JP6856890B2 - 蛍光体 - Google Patents
蛍光体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6856890B2 JP6856890B2 JP2016158097A JP2016158097A JP6856890B2 JP 6856890 B2 JP6856890 B2 JP 6856890B2 JP 2016158097 A JP2016158097 A JP 2016158097A JP 2016158097 A JP2016158097 A JP 2016158097A JP 6856890 B2 JP6856890 B2 JP 6856890B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- diffraction
- range
- phosphor according
- dried
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 232
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 45
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 claims description 41
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 33
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 claims description 33
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052789 astatine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 47
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 44
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 description 41
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 40
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 39
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 24
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 11
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 9
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 6
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002284 excitation--emission spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 102100032047 Alsin Human genes 0.000 description 1
- 101710187109 Alsin Proteins 0.000 description 1
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100513612 Microdochium nivale MnCO gene Proteins 0.000 description 1
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- -1 blue Chemical compound 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7737—Phosphates
- C09K11/7738—Phosphates with alkaline earth metals
- C09K11/7739—Phosphates with alkaline earth metals with halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7737—Phosphates
- C09K11/7738—Phosphates with alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/55—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing beryllium, magnesium, alkali metals or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/7795—Phosphates
- C09K11/7796—Phosphates with alkaline earth metals
Description
本発明は、蛍光体に関する。
従来、様々な赤色蛍光体が開発されている。例えば、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、Ｃａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕといった組成の赤色蛍光体が開発されている（特許文献１〜３参照）。
しかしながら、従来の赤色蛍光体は、上述の組成の蛍光体を含め窒化物が主流である。窒化物の蛍光体の合成には、脱酸素雰囲気、高温高圧等の特殊な環境が必要であり、製造コストの増大を招いている。
また、上述の赤色蛍光体は、励起端が５００〜５５０ｎｍの間にある。そのため、このような赤色蛍光体を、白色光を実現するために他の色で発光する蛍光体と一緒に用いる場合、青色、緑色、黄色等の蛍光体が発する光を吸収して赤色に変換してしまう。その結果、蛍光体の含有量や塗布形態のわずかな変動に対して、所望の発光色から色度が大きくずれるといったことが生じ得るため、色調整が難しい。
本発明はこうした状況に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、新規な蛍光体を提供することにある。
上記課題を解決するために、本発明のある態様の蛍光体は、一般式がａＭＩＸ・ＭＩＩ １−ｘＭＩＭＶＯ４：（Ｒｅ）ｘ（但し、ＭＩはＫ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ、Ｃｕ、及びＡｇからなる群より選ばれるＫを必須とする少なくとも１種の元素、ＭＩＩはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ及びＳｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素、ＭＶはＰ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｓｂ及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素、ＸはＦを必須とする少なくとも１種のハロゲン元素、Ｒｅは希土類元素からなる群より選ばれるＥｕを必須とする少なくとも１種の元素を示す。ａは０．６≦ａ≦１．４の範囲である）で表される。
この態様によると、窒素を必須元素としない新規な蛍光体を実現でき、脱酸素雰囲気、高温高圧等の特殊な環境で製造する必要がなく、低コストの蛍光体を実現できる。
励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以下であり、励起スペクトルの励起端が４５０ｎｍ以下であってもよい。これにより、他の色の蛍光体が発する光を吸収しにくくなり、例えば、他の色の蛍光体が発する光との混色により白色光を実現する装置に適用した場合の色度のばらつきを抑えることができる。
上述の蛍光体の一般式においてｘは０．００７≦ｘ≦０．２の範囲であってもよい。
本発明の別の態様もまた、蛍光体である。この蛍光体は、発光スペクトルのピーク波長が６００〜７００ｎｍの範囲であり、励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以下であり、励起スペクトルの励起端が４５０ｎｍ以下である。
この態様によると、例えば、青色蛍光体や緑色蛍光体と併用して白色光を実現する場合であっても、青色や緑色の波長の光の吸収が少なく、色度調整が容易となる。
蛍光体に含まれる結晶の少なくとも一部が、ＣｕのＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折パターンにおいて、回折角２θが３１．０°〜３３．０°の範囲に第１回折ピーク、第２回折ピーク及び第３回折ピークが存在し、最も強度の高い第１回折ピークの回折強度を１００とした場合に、第２回折ピークおよび第３回折ピークの回折強度は３０〜５０であり、回折角２θが２７．０°〜２９．０°の範囲に回折強度が１５〜２５の第４回折ピークを有してもよい。回折角２θが４１．０°〜４３．０°の範囲に回折強度が１５〜２５の第５回折ピークを有してもよい。回折角２θが２９．０°〜３１．０°の範囲に回折強度が１０〜１５の第６回折ピークを有してもよい。回折角２θが３６．０°〜３９．０°の範囲に回折強度が１０〜１５の第７回折ピークを有してもよい。回折角２θが１３．０°〜１５．０°の範囲に回折強度が５〜１０の第８回折ピークを有してもよい。
蛍光体に含まれる結晶の少なくとも一部は、結晶系が斜方晶であり、ブラベ格子が単純格子であり、空間群がＰ２１／ｍであってもよい。
以上の構成要素の任意の組合せ、本発明の表現を製造方法、灯具や照明などの装置、発光モジュール、光源などの間で変換したものもまた、本発明の態様として有効である。
本発明によれば、新規な蛍光体を提供できる。
以下、本発明を好適な実施の形態をもとに図面を参照しながら説明する。各図面に示される同一または同等の構成要素、部材、処理には、同一の符号を付するものとし、適宜重複した説明は省略する。また、実施の形態は、発明を限定するものではなく例示であって、実施の形態に記述されるすべての特徴やその組合せは、必ずしも発明の本質的なものであるとは限らない。
本実施の形態に係る蛍光体は、紫外線または短波長可視光で効率良く励起され発光する蛍光体である。具体的には、４２０ｎｍ以下の近紫外光または短波長可視光で強い励起を示し、発光スペクトルのピーク波長が６００ｎｍ以上の赤色光を発する蛍光体である。また、本実施の形態に係る蛍光体は、ハロ酸化物の母体結晶にＥｕ２＋イオン等の賦活剤をドープすることで赤色発光を実現している。
また、本実施の形態に係る蛍光体は、ストークスシフトが大きい（０．８〜１．２ｅＶ程度）赤色蛍光体である。そのため、青色、緑色、黄色等の他の蛍光体が発する可視光が吸収されにくい。なお、ストークスシフトとは、励起端波長と発光スペクトルのピーク波長とのエネルギー差をいう。ここで、励起端波長とは、励起スペクトルにおける長波長側の励起強度の低下が急減し始める波長を示している。
次に、本実施の形態に係る蛍光体について詳述する。本実施の形態に係る蛍光体は、一般式がａＭＩＸ・ＭＩＩ １−ｘＭＩＭＶＯ４：（Ｒｅ）ｘ（但し、ＭＩはＫ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ、Ｃｕ、及びＡｇからなる群より選ばれるＫを必須とする少なくとも１種の元素、ＭＩＩはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ及びＳｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素、ＭＶはＰ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｓｂ及びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素、ＸはＦを必須とする少なくとも１種のハロゲン元素、Ｒｅは希土類元素からなる群より選ばれるＥｕを必須とする少なくとも１種の元素を示す。ａは０．６≦ａ≦１．４の範囲である）で表される。
以下、実施例を用いて更に具体的に説明するが、下記の蛍光体の原料、製造方法、蛍光体の化学組成等の記載は本発明の蛍光体の実施の形態を何ら制限するものではない。
（実施例１）
実施例１に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９９ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例１に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９９０：０．０１０：０．００５０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。この原料混合粉末をアルミナ坩堝に入れ、１０００℃で６時間焼成し、焼成粉末を得た。焼成する際の雰囲気は、Ｎ２／Ｈ２＝９５／５の混合ガス雰囲気である。そして、得られた焼成粉末を純水で洗浄し、実施例１に係る蛍光体を得た。
実施例１に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９９ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例１に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９９０：０．０１０：０．００５０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。この原料混合粉末をアルミナ坩堝に入れ、１０００℃で６時間焼成し、焼成粉末を得た。焼成する際の雰囲気は、Ｎ２／Ｈ２＝９５／５の混合ガス雰囲気である。そして、得られた焼成粉末を純水で洗浄し、実施例１に係る蛍光体を得た。
［組成分析］
実施例１で得られた紛体サンプルを透明樹脂中に埋め込み、測定面が平坦になるように研磨後、ＥＰＭＡ（日本電子製）を用いて組成分析を行った。その結果、実施例１に係る蛍光体の組成比は、ＫＦ・Ｃａ１−ｘＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ｘであることが明らかになった。
実施例１で得られた紛体サンプルを透明樹脂中に埋め込み、測定面が平坦になるように研磨後、ＥＰＭＡ（日本電子製）を用いて組成分析を行った。その結果、実施例１に係る蛍光体の組成比は、ＫＦ・Ｃａ１−ｘＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ｘであることが明らかになった。
［励起スペクトルおよび発光スペクトル］
図１は、実施例１に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。励起発光スペクトルの測定は、マルチチャンネル光学分光器（ＰＭＡ Ｃ５９６６-３１（浜松ホトニクス製））を用いて室温で行った。発光スペクトルは４００ｎｍ励起で測定した。励起スペクトルは、モニター波長を４００ｎｍ励起時の発光ピーク波長に合わせ、測定した。
図１は、実施例１に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。励起発光スペクトルの測定は、マルチチャンネル光学分光器（ＰＭＡ Ｃ５９６６-３１（浜松ホトニクス製））を用いて室温で行った。発光スペクトルは４００ｎｍ励起で測定した。励起スペクトルは、モニター波長を４００ｎｍ励起時の発光ピーク波長に合わせ、測定した。
図１に示すように、実施例１に係る蛍光体の励起スペクトルＬ１は、ピーク波長λ１が３３０〜４２０ｎｍの範囲、より詳述すると３５０〜３９０ｎｍの範囲にある。また、励起端波長λｅは４２０ｎｍ程度であり、その波長のエネルギーは２．９３８ｅＶである。一方、発光スペクトルＬ２は、ピーク波長λ２が６５８ｎｍであり、半値幅が１５２ｎｍであり、ピーク波長λ２のエネルギーは１．８８４ｅＶである。したがって、ストークスシフトは、１．０５４ｅＶである。また、この蛍光体が発する光の色度座標（ｃｘ、ｃｙ）は、（０．６１３，０．３８４）である。
［Ｘ線回折パターン］
次に、Ｘ線回折測定について説明する。まず、粉末Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ ＵｌｔｉｍａIII：Ｒｉｇａｋｕ製）により、ＣｕのＫα線を発するＸ線管球を用い、サンプリング幅０．０１°、スキャンスピード０．０５°／ｍｉｎの条件で粉末Ｘ線回折測定を行った。測定で観測された回折パターンを図２に示す。図２は、実施例１に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。
次に、Ｘ線回折測定について説明する。まず、粉末Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ ＵｌｔｉｍａIII：Ｒｉｇａｋｕ製）により、ＣｕのＫα線を発するＸ線管球を用い、サンプリング幅０．０１°、スキャンスピード０．０５°／ｍｉｎの条件で粉末Ｘ線回折測定を行った。測定で観測された回折パターンを図２に示す。図２は、実施例１に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。
図２に示すように、実施例１に係る蛍光体に含まれる結晶の少なくとも一部が、ＣｕのＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折パターンにおいて、回折角２θが３１．０°〜３３．０°の範囲に第１回折ピークＰ１、第２回折ピークＰ２及び第３回折ピークＰ３が存在し、最も強度の高い第１回折ピークＰ１の回折強度を１００とした場合に、第２回折ピークＰ２および第３回折ピークＰ３の回折強度は３０〜５０である。また、回折角２θが２７．０°〜２９．０°の範囲に回折強度が１５〜２５の第４回折ピークＰ４を有している。また、回折角２θが４１．０°〜４３．０°の範囲に回折強度が１５〜２５の第５回折ピークＰ５を有している。また、回折角２θが２９．０°〜３１．０°の範囲に回折強度が１０〜１５の第６回折ピークＰ６を有している。また、回折角２θが３６．０°〜３９．０°の範囲に回折強度が１０〜１５の第７回折ピークＰ７を有している。また、回折角２θが１３．０°〜１５．０°の範囲に回折強度が５〜１０の第８回折ピークＰ８を有している。
また、実施例１に係る蛍光体の粉末サンプルについて、測定により得られたＸ線回折パターンから、データ処理ソフト（Ｒａｐｉｄ Ａｕｔｏ：Ｒｉｇａｋｕ製）を用い、本実施の形態に係る蛍光体の結晶系、ブラベ格子、空間群、及び格子定数を以下の通り決定した。
結晶系：斜方晶
ブラベ格子：単純格子
空間群：Ｐ２１／ｍ
格子定数：
ａ＝５．８６Å
ｂ＝７．３３Å
ｃ＝１２．６７Å
α＝β＝９０° γ＝９０．２２°
Ｖ＝５４６．４７Å３
結晶系：斜方晶
ブラベ格子：単純格子
空間群：Ｐ２１／ｍ
格子定数：
ａ＝５．８６Å
ｂ＝７．３３Å
ｃ＝１２．６７Å
α＝β＝９０° γ＝９０．２２°
Ｖ＝５４６．４７Å３
その後、結晶構造解析ソフトを用い、原子座標を決定した。上記解析の結果、前述の結晶は、Ｘ線回折に広く用いられるＸ線回折データベースであるＩＣＤＤ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｄａｔａ）に登録されていない新規構造の結晶であることが判明した。
各元素と原子座標との関係を表１に示す。
実施例１および後述する実施例２〜実施例３４に係る蛍光体について、４００ｎｍ励起時の発光色度（ｃｘ、ｃｙ）、ピーク波長λ２［ｎｍ］、発光スペクトルの半値幅［ｎｍ］、ストークスシフト［ｅＶ］を表２に示す。いずれの実施例においても、赤色発光し、大きなストークスシフトが確認された。
（実施例２）
実施例２に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９７，Ｓｒ０．０１）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例２に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｓｒ（ＮＯ３）２、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９７０：０．０１０：０．０３０：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２に係る蛍光体を得た。
実施例２に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９７，Ｓｒ０．０１）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例２に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｓｒ（ＮＯ３）２、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９７０：０．０１０：０．０３０：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２に係る蛍光体を得た。
（実施例３）
実施例３に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９８２，Ｂａ０．００５，Ｍｇ０．００５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．００８で表される蛍光体である。実施例３に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｂａ（ＮＯ３）２、ＭｇＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８２：０．００５：０．００５：０．０２０：０．００４（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３に係る蛍光体を得た。
実施例３に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９８２，Ｂａ０．００５，Ｍｇ０．００５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．００８で表される蛍光体である。実施例３に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｂａ（ＮＯ３）２、ＭｇＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８２：０．００５：０．００５：０．０２０：０．００４（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３に係る蛍光体を得た。
（実施例４）
実施例４に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９６，Ｓｎ０．００５，Ｚｎ０．００５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０３で表される蛍光体である。実施例４に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＳｎＯ、ＺｎＯ、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９６０：０．００５：０．００５：０．０４０：０．０１５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例４に係る蛍光体を得た。図３は、実施例４に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。なお、実施例４以降のＸ線回折パターンの測定は、サンプリング幅０．０２°、スキャンスピード２．０°／ｍｉｎの条件で行った。図４は、実施例４に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例４に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９６，Ｓｎ０．００５，Ｚｎ０．００５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０３で表される蛍光体である。実施例４に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＳｎＯ、ＺｎＯ、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９６０：０．００５：０．００５：０．０４０：０．０１５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例４に係る蛍光体を得た。図３は、実施例４に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。なお、実施例４以降のＸ線回折パターンの測定は、サンプリング幅０．０２°、スキャンスピード２．０°／ｍｉｎの条件で行った。図４は、実施例４に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
（実施例５）
実施例５に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９８５，Ｍｎ０．００５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例５に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８５：０．００５：０．０１５：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例５に係る蛍光体を得た。
実施例５に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９８５，Ｍｎ０．００５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例５に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＭｎＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８５：０．００５：０．０１５：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例５に係る蛍光体を得た。
（実施例６）
実施例６に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．７９５Ｃｄ０．００５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．２で表される蛍光体である。実施例６に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＣｄＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．７９５：０．００５：０．２０５：０．１００（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例６に係る蛍光体を得た。
実施例６に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．７９５Ｃｄ０．００５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．２で表される蛍光体である。実施例６に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＣｄＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．７９５：０．００５：０．２０５：０．１００（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例６に係る蛍光体を得た。
上述の実施例２〜実施例６に示すように、含有するＣａイオンの一部を他の２価の金属イオン（ＭＩＩ）で置換しても、本実施の形態に係る赤色発光の蛍光体が得られる（表２参照）。また、上述の実施例２〜実施例６に係る蛍光体のように、一般式においてｘが０．００７≦ｘ≦０．２の範囲であれば、本実施の形態に係る赤色発光の蛍光体が得られる（表２参照）。
（実施例７）
実施例７に係る蛍光体は、Ｋ（Ｆ０．９９５，Ｃｌ０．００５）・Ｃａ０．９９ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例７に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＣｌ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９９０：０．０１０：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例７に係る蛍光体を得た。図５は、実施例７に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図６は、実施例７に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例７に係る蛍光体は、Ｋ（Ｆ０．９９５，Ｃｌ０．００５）・Ｃａ０．９９ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例７に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＣｌ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９９０：０．０１０：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例７に係る蛍光体を得た。図５は、実施例７に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図６は、実施例７に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
（実施例８）
実施例８に係る蛍光体は、Ｋ（Ｆ０．９９５，Ｂｒ０．００５）・Ｃａ０．９５ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０５で表される蛍光体である。実施例８に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＢｒ粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＢｒ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９５０：０．０５０：０．０２５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例８に係る蛍光体を得た。
実施例８に係る蛍光体は、Ｋ（Ｆ０．９９５，Ｂｒ０．００５）・Ｃａ０．９５ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０５で表される蛍光体である。実施例８に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＢｒ粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＢｒ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９５０：０．０５０：０．０２５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例８に係る蛍光体を得た。
（実施例９）
実施例９に係る蛍光体は、Ｋ（Ｆ０．９９５，Ｉ０．００５）・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例９に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＩ粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＩ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９９０：０．０１０：０．０５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例９に係る蛍光体を得た。
実施例９に係る蛍光体は、Ｋ（Ｆ０．９９５，Ｉ０．００５）・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例９に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＩ粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＫＩ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９９０：０．０１０：０．０５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例９に係る蛍光体を得た。
上述の実施例７〜実施例９に示すように、Ｆ元素の一部を他のハロゲン元素で置換しても、本実施の形態に係る赤色発光の蛍光体が得られる（表２参照）。
（実施例１０）
実施例１０に係る蛍光体は、（Ｋ０．９９５，Ｎａ０．００５）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例１０に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、ＮａＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＮａＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１０に係る蛍光体を得た。図７は、実施例１０に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図８は、実施例１０に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例１０に係る蛍光体は、（Ｋ０．９９５，Ｎａ０．００５）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例１０に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、ＮａＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＮａＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１０に係る蛍光体を得た。図７は、実施例１０に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図８は、実施例１０に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
（実施例１１）
実施例１１に係る蛍光体は、（Ｋ０．９９５，Ｌｉ０．００５）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例１１に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＬｉＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１１に係る蛍光体を得た。
実施例１１に係る蛍光体は、（Ｋ０．９９５，Ｌｉ０．００５）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例１１に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＬｉＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１１に係る蛍光体を得た。
（実施例１２）
実施例１２に係る蛍光体は、（Ｋ０．９９５，Ｒｂ０．００５）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例１２に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、ＲｂＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間で乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＲｂＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１２に係る蛍光体を得た。
実施例１２に係る蛍光体は、（Ｋ０．９９５，Ｒｂ０．００５）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例１２に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、ＲｂＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間で乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＲｂＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１２に係る蛍光体を得た。
（実施例１３）
実施例１３に係る蛍光体は、（Ｋ０．９９５，Ｃｓ０．００５）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例１３に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、ＣｓＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣｓＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１３に係る蛍光体を得た。
実施例１３に係る蛍光体は、（Ｋ０．９９５，Ｃｓ０．００５）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。実施例１３に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、ＣｓＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣｓＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９９５：０．５００：０．００５：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１３に係る蛍光体を得た。
上述の実施例１０〜実施例１３に示すように、Ｋイオンの一部を他の１価の金属イオンで置換しても、本実施の形態に係る赤色発光の蛍光体が得られる（表２参照）。
（実施例１４）
実施例１４に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ（Ｐ０．９９９，Ｖ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１４に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｖ２Ｏ５、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８０：０．００１：０．０１８：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１４に係る蛍光体を得た。図９は、実施例１４に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１０は、実施例１４に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例１４に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ（Ｐ０．９９９，Ｖ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１４に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｖ２Ｏ５、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８０：０．００１：０．０１８：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１４に係る蛍光体を得た。図９は、実施例１４に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１０は、実施例１４に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
（実施例１５）
実施例１５に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ（Ｐ０．９９９，Ｎｂ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１５に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｎｂ２Ｏ５，（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８０：０．００１：０．０１８：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１５に係る蛍光体を得た。
実施例１５に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ（Ｐ０．９９９，Ｎｂ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１５に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｎｂ２Ｏ５，（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８０：０．００１：０．０１８：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１５に係る蛍光体を得た。
（実施例１６）
実施例１６に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ（Ｐ０．９９９，Ｔａ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１６に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｔａ２Ｏ５，（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８０：０．００１：０．０１８：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１６に係る蛍光体を得た。
実施例１６に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ（Ｐ０．９９９，Ｔａ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１６に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｔａ２Ｏ５，（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８０：０．００１：０．０１８：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１６に係る蛍光体を得た。
実施例１７に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ（Ｐ０．９９９，Ｓｂ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１７に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｓｂ２Ｏ５，（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８０：０．００１：０．０１８：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１７に係る蛍光体を得た。
（実施例１８）
実施例１８に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ（Ｐ０．９９９，Ｂｉ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１８に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｂｉ２Ｏ３，（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８０：０．００１：０．０１８：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１８に係る蛍光体を得た。
実施例１８に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ（Ｐ０．９９９，Ｂｉ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１８に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、Ｂｉ２Ｏ３，（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．０００：０．５００：０．９８０：０．００１：０．０１８：０．０１０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１８に係る蛍光体を得た。
（実施例１９）
実施例１９に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ１．００１（Ｐ０．９９９，Ｓｉ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１９に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＳｉＯ２，（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．５００５：０．９８００：０．００１：０．０１８０：０．０１００（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１９に係る蛍光体を得た。本実施例では、５価の金属イオンＭＶであるＰイオンの一部を４価の金属イオンであるＳｉイオンに置換するとともに、価数のバランスを取るために１価の金属イオンであるＫイオンの組成を増やしている。
実施例１９に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９８Ｋ１．００１（Ｐ０．９９９，Ｓｉ０．００１）Ｏ４：Ｅｕ２＋ ０．０２で表される蛍光体である。実施例１９に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＳｉＯ２，（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．５００５：０．９８００：０．００１：０．０１８０：０．０１００（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例１９に係る蛍光体を得た。本実施例では、５価の金属イオンＭＶであるＰイオンの一部を４価の金属イオンであるＳｉイオンに置換するとともに、価数のバランスを取るために１価の金属イオンであるＫイオンの組成を増やしている。
上述の実施例１４〜実施例１９に示すように、Ｐイオンの一部を他の５価の金属イオンで置換しても、本実施の形態に係る赤色発光の蛍光体が得られる（表２参照）。また、Ｐイオンの一部を４価の金属イオンおよび１価の金属イオンで置換してもよい。
（実施例２０）
実施例２０に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｓｃ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２０に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｓｃ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２０に係る蛍光体を得た。
実施例２０に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｓｃ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２０に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｓｃ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２０に係る蛍光体を得た。
（実施例２１）
実施例２１に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｙ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２１に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２１に係る蛍光体を得た。
実施例２１に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｙ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２１に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２１に係る蛍光体を得た。
（実施例２２）
実施例２２に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｌａ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２２に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２２に係る蛍光体を得た。
実施例２２に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｌａ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２２に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２２に係る蛍光体を得た。
（実施例２３）
実施例２３に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｐｒ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２３に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２３に係る蛍光体を得た。
実施例２３に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｐｒ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２３に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２３に係る蛍光体を得た。
（実施例２４）
実施例２４に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｎｄ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２４に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２４に係る蛍光体を得た。
実施例２４に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｎｄ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２４に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２４に係る蛍光体を得た。
（実施例２５）
実施例２５に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｓｍ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２５に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２５に係る蛍光体を得た。
実施例２５に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｓｍ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２５に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２５に係る蛍光体を得た。
（実施例２６）
実施例２６に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｇｄ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２６に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２６に係る蛍光体を得た。
実施例２６に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｇｄ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２６に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２６に係る蛍光体を得た。
（実施例２７）
実施例２７に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｔｂ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２７に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｔｂ４Ｏ７を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２７に係る蛍光体を得た。
実施例２７に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｔｂ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２７に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｔｂ４Ｏ７を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２７に係る蛍光体を得た。
（実施例２８）
実施例２８に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｄｙ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２８に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２８に係る蛍光体を得た。
実施例２８に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｄｙ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２８に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２８に係る蛍光体を得た。
（実施例２９）
実施例２９に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｈｏ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２９に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２９に係る蛍光体を得た。
実施例２９に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｈｏ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例２９に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例２９に係る蛍光体を得た。
（実施例３０）
実施例３０に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｅｒ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例３０に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３０に係る蛍光体を得た。
実施例３０に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｅｒ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例３０に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３０に係る蛍光体を得た。
（実施例３１）
実施例３１に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｙｂ２＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例３１に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．５０００：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３１に係る蛍光体を得た。図１１は、実施例３１に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１２は、実施例３１に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例３１に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｙｂ２＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例３１に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．５０００：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３１に係る蛍光体を得た。図１１は、実施例３１に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１２は、実施例３１に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
（実施例３２）
実施例３２に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｌｕ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例３２に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３２に係る蛍光体を得た。
実施例３２に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｌｕ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例３２に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３０：０．０１４５：０．０００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３２に係る蛍光体を得た。
上述の実施例２０〜実施例３２に示すように、Ｅｕ２＋イオンの一部を他の希土類元素に置換しても、本実施の形態に係る赤色発光の蛍光体が得られる（表２参照）。
（実施例３３）
実施例３３に係る蛍光体は、０．６５ＫＦ・Ｃａ０．９９ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例３３に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．６５０：０．５００：０．９９０：０．０１０：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３３に係る蛍光体を得た。
実施例３３に係る蛍光体は、０．６５ＫＦ・Ｃａ０．９９ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例３３に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．６５０：０．５００：０．９９０：０．０１０：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３３に係る蛍光体を得た。
（実施例３４）
実施例３４に係る蛍光体は、１．３５ＫＦ・Ｃａ０．９９ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例３４に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．３５０：０．５００：０．９９０：０．０１０：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３４に係る蛍光体を得た。
実施例３４に係る蛍光体は、１．３５ＫＦ・Ｃａ０．９９ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。実施例３４に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥Ｎ２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．３５０：０．５００：０．９９０：０．０１０：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３４に係る蛍光体を得た。
上述の実施例３３、実施例３４に示すように、一般式のａは０．６≦ａ≦１．４の範囲であれば、本実施の形態に係る赤色発光の蛍光体が得られる（表２参照）。
なお、上述の実施例１〜３４に係る蛍光体の組成についてはまとめて表３に示す。
（実施例３５）
実施例３５に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｃｅ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例３５に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、ＣｅＯ２を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．００１（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３５に係る蛍光体を得た。図１３は、実施例３５に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１４は、実施例３５に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例３５に係る蛍光体は、ＫＦ・Ｃａ０．９７Ｋ０．９９９ＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０２９，Ｃｅ３＋ ０．００１で表される蛍光体である。実施例３５に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３、ＣｅＯ２を化学量論比１．００００：０．４９９５：０．９７００：０．０３００：０．０１４５：０．００１（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３５に係る蛍光体を得た。図１３は、実施例３５に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１４は、実施例３５に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
以下の実施例３６〜４０は、Ｃａイオンの一部を他の２価の金属イオン（ＭＩＩ＝Ｓｒ，Ｂａ，Ｍｇ）で置換する量（固溶量）、あるいは、Ｋイオンの一部を他の１価の金属イオン（ＭＩ＝Ｌｉ，Ａｇ）で置換する量を、実施例２〜６と比較して増やした実施例である。
（実施例３６）
実施例３６に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．７９，Ｓｒ０．２００）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。つまり、Ｓｒの固溶量が０．２ｍｏｌである。実施例３６に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＳｒＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．００：０．５０：０．７９：０．２０：０．２１：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３６に係る蛍光体を得た。図１５は、実施例３６に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１６は、実施例３６に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例３６に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．７９，Ｓｒ０．２００）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。つまり、Ｓｒの固溶量が０．２ｍｏｌである。実施例３６に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＳｒＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．００：０．５０：０．７９：０．２０：０．２１：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３６に係る蛍光体を得た。図１５は、実施例３６に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１６は、実施例３６に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
（実施例３７）
実施例３７に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９４，Ｂａ０．０５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。つまり、Ｂａの固溶量が０．０５ｍｏｌである。実施例３７に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＢａＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．００：０．５０：０．９４：０．２０：０．０６：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３７に係る蛍光体を得た。図１７は、実施例３７に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１８は、実施例３７に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例３７に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．９４，Ｂａ０．０５）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。つまり、Ｂａの固溶量が０．０５ｍｏｌである。実施例３７に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＢａＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．００：０．５０：０．９４：０．２０：０．０６：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３７に係る蛍光体を得た。図１７は、実施例３７に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図１８は、実施例３７に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
（実施例３８）
実施例３８に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．７９，Ｍｇ０．２００）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。つまり、Ｍｇの固溶量が０．２ｍｏｌである。実施例３８に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＭｇＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．００：０．５０：０．７９：０．２０：０．２１：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３８に係る蛍光体を得た。図１９は、実施例３８に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図２０は、実施例３８に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例３８に係る蛍光体は、ＫＦ・（Ｃａ０．７９，Ｍｇ０．２００）ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０１で表される蛍光体である。つまり、Ｍｇの固溶量が０．２ｍｏｌである。実施例３８に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＨＰＯ４、ＭｇＣＯ３、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比１．００：０．５０：０．７９：０．２０：０．２１：０．００５（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３８に係る蛍光体を得た。図１９は、実施例３８に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図２０は、実施例３８に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
（実施例３９）
実施例３９に係る蛍光体は、（Ｋ０．９０，Ｌｉ０．１０）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。つまり、Ｌｉの固溶量が０．１ｍｏｌである。実施例３９に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＬｉＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９０：０．５００：０．１０：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３９に係る蛍光体を得た。図２１は、実施例３９に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図２２は、実施例３９に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例３９に係る蛍光体は、（Ｋ０．９０，Ｌｉ０．１０）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。つまり、Ｌｉの固溶量が０．１ｍｏｌである。実施例３９に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＬｉＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９０：０．５００：０．１０：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、アルミナ乳鉢中で粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例３９に係る蛍光体を得た。図２１は、実施例３９に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図２２は、実施例３９に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
（実施例４０）
実施例４０に係る蛍光体は、（Ｋ０．９０，Ａｇ０．１０）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。つまり、Ａｇの固溶量が０．１ｍｏｌである。実施例４０に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＡｇＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９０：０．５００：０．１０：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、各原料とアルミナボールをアルミナポットに入れ、光を遮蔽する容器の中に載置する。そして、容器内にアルゴンを流しながら自公転ミキサーで各原料を粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例４０に係る蛍光体を得た。図２３は、実施例４０に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図２４は、実施例４０に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
実施例４０に係る蛍光体は、（Ｋ０．９０，Ａｇ０．１０）Ｆ・Ｃａ０．９６ＫＰＯ４：Ｅｕ２＋ ０．０４で表される蛍光体である。つまり、Ａｇの固溶量が０．１ｍｏｌである。実施例４０に係る蛍光体は以下の方法で製造される。はじめに、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３粉末を１５０℃、２時間乾燥する。そして、乾燥N２を充填したグローブボックス内で、ＫＦ、Ｋ２ＣＯ３、ＡｇＦ、ＣａＨＰＯ４、（ＮＨ３）２ＨＰＯ４、Ｅｕ２Ｏ３を化学量論比０．９０：０．５００：０．１０：０．９６０：０．０４０：０．０２０（ｍｏｌ）の割合となるように精秤し、各原料とアルミナボールをアルミナポットに入れ、光を遮蔽する容器の中に載置する。そして、容器内にアルゴンを流しながら自公転ミキサーで各原料を粉砕混合し、原料混合粉末を得た。その後は、実施例１と同様の処理を行い実施例４０に係る蛍光体を得た。図２３は、実施例４０に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示す図である。図２４は、実施例４０に係る蛍光体の励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す図である。
なお、上述の実施例３５〜４０に係る蛍光体の組成についてはまとめて表４に示す。
本実施の形態に係る蛍光体は、窒素を必須元素としない新規な蛍光体である。そのため、脱酸素雰囲気、高温高圧等の特殊な環境で製造する必要がなく、低コストの蛍光体を実現できる。
また、励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以下であり、励起スペクトルの励起端が４５０ｎｍ以下であるため、他の色の蛍光体が発する光を吸収しにくくなり、例えば、他の色の蛍光体が発する光との混色により白色光を実現する装置に適用した場合の色度のばらつきを抑えることができる。
また、本実施の形態に係る蛍光体は、発光スペクトルのピーク波長が６００〜７００ｎｍの範囲であり、励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以下であり、励起スペクトルの励起端が４５０ｎｍ以下である。これにより、例えば、青色蛍光体や緑色蛍光体と併用して白色光を実現する場合であっても、青色や緑色の波長の光の吸収が少なく、色度調整が容易となる。
［発光モジュール］
次に、本実施の形態に係る赤色蛍光体を用いた発光モジュールの一例について説明する。本実施の形態に係る赤色蛍光体は、上述のように励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以下であり、紫外線または短波長可視光で励起される蛍光体である。そこで、本実施の形態に係る発光モジュールは、紫外線または短波長可視光を発する発光素子と、上述の赤色蛍光体と、紫外線または短波長可視光で励起され、赤色と異なる色を発する他の蛍光体と、を備える。
次に、本実施の形態に係る赤色蛍光体を用いた発光モジュールの一例について説明する。本実施の形態に係る赤色蛍光体は、上述のように励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以下であり、紫外線または短波長可視光で励起される蛍光体である。そこで、本実施の形態に係る発光モジュールは、紫外線または短波長可視光を発する発光素子と、上述の赤色蛍光体と、紫外線または短波長可視光で励起され、赤色と異なる色を発する他の蛍光体と、を備える。
発光素子は、例えば、紫外線又は短波長可視光を発光するＬＥＤやＬＤ等を用いることができる。具体例として、ＩｎＧａＮ系の化合物半導体からなる発光素子を挙げることができる。ＩｎＧａＮ系の化合物半導体は、Ｉｎの含有量によって発光波長域が変化する。Ｉｎの含有量が多いと発光波長が長波長となり、少ない場合は短波長となる傾向を示すが、ピーク波長が４００ｎｍ付近となる程度にＩｎが含有されたＩｎＧａＮ系の化合物半導体が発光における量子効率が最も高いことが確認されており、好適である。
他の蛍光体は、発光スペクトルのピーク波長が、本実施の形態に係る赤色蛍光体の励起スペクトルのピーク波長よりも長いものが好ましい。これであれば、他の色の蛍光体が発する光が赤色蛍光体で吸収され、赤色に変換される割合が減少する。本実施の形態に係る赤色蛍光体は、従来の赤色蛍光体よりも励起スペクトルのピーク波長が短波長側にあるため、青色蛍光体（ピーク波長４３５〜４９５ｎｍ程度）や緑色蛍光体（ピーク波長４９５〜５７０ｎｍ程度）、黄色蛍光体（ピーク波長５７０〜５９０ｎｍ程度）といった蛍光体を併用しても、他の蛍光体が励起されて発する光が赤色蛍光体で再度吸収される事態が低減できる。
以上、本発明を上述の実施の形態や各実施例を参照して説明したが、本発明は上述の実施の形態や各実施例に限定されるものではなく、実施の形態や各実施例の構成を適宜組み合わせたものや置換したものについても本発明に含まれるものである。また、当業者の知識に基づいて実施の形態や各実施例における組合せや処理の順番を適宜組み替えることや各種の設計変更等の変形を実施の形態や各実施例に対して加えることも可能であり、そのような変形が加えられた実施の形態も本発明の範囲に含まれうる。
Claims (4)
- 一般式がａＭＩＸ・ＭＩＩ １−ｘＭＩＭＶＯ４：（Ｒｅ）ｘ
（但し、ＭＩはＫ、Ｌｉ、Ｃｓ、及びＡｇからなる群より選ばれるＫを主成分とする少なくとも１種の元素、ＭＩＩはＭｇ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ及びＳｎからなる群より選ばれるＣａを主成分とする少なくとも１種の元素、ＭＶはＰ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ及びＢｉからなる群より選ばれるＰを主成分とする少なくとも１種の元素、ＸはＦ、Ｂｒ、Ｉからなる群より選ばれるＦを主成分とする少なくとも１種のハロゲン元素、ＲｅはＥｕ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ、Ｌｕ及びＣｅからなる群より選ばれるＥｕを主成分とする少なくとも１種の元素を示す。ａは０．６≦ａ≦１．４の範囲であり、ｘは０．００７≦ｘ≦０．２の範囲である。更に、以下の（１）〜（５）の条件の少なくともいずれか一つを満たす。
（１）Ｋの一部がＬｉ、Ｃｓ、及びＡｇの少なくともいずれか１種の元素で置換されている。
（２）Ｃａの一部がＭｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ及びＳｎの少なくともいずれか１種の元素で置換されている。
（３）Ｐの一部がＶ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ及びＢｉの少なくともいずれか１種の元素で置換されている。
（４）Ｘの一部がＢｒまたはＩの元素で置換されている。
（５）Ｅｕの一部がＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｌｕ及びＣｅの少なくともいずれか１種の元素で置換されている。）で表され、
励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以下であることを特徴とする蛍光体。 - 発光スペクトルのピーク波長が６００〜７００ｎｍの範囲であり、
励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以下である、
ことを特徴とする請求項１に記載の蛍光体。 - 蛍光体に含まれる結晶の少なくとも一部が、ＣｕのＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折パターンにおいて、
回折角２θが３１．０°〜３３．０°の範囲に第１回折ピーク、第２回折ピーク及び第３回折ピークが存在し、最も強度の高い前記第１回折ピークの回折強度を１００とした場合に、前記第２回折ピークおよび前記第３回折ピークの回折強度は３０〜５０であり、
回折角２θが２７．０°〜２９．０°の範囲に回折強度が１５〜２５の第４回折ピークを有し、
回折角２θが４１．０°〜４３．０°の範囲に回折強度が１５〜２５の第５回折ピークを有し、
回折角２θが２９．０°〜３１．０°の範囲に回折強度が１０〜１５の第６回折ピークを有し、
回折角２θが３６．０°〜３９．０°の範囲に回折強度が１０〜１５の第７回折ピークを有し、
回折角２θが１３．０°〜１５．０°の範囲に回折強度が５〜１０の第８回折ピークを有する、
ことを特徴とする請求項１に記載の蛍光体。 - 蛍光体に含まれる結晶の少なくとも一部は、結晶系が斜方晶であり、ブラベ格子が単純格子であることを特徴とする請求項１に記載の蛍光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610742092.XA CN106479494B (zh) | 2015-08-28 | 2016-08-26 | 荧光体 |
| KR1020160108953A KR102005613B1 (ko) | 2015-08-28 | 2016-08-26 | 형광체 |
| DE102016115924.7A DE102016115924A1 (de) | 2015-08-28 | 2016-08-26 | Leuchtstoff |
| US15/247,973 US10370590B2 (en) | 2015-08-28 | 2016-08-26 | Phosphor |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015169258 | 2015-08-28 | ||
| JP2015169258 | 2015-08-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017043764A JP2017043764A (ja) | 2017-03-02 |
| JP6856890B2 true JP6856890B2 (ja) | 2021-04-14 |
Family
ID=58210048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016158097A Active JP6856890B2 (ja) | 2015-08-28 | 2016-08-10 | 蛍光体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6856890B2 (ja) |
| KR (1) | KR102005613B1 (ja) |
| CN (1) | CN106479494B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7141047B2 (ja) | 2017-02-28 | 2022-09-22 | 株式会社小糸製作所 | 蛍光体 |
| JPWO2019087814A1 (ja) * | 2017-11-02 | 2020-09-24 | 株式会社小糸製作所 | 蛍光体 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3405049B2 (ja) * | 1995-05-29 | 2003-05-12 | 日亜化学工業株式会社 | 残光性ランプ |
| JP2000144130A (ja) * | 1998-09-01 | 2000-05-26 | Nichia Chem Ind Ltd | 赤色発光蛍光体及びそれを用いた発光スクリ―ン |
| TW558065U (en) * | 2002-03-28 | 2003-10-11 | Solidlite Corp | Purplish pink light emitting diode |
| JP2005093912A (ja) | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Nichia Chem Ind Ltd | 発光装置 |
| JP3837588B2 (ja) | 2003-11-26 | 2006-10-25 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 蛍光体と蛍光体を用いた発光器具 |
| JP4128564B2 (ja) * | 2004-04-27 | 2008-07-30 | 松下電器産業株式会社 | 発光装置 |
| JP5332136B2 (ja) | 2006-09-29 | 2013-11-06 | 三菱化学株式会社 | 窒素含有合金、及びそれを使用した蛍光体の製造方法 |
| KR101114190B1 (ko) * | 2009-09-02 | 2012-02-22 | 엘지이노텍 주식회사 | 산화질화물계 형광체, 그의 제조방법 및 발광 장치 |
| US9909058B2 (en) * | 2009-09-02 | 2018-03-06 | Lg Innotek Co., Ltd. | Phosphor, phosphor manufacturing method, and white light emitting device |
| CN102051176A (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 财团法人工业技术研究院 | 一种荧光材料、其制造方法及包含该荧光材料的发光装置 |
| CN101698801B (zh) * | 2009-11-10 | 2013-01-02 | 中山大学 | 一种红色荧光粉及其制备方法 |
| US8308982B2 (en) * | 2010-08-31 | 2012-11-13 | General Electric Company | Alkaline and alkaline earth metal phosphate halides and phosphors |
| CN102206489B (zh) * | 2011-04-02 | 2013-12-04 | 北京工商大学 | 一种白光led用蓝色荧光材料及其新型制备方法 |
-
2016
- 2016-08-10 JP JP2016158097A patent/JP6856890B2/ja active Active
- 2016-08-26 KR KR1020160108953A patent/KR102005613B1/ko active IP Right Grant
- 2016-08-26 CN CN201610742092.XA patent/CN106479494B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106479494A (zh) | 2017-03-08 |
| KR20170026236A (ko) | 2017-03-08 |
| CN106479494B (zh) | 2018-11-27 |
| JP2017043764A (ja) | 2017-03-02 |
| KR102005613B1 (ko) | 2019-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI649402B (zh) | 以氮化物為基礎之紅色磷光體 | |
| KR102352032B1 (ko) | 고체-상태 조명을 위한 슈퍼사면체 인광체 | |
| WO2006126567A1 (ja) | 蛍光体及びその利用 | |
| TWI588117B (zh) | Oxynitride phosphor powder and method of manufacturing the same | |
| JP2013045896A (ja) | 発光装置 | |
| JP2015506396A (ja) | 荷電平衡のための格子間カチオンを有する窒化物蛍光体 | |
| JP6782427B2 (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| TW201708503A (zh) | 磷光體及磷光體轉換發光裝置 | |
| JP6985704B2 (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| CN104797684A (zh) | 荧光体、发光元件及照明装置 | |
| KR20150098661A (ko) | 발광 물질 | |
| US20160168457A1 (en) | Phosphor compositions and lighting apparatus thereof | |
| KR20150100801A (ko) | 인광체 | |
| JP6856890B2 (ja) | 蛍光体 | |
| KR20140030107A (ko) | 결정성 물질의 제조 방법 | |
| WO2016076380A1 (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| JP2010196049A (ja) | 蛍光体及びその製造方法、蛍光体含有組成物、並びに、該蛍光体を用いた発光装置、画像表示装置及び照明装置 | |
| US10370590B2 (en) | Phosphor | |
| JP7141047B2 (ja) | 蛍光体 | |
| JP2016088970A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| KR20130131432A (ko) | 형광체의 제조 방법 | |
| JP7310977B2 (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| JP5066104B2 (ja) | 青色蛍光体 | |
| JP2016056246A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| KR102415650B1 (ko) | 산 질화물 형광체 및 이를 이용한 발광 소자 패키지 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160819 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190607 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200317 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200313 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200514 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200522 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200915 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201214 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20201214 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20201223 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20210105 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210216 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210311 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6856890 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |