JP6873488B2 - カルボン酸又はその塩の製造方法 - Google Patents
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Description
ヨウ素とアルカリ金属第三級アルコキシドとの反応生成物と、
一般式(1):
で表される化合物
とを反応させることを特徴とする、
一般式(2):
で表される化合物又はその塩の製造方法。
アルカリ金属第三級アルコキシドがカリウムt−ブトキシドであることを特徴とする〈1〉記載の製造方法。
溶媒として第三級アルコールを用いることを特徴とする〈1〉又は〈2〉記載の製造方法。
ヨウ素とアルカリ金属第三級アルコキシドとの反応生成物に水を加える工程を含む〈1〉〜〈3〉のいずれか1項に記載の製造方法。
Rで示される炭化水素基は、炭素原子数1〜40のものが好ましく、炭素原子数1〜30のものがより好ましく、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アリールアルケニル基、複素環基、ステロイド骨格を有する炭化水素基等が挙げられる。
また、Rで示される炭化水素基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有して(即ち、炭化水素基中の1以上のC、CH、又はCH2がヘテロ原子に置換されて)いてもよい。ヘテロ原子を含有する炭化水素基の例には、前記複素環基の例が含まれる。
アルカリ金属第三級アルコキシドを構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられるが、なかでもカリウムイオンが好ましい。アルカリ金属第三級アルコキシドを構成するアルコキシドアニオンは、炭素原子数4以上の第三級アルコキシドアニオンが好ましく、特にt−ブトキシドアニオンが好ましい。
本発明において、アルカリ金属第三級アルコキシドは、カリウムt−ブトキシドが好ましい。
本発明で用いるアルカリ金属第三級アルコキシドの量は、一般式(1)で表される化合物に対して、少なくとも9倍当量、好ましくは9〜90倍当量、より好ましくは9〜30倍当量である。
(a)セルロースから1以上の反応工程を経て一般式(1)で表される化
合物を得ること、及び
(b)ヨウ素とアルカリ金属第三級アルコキシドとの反応生成物と、前記
(a)で得られた一般式(1)で表される化合物とを反応させて、
一般式(2)で表される化合物又はその塩を得ること、
を含む一般式(2)で表される化合物又はその塩の製造方法である。
本実施形態における前記(a)工程については、特に制限はなく、従来公知の方法により実施できる。
また、本実施形態における前記(b)工程の詳細については、上記通りであり、各化合物等の好ましい例および好ましい反応条件等についても上記通りである。
本実施形態の一例は、前記(a)工程でレブリン酸を得、前記(b)工程でコハク酸またはその塩を得る方法である。
t-BuOK (94 mg, 0.84 mmol) の脱水 t-BuOH溶液 (1.4 mL) に、I2(71 mg, 0.28 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.0 mg, 0.28 mmol) を加えた後、レブリン酸 (11 mg, 0.092 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.47 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液を濃塩酸で中和した後、溶媒を減圧下留去し、残渣からジエチルエーテルにて有機物を抽出した。得られた抽出液の溶媒を減圧下留去し、残渣をジクロロメタンで洗浄すると、コハク酸が 1H NMR 収率 83% (内部標準 ジオキサン, 7.9 μL) にて得られた。乾燥後秤量により、少量の不純物 (リンゴ酸 2%, フマル酸 2%, 等) が混入したコハク酸 (10 mg, 収率 89%) が得られた。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (85 mg, 0.75 mmol) の脱水t -BuOH 溶液 (1.4 mL) に、I2(72 mg, 0.28 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.0 mg, 0.28 mmol) を加えた後、2-オクタノン (12 mg, 0.093 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.46 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液をジクロロメタンで 2 回洗浄し、濃塩酸で中和した後、チオ硫酸ナトリウムで余剰の I2を還元した。還元後の液の水層から有機物をジクロロメタンで 2 回、ジエチルエーテルで 1 回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別し、溶媒を減圧下留去すると、ヘプタン酸が 1H NMR 収率 91% (内部標準 ジオキサン, 7.9 μL) にて得られた。乾燥後秤量により、少量の不純物が混入した下記式で表されるヘプタン酸 (12 mg, 収率 98%) が得られた。
続いて、得られたカルボン酸を用いて以下のエステル化合物を合成した。
得られたカルボン酸と 18-クラウン-6 (6.7 mg, 0.025 mmol) のアセトニトリル溶液 (1.8 mL) に無水炭酸カリウム (14 mg, 0.10 mmol) とベンジルブロミド (17 mg, 0.10 mmol) を加え、75 ℃で 29 時間撹拌した。反応液を濃縮し、有機物をジクロロメタンで抽出した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (ヘキサン → ヘキサン-ベンゼン (1:1)) で精製し、ヘプタン酸ベンジル (7.2 mg, 2 段階で 収率 35%) を得た。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (85 mg, 0.75 mmol) の脱水 t-BuOH溶液 (1.4 mL) に、I2(72 mg, 0.28 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.0 mg, 0.28 mmol) を加えた後、3-メチル-2-ペンタノン (9.3 mg, 0.093 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.46 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、ヒドロアンゲリカ酸カリウムを得た。
続いて、得られたカルボン酸カリウムを用いて以下のエステル化合物を合成した。
残渣中のヒドロアンゲリカ酸カリウムをベンジルブロミド (17 mg, 0.10 mmol) と 18-クラウン-6 (5.2 mg, 0.020 mmol) を用い、アセトニトリル中 (0.92 mL) で室温下 4 日間撹拌することで、ベンジルエステルに変換した。該反応液の溶媒を減圧下留去し、ペンタンでベンジルエステルを抽出したのち、濃縮した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (ヘキサン → ヘキサン-酢酸エチル (1:1)) で精製し、ヒドロアンゲリカ酸ベンジル (15 mg, 収率 85%) を得た。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (86 mg, 0.76 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (1.4 mL) に、I2(73 mg, 0.29 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.2 mg, 0.29 mmol) を加えた後、ベンジリデンアセトン (14 mg, 0.096 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.48 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液をジクロロメタンで 2 回洗浄し、濃塩酸で中和した後、チオ硫酸ナトリウムで余剰の I2を還元した。還元後の液の水層から有機物をジクロロメタンで 2 回、ジエチルエーテルで 1 回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別して、溶媒を減圧下留去し、ケイヒ酸 (14 mg, 収率 100%) が得られた。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (81 mg, 0.72 mmol) の脱水 t-BuOH溶液 (1.4 mL) に、I2(69 mg, 0.27 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (4.8 mg, 0.27 mmol) を加えた後、アセチルシクロプロパン(7.5 mg, 0.089 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.43 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、シクロプロパンカルボン酸カリウムを得た。
続いて、得られたカルボン酸カリウムを用いて以下のエステル化合物を合成した。
残渣中のシクロプロパンカルボン酸カリウムをベンジルブロミド (17 mg, 0.097 mmol) と 18-クラウン-6 (3.0 mg, 0.012 mmol) を用い、アセトニトリル中 (1.8 mL) で 75 ℃ にて1 日間撹拌することで、ベンジルエステルに変換した。該反応液の溶媒を減圧下留去し、ペンタンでベンジルエステルを抽出したのち、濃縮した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (ヘキサン → ヘキサン-酢酸エチル (1:1)) で精製すると、シクロプロパンカルボン酸ベンジルが 1H NMR 収率 84% (内部標準 ジオキサン, 7.6 μL) にて得られた。乾燥後秤量により、シクロプロパンカルボン酸ベンジル (19 mg, 収率 100%) を得た。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (88 mg, 0.79 mmol) の脱水 t-BuOH溶液 (1.4 mL) に、I2(75 mg, 0.30 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.2 mg, 0.29 mmol) を加えた後、2-アセチルノルボルナン (endo:exo = 4:1, 13 mg, 0.097 mmol) の脱水 t-BuOH溶液 (0.49 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液をジクロロメタンで 2 回洗浄し、濃塩酸で中和した後、チオ硫酸ナトリウムで余剰の I2を還元した。水層から有機物をジクロロメタンで 2 回、ジエチルエーテルで 1 回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別して、溶媒を減圧下留去すると、2-ノルボルナンカルボン酸が 1H NMR 収率 81% (endo:exo = 4:1, 内部標準1,1,2,2-テトラクロロエタン, 10 μL) にて得られた。乾燥後秤量により、不純物が少量混入した下記式で表される 2-ノルボルナンカルボン酸 (18 mg, 収率 100%) が得られた。
続いて、得られたカルボン酸を用いて以下のエステル化合物を合成した。
得られたカルボン酸と 18-クラウン-6 (2.4 mg, 0.0091 mmol) のアセトニトリル溶液 (1.9 mL) に無水炭酸カリウム (15 mg, 0.11 mmol) とベンジルブロミド (18 mg, 0.11 mmol) を加え、室温下で 41 時間撹拌した。反応液を濃縮し、有機物をジクロロメタンで抽出した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (ヘキサン → ヘキサン-酢酸エチル (1:1)) で精製し、18-クラウン-6 とベンジルブロミドを除去した。更に、得られた油状物を分取用 TLC (トルエン-ヘキサン (1:1)) で精製し、endo- 及び exo-2-ノルボルナンカルボン酸ベンジルの 4:1 混合物 (18 mg, 2 段階で収率 80%) を得た。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (86 mg, 0.77 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (1.4 mL) に、I2(73 mg, 0.29 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.1 mg, 0.28 mmol) を加えた後、3β-メトキシ-5-プレグネン-20-オン (31 mg, 0.095 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.47 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液をジクロロメタンで 2 回洗浄し、濃塩酸で中和した後、チオ硫酸ナトリウムで余剰の I2を還元した。還元後の液の水層から有機物をジクロロメタンで 2 回、ジエチルエーテルで 1 回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別して、溶媒を減圧下留去し、3β-メトキシ-5-アンドロステン-17β-カルボン酸 (29 mg, 収率 92%) が得られた。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (106 mg, 0.94 mmol) の脱水 t-BuOH溶液 (1.4 mL) に、I2(96 mg, 0.38 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.0 mg, 0.28 mmol) を加えた後、2-デカノール (15 mg, 0.093 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.46 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 3 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液をジクロロメタンで 2 回洗浄し、濃塩酸で中和した後、チオ硫酸ナトリウムで余剰の I2を還元した。還元後の液の水層から有機物をジクロロメタンで 2 回、ジエチルエーテルで 1 回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別後、溶媒を減圧下留去し、ノナン酸が 1H NMR 収率 71% (内部標準1,1,2,2-テトラクロロエタン, 10 μL) にて得られた。乾燥後秤量により、不純物が少量混入した下記式で表されるノナン酸 (16 mg, 収率 100%) が得られた。
続いて、得られたカルボン酸を用いて以下のエステル化合物を合成した。
得られたカルボン酸と 18-クラウン-6 (6.9 mg, 0.026 mmol) のアセトニトリル溶液 (1.3 mL) に無水炭酸カリウム (17.7 mg, 0.13 mmol) とベンジルブロミド (17 mg, 0.10 mmol) を加え、75 ℃で 29 時間撹拌した。反応液を濃縮し、有機物をジクロロメタンで抽出した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (ヘキサン → ヘキサン-ベンゼン (1:1)) で精製し、ノナン酸ベンジル (11.5 mg, 2 段階で収率 50%) を得た。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (86 mg, 0.77 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (1.4 mL) に、I2(73 mg, 0.29 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.1 mg, 0.28 mmol) を加えた後、4-ブロモアセトフェノン (18.8 mg, 0.095 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.47 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液をジクロロメタンで 3 回洗浄し、濃塩酸で中和した。中和後の水層から有機物をジクロロメタンで 2 回、次いでジエチルエーテルで 1 回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で 1 回、チオ硫酸ナトリウム水溶液で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別し、溶媒を減圧下留去すると、4-ブロモ安息香酸 (20.1 mg) を無色針状晶として得た。さらにヘキサンで再結晶し、無色針状の純粋な4-ブロモ安息香酸が得られた。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (85 mg, 0.76 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (1.4 mL) に、I2(73 mg, 0.29 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.1 mg, 0.28 mmol) を加えた後、2-アセチルピリジン(11.5 mg, 0.095 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.47 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、1H NMR分析(内部標準ジオキサン)により、2-ピリジンカルボン酸カリウム (90 %) の生成を確認した。
続いて、得られたカルボン酸カリウムを用いて以下のエステル化合物を合成した。
溶媒を減圧留去した後の残渣をDMF (2.0 mL) に懸濁し、ベンジルブロミド (18 mg, 0.103 mmol) と18-クラウン-6 (8.0 mg, 0.030 mmol) を加え、85 ℃で 21時間撹拌した。加熱後の混合物を水 (5mL) に溶解し、塩酸により酸性 (pH 約1) とした。酸性とした液の水層をヘキサンで洗浄し、炭酸水素ナトリウム溶液で中和し、中和後の水層から有機物をジエチルエーテルで抽出した。合わせた有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液で 1 回、飽和食塩水で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別し、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (ヘキサン-酢酸エチル(2:1)) で精製し、純粋な2-ピリジンカルボン酸ベンジル (6.2 mg, 2段階で 収率 31%) を無色油状物として得た。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (85 mg, 0.75 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (1.4 mL) に、I2(73 mg, 0.29 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.1 mg, 0.28 mmol) を加えた後、2-アセチルチオフェン (12 mg, 0.094 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.47 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液をジクロロメタンで 3 回洗浄し、濃塩酸で中和した。中和後の水層から有機物をジクロロメタンで 2 回、次いでジエチルエーテルで 1 回抽出し、合わせた有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液で 1 回、飽和食塩水で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別し、溶媒を減圧下留去すると、2-チオフェンカルボン酸 (14 mg) を淡黄色針状晶として得た。さらにヘキサンで再結晶し、淡黄色針状の純粋な2-チオフェンカルボン酸が得られた。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (83 mg, 0.74 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (1.4 mL) に、I2(71 mg, 0.28 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (4.9 mg, 0.27 mmol) を加えた後、3-アセチル-1-ペンチル-1H-インドール(20.9 mg, 0.091 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.47 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液をジクロロメタンで3回洗浄し、濃塩酸で中和した。中和後の水層から有機物をジクロロメタンで 2 回、次いでジエチルエーテルで 1 回抽出し、合わせた有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液で 1 回、飽和食塩水で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別し、溶媒を減圧下留去すると、1-ペンチル-1H-インドール-3-カルボン酸 (16.6 mg) を褐色粉末として得た。さらにヘキサンで再結晶し、淡黄色針状の純粋な1-ペンチル-1H-インドール-3-カルボン酸を得た。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
t-BuOK (106 mg, 0.95 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (1.4 mL) に、I2(96 mg, 0.38 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまでアルゴン雰囲気下、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (5.1 mg, 0.28 mmol) を加えた後、N-(tert-ブトキシカルボニル)-2,2-ジメチル-4-(1-ヒドロキシエチル)オキサゾリジン (23 mg, 0.092 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (0.47 mL) を 10 分間かけて滴下し、室温下で更に 24 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加えて水溶液とした。該水溶液をジクロロメタンで 3 回洗浄し、濃塩酸で中和した。中和後の水層から有機物をジクロロメタンで 2 回、次いでジエチルエーテルで 1 回抽出し、合わせた有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液で 1 回、飽和食塩水で 1 回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別し、溶媒を減圧下留去すると、純粋なN-(tert-ブトキシカルボニル)-2,2-ジメチル-1,3-オキサゾリジン-4-カルボン酸 (7.0 mg) を無色油状物として得た。得られた化合物の構造と物性データは、次の通りであった。
第1工程
既報(K. Nemoto, K. Tominaga, K. Sato, Chem. Lett. 2014, 43, 1327-1329)に従って合成した。具体的には、以下の方法にて合成した。
シュレンク管中、セルロース (428 mg, 2.64 mmol) 、トリフルオロメタンスルホン酸インジウム(III) (22.4 mg 0.04 mmol) 及び p-トルエンスルホン酸 (38 mg, 0.2mmol) をメタノール (20 mL) にアルゴン雰囲気下で懸濁し、200 ℃で12 時間、激しく撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、減圧下で濃縮して褐色油状物を得た。1H NMR 収率 89% (内部標準 1,4-ジオキサン) にてレブリン酸メチルを得た。
続いて、第1工程後の混合物(褐色油状物)に水 (10 mL) を加え、レブリン酸メチルが消失するまで、100 ℃で18 時間撹拌した。混合物を室温まで冷却し、減圧下で濃縮し、褐色油状物を得た。1H NMR 収率 100% (内部標準 1,4-ジオキサン) にてレブリン酸を得た。続く第3工程の変換反応に使用するため、残渣を脱水t-BuOH (10 mL) に溶解し、シリンジに移した。
シュレンク管中で、t-BuOK (2.4 g, 21.2 mmol) の脱水t-BuOH 溶液 (30 mL) に、I2 (1.8 g, 7.05 mmol) を加え、色調の変化により反応が完了するまで、室温にて数分間撹拌した。続いて、該反応液に水 (127 mg, 7.05 mmol) を加えた後、上記レブリン酸 (2.35 mmol) の脱水 t-BuOH 溶液 (10 mL) を10 分間かけて滴下し、室温下で更に 1 時間撹拌した。得られた反応液の溶媒を減圧下留去し、水を加え、塩酸で酸性(pH 約1)とし、過剰の30 % H2O2 水溶液で処理した。その後、I2及びCHI3 の色が薄くなるまで反応混合物をジクロロメタンで数回洗浄し、水層を減圧下で濃縮し、有機物をアセトンで数回抽出した。合わせた有機層に無水酢酸を添加し、混合物を80 ℃で8 時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、溶媒を減圧下留去し、無水コハク酸(190 mg, 収率 81%)を白色粉末として得た。
合成スキーム、得られた化合物の構造及び物性データは、次の通りであった。
Claims (4)
- アルカリ金属第三級アルコキシドがカリウムt−ブトキシドであることを特徴とする請求項1記載の製造方法。
- 溶媒として第三級アルコールを用いることを特徴とする請求項1又は2記載の製造方法。
- ヨウ素とアルカリ金属第三級アルコキシドとの反応生成物に水を加える工程を含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。
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