および予備焼結したブランクから切り出した。定規を、参照ラインとして前記切片の２つの下方外縁上に置き、最大屈曲領域を実体顕微鏡（ＳＺＸ １６、Ｏｌｙｍｐｕｓ、Ｈａｍｂｕｒｇ）下で測定した。結果を、図１１Ａ（概観）および１１Ｂ（詳細図）に示す。予備焼結したブランクは、０．０３ｍｍの無視できる屈曲しか示さなかった。

最後に、予備焼結したブランクの切片を、下記の焼成および冷却プログラムを使用して、Ｐｒｏｇｒａｍａｔ Ｓ１炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ、Ｓｃｈａａｎ）内で稠密に焼結した。
６００Ｋ／時間で９００℃にし、０．５時間保持、
２００Ｋ／時間で１５００℃にし、２時間保持、
６００Ｋ／時間で９００℃に、
５００Ｋ／時間で３００℃にする。

稠密に焼結したブランクの切片を、上述のように実体顕微鏡下で再び測定した。結果を図１２Ａ（概観）および１２Ｂ（詳細図）に示す。稠密に焼結したブランクは、測定可能な屈曲を示さなかった。

（実施例７）
（比較）
Ｌａ_２Ｏ_３でドーピングしていない異なるイットリウム含量を有するジルコニア粉末で作製された２層ブランクの焼結挙動
実施例６を等しく繰り返したが、ドーパント（ランタン、アルミニウム、マグネシウム）は添加しなかった。脱バインダ処理および予備焼結したブランクに関する結果を、図１３Ａ（概観）および１３Ｂ（詳細図）に示す。これらの図では、象牙質層（Ｌ１）が切削層（Ｌ２）よりも収縮し、それによってブランクが凸形状を得たことを明らかに見ることができる。ブランクの屈曲は０．７４ｍｍであった。ブランクの稠密な焼結後の結果を、図１４Ａ（概観）および１４Ｂ（詳細図）に示す。これによれば、稠密に焼結したブランクでさえ、０．０５ｍｍの屈曲を依然として示した。

実施例６を、同様に繰り返した。しかしドーパント（ランタン、アルミニウム、マグネシウム）は添加しなかった。脱バインダ処理および予備焼結したブランクに関する結果を、図１３Ａ（概観）および１３Ｂ（詳細図）に示す。

（実施例８）
Ｌａ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、およびＭｇＯでドーピングすることによって異なるイットリウム含量を有するジルコニア粉末で作製された連続した色および半透明の勾配を有するブランクの焼結挙動を調節すること
着色されたジルコニア粉末の調製では、市販のジルコニア粉末（ＴＯＳＯＨ ＺｐｅｘおよびＴＯＳＯＨ Ｚｐｅｘ Ｓｍｉｌｅ）を原材料として使用し、一般的なプロセスを使用して下記の表に従い、着色元素の硝酸塩と任意選択でドーパントとしてのランタンまたはアルミニウムおよびマグネシウムの溶液で処理した。それによって、象牙質層に適した粉末（Ｌ１）および切削層に適した粉末（Ｌ２）を得た。

¹⁾焼結後の酸化物混合物の全重量に対する
²⁾9.25wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
³⁾5.36wt%のY₂O₃および0.048wt%のAl₂O₃を含有する
⁴⁾Fe₂O₃として計算した
⁵⁾Mn₂O₃として計算した
⁶⁾Pr₂O₃として計算した
⁷⁾Tb₂O₃として計算した
⁸⁾Er₂O₃として計算した
⁹⁾Al₂O₃として計算した
¹⁰⁾MgOとして計算した
¹¹⁾La₂O₃として計算した

その後、着色されたジルコニア粉末を、適切な充填プロセスを使用して連続勾配の形で粉末加圧機の加圧ダイ（直径約１００ｍｍ）に充填し、約１６０ＭＰａの圧力で軸方向に稠密化した。このように得られた未加工体に脱バインダ処理を行い、それを、下記の焼成プログラムを使用して予備焼結した。
６０Ｋ／分で１２０℃に、
２４Ｋ／分で２００℃に、
１０Ｋ／分で３２０℃に、
６０Ｋ／分で１０５０℃にし、３時間保持する。

約２ｍｍの厚さの切片を、鋸（ＩｓｏＭｅｔ ４０００、Ｂｕｅｈｌｅｒ、Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ）を使用して、このように得られた脱バインダ処理および予備焼結したブランクから切り出した。結果を図１５に示す。予備焼結したブランクは、無視できる屈曲しか示さなかった。

さらに、勾配上のビッカース硬さＨＶ_５の発展を、硬さ試験機（ＺＨＵ ０．２、Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ、Ｕｌｍ）を使用して、各場合に２ｍｍの間隔を空けた１０個の測定点で、予備焼結したブランクの切片で測定した。決定された硬さの値を、下記の表に列挙する。

これらの値から、歪み係数ｄ＝０．２２を算出した。

最後に、予備焼結したブランクの切片を、下記の焼成および冷却プログラムを使用して、Ｐｒｏｇｒａｍａｔ Ｓ１炉（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ、Ｓｃｈａａｎ）内で稠密に焼結した。
６００Ｋ／時間で９００℃にし、０．５時間保持、
２００Ｋ／時間で１５００℃にし、２時間保持、
６００Ｋ／時間で９００℃に、
５００Ｋ／時間で３００℃にする。

稠密に焼結したブランクの切片を、上述の実体顕微鏡下で再び測定した。結果を図１６に示す。稠密に焼結したブランクは、無視できる屈曲しか示さなかった。
本発明は、例えば、以下の項目を提供する。
（項目１）
歯科修復物を生成するための、予備焼結した多層酸化物セラミックブランクであって、前記ブランクは、少なくとも２つの異なる層を含み、少なくとも１つの層がＬａ _２ Ｏ _３ を含み、前記少なくとも２つの異なる層は、それらのＬａ _２ Ｏ _３ 含量において異なっている、予備焼結した多層酸化物セラミックブランク。
（項目２）
少なくとも１つの層が、０．００５から５ｗｔ％、特に０．０１から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０２５から０．５ｗｔ％、最も好ましくは０．０３から０．２０ｗｔ％のＬａ _２ Ｏ _３ を含む、項目１に記載のブランク。
（項目３）
少なくとも１つの層がＡｌ _２ Ｏ _３ および／またはＭｇＯを含む、項目１または２に記載のブランク。
（項目４）
少なくとも１つの層がＬａ _２ Ｏ _３ を含み、少なくとも１つの他の層がＡｌ _２ Ｏ _３ および／またはＭｇＯを含む、項目３に記載のブランク。
（項目５）
前記少なくとも１つの層が、０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．２０ｗｔ％、最も好ましくは０．０２から０．１０ｗｔ％のＡｌ _２ Ｏ _３ および／またはＭｇＯを含む、項目３または４に記載のブランク。
（項目６）
前記少なくとも１つの層が、０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．１０ｗｔ％、最も好ましくは０．０２から０．０５ｗｔ％のＡｌ _２ Ｏ _３ を含む、項目３から５のいずれか一項に記載のブランク。
（項目７）
前記少なくとも１つの層が、０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．１０ｗｔ％、最も好ましくは０．０１から０．０３ｗｔ％のＭｇＯを含む、項目３から６のいずれか一項に記載のブランク。
（項目８）
前記少なくとも１つの層が、Ａｌ _２ Ｏ _３ およびＭｇＯを、１０：１から１：１０、好ましくは５：１から１：１、特に好ましくは４：１から２：１の重量比で含む、項目３から７のいずれか一項に記載のブランク。
（項目９）
少なくとも１つの層、好ましくは全ての層が、Ｙ _２ Ｏ _３ を含み、特に、１つ、好ましくは全ての層が、０．１から２０．０ｗｔ％、特に１．０から１５．０ｗｔ％、好ましくは５．０から１２．５ｗｔ％、最も好ましくは７．０から９．５ｗｔ％のＹ _２ Ｏ _３ を含む、項目１から８のいずれか一項に記載のブランク。
（項目１０）
前記少なくとも２つの異なる層は、それらのＹ _２ Ｏ _３ 含量において異なっており、好ましくは、最低のＹ _２ Ｏ _３ 含量を有する層と最高のＹ _２ Ｏ _３ 含量を有する層との間のＹ _２ Ｏ _３ 含量の差が、少なくとも１．０ｗｔ％、好ましくは少なくとも１．５ｗｔ％、特に少なくとも１．８ｗｔ％、さらに好ましくは少なくとも２．０ｗｔ％、特に少なくとも２．５ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも３．０ｗｔ％、特に少なくとも３．５ｗｔ％、最も好ましくは少なくとも３．８ｗｔ％である、項目９に記載のブランク。
（項目１１）
最低のＹ _２ Ｏ _３ 含量を有する前記層が、０．００５から５ｗｔ％、特に０．０１から１．０ｗｔ％、好ましくは０．２５から０．９ｗｔ％、最も好ましくは０．５から０．８ｗｔ％のＬａ _２ Ｏ _３ を含む、項目１０に記載のブランク。
（項目１２）
最高のＹ _２ Ｏ _３ 含量を有する前記層が、０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．２０ｗｔ％、最も好ましくは０．０２から０．１ｗｔ％のＡｌ _２ Ｏ _３ および／またはＭｇＯを含む、項目１０または１１に記載のブランク。
（項目１３）
前記少なくとも２つの異なる層のそれぞれにおけるＬａ _２ Ｏ _３ の重量での割合が、下式：
ｍ（Ｌａ _２ Ｏ _３ ）＝ｍ _ｍｉｎ （Ｌａ _２ Ｏ _３ ）＋（ｍ _ｍａｘ （Ｙ _２ Ｏ _３ ）−ｍ（Ｙ _２ Ｏ _３ ））×ｆ
により計算され、
式中、
ｍ（Ｌａ _２ Ｏ _３ ）は、それぞれの層におけるＬａ _２ Ｏ _３ の重量での割合であり、
ｍ _ｍｉｎ （Ｌａ _２ Ｏ _３ ）は、全ての層のＬａ _２ Ｏ _３ の重量での最小割合であり、
ｍ（Ｙ _２ Ｏ _３ ）は、それぞれの層におけるＹ _２ Ｏ _３ の重量での割合であり、
ｍ _ｍａｘ （Ｙ _２ Ｏ _３ ）は、全ての層のＹ _２ Ｏ _３ の重量での最大割合であり、
ｆは、０．０１から１．００の範囲内、特に０．０３から０．２０の範囲内、好ましくは０．０６から０．１０の範囲内、特に好ましくは０．０６５から０．０８５の範囲内、最も好ましくは０．０８１から０．０８３の範囲内である、項目９から１２のいずれか一項に記載のブランク。
（項目１４）
前記酸化物セラミックは、ジルコニア、好ましくは安定化された正方晶ジルコニア多結晶がベースである、項目１から１３のいずれか一項に記載のブランク。
（項目１５）
マルチユニット歯科修復物、好ましくは２つまたはそれよりも多くのユニットを含む歯科修復物、特に２つまたはそれよりも多くのユニットを含むブリッジの生成に適した、項目１から１４のいずれか一項に記載のブランク。
（項目１６）
前記少なくとも２つの異なる層が異なる色を有する、項目１から１５のいずれか一項に記載のブランク。
（項目１７）
０．４未満、特に０．３５未満、特に０．３未満、好ましくは０．２５未満、さらに好ましくは０．２未満、最も好ましくは０．１未満の歪み係数

を有する、項目１から１６のいずれか一項に記載のブランクであって、前記係数は、前記異なる層のそれぞれに関するＨＶの少なくとも１つの測定値に基づいて計算され、
式中、
ＨＶは、ＩＳＯ １４７０５：２００８により２．５から５．０ｋｇｆ（２４．５１７から４９．０３４Ｎ）の範囲の荷重、特に５．０ｋｇｆ（４９．０３４Ｎ）の荷重で測定されたビッカース硬さであり、
ＨＶ _ｍａｘ は、ＨＶの測定値の最大値であり、
ＨＶ _ｍｉｎ は、ＨＶの測定値の最小値であり、

は、ＨＶの測定値の算術平均である、ブランク。
（項目１８）
歯科修復物を生成するための多層酸化物セラミック未加工体であって、前記多層酸化物セラミック未加工体は、少なくとも２つの異なる層を含み、少なくとも１つの層がＬａ _２ Ｏ _３ を含み、前記少なくとも２つの異なる層は、それらのＬａ _２ Ｏ _３ 含量において異なっている、多層酸化物セラミック未加工体。
（項目１９）
少なくとも１つの層がＡｌ _２ Ｏ _３ および／またはＭｇＯを含み、好ましくは、少なくとも１つの層がＬａ _２ Ｏ _３ を含み、少なくとも１つの他の層がＡｌ _２ Ｏ _３ および／またはＭｇＯを含む、項目１８に記載の未加工体。
（項目２０）
前記少なくとも２つの異なる層の焼結挙動が、前記ブランクまたは未加工体を歪みなしで焼結できるように調整されている、項目１から１７のいずれか一項に記載のブランク、または項目１８もしくは１９に記載の未加工体。
（項目２１）
項目１から１７もしくは２０のいずれか一項に記載のブランクまたは項目１８から２０のいずれか一項に記載の未加工体を生成するためのプロセスであって、
（ａ）少なくとも１種の第１の酸化物セラミック材料および１種の第２の酸化物セラミック材料であって、それらの化学組成に関して異なる、少なくとも１種の第１の酸化物セラミック材料および１種の第２の酸化物セラミック材料が提供され、
（ｂ）Ｌａ _２ Ｏ _３ が、前記酸化物セラミック材料のうちの少なくとも１種に添加され、そして、
（ｃ）任意選択で、Ａｌ _２ Ｏ _３ および／またはＭｇＯが、少なくとも１種の酸化物セラミック材料に添加される、
プロセス。
（項目２２）
少なくとも１種の酸化物セラミック材料にＬａ _２ Ｏ _３ を溶浸させ、もしくは少なくとも１種の酸化物セラミック材料をＬａ _２ Ｏ _３ でコーティングし、そして／または少なくとも１種の酸化物セラミック材料にＡｌ _２ Ｏ _３ および／もしくはＭｇＯを溶浸させ、もしくは少なくとも１種の酸化物セラミック材料をＡｌ _２ Ｏ _３ および／もしくはＭｇＯでコーティングする、項目２１に記載のプロセス。
（項目２３）
さらに
（ｄ）前記酸化物セラミック材料の層が形成され、前記層が互いに上下になるように配置され、
（ｅ）前記酸化物セラミック材料が、前記未加工体を得る目的でコンパクトにされ、特に圧縮され、
（ｆ）任意選択で、前記未加工体が、前記予備焼結したセラミックブランクを得る目的で予備焼結される、項目２１または２２の一項に記載のプロセス。
（項目２４）
前記酸化物セラミック材料の層が、前記第１の酸化物セラミック材料の組成から前記第２の酸化物セラミック材料の組成へと、組成の連続変化を示す、項目２３に記載のプロセス。
（項目２５）
項目２１から２４のいずれか一項に記載のプロセスによって得ることが可能な、多層酸化物セラミックブランクまたは未加工体。
（項目２６）
項目１から１７、２０、もしく２５のいずれか一項に記載のブランク、または項目１８から２０もしくは２５のいずれか一項に記載の未加工体が使用される、歯科修復物を生成するためのプロセス。
（項目２７）
前記ブランクまたは前記未加工体に、成形セラミック製品を得る目的で所望の幾何学的な形状が与えられ、前記成形が、機械加工することによって、特に好ましくはＣＡＤ／ＣＡＭプロセスを使用して、好ましくは実施される、項目２６に記載のプロセス。
（項目２８）
前記成形セラミック製品が、歯科フレームワークもしくはアバットメント、またはモノリシックな完全に解剖学的な歯科修復物、特にマルチユニット歯科修復物の形状を有する、項目２７に記載のプロセス。
（項目２９）
さらに前記成形セラミック製品が、稠密に焼結される、項目２７または２８に記載のプロセス。

Claims (26)

1. 歯科修復物を生成するための、予備焼結した多層酸化物セラミックブランクであって、前記ブランクは、少なくとも２つの異なる層を含み、少なくとも１つの層が０．００５から１．０ｗｔ％のＬａ_２Ｏ_３を含み、そして少なくとも１つの層が、Ｙ _２ Ｏ _３ を含み、そして前記少なくとも２つの異なる層は、それらのＬａ_２Ｏ_３ およびＹ _２ Ｏ _３ の含量において異なっており、ここで、最低のＹ _２ Ｏ _３ 含量を有する層はＬａ _２ Ｏ _３ を含み、かつ最高のＹ _２ Ｏ _３ 含量を有する層は、Ａｌ _２ Ｏ _３ および／もしくはＭｇＯを含む、予備焼結した多層酸化物セラミックブランク。
2. 少なくとも１つの層が、０．０１から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０２５から０．５ｗｔ％、最も好ましくは０．０３から０．２０ｗｔ％のＬａ_２Ｏ_３を含む、請求項１に記載のブランク。
3. 前記少なくとも１つの層が、０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．２０ｗｔ％、最も好ましくは０．０２から０．１０ｗｔ％のＡｌ_２Ｏ_３および／またはＭｇＯを含む、請求項１または２に記載のブランク。
4. 前記少なくとも１つの層が、０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．１０ｗｔ％、最も好ましくは０．０２から０．０５ｗｔ％のＡｌ_２Ｏ_３を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載のブランク。
5. 前記少なくとも１つの層が、０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．１０ｗｔ％、最も好ましくは０．０１から０．０３ｗｔ％のＭｇＯを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載のブランク。
6. 前記少なくとも１つの層が、Ａｌ_２Ｏ_３およびＭｇＯを、１０：１から１：１０、好ましくは５：１から１：１、特に好ましくは４：１から２：１の重量比で含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のブランク。
7. 少なくとも１つの層、好ましくは全ての層が、０．１から２０．０ｗｔ％、特に１．０から１５．０ｗｔ％、好ましくは５．０から１２．５ｗｔ％、最も好ましくは７．０から９．５ｗｔ％のＹ_２Ｏ_３を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のブランク。
8. 最低のＹ_２Ｏ_３含量を有する層と最高のＹ_２Ｏ_３含量を有する層との間のＹ_２Ｏ_３含量の差が、少なくとも１．０ｗｔ％、好ましくは少なくとも１．５ｗｔ％、特に少なくとも１．８ｗｔ％、さらに好ましくは少なくとも２．０ｗｔ％、特に少なくとも２．５ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも３．０ｗｔ％、特に少なくとも３．５ｗｔ％、最も好ましくは少なくとも３．８ｗｔ％である、請求項１から７のいずれか一項に記載のブランク。
9. 最低のＹ_２Ｏ_３含量を有する前記層が、０．００５から１．０ｗｔ％、特に０．０１から１．０ｗｔ％、好ましくは０．２５から０．９ｗｔ％、最も好ましくは０．５から０．８ｗｔ％のＬａ_２Ｏ_３を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のブランク。
10. 最高のＹ_２Ｏ_３含量を有する前記層が、０．００１から５ｗｔ％、特に０．００５から１．０ｗｔ％、好ましくは０．０１から０．２０ｗｔ％、最も好ましくは０．０２から０．１ｗｔ％のＡｌ_２Ｏ_３および／またはＭｇＯを含む、請求項１から９のいずれか一項に記載のブランク。
11. 前記少なくとも２つの異なる層のそれぞれにおけるＬａ_２Ｏ_３の重量での割合が、下式：
    ｍ（Ｌａ_２Ｏ_３）＝ｍ_ｍｉｎ（Ｌａ_２Ｏ_３）＋（ｍ_ｍａｘ（Ｙ_２Ｏ_３）−ｍ（Ｙ_２Ｏ_３））×ｆ
    により計算され、
    式中、
    ｍ（Ｌａ_２Ｏ_３）は、それぞれの層におけるＬａ_２Ｏ_３の重量での割合であり、
    ｍ_ｍｉｎ（Ｌａ_２Ｏ_３）は、全ての層のＬａ_２Ｏ_３の重量での最小割合であり、
    ｍ（Ｙ_２Ｏ_３）は、それぞれの層におけるＹ_２Ｏ_３の重量での割合であり、
    ｍ_ｍａｘ（Ｙ_２Ｏ_３）は、全ての層のＹ_２Ｏ_３の重量での最大割合であり、
    ｆは、０．０１から１．００の範囲内、特に０．０３から０．２０の範囲内、好ましくは０．０６から０．１０の範囲内、特に好ましくは０．０６５から０．０８５の範囲内、最も好ましくは０．０８１から０．０８３の範囲内である、請求項１から１０のいずれか一項に記載のブランク。
12. 請求項１から１１のいずれか一項に記載のブランクであって、前記ブランクは、少なくとも第１の酸化物セラミック材料および第２の酸化物セラミック材料から形成される少なくとも２つの異なる層を含み、前記酸化物セラミック材料の層が、前記第１の酸化物セラミック材料の組成から前記第２の酸化物セラミック材料の組成へと、組成の連続変化を示す、ブランク。
13. 前記酸化物セラミックは、ジルコニア、好ましくは安定化された正方晶ジルコニア多結晶がベースである、請求項１から１２のいずれか一項に記載のブランク。
14. マルチユニット歯科修復物、好ましくは２つまたはそれよりも多くのユニットを含む歯科修復物、特に２つまたはそれよりも多くのユニットを含むブリッジの生成に適した、請求項１から１３のいずれか一項に記載のブランク。
15. 前記少なくとも２つの異なる層が異なる色を有する、請求項１から１４のいずれか一項に記載のブランク。
16. ０．４未満、特に０．３５未満、特に０．３未満、好ましくは０．２５未満、さらに好ましくは０．２未満、最も好ましくは０．１未満の歪み係数
    

    

    を有する、請求項１から１５のいずれか一項に記載のブランクであって、前記係数は、前記異なる層のそれぞれに関するＨＶの少なくとも１つの測定値に基づいて計算され、
    式中、
    ＨＶは、ＩＳＯ １４７０５：２００８により２．５から５．０ｋｇｆ（２４．５１７から４９．０３４Ｎ）の範囲の荷重、特に５．０ｋｇｆ（４９．０３４Ｎ）の荷重で測定されたビッカース硬さであり、
    ＨＶ_ｍａｘは、ＨＶの測定値の最大値であり、
    ＨＶ_ｍｉｎは、ＨＶの測定値の最小値であり、
    

    

    は、ＨＶの測定値の算術平均である、ブランク。
17. 歯科修復物を生成するための多層酸化物セラミック未加工体であって、前記多層酸化物セラミック未加工体は、少なくとも２つの異なる層を含み、少なくとも１つの層が０．００５から１．０ｗｔ％のＬａ_２Ｏ_３を含み、そして少なくとも１つの層が、Ｙ _２ Ｏ _３ を含み、そして前記少なくとも２つの異なる層は、それらのＬａ_２Ｏ_３ およびＹ _２ Ｏ _３ の含量において異なっており、ここで、最低のＹ _２ Ｏ _３ 含量を有する層はＬａ _２ Ｏ _３ を含み、かつ最高のＹ _２ Ｏ _３ 含量を有する層は、Ａｌ _２ Ｏ _３ および／もしくはＭｇＯを含む、多層酸化物セラミック未加工体。
18. 前記少なくとも２つの異なる層の焼結挙動が、前記ブランクまたは未加工体を歪みなしで焼結できるように調整されている、請求項１から１６のいずれか一項に記載のブランク、または請求項１７に記載の未加工体。
19. 請求項１から１６もしくは１８のいずれか一項に記載のブランクまたは請求項１７もしくは１８のいずれか一項に記載の未加工体を生成するためのプロセスであって、
    （ａ）少なくとも第１の酸化物セラミック材料および第２の酸化物セラミック材料であって、それらの化学組成に関して異なる、少なくとも第１の酸化物セラミック材料および第２の酸化物セラミック材料が提供され、
    （ｂ）Ｌａ_２Ｏ_３が、前記酸化物セラミック材料のうちの少なくとも１種に添加され、そして、
    （ｃ）Ａｌ_２Ｏ_３および／またはＭｇＯが、少なくとも１種の酸化物セラミック材料に添加される、
    プロセス。
20. 少なくとも１種の酸化物セラミック材料にＬａ_２Ｏ_３を溶浸させ、もしくは少なくとも１種の酸化物セラミック材料をＬａ_２Ｏ_３でコーティングし、そして／または少なくとも１種の酸化物セラミック材料にＡｌ_２Ｏ_３および／もしくはＭｇＯを溶浸させ、もしくは少なくとも１種の酸化物セラミック材料をＡｌ_２Ｏ_３および／もしくはＭｇＯでコーティングする、請求項１９に記載のプロセス。
21. さらに
    （ｄ）前記酸化物セラミック材料の層が形成され、前記層が互いに上下になるように配置され、
    （ｅ）前記酸化物セラミック材料が、前記未加工体を得る目的でコンパクトにされ、特に圧縮され、
    （ｆ）任意で、前記未加工体が、前記予備焼結したセラミックブランクを得る目的で予備焼結される、請求項１９または２０の一項に記載のプロセス。
22. 前記酸化物セラミック材料の層が、前記第１の酸化物セラミック材料の組成から前記第２の酸化物セラミック材料の組成へと、組成の連続変化を示す、請求項２１に記載のプロセス。
23. 請求項１から１６もしくは１８のいずれか一項に記載のブランク、または請求項１７もしくは１８のいずれか一項に記載の未加工体が使用される、歯科修復物を生成するためのプロセス。
24. 前記ブランクまたは前記未加工体に、成形セラミック製品を得る目的で所望の幾何学的な形状が与えられ、前記成形が、機械加工することによって、特に好ましくはＣＡＤ／ＣＡＭプロセスを使用して、好ましくは実施される、請求項２３に記載のプロセス。
25. 前記成形セラミック製品が、歯科フレームワークもしくはアバットメント、またはモノリシックな完全に解剖学的な歯科修復物、特にマルチユニット歯科修復物の形状を有する、請求項２４に記載のプロセス。
26. さらに前記成形セラミック製品が、稠密に焼結される、請求項２４または２５に記載のプロセス。

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