JP6865334B1 - 紙用コーティング剤及びそれを用いた塗工紙 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の紙用コーティング剤に含まれるエチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン単位の含有率が1モル%以上20モル%未満であり、エチレン単位のブロックキャラクターが0.90〜0.99であることを特徴とする。この点について、以下説明する。
エチレン単位のブロックキャラクターが0.90〜0.99であることが、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体の大きな特徴である。前記ブロックキャラクターが0.90以上であることにより、コーティング剤の粘度安定性が向上するとともに、得られる塗工紙のバリア性が向上する。当該ブロックキャラクターは、好適には0.93以上であり、より好適には0.95以上である。一方、前記ブロックキャラクターは0.99以下である。前記ブロックキャラクターが0.99以下であることにより、得られる塗工紙の耐水性が向上する。
η=(AE)/{2×(A)×(E)}
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレンとビニルエステルを共重合してエチレン−ビニルエステル共重合体を得た後に、当該エチレン−ビニルエステル共重合体をけん化することにより得られる。用いられるビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル及びバーサティック酸ビニル等が挙げられ、中でも酢酸ビニルが好ましい。
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン単位の含有率は1モル%以上20モル%未満である。エチレン単位の含有率が1モル%未満の場合は、得られる塗工紙の耐水性が低下する。エチレン単位の含有率は、好適には1.5モル%以上であり、より好適には2モル%以上であり、さらに好適には2.5モル%以上である。一方、エチレン単位の含有率が20モル%以上の場合は、エチレン−ビニルアルコール共重合体が水に不溶となり、水溶液の調製が困難となる。エチレン単位の含有率は、好適には15モル%以下であり、より好適には10モル%以下であり、さらに好適には8.5モル%以下である。
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合体のけん化度は、好適には80モル%以上、より好適には85モル%以上であり、さらに好適には90モル%以上である。一方、けん化度は、好適には99.7モル%以下、より好適には99モル%以下である。けん化度が上記下限値以上の場合は、得られる塗工紙の耐水性がさらに向上する。一方、けん化度が上記上限値以下である場合は、得られる塗工紙のバリア性がさらに向上するうえに、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体を安定に製造しやすい。前記エチレン−ビニルアルコール共重合体のけん化度はJIS K6726(1994年)に準じて測定できる。
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合体の粘度平均重合度は、好適には300以上、より好適には500以上、さらに好適には700以上、特に好適には900以上である。一方、粘度平均重合度は、好適には5000以下、より好適には4000以下、さらに好適には3500以下であり、特に好適には2400以下である。粘度平均重合度が上記下限値以上の場合は、得られる塗工紙の耐水性がさらに向上する。一方、粘度平均重合度が上記上限値以下の場合は、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体が溶解したコーティング剤溶液(好適には水溶液)が適度な粘度を有するため、取り扱い易い。粘度平均重合度PはJIS K6726(1994年)に準じて測定できる。すなわち、本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合体をけん化度99.5モル%以上に再けん化し、精製した後、30℃の水中で測定した極限粘度[η](L/g)から次式により求めることができる。
P=([η]×10000/8.29)(1/0.62)
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、ビニルアルコール単位、エチレン単位及びビニルエステル単位以外の他の単量体単位を含有していてもよい。このような他の単量体単位としては、プロピレン、n−ブテン、イソブチレン等のα−オレフィン;アクリル酸及びその塩;アクリル酸エステル;メタクリル酸及びその塩;メタクリル酸エステル;アクリルアミド;N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩またはその4級塩、N−メチロールアクリルアミド及びその誘導体等のアクリルアミド誘導体;メタクリルアミド;N−メチルメタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩またはその4級塩、N−メチロールメタクリルアミド及びその誘導体等のメタクリルアミド誘導体;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、i−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル;塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン;酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物;マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸及びその塩またはそのエステル;ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物;酢酸イソプロペニルに由来する単位等が挙げられる。これらの他の単量体単位の含有率は、使用される目的や用途等によって異なるが、好適には10モル%以下であり、より好適には5モル%未満であり、さらに好適には1モル%未満であり、特に好適には0.5モル%未満である。
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合体の好適な製造方法は、エチレンとビニルエステルを反応させてエチレン−ビニルエステル共重合体を得た後に、該エチレン−ビニルエステル共重合体をけん化するエチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法であって、エチレン−ビニルエステル共重合体を得る際に、(a)重合槽内で、ワイドパドル翼を用いて、単位体積あたりの撹拌動力Pvが0.5〜10kW/m3、フルード数Frが0.05〜0.2となるようにビニルエステルを含む溶液を撹拌しながらエチレン含有ガスと接触させる工程を含む方法である。このような方法でビニルエステルを含む溶液とエチレン含有ガスを接触させることによって、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン単位のブロックキャラクターを上記範囲とすることが可能となる。以下、前記製造方法について詳細に説明する。
重合工程において、エチレンとビニルエステルを反応(共重合)させることによりエチレン−ビニルエステル共重合体を得る。エチレンとビニルエステルとを共重合させる方法としては、エチレンとビニルエステルをアルコール等の有機溶媒中で重合する溶液重合法が好ましい。上記アルコールとしては、メタノール、エタノール等の低級アルコールが挙げられ、メタノールが特に好ましい。重合に使用される開始剤としては、2,2'−アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、過酸化ベンゾイル、n−プロピルパーオキシジカーボネート等のアゾ系開始剤または過酸化物系開始剤等の公知の開始剤が挙げられる。
Fr=n2×d/g
n:撹拌翼の回転数(rps)
d:撹拌翼径(m)
g:重力加速度(m/s2)
重合工程で得られたエチレン−ビニルエステル共重合体をけん化することにより前記エチレン−ビニルアルコール共重合体を得る。このとき、前記エチレン−ビニルエステル共重合体を有機溶媒中において、触媒の存在下で加アルコール分解又は加水分解反応によってけん化することが好ましい。けん化工程で用いられる触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド等の塩基性触媒;または、硫酸、塩酸、p−トルエンスルホン酸等の酸性触媒が挙げられる。けん化工程で用いられる有機溶媒は特に限定されないが、メタノール、エタノール等のアルコール;酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらは1種を単独で、または2種以上を併用できる。中でも、メタノール、又はメタノールと酢酸メチルとの混合溶液を溶媒として用い、塩基性触媒である水酸化ナトリウムの存在下にけん化反応を行うのが簡便であり好ましい。けん化触媒の使用量は、エチレン−ビニルエステル共重合体中のビニルエステル単位に対するモル比で0.001〜0.5が好ましい。当該モル比は、より好適には0.002以上である。一方、当該モル比は、より好適には0.4以下であり、さらに好適には0.3以下である。
本発明の紙用コーティング剤は、さらに共役二重結合を有する分子量1000以下の化合物を含有することが好ましい。前記化合物を用いることにより、コーティング剤の安定性やバリア性が向上する。そのメカニズムは定かではないが、極性溶媒中において共役二重結合部位が前記エチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン単位と相互作用することで、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体同士の分子間相互作用を適度に阻害することに起因すると推定される。
前記紙用コーティング剤は、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体が溶解した溶液であることが好ましく、水溶液であることがより好ましい。前記紙用コーティング剤が後述するアイオノマーを含む場合は、当該アイオノマーは、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体が溶解した溶液に溶解していてもよいし、分散していてもよい。前記溶液中の固形分の合計量は、通常50質量%以下であり、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。
本発明の紙用コーティング剤は、アイオノマーを含むことが好ましい。本発明の紙用コーティング剤がアイオノマーを含むことにより、当該紙用コーティング剤を用いて得られる塗工紙を折り曲げた際に形成される折り曲げ部のバリア性が優れる。本発明においてアイオノマーとは、イオンによる分子間の架橋構造又は凝集構造を有する高分子化合物を意味する。例えば、イオン性官能基を有する高分子化合物であって、少なくとも一部のイオン性官能基がイオンによって結合又は相互作用することによって、前記高分子化合物同士が架橋又は凝集した構造を有するものが挙げられる。前記イオンは特に制限されず、陽イオンであっても陰イオンであってもよいが、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン等の周期律表第1族の金属イオン;マグネシウムイオン等の周期律表第2族の金属イオン;亜鉛イオン等の周期律表第12族の金属イオン;有機アンモニウムイオン等の有機陽イオン;塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン等が挙げられる。前記イオン性官能基を有する高分子化合物は特に制限されず、例えば、オレフィンと、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体との共重合体が挙げられる。前記オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、スチレン等が挙げられ、中でもエチレンが好ましい。前記不飽和カルボン酸としては、例えば(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられ、中でもアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。前記不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。前記イオン性官能基を有する高分子化合物として具体的には、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体のスチレングラフト重合体等が挙げられる。
本発明の好適な実施態様は、前記コーティング剤が紙に塗工されてなる塗工紙である。当該塗工紙に用いられる基材の紙として、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹クラフトパルプ等の化学パルプやGP(砕木パルプ)、RGP(リファイナーグランドパルプ)、TMP(サーモメカニカルパルプ)等の機械パルプ等を抄紙して得られる公知の紙または合成紙を用いることができる。また、上記紙として、上質紙、中質紙、アルカリ性紙、グラシン紙、セミグラシン紙、または段ボール用、建材用、マニラボール用、白ボール用、チップボール用等に用いられる板紙、白板紙等も用いることができる。前紙の坪量としては、用途によって調整すればよく特に限定されないが、通常10〜500g/m2以下であり、好ましくは40〜200g/m2である。なお、前記塗工紙に用いられる紙には、有機又は無機の顔料や、紙力増強剤、サイズ剤、歩留まり向上剤等の抄紙補助薬品が含まれてもよい。また、前記塗工紙に用いられる紙は各種表面処理が施されたものであってもよい。
前記塗工紙からなる剥離原紙が本発明のより好適な実施態様である。この剥離紙原紙の上に剥離層を形成する際に、前記コーティング剤が目止め剤の役割を担うことになる。つまり、前記コーティング剤を紙に塗工してなる剥離紙原紙は、基材の紙の上に目止め層(バリア層)が形成されてなるものである。本発明のコーティング剤を用いて形成される目止め層はバリア性及び耐水性に優れるため、後述する剥離剤の紙への浸透が抑制される。また、水分散性ワニス等を使用した場合でも、前記目止め層のバリア性が維持される。前記紙の少なくとも一面に前記目止め層が形成される。前記コーティング剤の塗工量は、塗工対象の紙の性状に応じて任意に選択することができるが、紙の片面当たり0.3〜3g/m2程度が好ましい。
前記剥離原紙の上に剥離層が形成されてなる剥離紙が前記剥離原紙の好適な実施態様である。前記剥離層は前記目止め層の上に形成される。得られる剥離紙は、粘着ラベル、粘着テープ、工業用粘着紙、離型紙等に好適に用いることができる。前記剥離層としてシリコーン樹脂が好適に用いられる。このような剥離層を形成するために用いられる剥離剤として、溶媒系のシリコーン、非溶媒系(エマルジョン系、オリゴマー系)のシリコーンが挙げられる。剥離剤が含む溶媒としては、トルエン等の有機溶媒が挙げられる。
前記塗工紙からなる耐油紙も本発明のより好適な実施態様である。前記耐油紙において、前記紙の少なくとも一面に前記コーティング剤を塗工してなる塗工層が形成される。このような塗工層が形成された耐油紙は高い耐油性と耐水性とを併せ持つ。前記コーティング剤の塗工方法として、前記剥離紙原紙の目止め層を形成する方法として、上述した方法が採用される。前記コーティング剤の塗工量は固形分換算で通常0.1〜20g/m2である。
エチレン−ビニルアルコール共重合体の粘度平均重合度及びけん化度は、JIS K6726(1994年)に記載の方法により求めた。
エチレン−ビニルアルコール共重合体をけん化度99.9モル%以上にけん化後、メタノールで十分に洗浄を行い、次いで90℃減圧乾燥を2日間した共重合体をDMSO−d6に溶解し、600MHzの13C−NMRを用いて、80℃で測定した。得られたスペクトルチャートからT.Moritani and H.Iwasaki,11,1251−1259,Macromolecules(1978)に記載の方法で帰属、算出したビニルアルコール・エチレンの2単位連鎖のモル分率(AE)、ビニルアルコール単位のモル分率(A)、エチレン単位のモル分率(E)を用いて下記式よりエチレン単位のブロックキャラクター(η)を求めた。
η=(AE)/{2×(A)×(E)}
コーティング剤の水溶液の30℃における初期粘度(η0)と当該水溶液を300mlのガラス製ビーカーにいれて30℃で1日間放置した後の粘度(η1)との比(η1/η0)を求め以下の基準で評価した。測定は、JISK6726(1994年)の回転粘度計法に準じてB型粘度計(回転数12rpm)を用い30℃で行った。
A:η1/η0が1以上5未満であり、水溶液のゲル化及び相分離は生じなかった。
B:η1/η0が5以上10未満であり、水溶液のゲル化及び相分離は生じなかった。
C:η1/η0が10以上であるか、又は水溶液がゲル化又は相分離した。
(1)透気抵抗度
塗工紙の透気抵抗度を、JIS P8117(2009年)に準じ王研式滑度透気度試験器を用いて測定した。透気抵抗度の値は、一定面積を空気100mLが通過する時間を示す。よって、透気抵抗度の値が大きいほど空気が通過し難く、目止め性が高いことを示す。
油性ペンにより塗工紙の片面に印字し、非印字面へのインクの裏抜けの程度を目視観察し、以下の基準で評価した。
A:裏抜け無し
B:一部裏抜けあり
C:全面に裏抜けあり
塗工紙の表面に、20℃のイオン交換水約0.1mlを滴下した後、指先でこすり、コーティング剤の溶出状態を観察し、以下の基準で評価した。
A:ヌメリ感がなし
B:ヌメリ感が有り、又はコーティング剤の一部が乳化した
C:コーティング剤の全部が乳化又は溶解した
耐油度測定用に作製した塗工紙について、以下の方法に従って平面部の耐油度、折り曲げ部の耐油度を測定した。
(平面部の耐油度)
TAPPINo.T559cm−02に基づいて塗工面(平面部)の耐油度を測定した。測定は目視により行った。なお、フッ素樹脂を用いた市販の耐油紙の耐油度(KIT値)は通常5級以上であり、一般的な使用において問題とならない耐油度は5級以上である。したがって、塗工紙の耐油度は5級以上であることが好ましく、より高い耐油性が求められる用途においては7級以上が好ましく、10級以上がさらに好ましい。
(折り曲げ部の耐油度)
塗工面が外面となるようにして塗工紙を2つに折り曲げ、その折り曲げ部分の上から幅1.0mm、深さ0.7mm、圧力2.5kgf/cm2・secの条件で押圧して完全に折り目を付け、その後、塗工紙を広げ、折り目部分の耐油度をTAPPINo.T559cm−02によって測定した。測定は目視により行った。折り曲げ部についても問題とならない耐油度は5級以上であるため、当該部分の耐油度は5級以上であることが好ましく、より高い耐油度を求められる用途においては7級以上が好ましく、10級以上がさらに好ましい。
重合時におけるエチレン、酢酸ビニル、メタノール及び開始剤のフィード量、重合率、撹拌翼の種類(A−6:アンカー翼、撹拌翼径(直径)d:1.7m、翼(パドル)幅b:0.85m、翼(パドル)幅bが小さいため、ワイドパドル翼に該当せず)、撹拌動力Pv、フルード数Fr並びにけん化時におけるエチレン−ビニルエステル共重合体溶液の濃度、水酸化ナトリウムのモル比並びに共役二重結合を含む化合物の種類及び添加量を変更したこと以外は、共重合体(A−1)と同様の方法によりエチレン−ビニルアルコール共重合体(共重合体(A−2)、(A−3)、(A−5)、(A−6))及びPVA(PVA−7)を製造した。製造時の重合条件及びけん化条件、得られた重合体の重合度、けん化度、エチレン単位及びブロックキャラクター、並びに共役二重結合を含有する化合物の種類及び含有量を表1にまとめて示す。
撹拌翼8として2段傾斜パドル翼[撹拌翼径(直径)d:1.5m、翼(パドル)幅b:0.88m]を備えた重合槽1[容量:7kl、槽内径D:1.8m]に、槽内エチレン圧力が0.61MPaとなるように導管5からエチレンを、9L/hrの速度で導管6から重合開始剤の2,2’−アゾビス−(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)の1質量%メタノール溶液を、それぞれ導入した。また、導入管7から酢酸ビニル含有液(酢酸ビニル:751L/hr、メタノール:190L/hr)を重合槽1に導入した。重合槽1内の液面が一定になるように導管9から重合液を連続的に取り出した。重合槽1出口の重合率が43%になるよう調整した。また撹拌動力Pvは2kW/m3であり、フルード数Frは0.18となるように調整した。重合槽における反応液の滞留時間は5時間であった。重合槽出口の温度は60℃であった。連続的に取り出した重合液にメタノール蒸気を導入することで未反応の酢酸ビニルモノマーの除去を行い、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A−4)のメタノール溶液(濃度40質量%)を得た。エチレン−ビニルエステル共重合体溶液の濃度及び水酸化ナトリウムのモル比を変更したこと以外は、共重合体(A−1)と同様の方法によりけん化工程を行うことによりエチレン−ビニルアルコール共重合体(A−4)を製造した。製造時の重合条件及びけん化条件、得られた重合体の重合度、けん化度、エチレン単位及びブロックキャラクター、並びに共役二重結合を含有する化合物の種類及び含有量を表1にまとめて示す。
(紙用コーティング剤の作製)
得られたエチレン−ビニルアルコール共重合体(A−1)の粉体(10部)を撹拌している水(90部、20℃)に投入し、95℃まで加熱することにより、エチレン−ビニルアルコール共重合体(A−1)が溶解したコーティング剤(水溶液)を得た。得られたコーティング剤の粘度安定性を上述の方法に従って評価した。結果を表2に示す。
得られたコーティング剤を、試験用2−ロールサイズプレス機(熊谷理機工業製)を用いて、坪量70g/m2、透気抵抗度20secのPPC(Plain paper copier)用紙(上質紙)に、50℃にて100m/分の条件で塗工した後、100℃で5分間乾燥させることにより塗工紙を得た。前記コーティング剤の固形分換算の塗工量は0.8g/m2(両面の合計量)であった。得られた塗工紙を20℃、65%RHで72時間調湿後、塗工紙の物性を評価した。結果を表2に示す。
コーティング剤の固形分換算の塗工量を3.5g/m2(両面の合計量)に変更した以外は上記と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙を20℃、65%RHで72時間調湿後、塗工紙の物性を評価した。結果を表2に示す。
エチレン−ビニルアルコール共重合体(A−1)を、表2に示されるエチレン−ビニルアルコール共重合体(A−2)〜(A−6)またはPVA−7に変更した以外は、実施例1と同様にしてコーティング剤及び塗工紙を作製し、当該コーティング剤及び塗工紙の物性を評価した。その結果を表2に示す。なお、共重合体(A−6)は水に不溶であり、水溶液が得られなかった。
エチレン−ビニルアルコール共重合体(A−2)の粉体(10部)を撹拌している水(90部、20℃)に投入し、95℃まで加熱することにより、エチレン−ビニルアルコール共重合体(A−2)が溶解した水溶液を得た。当該水溶液、アイオノマー(三井化学社製ケミパール(登録商標)S−100、エチレン−アクリル酸共重合体のナトリウム塩水分散液)及び必要に応じて水を混合することにより、共重合体(A−2)が溶解した水溶液に前記アイオノマーが分散したコーティング剤を得た。このとき、コーティング剤の組成が表2に示されるとおりとなるように、前記水溶液、アイオノマー及び水の添加量を調整した。得られたコーティング剤の評価を実施例1と同様にして行った。また、得られたコーティング剤を用いた以外は実施例1と同様にして、塗工紙の作製及びその物性の評価を行った。これらの結果を表2に示す。
エチレン−ビニルアルコール共重合体(A−1)を共重合体(A−4)に変更し、カルボキシメチルセルロース(CMC)を共重合体(A−4)100質量部に対して、5質量部添加した以外は、実施例1と同様にして塗工紙を作製し、当該塗工紙の物性を評価した。その結果を表2に示す。
2 熱交換器
3〜7 導管
8 撹拌機
9 反応液導出管
10 ビニルエステル導入管
11、12 冷媒管
13 気体排出管
21 マックスブレンド翼
22 スーパーミックス MR203
23 スーパーミックス MR205
24 フルゾーン翼
Claims (9)
- エチレン単位の含有率が1モル%以上20モル%未満であり、エチレン単位のブロックキャラクターが0.90〜0.99であるエチレン−ビニルアルコール共重合体を含有する、紙用コーティング剤。
- 共役二重結合を有する分子量1000以下の化合物を、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体100質量部に対して、0.000001〜0.01質量部含有する、請求項1に記載の紙用コーティング剤。
- 前記エチレン−ビニルアルコール共重合体のけん化度が80〜99.7モル%である、請求項1又は2に記載の紙用コーティング剤。
- 前記エチレン−ビニルアルコール共重合体の粘度平均重合度が300〜5000である、請求項1〜3のいずれかに記載の紙用コーティング剤。
- さらにアイオノマーを含有する、請求項1〜4のいずれかに記載の紙用コーティング剤。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のコーティング剤が紙に塗工された、塗工紙。
- 剥離紙原紙である、請求項6に記載の塗工紙。
- 耐油紙である、請求項6に記載の塗工紙。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のコーティング剤を紙に塗工する、塗工紙の製造方法。
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