JP6847052B2 - 反応性メソゲン - Google Patents

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Description

発明の分野
本発明は、トラン基を含む側方フッ素化反応性メソゲン(RM)、それらを含む混合物および配合物、このようなRMおよびRM混合物から得られたポリマー、ならびに液晶ディスプレイ(LCD)用の光学フィルムのような、光学もしくは電気光学部品またはデバイスにおけるRM、RM混合物およびポリマーの使用に関する。
従来技術の背景
反応性メソゲン(RM)、それらを含む混合物または配合物、およびそれらから得られたポリマーを使用して、補償、遅延または偏光フィルムまたはレンズのような光学部品を作製することができる。これらの光学部品は、LCディスプレイのような光学または電気光学デバイスにおいて使用することができる。通常、RMまたはRM混合物は、その場重合のプロセスにより重合される。
高い複屈折を有するRMフィルム製品の製造は、LCDのような最新ディスプレイデバイスの光学部品を製造するために非常に重要である。例えば、3M DBEF(商標)などの輝度向上フィルムは、バックライトユニットにおける輝度を増大させるかまたは光源の数を減らすために、しばしばディスプレイ内に含まれる。広帯域コレステリックフィルムもこの目的のために使用することができ、光学特性は、処理中に達成されることができる拡大に依存する。より良好に拡大することができるフィルムは、生産ライン上でより迅速に処理することができ、加えて改善された光学特性を有することができる。
これに関して、らせんピッチの勾配が得られ、それによりフィルムの反射帯域が拡大するように、コレステリック反応性メソゲンフィルムを重合させることが可能である。良好な光学特性を有する薄型フィルムは、少なくとも1つの適切な高複屈折RMを含めることに依存する。
コレステリックフィルムの拡大は、反応性メソゲン混合物中の高複屈折材料の構造により決定される。化合物は、高度に複屈折性でなければならず、かつ広帯域化を可能にしなければならず、その一方で、好ましくは融点が高くなり過ぎないように、良好な溶解度および幅広いネマチックレンジも有する。これまで作製されてきたこれらの特徴を有する高複屈折反応性メソゲンは、フィルムが曇る前に一定量だけコレステリックフィルムの拡大を可能にするに過ぎない。
RMを重合可能にかつ良好な物理的特性を維持しながらその複屈折を増大させることは可能であるが、例えばトラン基のような特定の化学基を化合物中に組み込む必要がある。
メソゲン性トラン誘導体は、例えば、米国特許第6514578号明細書(US 6,514,578 B1)、英国特許第2388599号明細書(GB 2 388 599 B1)、米国特許第7597942号明細書(US 7,597,942 B1)、米国特許出願公開第2003−072893号明細書(US 2003-072893 A1)および米国特許出願公開第2006−0119783号明細書(US 2006-0119783 A1)から公知である。
一般的に、トラン基は比較的反応性があり、かつ露光にはほとんど不向きであり、黄変または他の劣化影響ゆえに、多くの光学用途において利用することは困難である。さらに、メソゲン性トラン誘導体は、しばしばRM混合物中で制限された溶解度を示し、したがって、その使用は制限されている。
したがって、本発明の目的は、従来技術から公知の材料の欠点を有さない、改善されたRM、RM混合物およびRM配合物を提供することである。特に、その場UV光重合によりポリマーを調製するのに適しており、かつ同時に高い複屈折を示し、良好な溶解度を示し、改善された拡大能(broadening potential)を示し、好適な遷移温度を有し、UV光に露光された後の黄変に対する高い耐性を示すRMおよびRM混合物およびRM配合物を提供することが目的である。本発明の他の目的は、以下の説明から当業者に直ちに明らかとなる。
驚くべきことに、本発明の発明者らは、重合可能なメソゲン性トラン化合物へのフルオロ側方基の付加が、特に、これらの化合物クラスの拡大能を有意に増大させることを見出した。
本発明の概要
Figure 0006847052
[式中、
Pは、重合性基であり、
Spは、スペーサー基または単結合であり、
r1、r2およびr3は、互いに独立して、0、1、2、3または4であり、ここで、r1+r2+r3≧1であり、
11は、より好ましくは任意にフッ素化されている、好ましくは1〜15個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
AおよびBは、複数出現する場合、互いに独立して、N、OおよびSから選択される1個以上のヘテロ原子を任意に含有し、かつ(F)r1で任意に置換されている芳香族基または脂環式基、好ましくは1,4−フェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、1,2,3,4−テトラヒドロ−ナフタレン−2,6−ジイル、インダン−2,5−ジイル、ビシクロオクチレンまたは1,4−シクロヘキシレンを示し、ここで、1個または2個の隣接していないCH基は、Oおよび/またはSで任意に置き換えられており、ここで、これらの基は、置換されていないかまたは(F)r1で置換されており、
11およびZ12は、複数出現する場合、互いに独立して、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−S−CO−、−CO−S−、−O−COO−、−CO−NR00−、−NR00−CO−、−NR00−CO−NR000−、−NR00−CO−O−、−O−CO−NR00−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CHCH−、−(CHn1、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR00−、−CY=CY−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合、好ましくは−COO−、−OCO−、−C≡C−または単結合を示し、
00およびR000は、互いに独立して、Hまたは1〜12個の炭素原子を有するアルキルを示し、
およびYは、互いに独立して、H、F、ClまたはCNを示し、
nは、1、2、3または4、好ましくは1または2、最も好ましくは1であり、
mは、0、1、2、3または4、好ましくは0または1、最も好ましくは0であり、
n1は、1〜10の整数、好ましくは1、2、3または4である]。
本発明はさらに、2つ以上のRMを含み、そのうち少なくとも1つが式Iの化合物である混合物(これ以降、「RM混合物」と呼ぶ)に関する。
本発明はさらに、上記および下記に記載される式Iの1つ以上の化合物またはRM混合物を含み、さらに1つ以上の溶媒および/もしくは添加剤を含む配合物(これ以降、「RM配合物」と呼ぶ)に関する。
本発明はさらに、上記および下記に記載される式Iの化合物またはRM混合物を重合することにより得られるポリマーであって、好ましくは、ここで、RMは、配向されており、好ましくはRMまたはRM混合物が液晶相を示す温度で配向されている、ポリマーに関する。
本発明はさらに、上記および下記に記載される式Iの化合物、RM混合物またはポリマーの、光学、電気光学もしくは電子部品またはデバイスにおける使用に関する。
本発明はさらに、上記および下記に記載されるRM、RM混合物またはポリマーを含む、光学、電気光学もしくは電子デバイスまたはそれらの部品に関する。
前記部品には、光学遅延フィルム、偏光子、補償器、ビームスプリッター、反射フィルム、配向膜、カラーフィルター、帯電防止保護シート、電磁干渉保護シート、例えばオートステレオスコピック3Dディスプレイ用の偏光制御レンズ、例えばウィンドウ用途用のIR反射フィルム、ならびにライトガイド用、集束用および光学効果用、例として3D、ホログラフィー、テレコミュニケーション用のレンズが含まれるが、これらに限定されない。
前記デバイスには、電気光学ディスプレイ、特にLCディスプレイ、オートステレオスコピック3Dディスプレイ、有機発光ダイオード(OLED)、光学データ記憶デバイスおよびウィンドウが含まれるが、これらに限定されない。
従来技術によるRM混合物のポリマーフィルムと、本発明によるRM混合物から得られたポリマーフィルムの透過挙動についての比較を示す図 従来技術によるRMと、本発明によるRMの黄変挙動についての比較を示す図 従来技術によるRM混合物のポリマーフィルムと、本発明によるRM混合物から得られたポリマーフィルムの透過挙動についての比較を示す図
用語の定義
本明細書中で使用される「RM混合物」という用語は、2つ以上のRMを含み、かつ更なる材料を任意に含む混合物を意味する。
本明細書中で使用される「RM配合物」という用語は、少なくとも1つのRMまたはRM混合物と、少なくとも1つのRMまたはRM混合物に添加されて、RM配合物および/またはRM配合物中の少なくとも1つのRMの特定の特性を提供するか、または変更する1つ以上の他の材料とを意味する。RM配合物はまた、RMを基材に運んで、基材上に膜または構造の形成を可能にするビヒクルであると理解されるであろう。例示的な材料には、下記でより詳細に記載するように、溶媒、重合開始剤、界面活性剤および接着促進剤等が含まれるが、これらに限定されない。
本明細書中で使用される「反応性メソゲン」(RM)という用語は、重合性メソゲン化合物または液晶化合物を意味し、これは好ましくはモノマー化合物である。
本明細書中で使用される「液晶」、「メソゲン」および「メソゲン化合物」という用語は、温度、圧力および濃度の適切な条件下で、メソ相または特にLC相として存在し得る化合物を意味する。
本明細書中で使用される「メソゲン基」という用語は、液晶(LC)相挙動を誘発する能力を有する基を意味する。メソゲン基、特に非両親媒性タイプのものは、通常、カラミチックまたはディスコチックである。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもLC相それ自体を示す必要はない。それらは、他の化合物との混合物においてのみ、またはメソゲン化合物またはその混合物が重合されているときにLC相挙動を示すことも可能である。簡略化のために、「液晶」という用語は、これ以降、メソゲン材料およびLC材料の両方に使用される。
本明細書中で使用される「カラミチック」という用語は、ロッド形状もしくはボード形状/ラス形状の化合物または基を意味する。本明細書中で使用される「バナナ形状」という用語は、2つの、通常、カラミチックなメソゲン基が、同一直線上にはないように半剛直性基を介して結合されている屈曲基を意味する。
本明細書中で使用される「ディスコチック」という用語は、ディスク形状もしくはシート形状の化合物または基を意味する。
カラミチックなメソゲン化合物は、通常、カラミチックな、すなわち、互いに直接または結合基を介して連結された1個以上の芳香族基または脂環式基からなるロッド形状もしくはラス形状のメソゲン基を含んでおり、ロッドの短い端部に結合された末端基を任意に含んでいてよく、かつロッドの長辺に結合された1個以上の側方基を任意に含んでいてよく、ここで、これらの末端基および側方基は、通常、例えば、カルビル基もしくはヒドロカルビル基、ハロゲン基、ニトロ基、ヒドロキシ基等のような極性基、または重合性基から選択される。
ディスコチックなメソゲン化合物は、通常、ディスコチックな、すなわち、例えばトリフェニレンのような、例えば1個以上の縮合された芳香族基または脂環式基からなる比較的平らなディスク形状もしくはシート形状のメソゲン基を含んでおり、かつメソゲン基に結合されておりかつ上述の末端基および側方基から選択されている1個以上の末端基を任意に含んでいる。
液晶およびメソゲンに関連する用語および定義の概要については、Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)ならびにC. Tschierske, G. PelzlおよびS. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368を参照されたい。
1個の重合性基を有する重合性化合物は「一反応性」化合物とも呼ばれ、2個の重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物とも呼ばれ、そして3個以上の重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物とも呼ばれる。重合性基を持たない化合物は「非反応性」化合物とも呼ばれる。
下記で「Sp」とも呼ばれる、本明細書中で使用される「スペーサー」または「スペーサー基」という用語は、当業者に公知であり、かつ文献に記載されている(例えばPure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368を参照されたい)。
特に明記しない限り、上記および下記の「スペーサー」または「スペーサー基」という用語は、重合性メソゲン化合物(「RM」)中でメソゲン基と(複数の)重合性基とを連結するフレキシブルな有機基を示す。
本明細書中で使用される「フィルム」という用語は、機械的安定性を有する、剛直性または可撓性、自己支持性もしくは自立性のフィルム、ならびに支持基材上または2つの基材間のコーティングまたは膜を含む。「薄膜フィルム」は、ナノメートルまたはマイクロメートルの範囲、好ましくは少なくとも10nm、非常に好ましくは少なくとも100nm、かつ好ましくは100μm以下、非常に好ましくは10μm以下の厚さを有するフィルムを意味する。
「ヒドロカルビル基」という用語は、少なくとも1個の炭素原子および任意に1個以上のH原子を含み、かつ例えばN、O、S、P、Si、Se、As、TeまたはGeのような1個以上のヘテロ原子を任意に含む、あらゆる一価または多価有機基部分を意味する。3個以上の炭素原子の鎖を含むヒドロカルビル基は、線状、分枝状ならびに/または環状(スピロ環および/もしくは縮合環を含む)であってもよい。
本出願全体を通して、「アリール基およびヘテロアリール基」という用語は、単環式または多環式であってよく、すなわち、それらは1つの環(例えばフェニルなど)もしくは2つ以上の環を有していてよく、これらの環は縮合(例えばナフチルなど)もしくは共有結合(例えばビフェニルなど)されていてもよく、または縮合環と結合環との組合せを含む基を包含する。ヘテロアリール基は、好ましくはO、N、SおよびSeから選択される1個以上のヘテロ原子を含む。特に好ましいのは、6〜25個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および2〜25個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基であり、これらは縮合環を任意に含み、かつ任意に置換されている。さらに好ましいのは、五員、六員または七員のアリール基およびヘテロアリール基であり、その中でさらに1個以上のCH基は、O原子および/またはS原子が互いに直接結合しないようにN、SまたはOで置き換えられていてよい。好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、[1,1’:3’,1’’]−ターフェニル−2’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、より好ましくは1,4−フェニレン、4,4’−ビフェニレン、1,4−ターフェニレン(1,4-tephenylene)である。
例えば、好ましいヘテロアリール基は、五員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、1,2−チアゾール、1,3−チアゾール、1,2,3−オキサジアゾール、1,2,4−オキサジアゾール、1,2,5−オキサジアゾール、1,3,4−オキサジアゾール、1,2,3−チアジアゾール、1,2,4−チアジアゾール、1,2,5−チアジアゾール、1,3,4−チアジアゾール、六員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,3,5−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフチイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−5,6−キノリン、ベンゾ−6,7−キノリン、ベンゾ−7,8−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ[2,3b]チオフェン、チエノ[3,2b]チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組合せである。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらにアリール基もしくはヘテロアリール基で置換されていてもよい。
本出願の文脈において、「(非芳香族)脂環式基および複素環式基」という用語は、飽和環、すなわち、もっぱら単結合を含む環と、部分飽和環、すなわち、多重結合も含んでいてよい環の両方を包含する。複素環は、好ましくはSi、O、N、SおよびSeから選択される1個以上のヘテロ原子を含有する。(非芳香族)脂環式基および複素環式基は、単環式であってよく、すなわち、環を1つだけ含有し(例えばシクロヘキサンなど)、または多環式であってよく、すなわち、複数の環を含有する(例えばデカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど)。飽和基が特に好ましい。好ましいのはさらに、3〜25個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式基であり、これらは縮合環を任意に含み、かつ任意に置換されている。好ましいのはさらに、五員、六員、七員または八員の炭素環式基であり、その中でさらに1個以上の炭素原子は、Siで置き換えられていてよく、かつ/または1個以上のCH基は、Nで置き換えられていてよく、かつ/または1個以上の隣接していないCH基は、−O−および/もしくは−S−で置き換えられていてよい。好ましい脂環式基および複素環式基は、例えば、五員環基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、六員環基、例えばシクロヘキサン、シラン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、1,3−ジオキサン、1,3−ジチアン、ピペリジン、七員環基、例えばシクロヘプタン、および縮合基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ[1.1.1]−ペンタン−1,3−ジイル、ビシクロ[2.2.2]オクタン−1,4−ジイル、スピロ[3.3]ヘプタン−2,6−ジイル、オクタヒドロ−4,7−メタノインダン−2,5−ジイル、より好ましくは1,4−シクロヘキシレン、4,4’−ビシクロヘキシレン、3,17−ヘキサデカヒドロ−シクロペンタ[a]フェナントレンであって、これらの基は1個以上の同一または異なる基Lで任意に置換されている。特に好ましいアリール基、ヘテロアリール基、脂環式基および複素環式基は、1,4−フェニレン、4,4’−ビフェニレン、1,4−ターフェニレン、1,4−シクロヘキシレン、4,4’−ビシクロヘキシレンおよび3,17−ヘキサデカヒドロ−シクロペンタ[a]フェナントレンであって、これらの基は1個以上の同一または異なる基Lで任意に置換されている。
上述のアリール基、ヘテロアリール基、脂環式基および複素環式基の好ましい置換基(L)は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解度促進基、およびフッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基である。特に好ましい置換基は、例えば、F、Cl、CN、NO、CH、C、OCH、OC、COCH、COC、COOCH、COOC、CF、OCF、OCHFまたはOCである。
上記および下記の「ハロゲン」は、F、Cl、BrまたはIを示す。
上記および下記の「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」等の用語はまた、多価基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーリレン等を包含する。「アリール」という用語は、芳香族炭素基またはそこから誘導された基を意味する。「ヘテロアリール」という用語は、1個以上のヘテロ原子を含有する上記の定義に従った「アリール」を示す。
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、2−メチルブチル、n−ペンチル、s−ペンチル、シクロペンチル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチルヘキシル、n−ヘプチル、シクロヘプチル、n−オクチル、シクロオクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−n−ブチル、2,2,2−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシル等である。
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、n−プロポキシ、i−プロポキシ、n−ブトキシ、i−ブトキシ、s−ブトキシ、t−ブトキシ、2−メチルブトキシ、n−ペントキシ、n−ヘキソキシ、n−ヘプトキシ、n−オクトキシ、n−ノノキシ、n−デコキシ、n−ウンデコキシ、n−ドデコキシである。
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルである。
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルである。
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノである。
「キラル」という用語は、一般に、それ自身の鏡像に重ね合わせることができない物体を表すために使用される。
「アキラル」(非キラル)な物体は、それ自身の鏡像と同一である物体である。
「キラルネマチック」および「コレステリック」という用語は、特にはっきりと明記されていない限り、本出願では同義語として使用される。
キラル物質(P0)により誘発されたピッチは、第一次近似では、使用されるキラル材料の濃度(c)に反比例する。この関係の比例定数は、キラル物質のらせん誘起力(HTP)と呼ばれ、かつ式(4):
HTP≡1/(c・P0)
[式中、cは、キラル化合物の濃度である]により定義される。
詳細な説明
式Iの好ましい化合物は、式IaまたはIb:
Figure 0006847052
[式中、
Pは、重合性基であり、
Spは、スペーサー基または単結合であり、
r1、r2およびr3は、互いに独立して、0、1、2、3または4であり、ここで、r1+r2+r3≧1であり、かつ
11、Z12、環Bおよびmは、上記に示される意味の1つを有する]から選択される化合物である。
式Iの好ましい化合物は、式I1〜I6:
Figure 0006847052
[式中、P、SpおよびR11は、式Iに定義されるとおりであり、r1〜r3は、1、2、3または4、好ましくは1または2を示す]から選択される化合物である。
さらに好ましいのは、Pが、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、アクリラート基、メタクリラート基、フルオロアクリラート基、クロロアクリラート基、オキセタン基およびエポキシ基からなる群から選択され、非常に好ましくはアクリラート基、メタクリラート基またはオキセタン基、特にアクリラート基またはメタクリラート基、とりわけアクリラート基を示す式Iの化合物である。
式I1〜I6の好ましい化合物は、次式:
Figure 0006847052
Figure 0006847052
[式中、P11は、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、アクリラート基、メタクリラート基、フルオロアクリラート基、クロロアクリラート基、オキセタン基およびエポキシ基からなる群から選択される基、非常に好ましくはアクリラート基、メタクリラート基またはオキセタン基、特にアクリラート基またはメタクリラート基、とりわけアクリラート基を示し、かつxは、0〜12の整数、好ましくは1〜8の整数、より好ましくは3、4、5または6であり、とりわけxは、3または6、特に6を示し、R11は、式Iのもとで上記に示される意味の1つを有する]から選択される。
特に好ましいのは、次式:
Figure 0006847052
[式中、R11は、式Iのもとで上記に示される意味の1つを有し、好ましくはR11は、アルキルまたはアルコキシを示す]から好ましくは選択される式I2の化合物である。
さらに好ましいのは、次式:
Figure 0006847052
の化合物から選択される式I2−A1の化合物である。
式Iおよびその下位式の化合物の合成は、下記でまたは実施例において示される説明のための反応と同じように実施されることができる。本発明による更なる化合物の調製は、文献から当業者に自体公知の他の方法により実施されることもできる。
例示的に、式Iの化合物は、スキーム1に図示される方法に従って、またはこの方法と同じように合成されることができる。
Figure 0006847052
条件:
a)4−ジメチルアミノピリジン、N,N−ジシクロヘキシルカルボジイミド、DCM、21℃、16h、
b)Pd(OAc)、Cu(I)I、トリ−tert−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート、ジイソプロピルアミン、85℃、1h
であり、ここで、パラメーターR11およびr1〜r3は、式Iに示される意味の1つを有する。
本発明の別の対象は、2つ以上のRMを含み、そのうち少なくとも1つが式Iの化合物であるRM混合物である。
好ましくは、RM混合物は、少なくとも1つが式Iの化合物である、重合性官能基を1個だけ有する1つ以上のRM(一反応性RM)と、重合性官能基を2個以上有する1つ以上のRM(二反応性または多反応性RM)とを含む。
二反応性または多反応性RMは、好ましくは、式DRM:
−Sp−MG−Sp−P DRM
[式中、
およびPは、互いに独立して、重合性基を示し、
SpおよびSpは、互いに独立して、スペーサー基または単結合であり、かつ
MGは、ロッド形状のメソゲン基であり、この基は、好ましくは、式MG
−(A−Z)n−A− MG
から選択され、ここで、
およびAは、複数出現する場合、互いに独立して、N、OおよびSから選択される1個以上のヘテロ原子を任意に含有し、かつLで任意に一置換または多置換されている芳香族基または脂環式基を示し、
Lは、P−Sp−、F、Cl、Br、I、−CN、−NO、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)NR、−C(=O)OR、−C(=O)R、−NR、−OH、−SF、任意に置換された、1〜12個、好ましくは1〜6個の炭素原子を有するシリル、アリールまたはヘテロアリール、および1〜12個、好ましくは1〜6個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、1個以上のH原子は、FまたはClで任意に置き換えられており、
およびRは、互いに独立して、Hまたは1〜12個の炭素原子を有するアルキルであり、
は、複数出現する場合、互いに独立して、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−S−CO−、−CO−S−、−O−COO−、−CO−NR00−、−NR00−CO−、−NR00−CO−NR000−、−NR00−CO−O−、−O−CO−NR00−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CHCH−、−(CHn1、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR00−、−CY=CY−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合、好ましくは−COO−、−OCO−または単結合を示し、
00およびR000は、互いに独立して、Hまたは1〜12個の炭素原子を有するアルキルを示し、
およびYは、互いに独立して、H、F、ClまたはCNを示し、
nは、1、2、3または4、好ましくは1または2、最も好ましくは2であり、
n1は、1〜10の整数、好ましくは1、2、3または4である]から選択される。
およびAの好ましい基には、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアヂアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびジチエノチオフェンが含まれるが、これらに限定されず、これらのすべては、置換されていないかまたは上記で定義される1、2、3もしくは4個の基Lで置換されている。
およびAの特に好ましい基は、1,4−フェニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、1,2,3,4−テトラヒドロ−ナフタレン−2,6−ジイル、インダン−2,5−ジイル、ビシクロオクチレンまたは1,4−シクロヘキシレンから選択され、ここで、1個または2個の隣接していないCH基が、Oおよび/またはSで任意に置き換えられており、ここで、これらの基は、置換されていないかまたは上記で定義される1、2、3もしくは4個の基Lで置換されている。
式DRMの好ましいRMは、式DRMa:
Figure 0006847052
[式中、
は、複数出現する場合、互いに独立して、重合性基、好ましくはアクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、プロペニルエーテル基またはスチレン基であり、
は、−COO−、−OCO−、−CHCH−、−CFO−、−OCF−、−C≡C−、−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−COO−または単結合であり、
Lは、各出現時に、同一にまたは異なって、式IのLについて示される意味の1つを有し、好ましくは、複数出現する場合、互いに独立して、F、Cl、CN、または任意にハロゲン化された、1〜5個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
rは、0、1、2、3または4であり、
xおよびyは、互いに独立して、0または同一もしくは異なる1〜12の整数であり、
zは、0または1であり、ここで、隣接するxまたはyが0である場合、zは0である]から選択される。
式DRMの非常に好ましいRMは、次式:
Figure 0006847052
Figure 0006847052
[式中、P、L、r、x、yおよびzは、式DRMaに定義されるとおりである]から選択される。
特に好ましいのは、式DRMa1、DRMa2およびDRMa3の化合物、とりわけDRMa1の化合物である。
RM混合物中での、二反応性または多反応性RMの濃度、好ましくは式DRMおよびその下位式の濃度は、好ましくは1%〜60%、非常に好ましくは5〜40%である。
別の好ましい実施形態では、RM混合物は、式Iの化合物に加えて、1つ以上の一反応性RMを含む。これらの追加的な一反応性RMは、好ましくは式MRM:
−Sp−MG−R MRM
[式中、P、SpおよびMGは、式DRMに示される意味を有し、
Rは、P−Sp−、F、Cl、Br、I、−CN、−NO、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)NR、−C(=O)X、−C(=O)OR、−C(=O)R、−NR、−OH、−SF、任意に置換されたシリル、1〜12個、好ましくは1〜6個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、1個以上のH原子は、FまたはClで任意に置き換えられており、
Xは、ハロゲン、好ましくはFまたはClであり、かつ
およびRは、互いに独立して、Hまたは1〜12個の炭素原子を有するアルキルである]から選択される。
好ましくは、式MRMのRMは、次式:
Figure 0006847052
Figure 0006847052
Figure 0006847052
[式中、P、L、r、x、yおよびzは、式DRMaに定義されるとおりであり、
は、1個以上、好ましくは1〜15個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはYもしくはP−(CH−(O)−を示し、
は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR01−、−NR01−CO−、−NR01−CO−NR01−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR01−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合であり、
は、F、Cl、CN、NO、OCH、OCN、SCN、SF、またはモノ−、オリゴ−もしくはポリフッ素化された、1〜4個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシであり、
は、−COO−、−OCO−、−CHCH−、−CFO−、−OCF−、−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−COO−または単結合であり、
は、複数出現する場合、互いに独立して、置換されていないかまたは1、2、3もしくは4個の基Lで置換されている1,4−フェニレン、またはトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、
01,02は、互いに独立して、H、RまたはYであり、
uおよびvは、互いに独立して、0、1または2であり、
wは、0または1であり、かつ
ここで、ベンゼン環およびナフタレン環は、1個以上の同一または異なる基Lでさらに置換されていてよい]から選択される。
特に好ましいのは、式MRM1、MRM2、MRM3、MRM4、MRM5、MRM6、MRM7、MRM9およびMRM10の化合物、特に式MRM1、MRM4、MRM6およびMRM7の化合物である。
RM混合物中での、式IのRMを含むすべての一反応性RMの濃度は、好ましくは1〜80%、非常に好ましくは5〜20%である。
RM混合物は、好ましくは、ネマチックLC相、またはスメクチックLC相およびネマチックLC相、非常に好ましくはネマチックLC相を室温で示す。
式DRM、MRMおよびそれらの好ましい下位式において、Lは、好ましくは、F、Cl、CN、NO、または1〜12個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ(ここで、アルキル基は、任意にペルフルオロ化されている)、またはP−Sp−から選択される。
非常に好ましくは、Lは、F、Cl、CN、NO、CH、C、C(CH、CH(CH、CHCH(CH)C、OCH、OC、COCH、COC、COOCH、COOC、CF、OCF、OCHF、OCまたはP−Sp−、特にF、Cl、CN、CH、C、C(CH,CH(CH、OCH、COCHまたはOCF、最も好ましくはF、Cl、CH、C(CH、OCHもしくはCOCH、またはP−Sp−から選択される。
式:
Figure 0006847052
の置換されたベンゼン環は、好ましくは
Figure 0006847052
であり、ここで、Lは、それぞれ独立して、上記で示される意味の1つを有する。
式I、DRM、MRMおよびそれらの好ましい下位式において、アルキル基またはアルコキシ基、すなわち、末端CH基が−O−で置き換えられている基は、直鎖または分枝鎖であってよい。それは好ましくは直鎖であり、かつ2、3、4、5、6、7または8個の炭素原子を有し、したがって、好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、さらに、例えばメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
オキサアルキル基、すなわち、1個のCH基が−O−で置き換えられている基は、好ましくは、例えば直鎖の2−オキサプロピル(=メトキシメチル)、2−(=エトキシメチル)または3−オキサブチル(=2−メトキシエチル)、2−、3−もしくは4−オキサペンチル、2−、3−、4−もしくは5−オキサヘキシル、2−、3−、4−、5−もしくは6−オキサヘプチル、2−、3−、4−、5−、6−もしくは7−オキサオクチル、2−、3−、4−、5−、6−、7−もしくは8−オキサノニルまたは2−、3−、4−、5−、6−、7−、8−もしくは9−オキサデシルである。
1個以上のCH基が−CH=CH−で置き換えられているアルキル基は、直鎖または分枝鎖であってよい。それは好ましくは直鎖であり、かつ2〜10個の炭素原子を有し、したがって、好ましくはビニル、プロプ−1−またはプロプ−2−エニル、ブタ−1−、ブタ−2−またはブタ−3−エニル、ペンタ−1−、2−、3−エニルまたはペンタ−4−エニル、ヘキサ−1−、2−、3−、4−またはヘキサ−5−エニル、ヘプタ−1−、2−、3−、4−、5−またはヘプタ−6−エニル、オクタ−1−、2−、3−、4−、5−、6−またはオクタ−7−エニル、ノナ−1−、2−、3−、4−、5−、6−、7−またはノナ−8−エニル、デカ−1−、2−、3−、4−、5−、6−、7−、8−またはデカ−9−エニルである。
特に好ましいアルケニル基は、C〜C−1E−アルケニル、C〜C−3E−アルケニル、C〜C−4−アルケニル、C〜C−5−アルケニルおよびC−6−アルケニル、特にC〜C−1E−アルケニル、C〜C−3E−アルケニルおよびC〜C−4−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、1E−プロペニル、1E−ブテニル、1E−ペンテニル、1E−ヘキセニル、1E−ヘプテニル、3−ブテニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E−ヘプテニル、4−ペンテニル、4Z−ヘキセニル、4E−ヘキセニル、4Z−ヘプテニル、5−ヘキセニル、6−ヘプテニル等である。最大5個の炭素原子を有する基が一般的に好ましい。
1個のCH基が−O−で置き換えられており、かつ1個のCH基が−CO−で置き換えられているアルキル基において、これらの基は好ましくは隣接している。したがって、これらの基は一緒になってカルボニルオキシ基−CO−O−またはオキシカルボニル基−O−CO−を形成する。好ましくは、この基は直鎖であり、かつ2〜6個の炭素原子を有する。したがって、それは好ましくはアセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、2−アセチルオキシエチル、2−プロピオニルオキシエチル、2−ブチリルオキシエチル、3−アセチルオキシプロピル、3−プロピオニルオキシプロピル、4−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、2−(メトキシカルボニル)エチル、2−(エトキシカルボニル)エチル、2−(プロポキシカルボニル)エチル、3−(メトキシカルボニル)プロピル、3−(エトキシカルボニル)プロピル、4−(メトキシカルボニル)ブチルである。
2個以上のCH基が−O−および/または−COO−で置き換えられているアルキル基は、直鎖または分枝鎖であってよい。それは好ましくは直鎖であり、かつ3〜12個の炭素原子を有する。したがって、それは好ましくはビス−カルボキシ−メチル、2,2−ビス−カルボキシ−エチル、3,3−ビス−カルボキシ−プロピル、4,4−ビス−カルボキシ−ブチル、5,5−ビス−カルボキシ−ペンチル、6,6−ビス−カルボキシ−ヘキシル、7,7−ビス−カルボキシ−ヘプチル、8,8−ビス−カルボキシ−オクチル、9,9−ビス−カルボキシ−ノニル、10,10−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−(メトキシカルボニル)−メチル、2,2−ビス−(メトキシカルボニル)−エチル、3,3−ビス−(メトキシカルボニル)−プロピル、4,4−ビス−(メトキシカルボニル)−ブチル、5,5−ビス−(メトキシカルボニル)−ペンチル、6,6−ビス−(メトキシカルボニル)−ヘキシル、7,7−ビス−(メトキシカルボニル)−ヘプチル、8,8−ビス−(メトキシカルボニル)−オクチル、ビス−(エトキシカルボニル)−メチル、2,2−ビス−(エトキシカルボニル)−エチル、3,3−ビス−(エトキシカルボニル)−プロピル、4,4−ビス−(エトキシカルボニル)−ブチル、5,5−ビス−(エトキシカルボニル)−ヘキシルである。
CNまたはCFにより一置換されているアルキル基またはアルケニル基は、好ましくは直鎖である。CNまたはCFによる置換は、任意の所望の位置であってよい。
ハロゲンにより少なくとも一置換されているアルキル基またはアルケニル基は、好ましくは直鎖である。ハロゲンは、好ましくはFまたはClであり、複数置換の場合、好ましくはFである。得られる基には、ペルフルオロ基も含まれる。一置換の場合、FまたはClによる置換は、任意の所望の位置であってよいが、好ましくはω位である。末端のF置換基を有する特に好ましい直鎖基の例は、フルオロメチル、2−フルオロエチル、3−フルオロプロピル、4−フルオロブチル、5−フルオロペンチル、6−フルオロヘキシルおよび7−フルオロヘプチルである。しかしながら、他の位置のFが除外されているわけではない。
およびRは、好ましくは、H、1〜12個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルから選択される。
−CY=CY−は、好ましくは、−CH=CH−、−CF=CF−または−CH=C(CN)−である。
ハロゲンは、F、Cl、BrまたはI、好ましくはFまたはClである。
R、R、R、RおよびR11は、アキラル基またはキラル基であってよい。特に好ましいキラル基は、例えば2−ブチル(=1−メチルプロピル)、2−メチルブチル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルペンチル、特に2−メチルブチル、2−メチルブトキシ、2−メチルペントキシ、3−メチルペントキシ、2−エチルヘキソキシ、1−メチルヘキソキシ、2−オクチルオキシ、2−オキサ−3−メチルブチル、3−オキサ−4−メチルペンチル、4−メチルヘキシル、2−ヘキシル、2−オクチル、2−ノニル、2−デシル、2−ドデシル、6−メトキシオクトキシ、6−メチルオクトキシ、6−メチルオクタノイルオキシ、5−メチルヘプチルオキシカルボニル、2−メチルブチリルオキシ、3−メチルバレロイルオキシ、4−メチルヘキサノイルオキシ、2−クロロプロピオニルオキシ、2−クロロ−3−メチルブチリルオキシ、2−クロロ−4−メチルバレリルオキシ、2−クロロ−3−メチルバレリルオキシ、2−メチル−3−オキサペンチル、2−メチル−3−オキサヘキシル、1−メトキシプロピル−2−オキシ、1−エトキシプロピル−2−オキシ、1−プロポキシプロピル−2−オキシ、1−ブトキシプロピル−2−オキシ、2−フルオロオクチルオキシ、2−フルオロデシルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチル、2−フルオロメチルオクチルオキシである。非常に好ましいのは、2−ヘキシル、2−オクチル、2−オクチルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−ヘキシル、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルおよび1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルオキシである。
好ましいアキラルな分枝基は、イソプロピル、イソブチル(=メチルプロピル)、イソペンチル(=3−メチルブチル)、イソプロポキシ、2−メチル−プロポキシおよび3−メチルブトキシである。
式I、DRM、MRMおよびそれらの好ましい下位式において、重合性基P、PおよびPは、ラジカル性またはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合のような重合反応に関与することができるか、例えば縮合または付加により、ポリマー類似反応においてポリマー主鎖に結合することができる基を示す。特に好ましいのは、ラジカル重合、カチオン重合またはアニオン重合のような連鎖重合反応のための重合性基である。非常に好ましいのは、C−C二重結合または三重結合を含む重合性基、およびオキセタンまたはエポキシドのような、開環反応により重合することができる重合性基である。
適切な好ましい重合性基P、PおよびPには、CH=CW−COO−、CH=CW−CO−、
Figure 0006847052
CH=CW−(O)k1−、CH−CH=CH−O−、(CH=CH)CH−OCO−、(CH=CH−CHCH−OCO−、(CH=CH)CH−O−、(CH=CH−CHN−、(CH=CH−CHN−CO−、HO−CW−、HS−CW−、HWN−、HO−CW−NH−、CH=CW−CO−NH−、CH=CH−(COO)k1−Phe−(O)k2−、CH=CH−(CO)k1−Phe−(O)k2−、Phe−CH=CH−、HOOC−、OCN−およびWSi−が含まれるが、これらに限定されず、ここで、Wは、H、F、Cl、CN、CF、フェニルまたは1〜5個の炭素原子を有するアルキル、特にH、ClまたはCHであり、WおよびWは、互いに独立して、Hまたは1〜5個の炭素原子を有するアルキル、特にH、メチル、エチルまたはn−プロピルであり、W、WおよびWは、互いに独立して、Cl、1〜5個の炭素原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、WおよびWは、互いに独立して、H、Clまたは1〜5個の炭素原子を有するアルキルであり、Pheは、好ましくは上記で定義される1個以上の基L(P−Sp−の意味を除く)により任意に置換されている1,4−フェニレンであり、かつkおよびkは、互いに独立して、0または1である。
非常に好ましい重合性基P、PおよびPは、CH=CW−COO−、CH=CW−CO−、
Figure 0006847052
(CH=CH)CH−OCO−、(CH=CH−CHCH−OCO−、(CH=CH)CH−O−、(CH=CH−CHN−、(CH=CH−CHN−CO−、HO−CW−、HS−CW−、HWN−、HO−CW−NH−、CH=CW−CO−NH−、CH=CH−(COO)k1−Phe−(O)k2−、CH=CH−(CO)k1−Phe−(O)k2−、Phe−CH=CH−、HOOC−、OCN−およびWSi−から選択され、ここで、Wは、H、F、Cl、CN、CF、フェニルまたは1〜5個の炭素原子を有するアルキル、特にH、F、ClまたはCHであり、WおよびWは、互いに独立して、Hまたは1〜5個の炭素原子を有するアルキル、特にH、メチル、エチルまたはn−プロピルであり、W、WおよびWは、互いに独立して、Cl、1〜5個の炭素原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、WおよびWは、互いに独立して、H、Clまたは1〜5個の炭素原子を有するアルキルであり、Pheは、好ましくは上記で定義される1個以上の基L(P−Sp−の意味を除く)により任意に置換されている1,4−フェニレンであり、かつkおよびkは、互いに独立して、0または1である。
最も好ましい重合性基P、PおよびPは、CH=CH−COO−、CH=C(CH)−COO−、CH=CF−COO−、(CH=CH)CH−OCO−、(CH=CH)CH−O−、
Figure 0006847052
から選択される。
さらに好ましくは、P、PおよびPは、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、アクリラート基、メタクリラート基、フルオロアクリラート基、クロロアクリラート基、オキセタン基およびエポキシ基からなる群から選択され、特に好ましくは、アクリラート基、メタクリラート基またはオキセタン基を示す。
重合は、当業者に公知であり、かつ文献、例えばD. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991, 192, 59に記載されている方法に従って実施されることができる。
式I、DRM、MRMおよびそれらの好ましい下位式において、スペーサー基Sp、SpおよびSpは、好ましくは、例えばP−Sp−がP−Sp’−X’−であるような式Sp’−X’から選択され、ここで、
Sp’は、1〜20個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有し、F、Cl、Br、IまたはCNにより任意に一置換または多置換されているアルキレンであり、ここで、1個以上の隣接していないCH基は、いずれの場合にも互いに独立して、O原子および/またはS原子が互いに直接結合しないように、−O−、−S−、−NH−、−NR−、−SiNR00000−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−NR00−CO−O−、−O−CO−NR00−、−NR00−CO−NR00−、−CH=CH−または−C≡C−により任意に置き換えられており、
X’は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR−、−NR−CO−、−NR−CO−NR−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR−、−CY=CY−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合であり、
およびRは、互いに独立して、Hまたは1〜12個の炭素原子を有するアルキルであり、かつ
およびYは、互いに独立して、H、F、ClまたはCNである。
X’は、好ましくは、−O−、−S−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR−、−NR−CO−、−NR−CO−NR−または単結合である。
典型的な基Sp’は、例えば、−(CHp1−、−(CHCHO)q1−CHCH−、−CHCH−S−CHCH−または−CHCH−NH−CHCH−または−(SiR−O)p1−であり、ここで、p1は、2〜12の整数であり、q1は、1〜3の整数であり、かつRおよびRは、上記で示される意味を有する。
好ましい基Sp’は、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシ−ブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−N−メチル−イミノエチレン、1−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
さらに好ましいのは、重合性基がスペーサー基Spなしでメソゲン基に直接結合されている化合物である。
複数の基P−Sp−、P−Sp−等を有する化合物の場合、複数の重合性基P、Pおよび複数のスペーサー基Sp、Spは、互いに同一または異なっていてよい。
別の好ましい実施形態では、反応性化合物は、2個以上の重合性基PまたはP−Sp−(重合可能な多官能性基)により置換されている1個以上の末端基R0,1,2または置換基LもしくはL1〜3を含む。このタイプの適切な重合可能な多官能性基は、例えば米国特許第7060200号明細書(US 7,060,200 B1)または米国特許出願公開第2006/0172090号明細書(US 2006/0172090 A1)に開示されている。非常に好ましいのは、次式:
Figure 0006847052
[式中、
アルキルは、1〜12個の炭素原子を有し、置換されていないか、F、Cl、Br、IもしくはCNにより一置換または多置換されている直鎖もしくは分枝鎖のアルキレンであり、ここで、1個以上の隣接していないCH基は、いずれの場合にも互いに独立して、O原子および/またはS原子が互いに直接結合しないように、−O−、−S−、−NH−、−NR−、−SiR−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−SO−、−CO−NR−、−NR−CO−、−NR−、−CO−NR−、−CY=CY−または−C≡C−により任意に置き換えられており、ここで、RおよびRは、上記で示される意味を有するか、または単結合を示し、
aaおよびbbは、互いに独立して、0、1、2、3、4、5または6であり、
X’は、上記で定義されるとおりであり、かつ
1〜5は、互いに独立して、上記でPについて示される意味の1つを有する]から選択される1個以上の重合可能な多官能性基を含む化合物である。
好ましくは、本発明によるRM混合物は、1つ以上のキラル化合物を任意に含む。これらのキラル化合物は、非メソゲン化合物またはメソゲン化合物であってよい。さらに、これらのキラル化合物は、メソゲン性であろうと非メソゲン性であろうと、非反応性、一反応性または多反応性であってよい。
好ましくは、利用されるキラル化合物は、それぞれ単独でまたは互いに組み合わせて、20μm−1以上、好ましくは40μm−1以上、より好ましくは60μm−1以上の範囲、最も好ましくは80μm−1以上260μm−1以下の範囲のらせん誘起力(|HTPtotal|)の絶対値、特に国際公開第98/00428号(WO 98/00428)に開示されている値を有する。
好ましくは、非重合性キラル化合物は、式C−I〜C−III:
Figure 0006847052
の化合物の群から選択され、ここで、後者の化合物は、それぞれの(S,S)エナンチオマーを含み、
式中、EおよびFは、それぞれ独立して、1,4−フェニレンまたはトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、vは、0または1であり、Zは、−COO−、−OCO−、−CHCH−または単結合であり、かつRは、1〜12個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルカノイルである。
特に好ましい液晶媒体は、1つ以上のキラル化合物を含むが、これらは必ずしも液晶相を示す必要はない。
式C−IIの化合物およびそれらの合成は、国際公開第98/00428号(WO 98/00428)に記載されている。特に好ましいのは、下記の表Dに示される化合物CD−1である。式C−IIIの化合物およびそれらの合成は、英国特許出願公開第2328207号明細書(GB 2 328 207)に記載されている。
さらに、典型的に使用されるキラル化合物は、例えば、市販のR/S−5011、CD−1、R/S−811およびCB−15(Merck KGaA, Darmstadt, Germanyから)である。
上述のキラル化合物R/S−5011およびCD−1ならびに式CI、C−IIおよびC−IIIの(他の)化合物は、非常に高いらせん誘起力(HTP)を示し、したがって、本発明の目的のために用いられることができる。
RM混合物は、好ましくは、上記式C−II、特にCD−1および/または式C−IIIおよび/またはR−5011もしくはS−5011から好ましくは選択される、1〜5つ、特に1〜3つ、非常に好ましくは1または2つのキラル化合物を含み、非常に好ましくは、キラル化合物は、R−5011、S−5011またはCD−1である。
好ましくは、RM混合物は、1つ以上の非反応性キラル化合物および/または1つ以上の反応性キラル化合物を任意に含み、これらは、好ましくは一反応性および/または多反応性キラル化合物から選択される。
適切な反応性のメソゲン性キラル化合物は、好ましくは、直接結合によりまたは結合基を介して一緒に結合された1つ以上の環要素を含み、これらの環要素の2つは、直接または結合基(これは言及される結合基と同一であるかまたはそれとは異なっていてよい)を介して互いに任意に結合されていてよい。環要素は、好ましくは、四員環、五員環、六員環または七員環、好ましくは五員環または六員環の群から選択される。
適切な重合性キラル化合物およびそれらの合成は、米国特許第7223450号明細書(US 7,223,450)に記載されている。
好ましい一反応性キラル化合物は、式CRMの化合物から選択される。
Figure 0006847052
[式中、
0*は、Pであり、ここで、Pは、重合性基であり、
およびBは、複数出現する場合、互いに独立して、置換されていないかもしくは上記で定義される1、2、3もしくは4個の基Lで置換されている1,4−フェニレン、またはトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、
およびXは、互いに独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−または単結合であり、
0*は、複数出現する場合、互いに独立して、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−(CH−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−C≡C−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合であり、
tは、互いに独立して、0、1、2または3であり、
aは、0、1または2であり、
bは、0または1〜12の整数であり、
zは、0または1であり、かつ
ここで、ナフタレン環は、1個以上の同一または異なる基Lでさらに置換されていてよく、ここで、
Lは、互いに独立して、F、Cl、CN、ハロゲン化された、1〜5個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシである]。
式CRMの化合物は、好ましくは、式CRM−a:
Figure 0006847052
[式中、A、B、Z0*、P0*、aおよびbは、式CRMにおいて示される意味または上記および下記に示される好ましい意味の1つを有し、かつ(OCO)は、−O−CO−または単結合を示す]の化合物の群から選択される
式CRMの特に好ましい化合物は、次の下位式:
Figure 0006847052
Figure 0006847052
[式中、Rは、式CRM−aにおいて定義される−X−(CH−P0*であり、かつベンゼン環およびナフタレン環は、置換されていないか上記および下記に定義される1、2、3もしくは4個の基Lで置換されている]からなる群から選択される。
液晶媒体中でのキラル化合物の量は、全体の混合物の好ましくは1〜20重量%、より好ましくは1〜15重量%、さらにより好ましくは1〜10重量%、最も好ましくは2〜6重量%である。
好ましい実施形態では、RM配合物はさらに、1つ以上の液晶モノチオール化合物を含む。本発明により用いられる典型的なチオールは、次の構造:
Figure 0006847052
[式中、
nは、1〜6を示し、
mは、0〜10を示し、
eは、0または1を示し、
kは、0または1を示し、
Figure 0006847052
またはRもしくはFのような1個以上の側方基を持っていてもよい別の六員の1,4−二置換環を示し、かつ
Rは、アルキル、アルケニル、オキシアルキルまたはオキシアルケニルを示す]を有する。
本発明の別の対象は、式Iの1つ以上の化合物を含むか、または上記および下記に記載されるRM混合物を含み、さらに1つ以上の溶媒および/または添加剤を含むRM配合物である。
好ましい実施形態では、RM配合物は、重合開始剤、界面活性剤、安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、反応性シンナー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改良剤、脱ガス剤または脱泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、染料、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される1つ以上の添加剤を任意に含む。
別の好ましい実施形態では、RM配合物は、重合可能な非メソゲン化合物(反応性シンナー)から選択される1つ以上の添加剤を任意に含む。RM配合物中でのこれらの添加剤の量は、好ましくは0〜30%、非常に好ましくは0〜25%である。
使用される反応性シンナーは、反応性シンナーとして実際の意味で呼ばれる物質だけでなく、1つ以上の相補的な反応性単位、例えばヒドロキシル基、チオール基またはアミノ基を含有する上記で既に言及された補助化合物でもあり、それらの反応性単位を介して液晶化合物の重合性単位との反応が起こり得る。
通常、光重合が可能な物質には、例えば、少なくとも1個のオレフィン性二重結合を含む一官能性、二官能性および多官能性化合物が含まれる。それらの例は、カルボン酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸、ならびにジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸のビニルエステル、アリルエーテルおよびビニルエーテルならびに一官能性アルコール、例えばラウリル、ミリスチル、パルミチルおよびステアリルアルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ならびに二官能性アルコール、例えばエチレングリコールおよび1,4−ブタンジオールのジアリルエーテルおよびジビニルエーテルである。
例えば、多官能性アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、特に、ヒドロキシル基の他に、更なる官能基を含まないか、またはせいぜいエーテル基を含むものも適している。このようなアルコールの例は、二官能性アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合した代表物質、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化されたフェノール化合物、例えばエトキシル化およびプロポキシル化されたビスフェノール、シクロヘキサンジメタノール、三官能性および多官能性アルコール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリロール、ソルビトール、マンニトール、ならびに相応のアルコキシル化された、特にエトキシル化およびプロポキシル化されたアルコールである。
他の適切な反応性シンナーは、ポリエステルオールの(メタ)アクリル酸エステルであるポリエステル(メタ)アクリラートである。
適切なポリエステルオールの例は、ポリオール、好ましくはジオールを用いた、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸のエステル化により調製することができるものである。このようなヒドロキシル含有ポリエステルのための出発材料は、当業者に公知である。用いられることができるジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、o−フタル酸およびそれらの異性体および水素化生成物、ならびに前記酸のエステル化可能およびエステル交換可能な誘導体、例えば無水物およびジアルキルエステルである。適切なポリオールは、上述のアルコール、好ましくはエチレングリコール、1,2−および1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールならびにエチレングリコールおよびプロピレングリコールタイプのポリグリコールである。
適切な反応性シンナーはさらに、1,4−ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌラート、次式:
Figure 0006847052
のジヒドロジシクロペンタジエニルアクリラートとしても知られるトリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル、ならびにアクリル酸、メタクリル酸およびシアノアクリル酸のアリルエステルである。
例として言及される反応性シンナーのうち、光重合性基を含有するものは、特に上述の好ましい組成物の観点から使用される。
このグループには、例えば、二価および多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合した代表物質、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、ならびに相応のアルコキシル化された、特にエトキシル化およびプロポキシル化されたアルコールが含まれる。
このグループにはさらに、例えば、アルコキシル化されたフェノール化合物、例えばエトキシル化およびプロポキシル化されたビスフェノールも含まれる。
これらの反応性シンナーはさらに、例えば、エポキシド(メタ)アクリラートまたはウレタン(メタ)アクリラートであってよい。
エポキシド(メタ)アクリラートは、例えば、エポキシ化オレフィンまたはポリグリシジルエーテルもしくはジグリシジルエーテル、例えばビスフェノールAジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との当業者に公知の反応により得られるものである。
ウレタン(メタ)アクリラートは、特に、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリラートとポリイソシアナートまたはジイソシアナートとの同様に当業者に公知の反応生成物である。
このようなエポキシド(メタ)アクリラートおよびウレタン(メタ)アクリラートは、「混合形態」として上記で列挙された化合物の中に含まれる。
反応性シンナーが使用される場合、それらの量および特性は、一方では、満足できる所望の効果、例えば本発明による組成物の所望の色が達成されるように、しかし他方では、液晶組成物の相挙動が過度に損なわれないように、それぞれの条件に適合されなければならない。低架橋(高架橋)液晶組成物は、例えば、1分子当たり比較的少ない(多い)数の反応性単位を有する相応の反応性シンナーを用いて調製されることができる。
希釈剤のグループには、例えば:
C1〜C4−アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、特にC5〜C12−アルコールのn−ペンタノール、n−ヘキサノール、n−ヘプタノール、n−オクタノール、n−ノナノール、n−デカノール、n−ウンデカノールおよびn−ドデカノール、ならびにそれらの異性体、グリコール、例えば1,2−エチレングリコール、1,2−および1,3−プロピレングリコール、1,2−、2,3−および1,4−ブチレングリコール、ジ−およびトリエチレングリコールならびにジ−およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルtert−ブチルエーテル、1,2−エチレングリコールモノ−およびジメチルエーテル、1,2−エチレングリコールモノ−およびジエチルエーテル、3−メトキシプロパノール、3−イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール(4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン)、C1〜C5−アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、脂肪族および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、ホワイトスピリット、Shellsol(登録商標)およびSolvesso(登録商標)鉱油、例えばガソリン、灯油、ディーゼル油および暖房油、それ以外に天然油、例えばオリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油およびヒマワリ油も含まれる。
もちろん、本発明による組成物中でこれらの希釈剤の混合物を使用することも可能である。
少なくとも部分的に混和性がある限り、これらの希釈剤は水と混合されることもできる。この場合に好適な希釈剤の例は、C1〜C4−アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびsec−ブタノール、グリコール、例えば1,2−エチレングリコール、1,2−および1,3−プロピレングリコール、1,2−、2,3−および1,4−ブチレングリコール、ジ−およびトリエチレングリコール、ならびにジ−およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール(4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン)、ならびにC1〜C4−アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピルおよび酢酸ブチルである。
希釈剤は、RM配合物の全重量を基準として、約0〜10.0重量%、好ましくは約0〜5.0重量%の割合で任意に用いられる。
脱泡剤および脱気剤(c1))、潤滑剤および流動助剤(c2))、熱硬化助剤または放射線硬化助剤(c3))、基材湿潤助剤(c4))、湿潤助剤および分散助剤(c5))、疎水化剤(c6))、接着促進剤(c7))および耐引掻性促進助剤(c8))は、それらの作用について互いに厳格に境界を定めることができない。
例えば、潤滑剤および流動助剤は、しばしば、脱泡剤および/または脱気剤として、および/または耐引掻性改善助剤としても作用する。放射線硬化助剤は、潤滑剤および流動助剤および/または脱気剤として、および/または基材湿潤助剤としても作用することができる。個々のケースにおいて、これらの助剤のいくつかは、接着促進剤(c7))の機能も果たすことができる。
それゆえ、上記に相応して、一定の添加剤は、下記に記載される多数のグループc1)〜c8)に分類されることができる。
グループc1)における脱泡剤には、ケイ素不含ポリマーおよびケイ素含有ポリマーが含まれる。ケイ素含有ポリマーは、例えば、未変性もしくは変性されたポリジアルキルシロキサン、またはポリジアルキルシロキサン単位およびポリエーテル単位(後者はエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから得られる)を含む分枝状のコポリマー、櫛型コポリマーもしくはブロックコポリマーである。
グループc1)における脱気剤には、例えば、有機ポリマー、例えばポリエーテルおよびポリアクリラート、ジアルキルポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン、有機変性ポリシロキサン、例えばアリールアルキル変性ポリシロキサンおよびフルオロシリコーンが含まれる。
脱泡剤の作用は、本質的に、既に形成されたフォームの形成を防止することまたはフォームを破壊することに基づく。脱泡剤は、本質的に、微細に分散されたガスまたは気泡の合体を促進して、脱気すべき媒体、例えば本発明による組成物中でより大きな泡を生じさせ、ひいては(空気の)ガスの逃げを促進させることにより作用する。脱泡剤は、頻繁に脱気剤として用いられることもでき、逆もまた同様であることから、これらの添加剤は、グループc1)に一緒に含まれている。
このような助剤は、例えば、Tego社からTEGO(登録商標)Foamex 800、TEGO(登録商標)Foamex 805、TEGO(登録商標)Foamex 810、TEGO(登録商標)Foamex 815、TEGO(登録商標)Foamex 825、TEGO(登録商標)Foamex 835、TEGO(登録商標)Foamex 840、TEGO(登録商標)Foamex 842、TEGO(登録商標)Foamex 1435、TEGO(登録商標)Foamex 1488、TEGO(登録商標)Foamex 1495、TEGO(登録商標)Foamex 3062、TEGO(登録商標)Foamex 7447、TEGO(登録商標)Foamex 8020、Tego(登録商標)Foamex N、TEGO(登録商標)Foamex K 3、TEGO(登録商標)Antifoam 2−18、TEGO(登録商標)Antifoam 2−18、TEGO(登録商標)Antifoam 2−57、TEGO(登録商標)Antifoam 2−80、TEGO(登録商標)Antifoam 2−82、TEGO(登録商標)Antifoam 2−89、TEGO(登録商標)Antifoam 2−92、TEGO(登録商標)Antifoam 14、TEGO(登録商標)Antifoam 28、TEGO(登録商標)Antifoam 81、TEGO(登録商標)Antifoam D 90、TEGO(登録商標)Antifoam 93、TEGO(登録商標)Antifoam 200、TEGO(登録商標)Antifoam 201、TEGO(登録商標)Antifoam 202、TEGO(登録商標)Antifoam 793、TEGO(登録商標)Antifoam 1488、TEGO(登録商標)Antifoam 3062、TEGOPREN(登録商標)5803、TEGOPREN(登録商標)5852、TEGOPREN(登録商標)5863、TEGOPREN(登録商標)7008、TEGO(登録商標)Antifoam 1−60、TEGO(登録商標)Antifoam 1−62、TEGO(登録商標)Antifoam 1−85、TEGO(登録商標)Antifoam 2−67、TEGO(登録商標)Antifoam WM 20、TEGO(登録商標)Antifoam 50、TEGO(登録商標)Antifoam 105、TEGO(登録商標)Antifoam 730、TEGO(登録商標)Antifoam MR 1015、TEGO(登録商標)Antifoam MR 1016、TEGO(登録商標)Antifoam 1435、TEGO(登録商標)Antifoam N、TEGO(登録商標)Antifoam KS 6、TEGO(登録商標)Antifoam KS 10、TEGO(登録商標)Antifoam KS 53、TEGO(登録商標)Antifoam KS 95、TEGO(登録商標)Antifoam KS 100、TEGO(登録商標)Antifoam KE 600、TEGO(登録商標)Antifoam KS 911、TEGO(登録商標)Antifoam MR 1000、TEGO(登録商標)Antifoam KS 1100、Tego(登録商標)Airex 900、Tego(登録商標)Airex 910、Tego(登録商標)Airex 931、Tego(登録商標)Airex 935、Tego(登録商標) Airex 936、Tego(登録商標)Airex 960、Tego(登録商標)Airex 970、Tego(登録商標)Airex 980およびTego(登録商標)Airex 985として市販されており、そしてBYK社からBYK(登録商標)−011、BYK(登録商標)−019、BYK(登録商標)−020、BYK(登録商標)−021、BYK(登録商標)−022、BYK(登録商標)−023、BYK(登録商標)−024、BYK(登録商標)−025、BYK(登録商標)−027、BYK(登録商標)−031、BYK(登録商標)−032、BYK(登録商標)−033、BYK(登録商標)−034、BYK(登録商標)−035、BYK(登録商標)−036、BYK(登録商標)−037、BYK(登録商標)−045、BYK(登録商標)−051、BYK(登録商標)−052、BYK(登録商標)−053、BYK(登録商標)−055、BYK(登録商標)−057、BYK(登録商標)−065、BYK(登録商標)−066、BYK(登録商標)−070、BYK(登録商標)−080、BYK(登録商標)−088、BYK(登録商標)−141およびBYK(登録商標)−A 530として市販されている。
グループc1)における助剤は、RM配合物の全重量を基準として、約0〜3.0重量%、好ましくは約0〜2.0重量%の割合で任意に用いられる。
グループc2)において、潤滑剤および流動助剤には典型的に、ケイ素不含ポリマー、それ以外にケイ素含有ポリマー、例えばポリアクリラートまたは変性剤、低分子量ポリジアルキルシロキサンも含まれる。変性は、多種多様な有機基により置き換えられたアルキル基のいくつかにある。これらの有機基は、例えば、ポリエーテル、ポリエステルまたはさらに長鎖アルキル基であり、前者が最も頻繁に使用される。
相応に変性されたポリシロキサン中のポリエーテル基は、通常、エチレンオキシド単位および/またはプロピレンオキシド単位から構成されている。一般的に、変性されたポリシロキサン中でのこれらのアルキレンオキシド単位の割合が高いほど、得られる生成物はより親水性である。
このような助剤は、例えば、Tego社からTEGO(登録商標)Glide 100、TEGO(登録商標)Glide ZG 400、TEGO(登録商標)Glide 406、TEGO(登録商標)Glide 410、TEGO(登録商標)Glide 411、TEGO(登録商標)Glide 415、TEGO(登録商標)Glide 420、TEGO(登録商標)Glide 435、TEGO(登録商標)Glide 440、TEGO(登録商標)Glide 450、TEGO(登録商標)Glide A 115、TEGO(登録商標)Glide B 1484(脱泡剤および脱気剤としても使用可能)、TEGO(登録商標)Flow ATF、TEGO(登録商標)Flow 300、TEGO(登録商標)Flow 460、 TEGO(登録商標)Flow 425およびTEGO(登録商標)Flow ZFS 460として市販されている。耐引掻性の改善にも使用可能である適切な放射線硬化性潤滑剤および流動助剤は、同様にTEGO社から入手可能な製品類TEGO(登録商標)Rad 2100、TEGO(登録商標)Rad 2200、TEGO(登録商標)Rad 2500、TEGO(登録商標)Rad 2600およびTEGO(登録商標)Rad 2700である。
このような助剤は、例えば、BYK社からBYK(登録商標)−300、BYK(登録商標)−306、BYK(登録商標)−307、BYK(登録商標)−310、BYK(登録商標)−320、BYK(登録商標)−333、BYK(登録商標)−341、Byk(登録商標)354、Byk(登録商標)361、Byk(登録商標)361N、BYK(登録商標)388として入手可能である。
グループc2)における助剤は、RM配合物の全重量を基準として、約0〜3.0重量%、好ましくは約0〜2.0重量%の割合で任意に用いられる。
グループc3)において、放射線硬化助剤には、特に、例えばアクリラート基の構成要素である末端二重結合を有するポリシロキサンが含まれる。このような助剤は、化学線または、例えば電子線により架橋されることができる。これらの助剤は、一般的に、多数の特性を一緒に兼ね備える。未架橋状態では、それらは、脱泡剤、脱気剤、潤滑剤および流動助剤および/または基材湿潤助剤として作用することができるが、架橋状態では、それらは、特に、例えば本発明による組成物を用いて製造されることができるコーティングまたはフィルムの耐引掻性を増大させる。光沢特性の改善、例えば正確にはそれらのコーティングまたはフィルムの光沢特性の改善は、本質的に、(未架橋状態における)脱泡剤、脱気剤および/または潤滑剤ならびに流動助剤としてのこれらの助剤の作用の結果と考えられる。
適切な放射線硬化助剤の例は、TEGO社から入手可能な製品類TEGO(登録商標)Rad 2100、TEGO(登録商標)Rad 2200、TEGO(登録商標)Rad 2500、TEGO(登録商標)Rad 2600およびTEGO(登録商標) Rad 2700およびBYK社から入手可能な製品BYK(登録商標)−371である。
例えば、グループc3)における熱硬化助剤は、例えばバインダーのイソシアナート基と反応することができる第一級OH基を含有する。
使用され得る熱硬化助剤の例は、BYK社から入手可能な製品類BYK(登録商標)−370、BYK(登録商標)−373およびBYK(登録商標)−375である。
グループc3)における助剤は、RM配合物の全重量を基準として、約0〜5.0重量%、好ましくは約0〜3.0重量%の割合で任意に用いられる。
グループc4)における基材湿潤助剤は、特に、例えば、印刷インクまたはコーティング組成物、例えば本発明による組成物により印刷またはコーティングされるべき基材の湿潤性を増大させる働きをする。このような印刷インクまたはコーティング組成物の潤滑挙動および流動挙動についての一般的に付随する改善は、仕上がった(例えば架橋された)印刷物またはコーティングの外観に影響を及ぼす。
多種多様なこのような助剤は、例えば、Tego社からTEGO(登録商標)Wet KL 245、TEGO(登録商標)Wet 250、TEGO(登録商標)Wet 260およびTEGO(登録商標)Wet ZFS 453として、そしてBYK社からBYK(登録商標)−306、BYK(登録商標)−307、BYK(登録商標)−310、BYK(登録商標)−333、BYK(登録商標)−344、BYK(登録商標)−345、BYK(登録商標)−346およびByk(登録商標)−348として市販されている。
グループc4)における助剤は、液晶組成物の全重量を基準として、約0〜3.0重量%、好ましくは約0〜1.5重量%の割合で任意に用いられる。
グループc5)における湿潤助剤および分散助剤は、特に、顔料のフラッジングおよびフローティングおよび沈降を防止する働きをし、したがって、必要であれば、特に本発明による顔料着色組成物において適している。
これらの助剤は、本質的には、これらの添加剤を含有する顔料粒子の静電反発および/または立体障害によって顔料分散体を安定化させ、ここで、後者の場合、助剤と周囲媒体(例えばバインダー)との相互作用が主要な役割を果たす。
このような湿潤助剤および分散助剤の使用は、例えば印刷インクおよび塗料の技術分野ではありふれており、一般的に、このタイプの適切な助剤の選択は、当業者がそれを使用する場合にいかなる困難も伴わない。
このような湿潤助剤および分散助剤は、例えば、Tego社からTEGO(登録商標)Dispers 610、TEGO(登録商標)Dispers 610 S、TEGO(登録商標)Dispers 630、TEGO(登録商標)Dispers 700、TEGO(登録商標)Dispers 705、TEGO(登録商標)Dispers 710、TEGO(登録商標)Dispers 720 W、TEGO(登録商標)Dispers 725 W、TEGO(登録商標)Dispers 730 W、TEGO(登録商標)Dispers 735 WおよびTEGO(登録商標)Dispers 740 Wとして市販されており、そしてBYK社からDisperbyk(登録商標)、Disperbyk(登録商標)−107、Disperbyk(登録商標)−108、Disperbyk(登録商標)−110、Disperbyk(登録商標)−111、Disperbyk(登録商標)−115、Disperbyk(登録商標)−130、Disperbyk(登録商標)−160、Disperbyk(登録商標)−161、Disperbyk(登録商標)−162、Disperbyk(登録商標)−163、Disperbyk(登録商標)−164、Disperbyk(登録商標)−165、Disperbyk(登録商標)−166、Disperbyk(登録商標)−167、Disperbyk(登録商標)−170、Disperbyk(登録商標)−174、Disperbyk(登録商標)−180、Disperbyk(登録商標)−181、Disperbyk(登録商標)−182、Disperbyk(登録商標)−183、Disperbyk(登録商標)−184、Disperbyk(登録商標)−185、Disperbyk(登録商標)−190、Anti−Terra(登録商標)−U、Anti−Terra(登録商標)−U 80、Anti−Terra(登録商標)−P、Anti−Terra(登録商標)−203、Anti−Terra(登録商標)−204、Anti−Terra(登録商標)−206、BYK(登録商標)−151、BYK(登録商標)−154、BYK(登録商標)−155、BYK(登録商標)−P 104 S、BYK(登録商標)−P 105、Lactimon(登録商標)、Lactimon(登録商標)−WSおよびBykumen(登録商標)として市販されている。
グループc5)における助剤の量は、助剤の平均分子量に基づき使用される。いかなる場合でも、予備実験がそれゆえ推奨されるが、これは当業者により単純に達成されることができる。
グループc6)における疎水化剤は、例えば本発明による組成物を用いて製造された印刷物またはコーティングに撥水性を与えるために使用されることができる。これにより、吸水による膨潤、ひいては、例えばこのような印刷物またはコーティングの光学特性の変化が防止されるか、または少なくとも大幅に抑制される。さらに、組成物が、例えばオフセット印刷における印刷インクとして使用される場合、吸水がこれにより防止されることができるか、または少なくとも大幅に低減されることができる。
このような疎水化剤は、例えば、Tego社からTego(登録商標)Phobe WF、Tego(登録商標)Phobe 1000、Tego(登録商標)Phobe 1000 S、Tego(登録商標)Phobe 1010、Tego(登録商標)Phoe 1030、Tego(登録商標)Phobe 1010、Tego(登録商標)Phobe 1010、Tego(登録商標)Phobe 1030、Tego(登録商標)Phobe 1040、Tego(登録商標)Phobe 1050、Tego(登録商標)Phobe 1200、Tego(登録商標)Phobe 1300、Tego(登録商標)Phobe 1310およびTego(登録商標)Phobe 1400が市販されている。
グループc6)における助剤は、RM配合物の全重量を基準として、約0〜5.0重量%、好ましくは約0〜3.0重量%の割合で任意に用いられる。
グループc7)における接着促進剤は、接触している2つの界面の接着を改善する働きをする。このことから、有効である接着促進剤の本質的に唯一の部分は、一方もしくは他方の界面または両方の界面に位置している接着促進剤であることが直接明らかである。例えば、液状もしくはペースト状の印刷インク、コーティング組成物または塗料を固体基材に塗布することが所望される場合、これは一般的に、接着促進剤を固体基材に直接添加しなければならないことを意味するか、または基材を接着促進剤で前処理しなければならないこと(プライミングとしても公知である)を意味し、すなわち、この基材に、変性された化学的および/または物理的表面特性が与えられる。
基材が予めプライマーでプライマー処理されている場合、これは、接触している界面が一方ではプライマーの界面であり、他方では印刷インクまたはコーティング組成物または塗料の界面であることを意味する。この場合、基材とプライマーとの間の接着特性だけでなく、基材と印刷インクまたはコーティング組成物または塗料との間の接着特性も、基材上の多層構造全体の接着に関与する。
より広い意味での言及されることができる接着促進剤はまた、グループc4)のもとで既に列挙された基材湿潤助剤であるが、これらは一般的に同じ接着促進能力は有さない。
基材ならびに印刷インク、コーティング組成物および塗料の、例えば、それらの印刷用またはコーティング用の多種多様な物理的および化学的性質を考慮すると、非常に多数の接着促進剤系があることは驚くにあたらない。
シランをベースとする接着促進剤は、例えば、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−アミノエチル−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−メチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランである。これらと他のシランは、Huels社から、例えば商品名DYNASILAN(登録商標)で市販されている。
このような添加剤の製造元からの相応の技術情報が一般的に用いられるべきであるか、または当業者であれば相応の予備実験によって単純な手法でこの情報を得ることができる。
しかしながら、これらの添加剤が、グループc7)からの助剤として本発明によるRM配合物に添加される場合、それらの割合は、RM配合物の全重量を基準として、約0〜5.0重量%に任意に相当する。これらの濃度データは、単に指針として役立てられる。なぜなら、添加剤の量および同一性は、基材および印刷/コーティング組成物の性質により個々のケース毎に定められるからである。相応の技術情報が、通常、このような添加剤の製造元からこのケースでは入手可能であるか、または相応の予備実験によって当業者により単純な手法で調べられることができる。
グループc8)における耐引掻性改善助剤には、例えば、Tego社から入手可能である上述の製品類TEGO(登録商標)Rad 2100、TEGO(登録商標)Rad 2200、TEGO(登録商標)Rad 2500、TEGO(登録商標)Rad 2600およびTEGO(登録商標)Rad 2700が含まれる。
これらの助剤については、グループc3)で示された量データも同様に適切であり、すなわち、これらの添加剤は、液晶組成物の全重量を基準として、約0〜5.0重量%、好ましくは約0〜3.0重量%の割合で任意に用いられる。
言及されることができる光安定剤、熱安定剤および/または酸化安定剤の例は、以下のものである:
アルキル化されたモノフェノール、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、線状または分枝状の側鎖を有するノニルフェノール、例えば2,6−ジノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデカ−1’−イル)フェノールおよびこれらの化合物の混合物、アルキルチオメチルフェノール、例えば2,4−ジオクチルチオメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノールおよび2,6−ジドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール、
ヒドロキノンおよびアルキル化されたヒドロキノン、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアラートおよびビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジパート、
トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの化合物の混合物、ならびにトコフェロール誘導体、例えばトコフェリルアセタート、トコフェリルスクシナート、トコフェリルニコチナートおよびトコフェリルポリオキシエチレンスクシナート(「トコフェルソラート(tocofersolate)」)、
ヒドロキシル化されたジフェニルチオエーテル、例えば2,2’−チオビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルチオフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ−sec−アミルフェノール)および4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド、
アルキリデンビスフェノール、例えば2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル(α−メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチラート]、ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタラート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシル−メルカプトブタンおよび1,1,5,5−テトラキス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン、
O−、N−およびS−ベンジル化合物、例えば3,5,3’,5’−テトラ−tert−ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプト酢酸オクタデシル、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプト酢酸トリデシル、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタラート、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィドおよびイソオクチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート、
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチル−ベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチル−ベンゼンおよび2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール、
トリアジン化合物、例えば2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌラート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌラート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌラートおよび1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌラート、
ベンジルホスホナート、例えば2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシルおよび5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシル、
アシルアミノフェノール、例えば4−ヒドロキシラウロイルアニリド、4−ヒドロキシステアロイルアニリドおよびN−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバミン酸オクチル、
プロピオン酸エステルおよび酢酸エステルであって、例えば、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌラート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサルアミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]−オクタンのエステル、
アミン誘導体をベースとするプロピオンアミド、例えばN,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミンおよびN,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、
アスコルビン酸(ビタミンC)およびアスコルビン酸誘導体、例えばパルミチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビルおよびステアリン酸アスコルビル、ならびに硫酸アスコルビルおよびリン酸アスコルビル、
アミン化合物をベースとする酸化防止剤、例えばN,N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−tert−オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル置換ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−tert−ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert−オクチル置換N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化されたtert−ブチル/tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化されたノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化されたドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化されたイソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化されたtert−ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化されたtert−ブチル/tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化されたtert−オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,4−ジアミノブタ−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オンおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オール、
ホスフィン、ホスフィットおよびホスホニット、例えばトリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリス(tert−ブチルフェニル))ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホニット、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12H−ジベンゾ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12−メチル−ジベンゾ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィットおよびビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−sec−ブチル−5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3 ,5’−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、次の2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−[3’−tert−ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール300との完全エステル化生成物;[R−CHCH−COO(CH]2(式中、R=3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル)、
硫黄含有過酸化物捕捉剤および硫黄含有酸化防止剤、例えば3,3’−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルおよびトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾールおよび2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオナート、
2−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシおよび2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体、
非置換および置換された安息香酸のエステル、例えば、4−tert−ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾアートおよび2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾアート、
アクリラート、例えばα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸エチル、α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸イソオクチル、α−メトキシカルボニルケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシケイ皮酸メチル、ブチル−α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナマートおよびメチル−α−メトキシカルボニル−p−メトキシシンナマート、
立体障害アミン、例えばビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシナート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバカート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−n−ブチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロナート;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセタート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシラート、1,1’−(1,2−エチレン)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロナート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバカート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシナート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物;2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ−[4.5]−デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンと4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの混合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物;4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−n−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカン;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ−[4.5]デカンとエピクロロヒドリンとの縮合物;4−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジウレアとの縮合物およびポリ(メトキシプロピル−3−オキシ)−[4−(2,2,6,6−テトラメチル)ピペリジニル]シロキサン、
オキサルアミド、例えば4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−tert−ブトキサニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−tert−ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサルアミド、2−エトキシ−5−tert−ブチル−2’−エトキサニリド、ならびにその2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、ならびにo−、p−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにo−およびp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびに
2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−トリス−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロポキシ)−フェニル]−4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジンおよび2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン。
別の好ましい実施形態では、RM配合物は、好ましくは有機溶媒から選択される1つ以上の溶媒を含む。溶媒は、好ましくは、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン;酢酸エステル類、例えば酢酸メチル、酢酸エチルもしくは酢酸ブチルまたはアセト酢酸メチル;アルコール類、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコール;芳香族溶媒、例えばトルエンまたはキシレン;脂環式炭化水素、例えばシクロペンタンまたはシクロヘキサン;ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンまたはトリクロロメタン;グリコール類またはそれらのエステル類、例えばPGMEA(プロピルグリコールモノメチルエーテルアセタート)、γ−ブチロラクトンから選択される。上記溶媒の二成分、三成分以上の混合物を使用することも可能である。
RM配合物が1つ以上の溶媒を含有する場合、(複数の)溶媒中での、RMを含むすべての固体の全濃度は、好ましくは10〜60%である。
RMの重合は、好ましくは、化学線の波長で吸収する開始剤の存在下で実施される。この目的のために、好ましくは、RM配合物は、1つ以上の重合開始剤を含有する。
例えば、UV光による重合の場合、UV照射下で分解して重合反応を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する光開始剤を使用することができる。アクリラート基またはメタクリラート基を重合するために、好ましくはラジカル光開始剤が使用される。ビニル基、エポキシ基またはオキセタン基を重合するために、好ましくはカチオン性光開始剤が使用される。加熱されると分解して重合を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する熱重合開始剤を使用することも可能である。典型的なラジカル光開始剤は、例えば、市販のIrgacure(登録商標)またはDarocure(登録商標)(Ciba AG)、例えばIrgacure 127、Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 817、Irgacure 907、Irgacure 1300、Irgacure、Irgacure 2022、Irgacure 2100、Irgacure 2959またはDarcure TPOである。好ましくは、RM配合物は、このような光開始剤の1つ以上、好ましくは1つまたは2つの組合せを好ましくは含む。
典型的なカチオン性光開始剤は、例えばUVI 6974(Union Carbide)である。
RM配合物中での(複数の)重合開始剤の全体としての濃度は、好ましくは0.1〜10%、非常に好ましくは0.5〜8%、より好ましくは2〜6%である。
特に、RM配合物は、
− 式Iの化合物1〜80%、好ましくは30〜70%、
− 式DRMの1つ以上の化合物から好ましくは選択される二反応性または多反応性RM1〜60%、好ましくは5〜40%、
− 任意に、式MRMの1つ以上の化合物から好ましくは選択される一反応性RM1〜80%、好ましくは5〜20%、
− 任意に、1つ以上の重合開始剤0.1〜10%、好ましくは0.5〜8%、より好ましくは2〜6%、
− 任意に、1つ以上の界面活性剤0.01〜5%、好ましくは0.01〜1%、
− 任意に、式C−1〜C−IIIおよび/またはCRMの1つ以上の化合物から好ましくは選択される1つ以上のキラル化合物1〜10%、好ましくは2〜6%
を含む。
本発明による重合の調製は、当業者に公知であり、かつ文献、例えばD. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991, 192, 59に記載されている方法に従って実施されることができる。
典型的には、RM、RM混合物またはRM配合物は、例えばRMを均一な配向に配向させるコーティング方法または印刷方法により、基材上にコーティングまたはさもなければ塗布される。好ましくは、RMは、平面配向に、すなわち、基材に平行に配向されたRM分子の長い分子軸で配向される。しかしながら、RMをホメオトロピック配向または傾斜配向に配向させることも同様に好ましい。
次いで、配向されたRMは、好ましくは、例えば熱または化学線に暴露することにより、それらがLC相を示す温度でその場重合される。好ましくは、RMは、均一な配向を固定するために、光重合により、非常に好ましくはUV光重合により重合される。必要であれば、RMのせん断もしくはアニーリング、基材の表面処理、またはRM混合物もしくはRM配合物への界面活性剤の添加のような追加的な手段により均一な配向を促進させることができる。
基材として、例えばガラスもしくは石英シートまたはプラスチックフィルムを使用することができる。コーティングされた材料の上部に第二の基材を重合前および/または重合中および/または重合後に置くことも可能である。基材を重合後に除去してもしなくてもよい。化学線による硬化の場合に2つの基材を使用するとき、少なくとも1つの基材は、重合に使用される化学線に対して透過性でなければならない。等方性または複屈折基材を使用することができる。基材が重合後に重合フィルムから除去されない場合、好ましくは等方性基材が使用される。
適切な好ましいプラスチック基材は、例えば、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタラート(PET)もしくはポリエチレンナフタラート(PEN)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリカーボナート(PC)またはトリアセチルセルロース(TAC)のフィルム、非常に好ましくはPETまたはTACフィルムである。複屈折基材として、例えば一軸延伸プラスチックフィルムを使用することができる。PETフィルムは、例えばDuPont Teijin Films社から商品名Melinex(登録商標)として市販されている。
好ましくは、RMおよび他の固体添加剤は、溶媒に溶解される。次いで、この溶液は、例えばスピンコーティングまたは印刷または他の公知の技術により基体上にコーティングまたは印刷され、溶媒が重合前に蒸発させられる。多くの場合、溶媒の蒸発を促進するためにコーティングされた溶液を加熱することが適切である。
RM配合物は、スピンコーティングまたはブレードコーティングのような従来のコーティング技術により基材上に塗布することができる。それに、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、オープンリール式印刷、凸版印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷またはスタンプもしくは印刷版による印刷のような、当業者に公知である従来の印刷技術により基材に塗布することができる。
RM配合物は、好ましくは平面配向を示す。これは、例えば、基材をラビング処理することにより、材料をコーティング中またはコーティング後にせん断することにより、材料を重合前にアニーリングすることにより、配向膜の適用により、コーティングされた材料に磁場もしくは電場を印加することにより、または配合物に界面活性化合物を添加することにより達成することができる。配向技術の概要は、例えばI. Sageにより“Thermotropic Liquid Crystals”,G. W. Gray編,John Wiley & Sons, 1987, 第75頁〜第77頁の中で、そしてT. Uchida and H. Sekiにより“Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3”,B. Bahadur編,World Scientific Publishing, Singapore 1992, 第1頁〜第63頁の中で示される。配向材料および配向技術の概要は、J. CognardによりMol. Cryst. Liq. Cryst. 78, 補遺1 (1981), 第1頁〜第77頁の中で示される。
基材上に配向膜を塗布し、この配向膜上にRM混合物またはRM配合物を提供することも可能である。適切な配向膜は、例えば、米国特許第5602661号明細書(US 5,602,661)、米国特許第5389698号明細書(US 5,389,698)または米国特許第6717644号明細書(US 6,717,644)に記載されているような光配向により調製された、ラビングされたポリイミドまたは配向膜のように、当該技術分野において公知である。
重合の前に、RMを、高温で、しかしそれらの透明温度より低い温度でアニーリングすることにより、配向を誘発または改善することも可能である。
重合は、例えば、重合性材料を熱または化学線に曝すことにより達成される。化学線は、UV光、IR光または可視光のような光による照射、X線もしくはガンマ線による照射、または高エネルギー粒子、例えばイオンもしくは電子による照射を意味する。好ましくは、重合は、UV照射により実施される。化学線の供給源として、例えば、単一のUVランプまたはUVランプセットを使用することができる。高いランプ出力を使用する場合、硬化時間を短縮することができる。化学線の他の可能な供給源は、例えばUV、IRまたは可視レーザーのようなレーザーである。
硬化時間は、とりわけ、RMの反応性、コーティングされた膜の厚さ、重合開始剤のタイプおよびUVランプの出力に依存する。硬化時間は、好ましくは≦5分、非常に好ましくは≦3分、最も好ましくは≦1分である。大量生産のために、≦30秒の短い硬化時間が好ましい。
重合プロセスは、1つの硬化ステップに限定されない。2つ以上のステップにより重合を実施することも可能であり、ここで、フィルムは、同じタイプの2つ以上のランプ、または2つ以上の異なるランプに順番に露光される。異なる硬化ステップの硬化温度は、同じであっても異なっていてもよい。異なるランプからのランプ出力および線量も、同じであっても異なっていてもよい。上記に記載される条件に加えて、例えば特開2005−345982号公報(JP 2005-345982 A)および特開2005−265896号公報(JP 2005-265896 A)に記載されているように、プロセスステップは、異なるランプへの露光の間に加熱ステップを含むこともできる。
好ましくは、重合は空気中で実施されるが、窒素またはアルゴンのような不活性ガス雰囲気中で重合することも可能である。
本発明によるポリマーフィルムの厚さは、好ましくは15ミクロン未満、非常に好ましくは12ミクロン未満、最も好ましくは10ミクロン未満である。
本発明のRM、RM混合物、RM配合物およびポリマーは、光学、電気光学もしくは電子デバイスまたはそれらの部品において使用することができる。
例えば、それらは、光学遅延フィルム、偏光子、補償器、ビームスプリッター、反射フィルム、配向膜、カラーフィルター、帯電防止保護シート、または電磁干渉保護シート、オートステレオスコピック3Dディスプレイ用の偏光制御レンズ、RMレンズおよびウィンドウ用途用のIR反射フィルムにおいて使用することができる。
本発明のRM、RM混合物、RM配合物、ポリマーおよびデバイス部品は、例えば、電気光学ディスプレイ、特に液晶ディスプレイ(LCD)、オートステレオスコピック3Dディスプレイ、有機発光ダイオード(OLED)、光学データ記憶デバイスおよびウィンドウ用途から選択されるデバイスにおいて使用することができる。
本発明のRM、RM混合物、RM配合物、ポリマーおよびデバイス部品は、LCDのスイッチング可能なLCセルの外側で、またはスイッチング可能なLCセルを形成し、かつスイッチング可能なLC媒体を含有する基材間、通常、ガラス基材間で使用することができる(インセル適用)。
本発明のRM、RM混合物、RM配合物、ポリマーおよびデバイス部品は、従来のLCディスプレイ、例えばDAP(配向相の変形)、ECB(電気制御複屈折)、CSH(カラー・スーパーホメオトロピック)、VA(垂直配向)、VANもしくはVAC(垂直配向型ネマチックもしくはコレステリック)、MVA(マルチドメイン垂直配向)、PVA(パターン垂直配向)もしくはPSVA(ポリマー安定化垂直配向)モードのような垂直配向を有するディスプレイ;OCB(光学補償ベンドセルもしくは光学補償複屈折)、R−OCB(反射OCB)、HAN(ハイブリッド配向ネマチック)もしくはパイセル(πセル)モードのようなベンドもしくはハイブリッド配向を有するディスプレイ;TN(ねじれネマチック)、HTN(高ねじれネマチック)、STN(超ねじれネマチック)、AMD−TN(アクティブマトリクス駆動型TN)モードのようなねじれ配向を有するディスプレイ;IPS(インプレインスイッチング)モードのディスプレイ、または光学等方相においてスイッチングするディスプレイにおいて使用することができる。
本発明のRM、RM混合物、RM配合物およびポリマーは、ねじれ光学リターダー、反射偏光子および輝度向上フィルムのような様々なタイプの光学フィルムのために使用することができる。
上記および下記のパーセンテージは、特に明記しない限り、重量パーセントである。すべての温度は摂氏で示される。m.p.は融点を示し、cl.p.は透明点を示し、Tはガラス転移温度を示す。さらに、C=結晶状態、N=ネマチック相、S=スメクチック相およびI=等方相である。これらの記号間のデータは遷移温度を表す。Δnは、589nmおよび20℃で測定した光学異方性または複屈折(Δn=n−n、ここで、nは長手方向分子軸に垂直な屈折率を示し、かつnはそれと平行な屈折率を示す)を示す。特にはっきりと明記されていない限り、光学および電気光学データは20℃で測定される。「透明点」および「透明温度」は、LC相から等方相へと転移する温度を意味する。
特に明記しない限り、上記および下記に記載されるRM混合物またはRM配合物中の固体成分のパーセンテージは、混合物または配合物中の固体の全量、すなわち、いかなる溶媒も含まない全量を指す。
特に明記しない限り、複屈折、誘電率、電気伝導率、電気抵抗率およびシート抵抗のような、すべての光学、電気光学および物理パラメーターは、20℃の温度を指す。
文脈上別段の解釈が必要でない限り、本明細書中で使用されるように、本明細書中の複数形の用語は、単数形を含むと解釈され、逆もまた同様である。
本明細書の説明および特許請求の範囲を通して、「含む(comprise)」および「含有する(contain)」という単語、ならびに、例えば「含む(comprising)」および「含む(comprises)」などの語は、「〜含むが、これ(ら)に限定されない」ことを意味し、他の要素を排除することを意図するものではない(および他の要素を排除しない)。
本発明において、
Figure 0006847052
は、トランス−1,4−シクロヘキシレン示し、かつ
Figure 0006847052
は、1,4−フェニレンを示す。
本発明の前述の実施形態に対する変更は、本発明の範囲内に依然として含まれながら行われ得ることが理解されるであろう。本明細書中に開示される各特徴は、特に明記していない限り、同じ、同等または類似の目的を担う選択的な特徴と置き換えられることができる。したがって、特に明記していない限り、開示された各特徴は、同等または類似の特徴の一般的な一連の一例に過ぎない。
このような特徴および/またはステップの少なくともいくつかが相互に排他的である組合せを除いて、本明細書中で開示される特徴のすべては、任意の組合せにおいて組み合わせられることができる。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての態様に適用可能であり、かつ任意の組合せにおいて使用することができる。同様に、非本質的な組合せにおいて記載された特徴は、(組合せではなく)別々に使用することができる。
以下の実施例は、本発明を限定することなく説明することを意図している。以下に記載される方法、構造および特性は、本発明において特許請求されるが、上述の明細書または実施例には明示的に記載されていない材料にも適用または拡大することができる。
実施例
化合物例1
化合物(RM−I)を、下記に記載するとおり調製した。
Figure 0006847052
乾燥ジクロロメタン(100ml)中の4−ブロモ−2−フルオロフェノール(10g、52.4mmol)、HHBA−3−クロロプロピオナート(17.21g、52.4mmol)および4−ジメチルアミノピリジン(0.2g、1.6mmol)の撹拌溶液に、ジクロロメタン(55ml、55mmol)中の1M N,N−ジシクロヘキシルカルボジイミドを加える。この混合物を16時間撹拌し、次いで減圧下で濃縮する。ジクロロメタン(10ml)を加え、この混合物を、ジクロロメタンで溶出させるシリカカラムに適用する。適切な画分を合わせて濃縮することで油状物を得て、これを石油エーテル40/60(22.96g、87.3%)から結晶化させた。
Figure 0006847052
窒素下の500mlの三つ口丸底フラスコに、ステージ1の生成物(5.01g、10mmol)、4−エチニルアニソール(1.32g、10mmol)およびジイソプロピルアミン(50ml)を入れる。フラスコを窒素でパージし、30分間超音波処理し、再びさらに窒素でパージする。Pd(OAc)(133mg、0.59mmol)、ヨウ化銅(I)(66.6mg、0.3mmol)およびトリ−tert−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート(150mg、0.52mmol)をこの混合物に加え、次いでこれを85℃に1時間加熱する。この混合物を冷却し、固体を濾別してCHClで洗浄する。濾液を減圧下で濃縮すると暗色の固体が得られ、これを最小量のCHCl(10ml)に溶解し、CHClで溶出させたシリカカラムで精製する。減圧下で濃縮することで油状物を得て、これをエタノールから結晶化させ、次いでアセトニトリル(3.87g、64.9%)から再結晶化させる。
化合物例2〜8
以下の化合物を、例1に記載した合成と同じように調製する。
Figure 0006847052
比較例1
化合物(C1)、化合物(C2)および化合物(C3)を、実施例1に記載した合成と同じように調製する。
Figure 0006847052
黄変
UV−Vis分光法を用いて可視域にわたる各化合物の透過百分率を測定することにより、化合物の黄変を測定した。これは、各化合物の1重量%を溶媒(通常はジクロロメタン)に溶解し、日立製UV−Vis分光光度計により空気をベースラインとして用いて溶液の透過百分率を測定することにより行った。次いで、この溶液を様々な異なる用量(0、100、500、1000および3000mJ)で硬化させ、透過率を再び測定した。UV光に露光されても影響を受けないことから、混合物を溶解するために無水ジクロロメタンを使用した。これらの透過百分率を比較することにより、どの混合物がどの程度黄色になるのかを推察することができる。
図2は、従来技術の化合物Aおよび化合物Bと比較した本発明の化合物RM−1の黄変研究の結果を示す。
図2から、RM−1およびAは、UV光に露光されたときの黄変の変化量が最も少ないことが見て取れる。これと比較して、従来技術の化合物Bは、黄変の顕著な増大を示す。
混合物例
以下の混合物を調製する:
比較例1:混合物C−1
Figure 0006847052
比較混合物C−1の透明点は90.9℃である。
比較例2:混合物C−2
Figure 0006847052
比較混合物C−2の透明点は93.3℃である。
比較例:混合物C−3
Figure 0006847052
比較混合物C−3の透明点は123.5℃である。
比較例:混合物C−4
Figure 0006847052
比較混合物C−3の透明点は124.9℃である。
混合物例1:混合物M−1
Figure 0006847052
混合物M−1の透明点は106.5℃である。
混合物例2:混合物M−2
Figure 0006847052
混合物例3:混合物M−3
Figure 0006847052
混合物例4:混合物M−4
Figure 0006847052
混合物例5:混合物M−5
Figure 0006847052
混合物例6:混合物M−6
Figure 0006847052
混合物例7:混合物M−7
Figure 0006847052
混合物例8:混合物M−8
Figure 0006847052
混合物例9:混合物M−9
Figure 0006847052
混合物例10:混合物M−10
Figure 0006847052
混合物例11:混合物M−11
Figure 0006847052
混合物例12:混合物M−12
Figure 0006847052
混合物例13:混合物M−13
Figure 0006847052
混合物例14:混合物M−14
Figure 0006847052
混合物例15:混合物M−15
Figure 0006847052
混合物例16:混合物M−16
Figure 0006847052
混合物例17:混合物M−17
Figure 0006847052
混合物例18:混合物M−18
Figure 0006847052
混合物例19:混合物M−19
Figure 0006847052
混合物例:混合物M−20
Figure 0006847052
比較混合物C−3の透明点は140.3℃である。
混合物例:混合物M−21
Figure 0006847052
ポリマーフィルムの調製
上記の混合物を、混合物C−3、C−4およびM−20を除き、以下のプロセスを使用してコーティングする:
・ マイヤーバー10を使用したHiFi PET基材上へのバーコート
・ Jisico J−300Mの強制対流式乾燥炉内で60秒間にわたり80℃でアニーリング
・ UV露光、高圧水銀ランプ250〜450nm(Dr.Hoenle)、30秒間にわたり40℃で40mW/cm
・ ポストキュアUV露光、フュージョン・ライト・ハンマー6コンベヤーランプ、5m/分で1パス、出力100%(626.5mJ/cm、794.8mW/cm
混合物C−3、C−4およびM−20を、以下のプロセスを使用してコーティングする:
・ マイヤーバー10を使用したHiFi PET基材上へのバーコート
・ Stuart SD 300デジタルホットプレート上で60秒間にわたり115℃でアニーリング
・ UV露光、Philips 40W 40−R−25−2.5TLKランプ、90秒間にわたり45℃で2mW/cm
・ ホットプレート上で45秒間にわたり80℃で加熱
・ ポストキュアUV露光、DRSE−120QNL フュージョン・コンベヤーランプ:3m/分で1パス、ランプ高さ22cm、出力60%(348.2mJ/cm、145.7mW/cm)、3m/分で3パス、出力100%(2140.7mJ/cm、313.2mW/cm
拡大
図1は、従来技術の化合物Aを含む混合物C−1および従来技術の化合物Bを含む混合物C−2と比較した本発明のRM−1を含む混合物M−1についての拡大研究の結果を示す。
図3は、従来技術の化合物Aを含む混合物C−3および従来技術の化合物Bを含む混合物C−4と比較した本発明のRM−1を含む混合物M−20についての拡大研究の結果を示す。
溶解度
混合物C−1、C−2およびM−1の結晶化を、以下の方法を使用して研究する:
・ SCS G3P−8スピンコーター(1000rpm、30秒)を使用した、1インチのラビングPIガラス上への6滴の溶液によるスピンコート
・ アニーリング(空気中)、StuartホットプレートSD160上で60秒間にわたり60℃
・ 「Olympus MVX10 Macroview」顕微鏡の顕微鏡スライド上に設置
・ サンプルにダスト粒子が被着しないように保護シールドでカバー
・ Point Grey FlyCap2ソフトウェアを使用して、12時間にわたり30秒毎に画像を記録
Figure 0006847052

Claims (14)

  1. 少なくとも1つが式I:
    Figure 0006847052
    [式中、
    Pは、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、アクリラート基、メタクリラート基、フルオロアクリラート基、クロロアクリラート基、オキセタン基およびエポキシ基からなる群から選択される重合性基であり、
    Spは、スペーサー基または単結合であり、
    前記スペーサー基は、式Sp’−X’から選択され、ここで、
    Sp’は、1〜20個の炭素原子を有し、F、Cl、Br、IまたはCNにより任意に一置換または多置換されているアルキレンであり、ここで、1個以上の隣接していないCH基は、いずれの場合にも互いに独立して、O原子および/またはS原子が互いに直接結合しないように、−O−、−S−、−NH−、−NR−、−SiNR00000−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−NR00−CO−O−、−O−CO−NR00−、−NR00−CO−NR00−、−CH=CH−または−C≡C−により任意に置き換えられており、
    X’は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR−、−NR−CO−、−NR−CO−NR−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR−、−CY=CY−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合であり、
    およびRは、互いに独立して、Hまたは1〜12個の炭素原子を有するアルキルであり、
    およびYは、互いに独立して、H、F、ClまたはCNであり、
    11は、任意にフッ素化されている、1〜15個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
    AおよびBは、複数出現する場合、互いに独立して、N、OおよびSから選択される1個以上のヘテロ原子を任意に含有し、かつ(F)r1で任意に置換されている芳香族基または脂環式基を示し、
    r1、r2およびr3は、互いに独立して、0、1、2、3または4であり、ここで、r1+r2+r3≧1であり、
    11およびZ12は、複数出現する場合、互いに独立して、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−S−CO−、−CO−S−、−O−COO−、−CO−NR00−、−NR00−CO−、−NR00−CO−NR000−、−NR00−CO−O−、−O−CO−NR00−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CHCH−、−(CHn1、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR00−、−CY=CY−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合を示し、
    00およびR000は、互いに独立して、Hまたは1〜12個の炭素原子を有するアルキルを示し、
    およびYは、互いに独立して、H、F、ClまたはCNを示し、
    nは、1、2、3または4であり、
    mは、0、1、2、3または4であり、
    n1は、1〜10の整数である]の化合物である、2つ以上の反応性メソゲン(RM);および
    式CRM:
    Figure 0006847052
    [式中、
    0*は、式Iで定義された重合性基であり、
    およびBは、複数出現する場合、互いに独立して、置換されていないかもしくは上記で定義される1、2、3もしくは4個の基Lで置換されている1,4−フェニレン、またはトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、
    およびXは、互いに独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−または単結合であり、
    0*は、複数出現する場合、互いに独立して、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−(CH−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−C≡C−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合であり、
    tは、互いに独立して、0、1、2または3であり、
    aは、1または2であり、
    bは、0または1〜12の整数であり、
    zは、0または1であり、かつ
    ここで、ナフタレン環は、1個以上の同一または異なる基Lでさらに置換されていてよく、ここで、
    Lは、互いに独立して、F、Cl、CN、ハロゲン化された、1〜5個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシである]の1つ以上の一反応性キラル化合物;
    を含む混合物。
  2. 式Iは、式IaまたはIb:
    Figure 0006847052
    [式中、
    P、Sp、r1、r2、r3、R11、Z12、環Bおよびmは、請求項1に示される意味の1つを有する]から選択されることを特徴とする、請求項1記載の混合物。
  3. 式Iは、式I1〜I3:
    Figure 0006847052
    [式中、P、SpおよびR11は、請求項1に示される意味の1つを有し、かつr1〜r3は、1、2、3または4を示す]の化合物の群から選択される、請求項1または2記載の混合物。
  4. 式Iの化合物が、式I1−A〜I1−D、I2−A〜I2−DまたはI3−A〜I3〜D:
    Figure 0006847052
    Figure 0006847052
    [式中、
    11は、ビニルオキシ基、アクリラート基、メタクリラート基、フルオロアクリラート基、クロロアクリラート基、オキセタン基およびエポキシ基からなる群から選択され、 xは、0〜12の整数であり、かつ
    11は、式Iの箇所で示される意味の1つを有する]の化合物の群から選択される、請求項1から3までのいずれか1項記載の混合物。
  5. Pが、アクリラート基またはメタクリラート基を示す、請求項1から4までのいずれか1項記載の混合物。
  6. 式Iの化合物が、式I2−A1〜I2−D1:
    Figure 0006847052
    [式中、
    11は、請求項1で示される意味の1つを有する]の化合物の群から選択される、請求項1から5までのいずれか1項記載の混合物。
  7. 11が、アルキルまたはアルコキシを示す、請求項1から6までのいずれか1項記載の混合物。
  8. 重合性官能基を1個だけ有する1つ以上のRMと、重合性官能基を2個以上有する1つ以上のRMとを含む、請求項1から7までのいずれか1項記載の混合物。
  9. 請求項1から8までのいずれか1項記載の混合物を含み、さらに1つ以上の溶媒および/もしくは添加剤を含む配合物。
  10. 請求項1から8までのいずれか1項記載の混合物または請求項9に記載の配合物を重合することにより得られるポリマー。
  11. 請求項1から8までのいずれか1項記載の混合物、請求項9に記載の配合物または請求項10に記載のポリマーの、光学、電気光学もしくは電子部品またはデバイスにおける使用。
  12. 請求項1から8までのいずれか1項記載の混合物または請求項10に記載のポリマーを含む、光学、電気光学もしくは電子デバイスまたはそれらの部品。
  13. 光学遅延フィルム、偏光子、補償器、ビームスプリッター、反射フィルム、配向膜、カラーフィルター、帯電防止保護シート、電磁干渉保護シート、偏光制御レンズ、IR反射フィルム、ならびにライトガイド用、集束用および光学効果用のレンズから選択される、請求項12記載の部品。
  14. 前記電子デバイスが、電気光学ディスプレイである、請求項12記載のデバイス。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190091970A (ko) 2018-01-30 2019-08-07 주식회사 엘지화학 커넥터 피치 변경용 어댑터 및 그 제조 방법
CN112041414A (zh) * 2018-04-27 2020-12-04 默克专利股份有限公司 可聚合的液晶材料和聚合的液晶膜
KR20210114498A (ko) * 2019-01-22 2021-09-23 메르크 파텐트 게엠베하 액정 중합체 필름의 제조 방법
CN116194551A (zh) * 2020-09-24 2023-05-30 默克专利股份有限公司 可聚合液晶材料和聚合的液晶膜
EP4039776A3 (en) 2020-11-20 2022-08-24 Merck Patent GmbH Polymerisable lc material and polymer film
GB2603274A (en) 2020-12-04 2022-08-03 Merck Patent Gmbh Polymerizable liquid crystal material and polymerized liquid crystal film

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU3865697A (en) * 1996-08-20 1998-03-06 Chisso Corporation Liquid-crystal alkenyltolan derivative, liquid-crystal composition, and liquid-crystal display element
DE19926044A1 (de) * 1998-06-18 1999-12-23 Merck Patent Gmbh Tolan-Derivate und flüssigkristallines Medium
TW394852B (en) * 1998-08-26 2000-06-21 Merck Patent Gmbh Reflective film
JP4517416B2 (ja) * 1999-03-30 2010-08-04 Dic株式会社 重合性化合物、該化合物の合成中間体、該重合性化合物を含有する重合性液晶組成物、該組成物からなる光学異方体及び該光学異方体の製造方法
US6514578B1 (en) * 1999-06-30 2003-02-04 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Polymerizable mesogenic tolanes
GB2388599B (en) * 2002-04-18 2005-07-13 Merck Patent Gmbh Polymerisable tolanes
JP4008358B2 (ja) * 2003-01-10 2007-11-14 日東電工株式会社 広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法
JP4617838B2 (ja) * 2003-12-25 2011-01-26 チッソ株式会社 液晶性(メタ)アクリレート誘導体およびそれらを含む組成物
JP4416119B2 (ja) * 2004-06-07 2010-02-17 日東電工株式会社 広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法
KR101230815B1 (ko) * 2004-07-07 2013-02-06 메르크 파텐트 게엠베하 주기적으로 변화하는 국소 복굴절을 갖는 이축 필름
DE602005007917D1 (de) * 2004-09-06 2008-08-14 Merck Patent Gmbh Polymerisierbares flüssigkristallmaterial
ATE541913T1 (de) * 2009-02-13 2012-02-15 Merck Patent Gmbh Chirale reaktionsfähige mesogenmischung
JP5708972B2 (ja) * 2010-03-31 2015-04-30 Dic株式会社 重合性液晶組成物、及び、それを用いたコレステリック反射フィルム、反射型偏光板
WO2013080855A1 (ja) * 2011-11-30 2013-06-06 Dic株式会社 重合性液晶組成物、及びそれを用いた薄膜
JP6254097B2 (ja) * 2012-02-08 2017-12-27 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 導電性添加剤を含有する反応性メソゲン配合物
JP6299969B2 (ja) * 2013-04-17 2018-03-28 Jnc株式会社 共役結合を有する重合性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP6304529B2 (ja) * 2013-12-06 2018-04-04 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
KR20170016818A (ko) * 2014-06-11 2017-02-14 제이엔씨 주식회사 Cf2o 결합기와 톨란 골격을 가지는 액정 화합물, 액정 조성물 및 액정 표시 소자
WO2016133035A1 (ja) * 2015-02-17 2016-08-25 Jnc株式会社 アルコキシ基又はアルコキシアルキル基、及び飽和6員環を有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子
EP3246378B1 (en) * 2016-05-17 2019-03-20 Merck Patent GmbH Polymerisable liquid crystal material and polymerised liquid crystal film

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