JP5638943B2 - 負の光学的分散を有する複屈折ポリマーフィルム - Google Patents

Description

本発明は、負の光学的分散を有する複屈折ポリマーフィルム、それを調製するための新規な重合性化合物および液晶（ＬＣ）材料、および光学的、電気光学的、電子的、半導体性または発光性部品または装置におけるポリマーフィルムおよび新規な化合物および材料の使用に関する。

負の光学的リターデーション分散を示す異方性光学フィルムに対する要求がある。例えば、負の分散の複屈折材料で作製された１／４波長フィルムは大部分が無彩色となる。そのような１／４波長フィルムを利用する反射型ＬＣＤなどの装置は、着色されていない暗状態を有することとなる。現在のところ、この効果を達成するために、そのような装置は２枚の位相差フィルムを使用しなければならない。そのようなフィルムの分散能は多くの方法で決定できるが、１つの一般的な方法は、４５０ｎｍで光学的リターデーションを測定し、これを５５０ｎｍで測定した光学的リターデーションによって割る（Ｒ_４５０／Ｒ_５５０）ことである。負のリターデーション分散フィルムの軸上リターデーションが５５０ｎｍにおいて１３７．５ｎｍであり、Ｒ_４５０／Ｒ_５５０の値が０．８２の場合、可視光の全ての波長に対して、そのようなフィルムは大部分が１／４波長となり、このフィルムを例えば円偏光子として使用する液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）は、実質的に黒色の外観を有することとなる。一方、軸上が１３７．５ｎｍで作製されたフィルムが通常の正の分散（典型的には、Ｒ_４５０／Ｒ_５５０＝１．１３）を有するとすると、１つの波長（５５０ｎｍ）に対してのみ１／４波長となり、このフィルムを例えば円偏光子として使用するＬＣＤ装置は、紫色の外観を有することとなる。この情報を表すもう一つの方法は、複屈折の変化を波長の関数としてプロットすることである。図１に、商業的に入手可能な反応性メソゲンＲＭ２５７（メルク社、ダルムスタット市、ドイツ国）より作製され重合されたフィルムについて、波長に対する典型的な複屈折のプロットを示す。この化合物についてＲ_４５０／Ｒ_５５０は、約１．１１５である。

棒形状で光学的に異方性の分子より形成された異方性の光学フィルムにおいて、リターデーション分散の原因は、異方性分子の２つの屈折率ｎ_ｅ、ｎ_ｏ（ｎ_ｅは長い分子軸に平行な方向における「異常屈折率」であり、ｎ_ｏは長い分子軸に垂直な方向における「通常屈折率」である）が波長により異なる速度で変化し、可視波長スペクトルの青色側の端に向かってｎ_ｅがｎ_ｏよりも急速に変化するという事実による。低いかまたは負のリターデーション分散の材料を調製する１つの方法は、ｎ_ｏ分散が増加されｎ_ｅ分散が減少された分子を設計することである。このことを図２に概略的に示す。そのような取り組みは、負の複屈折および正の分散を有するＬＣならびに正の複屈折および負の分散を有する化合物を与える先行技術において示されてきた。

よって、負または反転リターデーション分散の特性を示す異方性フィルムに形成し得る分子が、先行技術において開示されてきた。例えば、日本国特許出願公開第２００５−２０８４１６号公報（特許文献１）および国際特許出願公開第２００６−０５２００１号パンフレット（特許文献２）には、「カルド」核基を基礎とする重合性材料が開示されている。日本国特許出願公開第２００５−２０８４１４号公報（特許文献３）には、共有結合されたディスクおよびロッドを有する分子が開示されている。日本国特許出願公開第２００５−２０８４１５号公報（特許文献４）および日本国特許出願公開第２００２−２６７８３８号公報（特許文献５）には、より長くより低い屈折率の部分と交差された分子の短く屈折率が高い部分の交差形状を有する材料が開示されている。国際特許出願公開第２００５−０８５２２２号パンフレット（特許文献６）には、より高い屈折率の架橋部分によって接続された２つより低い屈折率の部分を有する分子が開示されている。架橋は、縮合５員ヘテロ環式環を介して、大部分がロッドに接続されている。全ての上述の文献には、負の分散を示すのみならず少なくとも１個の重合性基を含み、従って、熱またはＵＶ照射のいずれかに曝されると重合できる分子が開示されている。これらの材料は、単一の材料として、または混合物としてのいずれかで加工でき、適当な条件下において均一な異方性の特性を示すことのできる薄膜を与える。混合物に光開始剤も含まれている場合、フィルムをＵＶ照射に曝露することで、異方性の特性を固定できる。光学フィルムを調製するこの方法は、良く知られている。

負の複屈折を示すとして特許請求され、もう一つに分類される材料が米国特許第６，１３９，７７１号明細書（特許文献７）に開示されており、一般に、アセチレンまたはビス−アセチレン架橋基により接続された２つの棒形状ＬＣ部分より成る化合物が記載されている。架橋基は、ベンゼン環を使用して２つの棒形状部分に接続されている。しかしながら、同文献には、これらの化合物の重合性のものは開示されておらず、示唆もされていない。

米国特許第６，２０３，７２４号明細書（特許文献８）には、一般に、高度に分散性の架橋基により接続された２つの棒形状ＬＣ部分より成る分子が開示されている。架橋基は、シクロヘキサン環の軸方向の位置を介して棒形状部分に接続されている。しかしながら、同文献には、負の光学的分散を有する光学的ポリマーフィルムを調製するために、そのような化合物を使用することは開示されておらず、示唆もされていない。

米国特許第５，５６７，３４９号明細書（特許文献９）には、架橋基がフェニル環を介して分子の棒形状部分に接続されている２量体（またはＨ形状ＲＭ）が開示されているが、同文献には、分子が負の分散および負の複屈折を示すことは報告されていない。

しかしながら、文献において既に開示された材料は、標準的な工業的工程下における加工には不適切な熱的特性を有するか、標準的な工業的工程において一般に使用される溶媒に不溶であるか、標準的な工業的工程において一般に使用されるホストＲＭ材料と適合しないか、または製造には高価過ぎる。

日本国特許出願公開第２００５−２０８４１６号公報 国際特許出願公開第２００６−０５２００１号パンフレット 日本国特許出願公開第２００５−２０８４１４号公報 日本国特許出願公開第２００５−２０８４１５号公報 日本国特許出願公開第２００２−２６７８３８号公報 国際特許出願公開第２００５−０８５２２２号パンフレット 米国特許第６，１３９，７７１号明細書 米国特許第６，２０３，７２４号明細書 米国特許第５，５６７，３４９号明細書

本発明は、改良されたポリマーフィルムおよび先行技術の材料の欠点を有していないポリマーフィルムを調製するための化合物および材料を提供することを目的とする。

本発明のもう一つの目的は、専門家が入手可能で負の分散を有するポリマーフィルムおよび材料の蓄積を広げることである。他の目的は、以下の記載より専門家には直ちに明らかである。

これらの目的は、本発明において特許請求される通りのポリマーフィルム、化合物および材料を提供することにより達成できることが見出された。

本発明は、Ｒ_４５０／Ｒ_５５０＜１の複屈折のポリマーフィルムに関し、
Ｒ_４５０は４５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、Ｒ_５５０は５５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、
前記フィルムは１種類以上の重合性化合物を重合して得ることができる。ただし、前記重合性化合物は、
−１個以上の非芳香族環を含む２個のメソゲン基と、
−直接またはスペーサー基を介するかのいずれかにより、少なくとも１個のメソゲン基に結合している１個以上の重合性基と、
−メソゲン基を接続する架橋基であって、パイ共役直線状カルビルまたはヒドロカルビル基、芳香族およびヘテロ芳香族基より選択される１個以上のサブ基を含み、それぞれのメソゲン基の非芳香族環におけるｓｐ^３−混成Ｃ原子またはＳｉ原子に結合されている架橋基と
を含有する。

本発明は、更に、上および下で記載される通りの新規な重合性化合物に関する。

本発明は、更に、上および下で記載される通りの１種類以上の重合性化合物と、重合性および／またはメソゲンまたは液晶でよい１種類以上の更なる化合物とを含む重合性ＬＣ材料に関する。

本発明は、更に、上および下で記載される通りの重合性化合物または重合性ＬＣ材料を、好ましくは、それのＬＣ相において薄膜の形態で配向状態において重合することで得ることができる異方性ポリマーに関する。

本発明は、更に、光学的、電子的および電気光学的部品および装置、好ましくは、負の光学的分散を有する光学フィルム、リターダまたはコンペンセータにおける、上および下で記載される通りの化合物、材料およびポリマーの使用に関する。

本発明は、更に、上および下で記載される通りの化合物、材料またはまたはポリマーを含む光学的、電子的または電気光学的部品または装置に関する。

前記装置および部品としては、限定することなく、電気光学的ディスプレイ、ＬＣＤ、光学フィルム、リターダ、コンペンセータ、偏光子、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、非線形光学（ＮＬＯ）装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、電子発光ディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材、導電性パターン、光導電体、電子写真用途、電子写真記録、有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップが挙げられる。

先行技術の反応性メソゲンより作製され重合されたフィルムについて、波長に対する複屈折のプロットを示す。 ｎ_ｏ分散が増加されｎ_ｅ分散が減少されたことを示す、低いかまたは負のリターデーション分散のモデル分子の波長に対する屈折率のプロットを示す。 本発明による化合物を概略的に表す。 本発明による化合物を概略的に表す。 負の光学的分散の化合物について、波長に対する複屈折のプロットを示す。 正の光学的分散の化合物について、波長に対する複屈折のプロットを示す。 例１８におけるフィルムの入射角に対するリターデーションを示す。 比較例１におけるフィルムの入射角に対するリターデーションを示す。 例１９におけるフィルムの入射角に対するリターデーションを示す。 例２０におけるフィルムの入射角に対するリターデーションを示す。

＜用語および定義＞
用語「液晶またはメソゲン化合物」は、１個以上のカラミチック（棒または板／ラス形状）またはディスコチック（ディスク形状）メソゲン基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン基」は液晶（ＬＣ）相挙動を誘発できる基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体がＬＣ相を示す必要はない。それらが他の化合物との混合物中においてのみ、またはメソゲン化合物または材料、またはそれらの混合物が重合した場合のみにＬＣ相挙動を示すことも可能である。簡潔のため、以下において用語「液晶」を、メソゲンおよびＬＣ材料の両方に用いる。定義の概要については、Ｃ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．ＰｅｌｚｌおよびＳ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。

カラミチックメソゲン基は、通常、それぞれ互いに直接または連結基を介して接続された１個以上の芳香族または非芳香族環式基より成るメソゲン核を含み、メソゲン核の端に結合された末端基を含んでいてもよく、メソゲン核の長い側に結合された１個以上の側面基を含んでいてもよく、ただし、通常、これらの末端および側面基は、例えば、カルビルまたはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなどの極性基、または重合性基より選択される。

用語「反応性メソゲン」（ＲＭ）は、重合性メソゲンまたは液晶化合物を意味する。

１個の重合性基を有する重合性化合物は「一反応性」化合物とも呼ばれ、２個の重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物とも呼ばれ、２個より多い重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物とも呼ばれる。重合性基を持たない化合物は、「非反応性」化合物とも呼ばれる。

用語「フィルム」としては、硬式または軟式、自己支持性または独立して立つ機械的に安定なフィルム、ならびに支持基体上または２つの基体間の被膜または層が挙げられる。

用語「パイ共役」は、ｓｐ^２混成のＣ原子を主に含有し、またはｓｐ混成でもよく、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい基を意味する。最も単純な場合で、これは、例えば、Ｃ−Ｃ一重結合および二重結合、または三重結合を交互に有する基であるが、１，３−または１，４−フェニレンなどの基も挙げられる。また、この意味において、例えば、アリールアミン、アリールホスフィンおよび特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳを介する共役）などの基も挙げられる。

用語「カルビル基」は、非炭素原子を一切伴わない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの非炭素原子を少なくとも１個伴う（例えば、カルボニルなど）のいずれかで、少なくとも１個の炭素原子を含む任意の一価または多価有機基部分構造を意味する。用語「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子を付加的に含有し、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどのヘテロ原子を１個以上含有してもよいカルビル基を表す。３個以上のＣ原子鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、直線状、分岐状および／または環状でもよく、スピロおよび／または縮合環を含む。

分子レベルにおいて、液晶の複屈折は分極率の異方性（Δα＝α_‖−α_⊥）に依存する。「分極率」は、原子または分子中の電子分布を歪めることができる容易さを意味する。電子の数がより多く、電子雲がより拡散するほど分極率は増加する。分極率は、例えば、Ｊａｐ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４２巻、（２００３年）３４６３頁に記載される方法を使用して計算できる。

液晶または複屈折材料の層の、ある波長における「光学的リターデーション」Ｒ（λ）（ｎｍにおいて）は、その波長における複屈折率Δｎ（λ）および層厚みｄ（ｎｍにおいて）の積として、式
Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ
に従い定義される。光学的リターデーションＲは、複屈折材料を通過する際にＳ偏光およびＰ偏光が進む光路長の違いをナノメータで表す。「軸上」リターデーションとは、サンプル表面に対して垂直入射におけるリターデーションを意味する。

用語「負の（光学的）分散」は、波長（λ）の増加に伴い複屈折率（Δｎ）の大きさも増加し、反転複屈折分散を示す複屈折または液晶材料または層のことを言う。即ち、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１であり、ただし、Δｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料の複屈折率である。対照的に、正の（光学的）分散」は、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１を有する材料または層を意味する。また、例えば、Ａ．Ｕｃｈｉｙａｍａ、Ｔ．Ｙａｔａｂｅ「Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｏｆ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ ｆｏｒ Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｃｏｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｆｉｌｍｓ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｎｄ Ｎｅｇａｔｉｖｅ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｔ Ｕｎｉｔｓ」Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４２巻、６９４１〜６９４５頁（２００３年）も参照。

これを図４ａに概略的に示す。

ある波長における光学的リターデーションは、上記［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］の通り、複屈折率および層厚みの積として定義されるため、光学的分散は、比Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）により「複屈折分散」として、または比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）により「リターデーション分散」のいずれかとして表現でき、ただし、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料のリターデーションである。波長によって層厚みｄは変化しないため、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）はΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）に等しい。よって、負または反転分散の材料または層はＲ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜を有し、正または正常分散の材料または層はＲ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有する。

本発明において、他に明言しない限り、「光学的分散」はリターデーション分散、即ち、比（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。

材料のリターデーション（Ｒ（λ））は分光エリプソメータ、例えば、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製Ｍ２０００分光エリプソメータを使用して測定できる。この装置は、典型的には、３７０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長範囲にわたって、複屈折サンプル、例えば、石英の光学的位相差をナノメータで測定できる。このデータより、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することが可能である。

これらの測定を行うための方法は、２００６年１０月、Ｎ．ＳｉｎｇｈによるＮａｔｉｏｎａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ロンドン、英国）、表題「Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ、Ｐａｒｔ１−Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ、Ｐａｒｔ ２−Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｅｘａｍｐｌｅｓ ａｎｄ Ｐａｒｔ ３−ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」に提示されている。Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社（リンカーン市、ネブラスカ州、アメリカ合衆国）によって出版されたＲｅｔａｒｄａｔｉｏｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ（ＲｅｔＭｅａｓ）Ｍａｎｕａｌ（２００２年）ａｎｄ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ ＷＶＡＳＥ（２００２年）（Ｗｏｏｌｌａｍ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ａｎｇｌｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ）に記載される測定手順に従う。他に明言しない限り、この方法を、本発明で記載される材料、フィルムおよび装置のリターデーションを決定するために使用する。

＜本発明の詳細な記載＞
好ましくは、上および下で記載される通りの構造的特徴を有する１種類以上の重合性化合物（以下、「ゲスト成分」または「ゲスト化合物」と呼ぶ）と、ＬＣ材料（以下、「ホスト成分」または「ホスト混合物」と呼び、好ましくは、ネマチック相を有する重合性ＬＣホスト混合物）とを含む配合物を重合することで本発明による複屈折ポリマーフィルムを調製する。用語「ゲスト」および「ホスト」は、最終ＬＣ混合物におけるゲスト成分の量が５０重量％を超え、最終ＬＣ混合物におけるホスト成分の量が５０重量％未満となる可能性を除外するものではない。

複屈折ポリマーフィルムは、好ましくは、正の複屈折および負（または「反転」）の分散を有する。

ホスト成分は、好ましくは、正の複屈折および正（または「正常」）の分散を有する。

ゲスト成分は、好ましくは
（１）５５０ｎｍにおいて負の複屈折および正常（正）の複屈折分散（例えば、負のカラミチック化合物）を有するか、または
（２）５５０ｎｍにおいて正の複屈折および反転（負）の複屈折分散を有する。この場合、ゲスト成分が４５０ｎｍにおいて負の複屈折を有するのであれば、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）は負となり得る。

ゲスト化合物において、メソゲン基は、好ましくは、低い分極率を示し、好ましくは、カラミチック基であり、非常に好ましくは棒形状基である。

好ましくは、メソゲン基は、直接または連結基を介して接続されている非芳香族、最も好ましくは、完全に飽和された炭素環式またはヘテロ環式基を主に含み、ただし、「主に」は、それぞれのメソゲン基が不飽和または芳香族環よりも多い飽和環を含み、非常に好ましくは、１個よりも多い不飽和および芳香族環を含まないことを意味する。

ゲスト化合物において、２種類のメソゲン基は同一でも、それぞれ互いに異なっていてもよい。

架橋基は、好ましくは、高い分極率を示し、パイ共役直線状基、芳香族およびヘテロ芳香族基より選択されるサブ基から、好ましくは主に、非常に好ましくは排他的に成る。

好ましくは、架橋基は、１２０°以上の結合角、好ましくは１８０°の角度を有する基より選択される１個以上のサブ基から、非常に好ましくは排他的に成る。適切で好ましいサブ基としては、限定することなく、−Ｃ≡Ｃ−などのｓｐ混成Ｃ原子を含む基、例えば、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，６−ジイルまたはチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイルなどの、それと隣接する基にパラ位で接続されている二価の芳香族基が挙げられる。

好ましくは、架橋基は、メソゲン基の非芳香族環に位置するｓｐ^３混成Ｃ原子またはＳｉ原子に接続されている。非常に好ましくは、架橋基はメソゲン基に含まれるシクロヘキシレンまたはシラナン環に軸方向の位置において接続されており、置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

図３ａおよび図３ｂは、その範囲を限定することなく、本発明によるゲスト化合物の構造を概略的に図解する。そこにおいて、１はメソゲンカラミチック基を表し、２は架橋基を表し、３はスペーサー基を介してメソゲン基１に結合されている重合性基を表し、４はカルビルまたはヒドロカルビルなどの非重合性末端基を表す。

本発明によるゲスト化合物は、図３ａおよび３ｂで示される構造には限定されない。例えば、化合物は、図３ａおよび３ｂで示されるもの以外の位置において、または図３ａおよび３ｂで示されるものに加えて、例えば、末端基４の端において重合性基を含むこともできる。また、重合性基は、スペーサー基なしで直接メソゲン基に結合されていてもよい。また、末端基４を省略することもできる。

架橋基は約１８０°の結合角を有するサブ基から成る直線状の基で、ｓｐ^３混成Ｃ原子またはＳｉ原子を介して（即ち、約１０９°の結合角で）メソゲン基に連結されているため、本発明の化合物はＨ形状またはＬ形状の構造を有しており、図３ａおよび図３ｂで図解される通り、メソゲン基は実質的にそれぞれ互いに平行であり、架橋基に対して実質的に垂直である。

加えて、架橋基はパイ共役を有するサブ基から本質的になり、高い分極率および高い屈折率を有し、一方、メソゲン基は非芳香族環から本質的になり、低い分極率および低い屈折率を有する。結果として、化合物は、それらの正確な構造に依存して、図４ａで概略的に示される通り正の複屈折および負の分散を示すか、または図４ｂで概略的に示される通り正の分散を伴って負の複屈折を示すかのいずれかとなる。

参考として、通常のカラミチック材料は正の複屈折および正の分散を有する。波長が短くなるほどΔｎの大きさが減少する材料を入手することが望ましく、正の分散および負の複屈折の両者を有する化合物をホスト材料と混合することができ、（ドーパントおよびホストの濃度に依存して）正の分散と共に正の複屈折から負の分散と共に正の複屈折まで変化する分散の範囲を有する混合物を与える。

好ましくは、ゲスト化合物は式Ｉから選択される。

式中、
Ｕ^１、２は、それぞれ互いに独立に、

より選択され、それらの鏡像を含み、ただし、環Ｕ^１およびＵ^２は、軸結合を介して、それぞれ基−（Ｂ）_ｑ−に結合しており、これらの環における１個または２個の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく、環Ｕ^１およびＵ^２は１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
Ｑ^１、２は、それぞれ互いに独立に、ＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ^３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、出現する毎に互いに独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基であり、
Ｙ^１、２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ^０であり、
ｑは、１〜１０の整数、好ましくは、１、２、３、４、５または６であり、
Ａ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式またはヘテロ環式基より選択され、１個以上の基Ｒ^５で置換されていてもよく、ただし、−（Ａ^１−Ｚ^１）_ｍ−Ｕ^１−（Ｚ^２−Ａ^２）_ｎ−および−（Ａ^３−Ｚ^３）_ｏ−Ｕ^２−（Ｚ^４−Ａ^４）_ｐ−のそれぞれは非芳香族基よりも多くの芳香族基を含有しておらず、好ましくは、１個より多い芳香族基を含有しておらず、
Ｚ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２ ^） _３−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合であり、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｒ^１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、−ＮＨ_２、−ＮＲ^０Ｒ^００、−ＳＨ、−ＳＲ^０、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^０、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_５、Ｐ−Ｓｐ−、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１〜４０個のＣ原子のカルビルまたはヒドロカルビルより選択される同一または異なる基であるか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−で置換されており、ただし、化合物は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−で置換されている基Ｒ^１〜５を少なくとも１個含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。

本発明のゲスト化合物において、式ＩにおけるＢなどの架橋基を形成するサブ基は、好ましくは、１２０°以上の結合角、好ましくは１８０°の角度を有する基より選択される。−Ｃ≡Ｃ−基、または、例えば、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，６−ジイルまたはチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイルなどの、それと隣接する基にパラ位で接続されている二価の芳香族基が非常に好ましい。

更に可能なサブ基としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−および−ＣＨ＝ＣＲ^０−が挙げられ、ただし、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｒ^０は、上で与えられる意味を有する。

好ましくは、式Ｉにおける−（Ｂ）_ｑ−などの架橋基は、−Ｃ≡Ｃ−、置換されていてもよい１，４−フェニレンおよび置換されていてもよい９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルから成る群より選択される１個以上の基を含む。サブ基、または式ＩにおけるＢは、−Ｃ≡Ｃ−、置換されていてもよい１，４−フェニレンおよび置換されていてもよい９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルから成る群より好ましくは選択され、ただし、フルオレン基において、９位のＨ原子はカルビルまたはヒドロカルビル基で置き換えられていてもよい。

非常に好ましくは、架橋基、または式Ｉにおける−（Ｂ）_ｑ−は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、

より選択され、
式中、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｌは下に記載される通りの意味を有する。

本発明のゲスト化合物において、式ＩにおけるＵ^１およびＵ^２などの架橋基が結合しているメソゲン基の非芳香族環は、好ましくは、

より選択され、
式中、Ｒ^５は式Ｉで定義される通りである。

本発明のゲスト化合物において、式ＩにおけるＡ^１〜４などの芳香族基は、単核、即ち、芳香族環を１個のみ有していても（例えば、フェニルまたはフェニレンなど）、または、多核、即ち、２個以上の縮合環を有していてもよい（例えば、ナフチルまたはナフチレンなど）。特に好ましくは、２５個までのＣ原子の一環式、二環式または三環式芳香族またはヘテロ芳香族基で、縮合環を含んでいてもよく、置換されていてもよい。

好ましい芳香族基としては、限定することなく、ベンゼン、ビフェニレン、トリフェニレン、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イルエン、ナフタレン、アントラセン、ビナフチレン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどが挙げられる。

好ましいヘテロ芳香族基としては、限定することなく、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、およびカルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジチエノピリジン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合系、またはそれらの基の組み合わせが挙げられる。

本発明の化合物において、式ＩにおけるＡ^１〜４などの非芳香族炭素環式およびヘテロ環式環は、飽和（「完全に飽和」とも言う）、即ち、それらは単結合で接続されたＣ原子またはヘテロ原子のみを含有するもの、および不飽和（「部分的に飽和」とも言う）、即ち、それらは二重結合で接続されたＣ原子またはヘテロ原子も含有するものを含む。また、非芳香族環は１個以上のヘテロ原子も含んでよく、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、ＮおよびＳより選択される。

非芳香族炭素環式およびヘテロ環式基は、単核、即ち、１個のみの環を有する（例えば、シクロヘキサンなど）か、または多核、即ち、２個以上の縮合環を有して（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）よい。特に好ましくは、完全に飽和している基である。更に、２５個までのＣ原子を有する単環式、二環式または三環式の非芳香族基が好ましく、縮合環を含んでいてもよく、置換されていてもよい。非常に好ましくは、５員、６員、７員または８員の炭素環式環で、ただし、１個以上の隣接していないＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、全て置換されていてもよい。

好ましい非芳香族基としては、制限することなく、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員環、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員環、シクロヘプタンなどの７員環、ビシクロ［２．２．２］オクタン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダンなどの縮合系、またはそれらの組み合わせが挙げられる。

好ましくは、非芳香族および芳香族環、または式ＩにおけるＡ^１〜４は、１個以上の基Ｌで置換されていてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレンおよび１，４−フェニレンより選択される。

好ましくは、メソゲン基は１個よりも多い芳香族および不飽和環を含まず、非常に好ましくは、芳香族環を含まず、最も好ましくは、芳香族および不飽和環を含まない。

ｐが１で、ｎおよびｏが１または２である式Ｉの化合物が非常に好ましい。ｍおよびｐが１または２で、ｎおよびｏが０である式Ｉの化合物が更に好ましい。ｍ、ｎ、ｏおよびｐが２である化合物が更に好ましい。

本発明のゲスト化合物において、式ＩにおけるＺ^１〜４などの、メソゲン基における芳香族および非芳香族環基を接続している連結基は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２ ^） _３−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合より選択され、非常に好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−および単結合から選択される。

本発明のゲスト化合物において、式ＩにおけるＬなどの環上の置換基は、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、−ＮＲ^０Ｒ^００、−ＯＨ、−ＳＦ_５、置換されていてもよいシリル、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子のアリールまたはヘテロアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ^０およびＲ^００は式Ｉにおいて定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。

好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２または１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、アルキル基はペルフルオロ化されていてもよく、またはＰ−Ｓｐ−である。

非常に好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、特には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ_３、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＯＣＨ_３またはＣＯＣＨ_３、またはＰ−Ｓｐ−より選択される。

式中、Ｌは、互いに独立に、上で与えられる意味の１つを有する。

本発明のゲスト化合物において、式ＩにおけるＲ^１〜５などのカルビルおよびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは、１〜２５個のＣ原子の直鎖状、分岐状または環状アルキルより好ましくは選択され、無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^００−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、置換されていてもよい１〜２０個のＣ原子の脂肪族または芳香族炭化水素である。

非常に好ましくは、カルビルおよびヒドロカルビル基および式ＩにおけるＲ^１〜５は、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−オキサアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２０−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−チオアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−シリル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−エステル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−フルオロアルキルより選択される。

アルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端ＣＨ_２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシ、更に、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。

オキサアルキル、即ち、１個のＣＨ_２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、好ましくは、例えば、直鎖状の２−オキサプロピル（即ち、メトキシメチル）、２−（即ち、エトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち、２−メトキシエチル）、２−、３−、または４−オキサペンチル、２−、３−、４−、または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。

１個以上のＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２〜１０個のＣ原子を有し、従って、好ましくは、ビニル、プロパ−１−、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。

特に好ましいアルケニル基は、Ｃ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５−Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６−Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニル、特に、Ｃ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５−Ｃ_７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有する基が一般に好ましい。

１個のＣＨ_２基が−Ｏ−によりおよび１個が−ＣＯ−により置き換えられているアルキル基において、これらの基は、好ましくは、隣り合っている。従って、これらの基は、一緒となってカルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、この基は直鎖状で、２〜６個のＣ原子を有している。それは、従って、好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。

２個以上のＣＨ_２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分岐状でよい。それは、好ましくは、直鎖状で、３〜１２個のＣ原子を有する。従って、それは、好ましくは、ビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。

ＣＮまたはＣＦ_３で一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ_３による置換は、任意の所望の位置でよい。

ハロゲンによって少なくとも一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌで、多置換の場合、好ましくは、Ｆである。結果として生じる基は、ペルフルオロ化された基も含む。一置換の場合、ＦまたはＣｌ置換は任意の所望の位置でよいが、好ましくはω位である。末端Ｆ置換を有する特に好ましい直鎖状の基の例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかしながら、Ｆの他の位置が除外されるものではない。

Ｒ^０およびＲ^００は、好ましくは、Ｈ、１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキルより選択される。

−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−は、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−である。

ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくは、ＦまたはＣｌである。

Ｒ^１〜５は、アキラルでもキラル基でもよい。特に好ましいキラル基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシが非常に好ましい。

好ましいアキラルな分岐状の基は、イソプロピル、イソブチル（即ち、メチルプロピル）、イソペンチル（即ち、３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。

本発明のゲスト化合物において、式ＩにおけるＰなどの重合性基は、ラジカル性またはイオン性鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に関与できるか、または、例えば、縮合または付加により、高分子類似反応において高分子主鎖上へグラフトできる基である。特に好ましくは、ラジカル性、カチオン性またはアニオン性重合などの鎖重合反応のための重合性基である。非常に好ましくは、Ｃ−Ｃ二重または三重結合を含む重合性基であり、オキセタン類またはエポキシド類などの開環反応により重合できる重合性基である。

適切で好ましい重合性基としては、限定することなく、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ１−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−が挙げられ、ただし、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３であり、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり、好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよく、ｋ_１およびｋ_２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。

非常に好ましい重合異性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−より選択され、ただし、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３であり、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり、好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよく、ｋ_１およびｋ_２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。

最も好ましい重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、

より選択される。

重合は、通常の専門家に既知で、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ；Ｇ．Ｃｈａｌｌａ；Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載される方法に従い、行うことができる。

用語「スペーサー基」は先行技術において既知であり、式ＩにおけるＳｐなどの適切なスペーサー基は当業者に既知である（例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）参照）。スペーサー基、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ’−となるように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、式中、
Ｓｐ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよい１〜２０個のＣ原子、好ましくは、１〜１２個のＣ原子のアルキレンであり、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、および
Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。

Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ −ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合である。

典型的な基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０Ｒ^００−Ｏ）_ｐ１−であり、ただし、ｐ１は２〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ^０およびＲ^００は上で与えられる意味を有する。

特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。更に、キラルなスペーサー基が好ましい。

スペーサー基Ｓｐなしで重合性基がメソゲン基に直接結合している化合物が更に好ましい。

２個以上の基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物の場合、重合性基Ｐおよびスペーサー基Ｓｐは同一でも異なっていてもよい。

もう一つの好ましい実施形態において、ゲスト化合物は、２個以上の重合性基ＰまたはＰ−Ｓｐ−（多官能重合性基）で置換されているＲ^１〜４などの１個以上の末端基、またはＲ^５などの置換基を含む。この型の適切な多官能重合性基は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開２００６／１７２０９０号公報で開示されている。以下の式より選択される１個以上の多官能重合性基を含む化合物が特に好ましい。

式中、
ａｌｋｙｌは、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^００−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ^０およびＲ^００は上で与えられる意味を有し、または、ａｌｋｙｌは単結合を表し、
ａおよびｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６であり、
Ｘは、上で定義される通りであり、および
Ｐ^１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに対して与えられる意味の１つを有する。

式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式のものである。

式中、Ｒ^１〜５、Ａ^１〜４、Ｚ^１〜４、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、上で与えられる意味を有する。

以下のサブ式の化合物が特に好ましい。

式中、Ｚは上で与えられるＺ^１の意味の１つを有し、Ｒは上で与えられる通りでＰ−Ｓｐ−とは異なるＲ^１の意味の１つを有し、Ｐ、Ｓｐ、Ｌおよびｒは上で定義される通りであり、メソゲン基におけるベンゼン環は、上で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい。

これらの好ましい化合物におけるＰ−Ｓｐ−は、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’であり、Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−である。Ｚは、好ましくは、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。

式Ｉの化合物は、それ自身は公知で、文献および、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な書物に記載されている方法に従うか、または類似して合成できる。特に適切な方法は、米国特許第６，２０３，７２４号明細書で開示されている。また、合成の更に適切な方法が、下および例にも記載されている。

例えば、ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ（２００１年）、７９８巻（Ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、１９５〜２０５頁に記載される通り、ブチルリチウム存在下において、適切に置換されたアセチレン、例えば、（トリメチルシリル）アセチレンを、適切なシクロヘキサノンと最初に反応させることで式Ｉの化合物を一般に合成できる。クロマトグラフィーにより異性体を分離後、軸方向のアセチレン置換基をホモカップリングして２量体を形成するか（即ち、例１における中間体２）、または、例えば、Ｊ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７年、６２巻、７４７１頁またはＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９９３年、６４０３頁のいずれかに記載される通りのパラジウムを触媒とするカップリング反応により、もう一つの環であるジハロドベンゼンなどにカップリングする。ハロ置換されたフェニル環を適切に選択することで、これより対称な２量体または軸方向にフェニルアセチレン置換されたシクロヘキサノンのいずれかを与えることができ、もう一つの軸方向に置換されたアセチレンシクロヘキサノンに更にカップリングでき、非対称な例を与える。全ての上の例は、一般に、モノまたはジ３級アルコールのいずれかであるカップリングされた生成物を与える。適切なカルボン酸でジアルコールをエステル化することで、ジエステル生成物を与える。

別の合成経路は、上記の方法で軸方向に置換されたシクロヘキサノンを形成することに関与し、続いて、適切なカルボン酸で３級アルコールをエステル化する。軸方向に置換されたアセチレン基を有するエステルをホモカップリングでき、ジアセチレンを与えるか、または、パラジウムを触媒とするカップリング反応を経由して、適切に置換されたハロベンゼンにカップリングできる。

上および下で記載される通りのゲスト化合物を調製する方法は、本発明のもう一つの様態である。以下の工程を含む方法が特に好ましい：
ａ）ブチルリチウム存在下において、適切に置換されたアセチレンを置換されていてもよいシクロヘキサノンと反応させ、
ｂ）それにより形成された異性体を分離し、
ｃ）工程ａ）およびｂ）によって調製された異性体を、それの軸方向のアセチレン置換基を介してホモカップリングし、２量体を与えるか、または
ｄ）工程ａ）およびｂ）によって調製された異性体を、それの軸方向のアセチレン置換基を介して、もう一つの置換されていてもよいシクロヘキサノンにカップリングするか、または
ｅ）工程ａ）およびｂ）によって調製された異性体を、それの軸方向のアセチレン置換基を介して芳香族環にカップリングし、および結果として生じる生成物を、工程ａ＋ｂ）によって調製された同一または異なる異性体にカップリングする。

本発明のもう一つの態様は、上および下で記載される通りの１種類以上のゲスト化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶および／または重合性である１種類以上の追加の化合物とを含む重合性材料、好ましくは、重合性ＬＣ材料である。非常に好ましくは、ＬＣ材料は、反応性メソゲン（ＲＭ）より選択される、最も好ましくは、一反応性および二反応性のＲＭより選択される１種類以上の追加の化合物を含む。これらの追加の化合物は、重合性ＬＣホスト材料を構成する。

好ましくは、本発明によるポリマーフィルムは架橋されており、重合性ゲスト化合物および／または重合性ホスト材料は、２個以上の重合性基を有する（二反応性または多反応性）少なくとも１種類の化合物を含む。

本発明のゲスト化合物（１種類または複数）の濃度は、重合性ＬＣ材料（ゲストおよびホスト材料の両者を含む）において、好ましくは、５〜９０重量％、非常に好ましくは、３０〜７０重量％である。

重合性ＬＣホスト材料の追加のＲＭは、それ自身は公知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な書物に記載されている方法に従って調製できる。適切なＲＭは、例えば、国際特許出願公開第９３／２２３９７号パンフレット、欧州特許第０ ２６１ ７１２号明細書、ドイツ国特許第１９５ ０４ ２２４号明細書、国際特許出願公開第９５／２２５８６号パンフレット、国際特許出願公開第９７／００６００号パンフレット、米国特許第５，５１８，６５２号明細書、米国特許第５，７５０，０５１号明細書、米国特許第５，７７０，１０７号明細書および米国特許第６，５１４，５７８号明細書で開示されている。特に適切で好ましいＲＭの例を、以下のリストに示す。

式中、
Ｐ^０は、複数出現する場合、互いに独立に重合性基であり、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ａ^０およびＢ^０は、複数出現する場合、互いに独立に、１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｚ^０は、複数出現する場合、互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ^０は、１個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、Ｙ^０またはＰ−（ＣＨ_２）_ｙ−（Ｏ）_ｚ−であり、
Ｙ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＣＨ_３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５、１〜４個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、１〜４個のＣ原子を有し、一フッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ^{０１、０２}は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｒ^０またはＹ^０であり、
Ｒ^＊は、２−メチルブチル、２−メチルオクチル、２−メチルブトキシまたは２−メチルオクトキシなどの、４個以上、好ましくは、４〜１２個のＣ原子を有するキラルなアルキルまたはアルコキシ基であり、
Ｃｈは、メンチルまたはシトロネリルなどの、コレステリル、エストラジオール、またはテルペノイド基より選択されるキラル基であり、
Ｌは、複数出現する場合、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜５個のＣ原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｔは、複数出現する場合、互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、０または同一または異なって１〜１２の整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
ただし、ベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで付加的に置換されていてもよい。

特に好ましくは、重合性ＬＣホスト材料はアキラルな化合物のみを含有し、キラルな化合物は含有しない。

更に好ましくは、重合性ＬＣホスト材料は、ＭＲ３、ＭＲ４、ＭＲ７、ＭＲ８、ＭＲ９、ＭＲ１０、ＭＲ１８、ＤＲ６、ＤＲ７およびＤＲ８、更には、ＤＲ１およびＤＲ５より選択される１種類以上の化合物を含む。

更に好ましくは、重合性ＬＣホスト材料は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含む。

式中、Ｐ^０、Ｒ^０、ｘ、ｙ、およびｚは、上で定義される通りである。

更に好ましくは、重合性ＬＣホスト材料は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含む。

好ましくは、重合性ＬＣホスト材料の重合性化合物は、低い複屈折率を有し、非常に好ましくは、一反応性または二反応性のＲＭの化合物より選択される。

０．０１〜０．２、非常に好ましくは、０．０４〜０．１６の複屈折率の絶対値を有する重合性ホスト材料が特に好ましい。

本発明によるポリマーＬＣフィルムの一般的な調製は通常の専門家に既知であり、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ、Ｇ．Ｃｈａｌｌａ、Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載されている。典型的には、重合性ＬＣ材料を基体上に塗工またはそうでなければ塗布し、そこで均一な方向に配向させ、例えば、熱または化学線照射に曝露して、好ましくは光重合により、非常に好ましくはＵＶ−光重合により、選択された温度において、それのＬＣ相中でその場で重合し、ＬＣ分子の配向を固定する。必要に応じて、ＬＣ材料をせん断またはアニールする、基体の表面処理、またはＬＣ材料に界面活性剤を添加するなどの付加的な方法により均一な配向を促進できる。

基体として、例えば、ガラスまたは石英シートまたはプラスチックフィルムを使用できる。重合前および／または重合中および／または重合後において、被覆された材料の最表面上に第２の基体を配置することも可能である。重合後、基体を取り除いても取り除かなくても構わない。２つの基体を使用して化学線照射により硬化する場合、少なくとも一方の基体は、重合のために使用される化学線照射に対して透過性を有していなければならない。等方性または複屈折性の基体を使用できる。重合後に重合されたフィルムから基体を取り除かない場合、好ましくは等方性基体を使用する。

適切で好ましいプラスチック基体は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルのフィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、非常に好ましくは、ＰＥＴまたはＴＡＣフィルムである。複屈折性基体としては、例えば、一軸延伸プラスチックフィルムを使用できる。ＰＥＴフィルムは、例えば、帝人デュポンフィルム株式会社より商標名Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）で商業的に入手可能である。

重合性材料は、スピンコートまたはブレードコートなどの従来の塗工技術により、基体上に塗布できる。また、従来の印刷技術によっても基体に塗布でき、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、オープンリール式印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、インタリオ印刷、パッド印刷、熱シール印刷、インクジェット印刷またはスタンプまたは印刷板を利用する印刷など専門家に既知である。

重合性材料を適切な溶媒に溶解することも可能である。次いで、この溶液を、例えば、スピンコートまたはプリントまたは他の既知の技術により、基体上に塗工または印刷し、重合前に溶媒を蒸発させる。多くの場合、溶媒の蒸発を促進するために、混合物を加熱することが適切である。溶媒としては、例えば、標準的な有機溶媒を使用できる。溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン類；メチル、エチルまたはブチルアセテートまたはメチルアセトアセテートなどの酢酸エステル類；メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール類；トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒類；ジ−またはトリ−クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素類；ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）などのグリコール類またはそれらのエステル類、γ−ブチロラクトンなどから選択できる。また、上の溶媒の２種または３種以上の混合物も使用できる。

重合性ＬＣ材料の初期配向（例えば、平面配向）は、例えば、基体をラビング処理する、塗工中または後に材料をせん断する、重合前に材料をアニールする、配向層を塗布する、塗工された材料に磁界または電界を印加する、または材料に表面活性化合物を添加することで達成できる。配向技術の総説が、例えば、Ｉ．Ｓａｇｅ、「Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」中、Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社、１９８７年刊、７５〜７７頁；およびＴ．ＵｃｈｉｄａおよびＨ．Ｓｅｋｉ、「Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ、第３巻」中、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ編、Ｗｏｒｌｄ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ、１９９２年刊、１〜６３頁に与えられている。配向材料および技術の総説が、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１（１９８１年刊）、１〜７７頁に与えられている。

ＬＣ分子の特定の表面配向を促進する１種類以上の界面活性剤を含む重合性材料が特に好ましい。適切な界面活性剤は、例えば、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１、１〜７７頁（１９８１年刊）に記載されている。平面配向のための好ましい配向剤は、例えば、非イオン性界面活性剤、好ましくは、商業的に入手可能なＦｌｕｏｒａｄ ＦＣ−１７１（登録商標）（３Ｍ社製）またはＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（登録商標）（デュポン社製）などのフッ化炭素界面活性剤、英国特許第２ ３８３ ０４０号明細書に記載される通りの多重ブロック界面活性剤または欧州特許第１ ２５６ ６１７号明細書に記載される通りの重合性界面活性剤である。

また、基体上に配向層を塗布し、この配向層上に重合性材料を提供することも可能である。適切な配向層は、例えば、米国特許第５，６０２，６６１号明細書、米国特許第５，３８９，６９８号明細書または米国特許第６，７１７，６４４号明細書に記載される通りのラビングされたポリイミドまたは光配向で調製された配向層など当該技術において既知である。

また、好ましくは重合前に、それの重合温度に昇温して、重合性ＬＣ材料をアニールすることで、配向を誘発または改良することも可能である。

重合は、例えば、重合性材料を熱または化学線照射に曝露することで達成される。化学線照射とは、ＵＶ光、ＩＲ光または可視光などの光の照射、Ｘ線またはガンマー線の照射またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子の照射を意味する。好ましくは、重合をＵＶ照射により行う。化学線照射の線源としては、例えば、単一のＵＶランプまたはＵＶランプの組み合わせを使用できる。高いランプパワーを使用すれば、硬化時間を短縮できる。化学線照射のもう１つの可能な線源は、例えば、ＵＶ、ＩＲまたは可視光レーザーなどのレーザーである。

重合は、好ましくは、化学線照射の波長で吸収のある開始剤の存在下で行われる。この目的のためには、重合性ＬＣ材料は、好ましくは、１種類以上の開始剤を、好ましくは、０．０１〜１０％、非常に好ましくは、０．０５〜５％の濃度で含む。例えば、ＵＶ光を利用する重合の場合、ＵＶ照射下で分解し、重合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する光開始剤を使用できる。アクリレートまたはメタクリレート基の重合には、好ましくは、ラジカル光開始剤が使用される。ビニル、エポキシドまたはオキセタン基の重合には、好ましくは、カチオン性の光開始剤が使用される。また、加熱されると分解して重合を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する熱重合開始剤を使用することも可能である。典型的なラジカル性光開始剤は、例えば、商業的に入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）である。典型的なカチオン性光開始剤は、例えば、ＵＶＩ６９７４（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社）である。

また、重合性材料は、望ましくない自発的な重合を予防するため、例えば、商業的に入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）などの安定剤または阻害剤を１種類以上含んでもよい。

硬化時間は、重合性材料の反応性、塗工層の厚み、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプの出力にとりわけ依存する。硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産には、３０秒以下の硬化時間が好ましい。

好ましくは、重合は、窒素またはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気内で行う。

また、重合性材料は、重合のために使用される照射の波長で吸収が最大となるよう調整された染料、例えば、４，４”−アゾキシアニソールまたはＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）染料（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）などの特にＵＶ染料を１種類以上含んでもよい。

もう１つの好ましい実施形態において、重合性材料は１種類以上の一反応性の重合性の非メソゲン性化合物を含み、好ましくは、０〜５０％の量、非常に好ましくは、０〜２０％の量である。典型的な例は、アルキルアクリレート類またはアルキルメタクリレート類である。

もう１つの好ましい実施形態において、二反応性または多反応性の重合性のメソゲン性化合物に代えるか加えて、重合性材料は１種類以上の二反応性または多反応性の重合性の非メソゲン性化合物を含み、好ましくは０〜５０％の量、非常に好ましくは０〜２０％の量である。二反応性の非メソゲン性化合物の典型的な例は、１〜２０個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルジアクリレート類またはアルキルジメタクリレート類である。多反応性の非メソゲン性化合物の典型的な例は、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリトリトールテトラアクリレートである。

また、ポリマーフィルムの物理的特性を修正するために、１種類以上の連鎖移動剤を重合性材料に加えることも可能である。特に好ましくは、チオール化合物類で、例えば、ドデカンチオールなどの一官能性チオール類またはトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）などの多官能性チオール類である。非常に好ましくは、例えば、国際特許出願公開第９６／１２２０９号パンフレット、国際特許出願公開第９６／２５４７０号パンフレットまたは米国特許第６，４２０，００１号明細書中に記載される通りのメソゲン性またはＬＣチオール類である。連鎖移動剤を使用することで、ポリマーフィルム中の束縛されていないポリマー鎖の長さおよび／または２つの架橋間のポリマー鎖の長さを制御できる。連鎖移動剤の量を増加すると、ポリマーフィルム中のポリマー鎖長は減少する。

また、重合性材料は、重合体バインダーまたは重合体バインダーを形成できる１種類以上の単量体および／または１種類以上の分散助剤を含むこともできる。適切なバインダーおよび分散助剤は、例えば、国際特許出願公開第９６／０２５９７号パンフレットに開示されている。好ましくは、しかしながら、重合性材料は、バインダーおよび分散助剤を含まない。

重合性材料は、例えば、触媒、増感剤、安定剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性単量体、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、粘着性剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助、着色剤、染料、顔料またはナノ粒子などの１種類以上の添加剤を付加的に含んで構わない。

本発明によるポリマーフィルムの厚みは、好ましくは、０．３〜５ミクロン、非常に好ましくは、０．５〜３ミクロン、最も好ましくは、０．７〜１．５ミクロンである。配向層としての使用には、０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．４ミクロンの厚みの薄膜が好ましい。

本発明のポリマーフィルムおよび材料は、例えば、ＬＣＤ中において大きい視野角におけるコントラストおよび輝度を改良し色度を低減するために、リターデーションまたはコンペンセーションフィルムとして使用できる。それはＬＣＤのスイッチ可能なＬＣセルの外側または基体間で使用でき、通常、ガラス基体でスイッチ可能なＬＣセルを形成し、スイッチ可能なＬＣ媒体を含有する（セル内用途）。

本発明の高分子フィルムおよび材料は従来のＬＣディスプレイ中で使用でき、例えば、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ）、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＣＳＨ（ｃｏｌｏｕｒ ｓｕｐｅｒ ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ）、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ ｎｅｍａｔｉｃまたはｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ）、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ）、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ）またはＰＳＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ）モードなどの垂直配向のディスプレイ；ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ ｃｅｌｌまたはｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、Ｒ−ＯＣＢ（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ｈｙｂｒｉｄ ａｌｉｇｎｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）またはパイ−セル（π−ｃｅｌｌ）モードなどのベンドまたはハイブリッド配向のディスプレイ；ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）、ＨＴＮ（ｈｉｇｈｌｙ ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）、ＡＭＤ−ＴＮ（ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｒｉｘ ｄｒｉｖｅｎ ＴＮ）モードなどのツイスト配向のディスプレイ；ＩＰＳ（ｉｎ ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モードのディスプレイ、または光学的等方相においてスイッチするディスプレイである。

本発明の層、フィルムおよび材料は各種タイプの光学フィルム用に使用でき、好ましくは、光学的一軸フィルム（Ａプレート、Ｃプレート、負のＣプレートまたはＯプレート）、例えば、ツイスト１／４波長箔（ＱＷＦ）、色消しリターダ、色消しＱＷＦまたは半波長箔（ＨＷＦ）などのツイスト光学的リターダ、および光学的二軸フィルムより選択する。層および材料におけるＬＣ相構造は、コレステリック、スメクチック、ネマチックおよびブルー相より選択できる。層におけるＬＣ材料の配向は、ホメオトロピック、スプレイ、チルト、平面およびブルー相配向より選択できる。層は均一に配向でき、または異なる配向のパターンを示すこともできる。

フィルムは、ＬＣＤの視野角増大のための光学的コンペンセーションフィルムとして、または輝度増強フィルムにおける部品として、更には、反射型または半透過型ＬＣＤにおける色消し素子として使用できる。更に好ましい用途および装置としては、
−複合ＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／ブルーレイなどで、読み出し、書き込み、再書き込み、データ記憶システムを含む、多数の波長において同様の位相シフトを必要とする光電子装置におけるリターディング部品
−カメラなどの光学的装置用の色消しリターダ
−ＯＬＥＤおよびＬＣＤを含むディスプレイ用の色消しリターダが挙げられる。

以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図している。また、以下に記載される方法、構造および特性を、本発明において特許請求されているが、先述の明細書および例において明らかには記載されていない材料にも適用または転用できる。

上および下において、パーセンテージは重量パーセントである。全ての温度は摂氏度で与えられる。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点を表し、Ｔｇはガラス転移温度を表す。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間または後のデータは転移温度を表す。Δｎは５８９ｎｍおよび２０℃において測定された光学異方性（Δｎ＝ｎ_ｅ−ｎ_ｏ、ただし、ｎ_ｏは分子の長軸に平行な屈折率を表し、ｎ_ｅはそれに垂直な屈折率を表す）を表す。他に明記しない限り、光学的および電気光学的データは２０℃で測定される。

新規材料の屈折率を測定する方法：製品コードＺＬＩ４７９２においてメルク社より商業的に入手可能な液晶混合物の屈折率を、Ａｂｂｅ屈折計を使用し、２０℃において、波長５８９ｎｍの光を使用して測定する。次いで、この混合物を検討中の材料によって１０重量／重量％でドープし、屈折率を測定する。１００％に外挿し、検討中の材料の屈折率を与える。

他に述べない限り、上および下で与えられる通りの重合性混合物の成分のパーセンテージは混合重合性混合物中の固形分の総量を言うもので、即ち、溶媒を含まない。

＜例１＞
多くの例の合成において使用される主要な中間体は、下に示す２種類の中間体である。

中間体２を調製するために使用する合成経路を下に示す。中間体１も同様の経路（下に示す）を経由して調製する。

上の反応スキームの２段階目の生成物を転化する方法としては、２種類が可能である。第１の方法は、アセチレン含有生成物をカップリングする前に、アルコールを保護するためＴＨＰ保護基を使用する。第２の方法では、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００５年）７０巻、４３９３頁でＬｅｅらによって開示される方法を使用し、２段階目の生成物を中間体２に直接転化する。

上の例を合成するために使用できる合成経路を下に示す。また、類似の経路を経由して、例２を調製することもできる。例１と同様の経路を経由して例３を調製するが、この場合、中間体１ではなく中間体２を使用する。

＜例２＞
以下の経路を経由して、化合物（１）を調製する：

２−［（１−エチニルシクロヘキシル）オキシ］テトラヒドロピラン−主要な中間体と同様の化合物、ＴＨＰで保護されているアセチレン（中間体４）−を調製する方法は、文献において先に報告された。

１．ヘキサフルオロリン酸リチウムを触媒とし、穏和な反応条件下で３級アルコールを効率よくテトラヒドロピラニル化する。Ｓｙｎ．Ｌｅｔｔ．（２００４年）、（１０号）、１８０２〜１８０４頁。

２．トリフェニルホスフィンヒドロブロミド：３級アルコールをテトラヒドロピラニル化するための穏和で効率のよい触媒。Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９８８年）、２９巻、（３６号）、４５８３〜６頁。

３．ビスマストリフラート：テトラヒドロピラニルエーテルを形成および脱保護するための効率のよい触媒。Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００３年）、（１９号）、３８２７〜３８３１頁。

＜例３＞
以下の経路を経由して、化合物（２）を調製する：

＜例４＞
化合物（３）への合成経路は、下に示す飽和酸の合成に関与する：この中間体への合成経路は、文献（Ｌｕｂら、Ｒｅｃｕｅｉｌ ｄｅｓ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ ｄｅｒ Ｐａｙｓ−Ｂａｓ、（１９９６年）、１１５巻、３２１頁）に記載されている。

＜例５＞
化合物（４）および（５）を、２つの可能な経路の一方で調製する。第一の経路は主要な中間体として中間体２を使用する一方で、別の経路においては、２量化して目的とするジアセチレンを形成する前に、まずエステルを調製する。

別の経路（化合物（５）のために、ここで示す）：

＜例６＞
以下の経路を経由して、化合物（６）を調製する：

＜例７＞
以下の経路を経由して、化合物（７）を調製する：

＜例８＞
下に示す経路を経由して、１，４−ジエチニルベンゼン化合物（８）を調製する：

＜例９＞
例８に類似して、化合物（９）を調製する。

＜例１０＞
例８に類似して、化合物（１０）を調製する。

＜例１１＞
下に示す通り、化合物（１１）を調製する。

４−［３−（３−クロロ−１−オキソプロポキシ）プロポキシ］安息香酸を４−エチニル−４’−プロピル−（トランス，トランス）−［１，１’−ビシクロヘキシル］−４−オールと反応させて化合物（１１．１）を調製する。薗頭条件下で化合物（１１．１）を１，４−ジヨードベンゼンと反応させて化合物（１１）を調製する。

化合物（１１）は、以下の物理的特性を有する：
Ｋ−Ｉ １５５．７℃
ｎ_ｅ＝１．５７５９
ｎ_ｏ＝１．５２７１
Δｎ＝０．０４８８
＜例１２＞

例１１（化合物１１）で示したものと同様の経路により、化合物１２を調製する。それは、以下の特性を有する：
Ｋ−Ｉ １２１．８℃
ｎ_ｅ＝１．５６２３
ｎ_ｏ＝１．５２１８
Δｎ＝０．０４０５
＜例１３＞

例１１で記載したものと同様の合成経路を経由して化合物１３を調製するが、最後の薗頭反応工程のために４，４’−ジヨード−１，１’−ビフェニルを使用する。化合物１３は、以下の特性を有する：
Ｋ−Ｉ １２０．７℃
ｎ_ｅ＝１．５８６１
ｎ_ｏ＝１．５５０８
Δｎ＝０．０３５３
＜例１４＞

例１１で記載したものと同様の合成経路を経由して化合物１４を調製するが、４’−ペンチルビシクロヘキシル−４−オンを出発材料として使用し、最後の薗頭反応工程のために１，１’−（１，２−エチネジイル）ビス［４−ヨードベンゼン］を使用する。化合物１４は、以下の特性を有する：
Ｋ−Ｉ＝９５．６℃
ｎｅ＝１．５８４０
ｎｏ＝１．５６７０
Δｎ＝０．０１４０
＜例１５＞

上で示した経路によって、化合物１５を調製する。４−エチニル−４’−プロピル−（トランス，トランス）−［１，１’−ビシクロヘキシル］−４−オールを例１で示した方法を経由して調製する。この３級アルコールをＤＭＦ中において４−（ｔｅｒｔ−ブチル−（４−ヨードブトキシ）ジメチルシランおよび水素化ナトリウムと反応させ、エーテルであるｔｅｒｔ−ブチル−［４−（４−エチニル−４’−プロピルビシクロヘキシル−４−イルオキ）−ブトキシ］−ジメチル−シラン（化合物１５．１）を与える。このエーテルを脱保護してアルコール（１５．２）を与え、引き続き、クロロプロピオニルクロリドでエステル化して、エステル（化合物１５．３）を与える。この化合物を薗頭条件下でジヨードベンゼンと反応させて、最終生成物（化合物１５）を与える。化合物１５は、以下の物理的特性を有する：
Ｋ−Ｉ ９４．６℃
ｎｅ＝１．５２３０
ｎｏ＝１．５２９２
Δｎ＝−０．００６２
＜例１６＞

上で示した経路によって、化合物１６を調製する。４−エチニル−４’−プロピル−（トランス，トランス）−［１，１’−ビシクロヘキシル］−４−オールを例１で示した方法を経由して調製する。この３級アルコールをＤＭＦ中においてヨードベンゼンおよび水素化ナトリウムと反応させ、エーテル（化合物１６．１）を与える。薗頭条件下において、この化合物を過剰の１，４−ジヨードベンゼンと反応させ、大部分が一反応生成物である化合物１６．２を与える。薗頭条件下において、この化合物を化合物（１１．１）と引き続いて反応し、最終非対称生成物（化合物１６）を与える。化合物１６は以下の特性を有する：Ｋ−Ｉ ９１．８℃。

＜例１７＞

例１１で記載したものと同様の合成経路を経由して化合物１７を調製するが、最後の薗頭反応工程のために２，７−ジヨード−９Ｈ−フルオレンを使用する。化合物１７は、以下の光学特性を有する：
ｎｅ＝１．５８２０
ｎｏ＝１．５５４０
Δｎ＝０．０２８０
＜例１８＞
以下の混合物を調製する：
ＦＣ １７１（登録商標） ０．２６％
Ｉｒｇ ６５１（登録商標） ０．３８％
Ｉｒｇ １０７６（登録商標） ０．０３％
化合物（Ａ） １５．３２％
化合物１２ ２４．０１％
トルエン ６０．００

ＦＣ１７１は３Ｍ社より商業的に入手可能なフッ素系界面活性剤で、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１および１０７６はチバ社より商業的に入手可能な光開始剤である。化合物Ａは文献（例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ；Ｇ．Ｃｈａｌｌａ；Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁参照）に記載されている。

調合物を、ＰＩ被覆されたガラススライド上に３０００ｒｐｍでスピンコートする。サンプルを６０℃で６０秒間アニールする。アニール後、窒素下で６０℃において６０秒間、ＥＦＯＳランプ（２００ｍＷ／ｃｍ２）３６５ｎｍフィルターを使用して、それぞれのサンプルを重合する。それぞれのスライドのリターデーションを、エリプソメータを使用して測定し、それぞれのスライドの厚みを、表面形状測定装置を使用して測定する。

フィルムのリターデーション特性が図５に示されており、Ａプレートの光学的特性を有し、フィルムがＲ_４５０／Ｒ_５５０＝１．０９１の正の分散を有することが示唆されているが、化合物１２を含有しない同一の混合物よりも分散が低い（比較例１参照）。

＜比較例１＞
以下の混合物を調製する：
ＦＣ １７１ ０．２６％
Ｉｒｇ ６５１（登録商標） ０．３８％
Ｉｒｇ １０７６（登録商標） ０．０３％
（Ａ） ３９．３３％
トルエン ６０．００％
調合物を、ＰＩ被覆されたガラススライド上に３０００ｒｐｍでスピンコートする。サンプルを６０℃で６０秒間アニールする。アニール後、窒素下で６０℃において６０秒間、ＥＦＯＳランプ（２００ｍＷ／ｃｍ２）３６５ｎｍフィルターを使用して、それぞれのサンプルを重合する。それぞれのスライドのリターデーションを、エリプソメータを使用して測定し、それぞれのスライドの厚みを、表面形状測定装置を使用して測定する。

フィルムのリターデーション特性が図６に示されており、Ａプレートの光学的特性を有し、フィルムがＲ_４５０／Ｒ_５５０＝１．１１２の正の分散を有することが示唆されている。

＜例１９＞
以下の混合物を調製する：
Ｉｒｇ ６５１（登録商標） ０．４２
Ｉｒｇ １０７６（登録商標） ０．０２
（Ａ） ２．８２
（Ｂ） ７．１２
（Ｃ） ９．６３
化合物１５ １９．９９
トルエン ６０．００

化合物ＢおよびＣは、米国特許第６，１８３，８２２号明細書に記載されている。

調合物を、ＰＩ被覆されたガラススライド上に３０００ｒｐｍでスピンコートする。サンプルを４０℃で６０秒間アニールする。アニール後、窒素下で４０℃において６０秒間、ＥＦＯＳランプ（２００ｍＷ／ｃｍ２）３６５ｎｍフィルターを使用して、それぞれのサンプルを重合する。それぞれのスライドのリターデーションを、エリプソメータを使用して測定し、それぞれのスライドの厚みを、表面形状測定装置を使用して測定する。

フィルムのリターデーション特性が図７に示されており、Ｏプレートの光学的特性を有し、フィルム平面に対して垂直に測定した場合、フィルムがＲ_４５０／Ｒ_５５０＝１．００の正の分散を有することが示唆されている。

＜例２０＞
以下の混合物を調製する：
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１（登録商標） ０．４０
Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６（登録商標） ０．０３
（Ａ） １．６１
（Ｃ） １２．３６
化合物１５ ８．００
化合物１３ １７．６０
トルエン ６０．００
調合物を、ＰＩ被覆されたガラススライド上に３０００ｒｐｍでスピンコートする。サンプルを５０℃で３０秒間アニールする。アニール後、窒素下で４０℃において６０秒間、ＥＦＯＳランプ（２００ｍＷ／ｃｍ２）３６５ｎｍフィルターを使用して、それぞれのサンプルを重合する。それぞれのスライドのリターデーションを、エリプソメータを使用して測定し、それぞれのスライドの厚みを、表面形状測定装置を使用して測定する。

フィルムのリターデーション特性が図８に示されており、＋Ｃプレートの光学的特性を有し、フィルム平面に対して２０および６０°の外角間で測定した場合、フィルムがＲ_４５０／Ｒ_５５０＝０．９６の負の分散を有することが示唆されている。

Claims (27)

1. Ｒ_４５０／Ｒ_５５０＜１のポリマーフィルムであって、
   ただし、Ｒ_４５０は４５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、Ｒ_５５０は５５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、
   前記フィルムは１種類以上の重合性化合物を重合して得ることができ、ただし、前記重合性化合物は、
   −１個以上の非芳香族環を含む２個のメソゲン基と、
   −直接またはスペーサー基を介するかのいずれかにより、少なくとも１個のメソゲン基に結合している１個以上の重合性基と、
   −メソゲン基を接続する架橋基であって、パイ共役直線状カルビルまたはヒドロカルビル基、芳香族およびヘテロ芳香族基より選択される１個以上のサブ基を含み、それぞれのメソゲン基の非芳香族環におけるｓｐ^３−混成Ｃ原子またはＳｉ原子に結合されている架橋基と
   を含有し、ただし
   該重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、
   ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ１−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−より選択され、ただし、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは置換されていてもよい１，４−フェニレンであり、ｋ_１およびｋ_２は、それぞれ互いに独立に、０または１であり、
   ただし、該メソゲン基は不飽和または芳香族環よりも多くの飽和環を含むポリマーフィルム。
2. Ｗ ^１ は、Ｈ、ＣｌまたはＣＨ _３ であることを特徴とする請求項１に記載のポリマーフィルム。
3. Ｗ ^２ およびＷ ^３ は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであることを特徴とする請求項１または２に記載のポリマーフィルム。
4. 該メソゲン基はカラミチック基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
5. 該架橋基は、パイ共役直線状基、芳香族およびヘテロ芳香族基より選択されるサブ基から成ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
6. 該架橋基は該メソゲン基に含まれるシクロヘキシレンまたはシラナン環に軸方向の位置において接続されており、置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよいことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
7. 該重合性化合物は以下の式のものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
   （式中、
   Ｕ^１、２は、それぞれ互いに独立に、
   より選択され、それらの鏡像を含み、ただし、環Ｕ^１およびＵ^２は、軸結合を介して、それぞれ基−（Ｂ）_ｑ−に結合しており、これらの環における１個または２個の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく、環Ｕ^１およびＵ^２は１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
   Ｑ^１、２は、それぞれ互いに独立に、ＣＨまたはＳｉＨであり、
   Ｑ^３は、ＣまたはＳｉであり、
   Ｂは、出現する毎に互いに独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基であり、
   Ｙ^１、２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ^０であり、
   ｑは、１〜１０の整数であり、
   Ａ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、非芳香族炭素環式またはヘテロ環式基および芳香族またはヘテロ芳香族基より選択され、１個以上の基Ｒ^５で置換されていてもよく、ただし、−（Ａ^１−Ｚ^１）_ｍ−Ｕ^１−（Ｚ^２−Ａ^２）_ｎ−および−（Ａ^３−Ｚ^３）_ｏ−Ｕ^２−（Ｚ^４−Ａ^４）_ｐ−のそれぞれは非芳香族基よりも多くの芳香族基を含有しておらず、
   Ｚ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２ ^） _３−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合であり、
   Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、
   ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
   ｏおよびｐは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
   Ｒ^１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、−ＮＨ_２、−ＮＲ^０Ｒ^００、−ＳＨ、−ＳＲ^０、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^０、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_５、Ｐ−Ｓｐ−、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１〜４０個のＣ原子のカルビルまたはヒドロカルビルより選択される同一または異なる基であるか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−で置換されており、ただし、化合物は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−で置換されている基Ｒ^１〜５を少なくとも１個含み、
   Ｐは、重合性基であり、
   Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。）
8. 該架橋基、または式Ｉにおける−（Ｂ）_ｑ−は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−および下式より選択されることを特徴とする請求項７に記載のポリマーフィルム。
   （式中、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−（式中、Ｐは重合性基であり、Ｓｐはスペーサー基である。）、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、−ＮＲ^０Ｒ^００、−ＯＨ、−ＳＦ_５、置換されていてもよいシリル、１〜１２個のＣ原子のアリール、および１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ^０およびＲ^００は請求項７において定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。）
9. 該架橋基が結合している該メソゲン基の該非芳香族環、または式ＩにおけるＵ^１およびＵ^２は、下式より選択されることを特徴とする請求項７または８に記載のポリマーフィルム。
   （式中、Ｒ^５は請求項７で定義される通りである。）
10. 該芳香族基および該非芳香族環、または式ＩにおけるＡ^１〜４は、１個以上の基Ｌで置換されていてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレンおよび１，４−フェニレン（ただし、Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−（式中、Ｐは重合性基であり、Ｓｐはスペーサー基である。）、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ _２ 、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ ^０ Ｒ ^００ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^０ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ ^０ 、−ＮＲ ^０ Ｒ ^００ 、−ＯＨ、−ＳＦ _５ 、置換されていてもよいシリル、１〜１２個のＣ原子のアリール、および１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ ^０ およびＲ ^００ は請求項７において定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。）より選択されることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
11. 該メソゲン基は１個よりも多い不飽和および芳香族環を含まないことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
12. 該メソゲン基における該芳香族基および非芳香族環を接続している連結基、または式ＩにおけるＺ^１〜４は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合より選択され、ただし、Ｒ^０、Ｒ^００、Ｙ^１およびＹ^２は、請求項７で与えられる意味を有することを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
13. 該スペーサー基、または式ＩにおけるＳｐは、Ｐ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ’−となるように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、式中、
    Ｐは請求項１において定義される重合性基であり、
    Ｓｐ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよい１〜２０個のＣ原子のアルキレンであり、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
    Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
    および、Ｒ^０、Ｒ^００、Ｙ^１およびＹ^２は、請求項７で与えられる意味を有することを特徴とする請求項７〜１２のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
14. 該重合性化合物は以下のサブ式より選択されることを特徴とする請求項７〜１３のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
    （式中、Ｒ^１〜５、Ａ^１〜４、Ｚ^１〜４、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、請求項７で与えられる意味を有する。）
15. 該重合性化合物は以下のサブ式より選択されることを特徴とする請求項７〜１４のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
    （式中、Ｚは請求項７で与えられるＺ^１の意味の１つを有し、Ｒは、請求項７で与えられ、Ｐ−Ｓｐ−とは異なるＲ^１の意味の１つを有し、Ｐ、Ｓｐおよびｒは、請求項７で定義される通りであり、該メソゲン基におけるベンゼン環は１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−（式中、Ｐは重合性基であり、Ｓｐはスペーサー基である。）、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ _２ 、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ ^０ Ｒ ^００ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^０ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ ^０ 、−ＮＲ ^０ Ｒ ^００ 、−ＯＨ、−ＳＦ _５ 、置換されていてもよいシリル、１〜１２個のＣ原子のアリール、および１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ ^０ およびＲ ^００ は請求項７において定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。）
16. 該重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、
    （ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−より選択され、ただし、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは置換されていてもよい１，４−フェニレンであり、ｋ_１およびｋ_２は、それぞれ互いに独立に、０または１であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリマーフィルム。
17. Ｗ ^１ は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ _３ であることを特徴とする請求項１６に記載のポリマーフィルム。
18. Ｗ ^２ およびＷ ^３ は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであることを特徴とする請求項１６または１７に記載のポリマーフィルム。
19. 請求項１〜１８のいずれか１項のなかで定義される１種類以上の重合性化合物と、重合性および／またはメソゲンまたは液晶でよい１種類以上の更なる化合物とを含む重合性ＬＣ材料。
20. 請求項１〜１８のいずれか１項のなかで定義される１種類以上の重合性化合物または請求項１９に記載のＬＣ材料を、それのＬＣ相において薄膜の形態で配向状態において重合することで得ることができる異方性ポリマー。
21. 光学的装置、電子的装置、電気光学的装置、光学的装置の部品、電子的装置の部品または電気光学的装置の部品における、請求項１〜１８のいずれか１項に記載のポリマーフィルム、請求項１９に記載のＬＣ材料または請求項２０に記載の異方性ポリマーの使用。
22. 請求項１〜１８のいずれか１項に記載のポリマーフィルム、請求項１９に記載のＬＣ材料または請求項２０に記載の異方性ポリマーを含む光学的装置、電子的装置、電気光学的装置、光学的装置の部品、電子的装置の部品または電気光学的装置の部品。
23. Ａプレート、Ｃプレート、負のＣプレートまたはＯプレート、ツイスト光学的リターダ、ツイスト１／４波長箔（ＱＷＦ）、光学的二軸フィルム、色消しリターダ、色消しＱＷＦ、半波長箔（ＨＷＦ）、コレステリック、スメクチック、ネマチックまたはブルー相を有するフィルム、ホメオトロピック、スプレイ、チルト、平面またはブルー相配向を有するフィルムより選択され、均一に配向しているか、または異なる配向のパターンを示す光学的一軸フィルムであることを特徴とする請求項２２に記載の光学的装置の部品。
24. ＬＣＤの視野角増大のための光学的コンペンセーションフィルム、輝度増強フィルムにおける部品、または反射型または半透過型ＬＣＤにおける色消し素子であることを特徴とする請求項２２に記載の光学的装置の部品。
25. 電気光学的ディスプレイ、ＬＣＤ、光学フィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、非線形光学（ＮＬＯ）装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、電子発光ディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材、導電性パターン、光導電体、電子写真用途、電子写真記録、有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップ、多数の波長において同様の位相シフトを必要とする光電子装置、複合ＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／ブルーレイ、読み出し、書き込み、再書き込み、データ記憶システム、またはカメラより選択されることを特徴とする請求項２２に記載の光学的装置、電子的装置、電気光学的装置、光学的装置の部品、電子的装置の部品または電気光学的装置の部品。
26. 電気光学的ディスプレイ、ＬＣＤ、光学フィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、非線形光学（ＮＬＯ）装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、電子発光ディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材、導電性パターン、光導電体、電子写真用途、電子写真記録、有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップより選択されることを特徴とする請求項２５に記載の光学的装置、電子的装置、電気光学的装置、光学的装置の部品、電子的装置の部品または電気光学的装置の部品。
27. ａ）ブチルリチウム存在下において、適切に置換されたアセチレンを置換されていてもよいシクロヘキサノンと反応させ、
    ｂ）それにより形成された異性体を分離し、
    ｃ）工程ａ）およびｂ）によって調製された異性体を、それの軸方向のアセチレン置換基を介してホモカップリングし、２量体を与えるか、または
    ｄ）工程ａ）およびｂ）によって調製された異性体を、それの軸方向のアセチレン置換基を介して、もう一つの置換されていてもよいシクロヘキサノンにカップリングするか、または
    ｅ）工程ａ）およびｂ）によって調製された異性体を、それの軸方向のアセチレン置換基を介して芳香族環にカップリングし、および結果として生じる生成物を、工程ａ＋ｂ）によって調製された同一または異なる異性体にカップリングする
    ことによって請求項１〜１８のいずれか１項のなかで定義される重合性化合物を調製する方法。