KR20100016054A - 음성 광학 분산도를 갖는 복굴절성 중합체 필름 - Google Patents

음성 광학 분산도를 갖는 복굴절성 중합체 필름 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 음성 광학 분산도를 갖는 중합체 필름; 이의 제조를 위한 신규한 중합성 화합물 및 액정(LC) 물질; 및 상기 중합체 필름, 상기 신규한 중합성 화합물 및 상기 액정 물질의 광학, 전기광학, 전자, 반도체 또는 발광 부품 또는 장치에서의 용도에 관한 것이다.

Description

음성 광학 분산도를 갖는 복굴절성 중합체 필름{BIREFRINGENT POLYMER FILM WITH NEGATIVE OPTICAL DISPERSION}
본 발명은, 음성 광학 분산도를 갖는 복굴절성 중합체 필름; 이의 제조를 위한 신규한 중합성 화합물 및 액정(LC) 물질; 및 상기 중합체 필름, 상기 신규한 중합성 화합물 및 상기 액정 물질의 광학, 전기광학, 전자, 반도체 또는 발광 부품 또는 장치에서의 용도에 관한 것이다.
음성 광학 위상차 분산도(retardation dispersion)를 나타내는 이방성 광학 층 또는 필름에 대한 요구가 존재한다. 예를 들어, 음성 분산도 복굴절성 물질로 제조된 1/4 파장 필름은 대부분 무색(achromatic)일 것이다. 이러한 1/4 파장 필름을 이용하는 반사형 LCD와 같은 장치는, 착색되지 않은 어두운 상태를 가질 것이다. 현재, 상기 장치는 이러한 효과를 달성하기 위해 2개의 위상차(retardation) 필름을 사용해야만 한다. 상기 필름의 분산력은 많은 방법으로 정의될 수 있지만, 하나의 통상적인 방법은 450 nm에서의 광학 위상차를 측정하고, 이를 550 nm에서 측정된 광학 위상차로 나누는 것이다(R450/R550). 550 nm에서, 음성 위상차 분산도 필름의 축상 위상차가 137.5 nm이고, R450/R550 값이 0.82이라면, 이에 따라, 상기 필름은 가시광의 모든 파장에 대해 대부분 1/4 파장을 가질 것이며, 예를 들어 상기 필름을 원형 편광자로서 사용하는 액정 디스플레이 장치(LCD)는 실질적으로 흑색 외관을 가질 것이다. 반면에, 정상 양성 분산도(전형적으로, R450/R550=1.13)를 갖는, 137.5 nm의 축상 위상차를 갖도록 제조된 필름은, 단지 하나의 파장(550 nm)에 대해서만 1/4 파장을 가질 것이며, 예를 들어 상기 필름을 원형 편광자로서 사용하는 LCD 장치는 자색 외관을 가질 것이다. 이러한 정보를 나타내는 다른 방법은, 파장의 함수로서 복굴절률의 변화를 도시하는 것이다. 도 1은, 시판되는 반응성 메소젠 RM257(독일 다름스타트, 메르크 카게아아(Merck KGaA))로부터 제조된 중합 필름의 파장에 대한 전형적인 복굴절률을 도시한 것이다. 이 화합물에 대한 R450/R550은 약 1.115이다.
막대형 광학적 이방성 물질로 형성된 이방성 광학 필름에서, 위상차 분산도의 기원은, 이방성 물질의 2개의 굴절률(ne 및 no; 이때, ne는 분자 장축에 평행한 방향에서의 "이상 굴절률"이고, no는 분자 장축에 수직인 방향에서의 "정상 굴절률"임)이 파장에 따라 다른 속도로 변한다는 것이며, ne는 no에 비해, 가시광 파장 스펙트럼의 청색 말단 쪽으로 더 빠르게 변한다. 낮은 또는 음성 위상차 분산도를 갖는 물질을 제조하는 하나의 방법은, 증가된 no 분산도 및 감소된 ne 분산도를 갖 는 분자를 설계하는 것이다. 이를 개략적으로 도 2에 나타낸다. 이러한 접근법은, 음성 복굴절률 및 양성 분산도를 갖는 LC뿐만 아니라 양성 복굴절률 및 음성 분산도를 갖는 화합물을 제시하는 선행 기술에 예시되어 있다.
따라서, 음성 또는 역상 위상차 분산도 특성을 나타내는 이방성 필름으로 형성될 수 있는 분자들은 선행 기술에 개시되어 있다. 예를 들어, 일본 특허 제 2005-208416 A1 호 및 국제 특허 공개 제 WO 2006/052001 A1 호는, "카르도(cardo)" 코어 기에 기초한 중합성 물질을 개시하고 있다. 일본 특허 제 2005-208414 A1 호는, 디스크 및 막대에 공유결합된 물질을 개시하고 있다. 일본 특허 제 2005-208415 A1 호 및 일본 특허 제 2002-267838 A1 호는, 분자의 긴 저굴절률 부분과 분자의 짧은 고굴절률 부분이 교차된 교차-형태를 갖는 물질을 개시하고 있다. 국제 특허 공개 제 WO 2005-085222 A1 호는, 고굴절률 가교 부분에 의해 연결된 2개의 저굴절률 부분을 갖는 분자를 개시하고 있다. 이러한 가교(bridge)는 주로, 융합된 5원 헤테로환형 고리를 통해 막대에 연결된다. 전술된 모든 문헌은, 음성 분산도를 나타낼 뿐만 아니라 하나 이상의 중합성 기를 함유하고 이에 따라 열 또는 UV 방사선에 노출될 경우 중합될 수 있는 분자들을 개시하고 있다. 이러한 물질들은 단일 물질로서 또는 혼합물로서 가공되어, 적절한 조건 하에 균일한 이방성을 나타낼 수 있는 박막을 제공할 수 있다. 또한, 광개시제가 혼합물 내에 포함되어 있는 경우, 필름을 UV 방사선에 노출시킴으로써 이방성이 블록킹될 수 있다. 이러한 광학 필름의 제조 방법은 주지되어 있다.
음성 복굴절률을 나타내는 것으로 주장된 물질들의 다른 부류는 미국 특허 제 6,139,771 호에 개시되어 있으며, 여기서는 일반적으로, 아세틸렌형 또는 비스-아세틸렌형 가교 기에 의해 연결된 2개의 막대형 LC 부분으로 이루어진 화합물을 기술하고 있다. 이러한 가교 기는, 벤젠 고리를 이용하여 2개의 막대형 부분에 연결된다.
미국 특허 제 6,203,724 호는, 고도의 분산성 가교 기에 의해 연결된 2개의 막대형 LC 부분으로 일반적으로 이루어진 물질을 개시하고 있다. 상기 가교 기는 사이클로헥산 고리의 축 위치를 통해 상기 막대형 부분에 결합된다. 그러나, 상기 문헌은, 음성 광학 분산도를 갖는 중합체 필름의 제조를 위해 상기 화합물을 사용하는 것에 대해 개시하거나 암시하고 있지 않다.
미국 특허 제 5,567,349 호는, 페닐 고리를 통해 분자의 막대형 부분에 가교 기가 결합된 이량체(또는 H-형 RM)를 개시하고 있지만, 상기 문헌은 음성 분산도 또는 음성 복굴절을 나타내는 물질은 보고하고 있지 않다.
그러나, 상기 문헌들에 이미 개시된 물질들은, 표준 산업 공정 하의 공정에 적합하지 않은 열적 특성을 갖거나, 표준 산업 공정에 통상적으로 사용되는 용매에 불용성이거나, 표준 산업 공정에 통상적으로 사용되는 호스트 RM 물질과 호환성이 없다.
본 발명의 목적은, 개선된 중합체 필름, 및 이의 제조를 위한 화합물 및 물질(선행 기술 물질의 단점을 갖지 않음)을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 전문가가 이용가능한, 음성 분산도를 갖는 중합체 필름 및 물질의 풀(pool)을 확장하는 것이다. 또다른 목적은, 하기 상세한 설명으 로부터 전문가들에게 즉시 자명하다.
이러한 목적들은, 본 발명에서 청구되는 바와 같은 중합체 필름, 화합물 및 물질을 제공함으로써 달성될 수 있음이 밝혀졌다.
발명의 요약
본 발명은, R450/R550이 1 미만인 중합체 필름으로서, 이때 R450은 450 nm 파장에서의 광학 축상 위상차(on-axis retardation)이고, R550은 550 nm 파장에서의 광학 축상 위상차이고, 상기 필름은,
(1) 하나 이상의 비-방향족 고리를 포함하는 메소젠성 기 2개,
(2) 상기 메소젠성 기들 중 하나 이상에 직접적으로 또는 스페이서 기를 통해 부착된 중합성 기 하나 이상, 및
(3) 상기 메소젠성 기에 연결되고, 파이-공액결합된 선형 카빌 또는 하이드로카빌 기, 방향족 기 및 헤테로방향족 기로부터 선택된 하위 기(subgroup)를 하나 이상 포함하고, 각각의 메소젠성 기의 비-방향족 고리 중의 sp3-혼성화된 C 원자 또는 Si 원자에 결합된 가교 기(bridging group)
를 함유하는 중합성 화합물 하나 이상을 중합시킴으로써 수득가능한 중합체 필름에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 상기 및 하기에 기술되는 바와 같은 신규한 중합성 화합물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 상기 및 하기에 기술되는 바와 같은 중합성 화합물 하나 이상, 및 임의로 중합성이고/이거나 메소젠성 또는 액정인 추가의 화합물 하나 이상을 포함하는 중합성 LC 물질에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 바람직하게는 박막 형태의 배향된 상태의 LC 상인, 상기 및 하기에 기술되는 바와 같은 중합성 LC 물질 또는 중합성 화합물을 중합함으로써 수득가능한 이방성 중합체에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 상기 및 하기 기술되는 바와 같은 화합물, 물질 및 중합체의 광학, 전자 및 전기광학 부품 및 장치, 바람직하게는 음성 광학 분산도를 갖는 광학 필름, 위상차판(retarder) 또는 보상기에서의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 상기 및 하기 기술되는 바와 같은 화합물, 물질 또는 중합체를 포함하는 광학, 전자 또는 전기광학 부품 또는 장치에 관한 것이다.
상기 장치 및 부품은, 비제한적으로, 전광 디스플레이, LCD, 광학 필름, 위상차판, 보상기, 편광자, 빔 스플리터, 반사 필름, 배향 층, 칼라 필터, 홀로그램 소자, 고온 스탬핑 포일, 착색된 이미지, 장식용 또는 보안 마킹, LC 안료, 접착제, 비선형 광학(NLO) 장치, 광학 정보 저장 장치, 전자 장치, 유기 반도체, 유기 전계 효과 트랜지스터(OFET), 집적 회로(IC), 박막 트랜지스터(TFT), 라디오 주파수 식별(RFID) 택(tag), 유기 발광 다이오드(OLED), 유기 발광 트랜지스터(OLET), 전기발광 디스플레이, 유기 광전(OPVO) 장치, 유기 태양 전지(O-SC), 유기 레이저 다이오드(O-레이저), 유기 집적 회로(O-IC), 조명 장치, 센서 장치, 전극 물질, 광전도체, 광검출기, 전자사진 기록 장치, 축전기, 전자 주입층, 쇼트키(Schottky) 다이오드, 평탄화 층, 정전기방지 필름, 전도성 기판, 전도성 패턴, 광전도체, 전자사진 제품, 전자사진 기록물, 유기 메모리 장치, 바이오센서 및 바이오칩을 포함한다.
도 1은, 선행 기술의 반응성 메소젠으로부터 제조된 중합 필름의, 파장에 대한 복굴절률을 도시한 것이다.
도 2는, 증가된 no 분산도 및 감소된 ne 분산도를 나타내는, 낮은 또는 음성 위상차 분산도를 갖는 모델화된 분자의, 파장에 대한 굴절률을 도시한 것이다.
도 3a 및 도 3b는, 본 발명에 따른 화합물을 개략적으로 묘사한 것이다.
도 4a 및 도 4b는, 음성 광학 분산도를 갖는 화합물(4a) 및 양성 광학 분산도를 갖는 화합물(4b)의, 파장에 대한 복굴절률을 도시한 것이다.
용어 및 정의
"액정 또는 메소젠성 화합물"이란 용어는, 칼라미틱(막대형 또는 보드/라스(lath)형) 또는 디스코틱(디스크형) 메소젠성 기 하나 이상을 포함하는 화합물을 의미한다. "메소젠성 기"란 용어는, 액정(LC) 상 거동을 유도할 수 있는 능력을 갖는 기를 의미한다. 메소젠성 기를 포함하는 화합물 자체가 LC 상 거동을 나타낼 필요는 없다. 또한, 다른 화합물과의 혼합물 중에서만 LC 상 거동을 나타내거나, 메소젠성 화합물 또는 물질 또는 이들의 혼합물이 중합되는 경우에 LC 상 거동을 나타낼 수도 있다. 단순함을 위해, "액정"이란 용어는, 이후 메소젠성 물질 및 LC 물질 모두에 대해 사용된다. 이러한 정의에 대한 개요는 문헌[C. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368]을 참조한다.
칼라미틱 메소젠성 기는 일반적으로, 서로 직접 연결되거나 또는 연결 기를 통해 연결된 방향족 또는 비-방향족 환형 기 하나 이상으로 이루어진 메소젠성 코어를 포함하며, 임의로, 상기 메소젠성 코어의 말단에 부착된 말단 기를 포함하고, 임의로, 상기 메소젠성 코어의 장측(long side)에 부착된 측면 기 하나 이상을 포함하며, 이때 상기 말단 기 및 측면 기는 일반적으로, 예컨대 카빌 또는 하이드로카빌 기, 극성 기(예컨대, 할로겐, 나이트로, 하이드록시 등) 또는 중합성 기로부터 선택된다.
"반응성 메소젠(RM)"이란 용어는, 중합성 메소젠 또는 액정 화합물을 의미한다.
또한, 하나의 중합성 기를 갖는 중합성 화합물은 "단일반응성" 화합물로서 지칭되며, 2개의 중합성 기를 갖는 화합물은 "이반응성" 화합물로서 지칭되고, 2개보다 많은 중합성 기를 갖는 화합물을 "다중반응성" 화합물로서 지칭된다. 또한, 중합성 기를 갖지 않는 화합물은 "비-반응성" 화합물로서 지칭된다.
"필름"이란 용어는, 기계적 안정성을 갖는 강성 또는 가요성, 자가-지지형 또는 자립형 필름뿐만 아니라, 지지하는 기재 상의 또는 2개의 기재들 사이의 코팅 또는 층도 포함한다.
"파이-공액결합된"이란 용어는, sp2-혼성화 또는 임의로 sp-혼성화도 갖는 C 원자를 주로 함유하는 기를 의미하며, 상기 C 원자는 헤테로 원자에 의해 대체될 수도 있다. 가장 간단한 경우, 이는 예를 들어, C-C 단일 결합 및 이중 결합 또는 삼중 결합이 교대하는 기일 수 있고, 또한, 1,3- 또는 1,4-페닐렌과 같은 기를 포함할 수도 있다. 이것의 의미는 또한, 예를 들어 아릴 아민, 아릴 포스핀 및 특정 헤테로사이클(즉, N, O, P 또는 S 원자를 통한 공액결합)과 같은 기를 포함한다.
"카빌 기"란 용어는, 임의의 비-탄소 원자가 없는 하나 이상의 탄소 원자(예컨대, -C≡C-)를 포함하거나, 또는 임의로, 하나 이상의 비-탄소 원자, 예를 들어 N, O, S, P, Si, Se, As, Te 또는 Ge과 결합된 하나 이상의 탄소 원자(예컨대, 카보닐 등)를 포함하는 임의의 1가 또는 다가 유기 라디칼 부분을 의미한다. "하이드로카빌 기"란 용어는, 추가적으로 하나 이상의 H 원자를 함유하고, 임의로 하나 이상의 헤테로 원자(예컨대, N, O, S, P, Si, Se, As, Te 또는 Ge)를 함유하는 카빌 기를 지칭한다. 탄소수 3 이상의 쇄를 포함하는 카빌 또는 하이드로카빌 기는 또한 선형, 분지형 및/또는 환형(예컨대, 스파이로 및/또는 융합된 고리)일 수 있다.
분자 수준에서, 액정의 복굴절률은 분극성의 이방성에 좌우된다(Δα=α∥-α⊥). "분극성"이란, 원자 또는 분자 내에서의 전자 분포가 뒤틀릴 수 있는 용이성을 의미한다. 분극성은, 전자의 수가 많을수록, 확산 전자 구름이 많을수록 증가한다. 분극성은, 예를 들어 문헌[Jap. J. Appl. Phys. 42, (2003) p.3463]에 기술된 방법을 사용하여 계산될 수 있다.
주어진 파장에서 액정 또는 복굴절성 물질의 "광학 위상차(optical retardation)" R(λ)(nm)은, 하기 수학식 1에 따라, 상기 파장(λ)에서의 복굴절률 Δn(λ) 및 층 두께 d(nm)의 산물로서 정의된다.
R(λ)=Δn(λ)·d
광학 위상차 R은, 복굴절성 물질을 통과하는 경우, S-편광된 광 및 P-편광된 광이 이동한 광학 경로 길이(nm)의 차를 나타낸다. "축상(on-axis)" 위상차란, 샘플 표면에 수직으로 입사한 경우의 위상차를 의미한다.
"음성 (광학) 분산도"란 용어는, 역상 복굴절률 분산도를 나타내는 복굴절성 또는 액정 물질 또는 층을 지칭하며, 이때, 복굴절률(Δn)의 크기는 파장(λ)에 따라 증가하며(즉, │Δn(450)│<│Δn(550)│, 또는 Δn(450)/Δn(550)<1), Δn(450) 및 Δn(550)은 각각, 450 nm 및 550 nm의 파장에서 측정된, 물질의 복굴절률이다. 반대로, "양성 (광학) 분산도"란, │Δn(450)│>│Δn(550)│, 또는 Δn(450)/Δn(550)>1인 물질 또는 층을 의미한다. 예를 들어, 문헌[A. Uchiyama, T. Yatabe "Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units". J. Appl. Phys. Vol. 42, pp. 6941-6945 (2003)]을 참조한다.
이를 개략적으로 도 4a에 나타낸다.
주어진 파장에서의 광학 위상차는, 상기 수학식 1[R(λ)=Δn(λ)·d]에 기술된 바와 같이 복굴절률과 층 두께의 산물로서 정의되기 때문에, 상기 광학 분산도는, Δn(450)/Δn(550) 비에 의한 "복굴절률 분산도" 또는 R(450)/R(550)에 의한 "위상차 분산도"로서 표현될 수 있으며, 이때, R(450) 및 R(550)는 각각, 450 nm 및 550 nm의 파장에서 측정된, 물질의 위상차이다. 층 두께 d는 파장에 따라 변하지 않기 때문에, R(450)/R(550)은 Δn(450)/Δn(550)과 동일하다. 따라서, 음성 또는 역상 분산도를 갖는 물질 또는 층은 R(450)/R(550)<1 또는 │R(450)│<│R(550)│이고, 양성 또는 정상(normal) 분산도를 갖는 물질 또는 층은 R(450)/R(550)>1 또는 │R(450)│>│R(550)│이다.
본 발명에서, 달리 언급되지 않는 한, "광학 분산도"란, 위상차 분산도, 즉, R(450)/R(550) 비이다.
물질의 위상차(R(λ))는 분광 타원편광계, 예를 들어, 제이. 에이. 울람 캄파니(J. A. Woolam Co.)에서 제조된 M2000 분광 타원편광계를 사용하여 측정될 수 있다. 이 장비는, 복굴절성 샘플의 광학 위상차(nm)를 측정할 수 있다(예를 들어, 전형적으로 370 nm 내지 2000 nm 범위의 파장에 대한 쿼츠(Quartz)). 이러한 데이터로부터, 물질의 분산도(R(450)/R(550) 또는 Δn(450)/Δn(550))를 계산할 수 있다.
이러한 측정을 수행하는 방법은, 문헌[National Physics Laboratory (London, UK) by N. Singh in October 2006 and entitled "Spectroscopic Ellipsometry, Part 1 -Theory and Fundamentals, Part 2 - Practical Examples and Part 3 - measurements"]에 제시되어 있다. 문헌[Retardation Measurement (RetMeas) Manual (2002) and Guide to WVASE (2002) (Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer) published by J. A. Woollam Co. lnc (Lincoln, NE, USA)]에 기술된 측정 절차에 따랐다. 달리 언급하지 않는 한, 본 발명에 기술된 물질, 필름 및 장치의 위상차를 결정하는 데 상기 방법을 이용하였다.
발명의 상세한 설명
본 발명에 따른 중합체 필름은 바람직하게는, 상기 및 하기 기술되는 바와 같은 구조적 특징을 갖는 중합성 화합물(이후로, "게스트 성분" 또는 "게스트 화합물"로서 지칭됨) 하나 이상, 및 LC 물질(이후로, "호스트 성분" 또는 "호스트 혼합물"로서 지칭됨), 바람직하게는 네마틱 상을 갖는 중합성 LC 호스트 혼합물을 포함하는 조성물을 중합함으로써 제조된다. "게스트" 및 "호스트"란 용어는, 최종 LC 혼합물 중의 게스트 성분의 양이 50 중량% 초과이고, 최종 LC 혼합물 중의 호스트 성분의 양이 50 중량% 미만이라는 가능성을 배제하지 않는다.
상기 중합체 필름은 바람직하게는, 양성 복굴절률 및 음성(또는 "역상") 분산도를 갖는다.
상기 호스트 성분은 바람직하게는, 양성 복굴절률 및 양성(또는 "정상") 분산도를 갖는다.
상기 게스트 성분은 바람직하게는,
(1) 550 nm에서의 음성 복굴절률 및 정상 (양성) 복굴절률 분산도를 갖거나 (예컨대, 음성 칼라미틱 화합물),
(2) 550 nm에서의 양성 복굴절률 및 역상 (음성) 복굴절률 분산도를 갖는다(이 경우, 게스트 성분이 450 nm에서 음성 복굴절률을 갖는다면, Δn(450)/Δn(550)은 음성일 것이다).
상기 게스트 화합물에서, 메소젠성 기는 바람직하게는, 낮은 분극성을 나타내며, 바람직하게는 칼라미틱 기이고, 매우 바람직하게는 막대형 기이다.
상기 메소젠성 기는 바람직하게는, 주로 비-방향족을 포함하고, 가장 바람직하게는, 직접 연결되거나 연결 기를 통해 연결되고 완전히 포화된 카보환형 또는 헤테로환형 기를 포함하며, 이때, "주로"란, 각각의 메소젠성 기가, 불포화된 고리 또는 방향족 고리보다, 포화된 고리를 더 포함하는 것을 의미하고, 매우 바람직하게는 불포화된 고리 또는 방향족 고리를 하나 이하로 포함하는 것을 의미한다.
상기 게스트 화합물에서, 상기 2개의 메소젠성 기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 가교 기는 바람직하게는, 높은 분극성을 나타내고, 파이-공액결합된 선형 기, 방향족 기 및 헤테로방향족 기로부터 선택된 하위 기로 바람직하게는 주로, 매우 바람직하게는 독점적으로 이루어진다.
상기 가교 기는 바람직하게는, 120°이상, 바람직하게는 180°범위의 결합각을 갖는 기들로부터 선택된 하나 이상의 하위 기로 바람직하게는 주로, 매우 바람직하게는 독점적으로 이루어진다. 적합하고 바람직한 하위 기는 비제한적으로, 파라-위치의 인접한 기들에 연결된 2가 방향족 기(예컨대, 1,4-페닐렌, 나프탈렌- 2,6-다이일, 인단-2,6-다이일 또는 티에노[3,2-b]티오펜-2,5-다이일) 또는 sp-혼성화된 C 원자(예컨대, -C≡C-)를 포함한다.
상기 가교 기는 바람직하게는, 상기 메소젠성 기의 비-방향족 고리에 위치한 sp3-혼성화된 C 원자 또는 Si 원자에 연결된다. 상기 가교 기는 매우 바람직하게는, 메소젠성 기 중에 포함된 사이클로헥실렌 또는 실라난 고리에 축 위치(axial position)에서 연결되고, 이때 상기 메소젠성 기는 임의로 치환되고, 하나 이상의 인접하지 않은 C 원자는 임의로 Si로 대체되고/되거나, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 기는 임의로 -O- 및/또는 -S-로 대체된다.
도 3a 및 도 3b는, 본 발명의 범주를 한정하지 않으면서, 본 발명에 따른 게스트 화합물의 구조를 개략적으로 설명한 것이다. 여기서, "1"은 메소젠성 칼라미틱 기를 나타내고, "2"는 가교 기를 나타내고, "3"은, 스페이서 기를 통해 상기 메소젠성 기에 부착된 중합성 기를 나타내고, "4"는 비-중합성 말단 기, 예컨대 카빌 또는 하이드로카빌을 나타낸다.
본 발명에 따른 게스트 화합물은 도 3a 및 도 3b에 도시된 구조에 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 화합물은 또한, 도 3a 및 도 3b에 도시된 위치 이외에 다른 위치, 또는 도 3a 및 도 3b에 도시된 위치에 더하여 다른 위치, 예컨대, 상기 말단 기(4) 끝쪽의 중합성 기를 포함할 수 있다. 또한, 상기 중합성 기는 스페이서 기 없이 상기 메소젠성 기에 직접 부착될 수도 있다. 또한, 상기 말단 기(4)는 생략될 수도 있다.
상기 가교 기는, 약 180°의 결합각을 갖는 하위 기들로 이루어진 선형 기이고, sp3-혼성화된 C 원자 또는 Si 원자를 통해(즉, 약 109°의 결합각으로) 상기 메소젠성 기에 연결되기 때문에, 본 발명의 화합물은 H-형 또는 L-형 구조를 가지며, 이때 상기 메소젠성 기는, 도 3a 및 도 3b에 도시된 바와 같이, 실질적으로 서로 평행하고, 상기 가교기에 대해 실질적으로 수직이다.
또한, 파이-공액결합을 갖는 하위 기들로 본질적으로 이루어진 상기 가교 기는, 높은 분극성 및 높은 굴절률을 갖지만, 비-방향족 고리로 본질적으로 이루어진 상기 메소젠성 기는 낮은 분극성 및 낮은 굴절률을 갖는다. 결과적으로, 상기 화합물은, 이의 정확한 구조에 따라, 도 4a에 개략적으로 나타낸 바와 같이 양성 복굴절률 및 음성 분산도를 나타내거나, 도 4b에 개략적으로 나타낸 바와 같이 음성 복굴절률 및 양성 분산도를 나타낸다.
참고로, 정상 칼라미틱 물질은 양성 복굴절률 및 양성 분산도를 갖는다. 짧은 파장에서 Δn의 크기가 감소하는 물질을 갖는 것이 바람직하며, 양성 분산도 및 음성 복굴절률을 갖는 화합물들을 호스트 물질과 혼합하여, (도판트 및 호스트의 농도에 따라) 양성 분산도를 갖는 양성 복굴절률로부터 음성 분산도를 갖는 양성 복굴절률까지 변하는 범위의 분산도를 갖는 혼합물을 제공할 수 있다.
바람직하게는, 상기 게스트 화합물이 하기 화학식 I의 화합물로부터 선택된다.
Figure 112009066481839-PCT00001
상기 식에서,
U1 및 U2는 서로 독립적으로,
Figure 112009066481839-PCT00002
및
Figure 112009066481839-PCT00003
및 이들의 거울상으로부터 선택되고,
상기 U1 및 U2 고리는 각각, 축 결합(axial bond)을 통해 -(B)q- 기에 결합되고, 상기 고리들 중의 인접하지 않은 CH2 기 1개 또는 2개는 임의로, O 및/또는 S로 대체되고, U1 및 U2 고리는 임의로, 하나 이상의 L 기로 치환되고,
Q1 및 Q2는 서로 독립적으로, CH 또는 SiH이고,
Q3은 C 또는 Si이고,
B는 각각의 경우 서로 독립적으로, -C≡C-, -CY1=CY2-, 또는 임의로 치환된 방향족 또는 헤테로방향족 기이고,
Y1 및 Y2는 서로 독립적으로, H, F, Cl, CN 또는 R0이고,
q는 1 내지 10의 정수, 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이고,
A1 내지 A4는 서로 독립적으로, 임의로 하나 이상의 R5 기로 치환된, 비-방향족, 방향족 또는 헤테로방향족 카보환형 또는 헤테로환형 기로부터 선택되고, -(A1-Z1)m-U1-(Z2-A2)n- 및 -(A3-Z3)o-U2-(Z4-A4)p- 각각은, 방향족 기보다 비-방향족 기를 더 함유하고, 바람직하게는 방향족 기를 하나 이하로 함유하고,
Z1 내지 Z4는 서로 독립적으로, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH2CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -CY1=CY2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR0-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -CR0R00- 또는 단일 결합이고,
R0 및 R00는 서로 독립적으로, H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이고,
m 및 n은 서로 독립적으로, 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
o 및 p는 서로 독립적으로, 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
R1 내지 R5는 서로 독립적으로, H, 할로겐, -CN, -NC, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR0R00, -C(=O)X0, -C(=O)R0, -NH2, -NR0R00, -SH, -SR0, -SO3H, -SO2R0, -OH, -NO2, -CF3, -SF5, P-Sp-, 임의로 치환된 실릴, 임의로 치환되고 임의로 하나 이상의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 1 내지 40의 카빌 또는 하이드로카빌로부터 선택된 동일하거나 상이한 기이거나, P 또는 P-Sp-를 나타내거나, P 또는 P-Sp-로 치환되고, 상기 화합물은, P 또는 P-Sp-를 나타내거나 이들로 치환된 R1 내지 R5 기를 하나 이상 포함하고,
P는 중합성 기이고,
Sp는 스페이서 기 또는 단일 결합이다.
본 발명의 게스트 화합물에서, 상기 가교 기, 예컨대 화학식 I의 B를 형성하는 하위 기들은 바람직하게는, 120°이상, 바람직하게는 180°범위의 결합각을 갖는 기들로부터 선택된다. 파라-위치의 인접한 기들에 연결된 2가 방향족 기(예컨대, 1,4-페닐렌, 나프탈렌-2,6-다이일, 인단-2,6-다이일 또는 티에노[3,2-b]티오펜-2,5-다이일) 또는 -C≡C- 기가 매우 바람직하다.
추가의 가능한 하위 기는, -CH=CH-, -CY1=CY2, -CH=N-, -N=CH-, -N=N- 및 -CH=CR0-를 포함하며, 이때 Y1, Y2, R0는 상기 제시된 의미를 갖는다.
바람직하게는, 상기 가교 기, 예컨대, 화학식 I의 -(B)q-가, -C≡C-, 임의로 치환된 1,4-페닐렌 및 임의로 치환된 9H-플루오렌-2,7-다이일로 이루어진 군으로부터 선택된 기를 하나 이상 포함한다. 상기 하위 기, 또는 화학식 I의 B는 바람직하게는, -C≡C-, 임의로 치환된 1,4-페닐렌 및 임의로 치환된 9H-플루오렌-2,7-다 이일로부터 선택되며, 이때 9-위치에 있는 플루오렌 기의 H 원자는 임의로 카빌 또는 하이드로카빌 기로 대체된다.
매우 바람직하게는, 상기 가교 기, 또는 화학식 I의 -(B)q-가, -C≡C-, -C≡C-C≡C-, -C≡C-C≡C-C≡C-, -C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-,
Figure 112009066481839-PCT00004
로부터 선택되고,
이때, r은 0, 1, 2, 3 또는 4이고, L은 후술되는 바와 같은 의미를 갖는다.
본 발명의 게스트 화합물에서, 상기 가교 기가 부착된 메소젠성 기의 비-방향족 고리, 예컨대 화학식 I의 U1 및 U2는 바람직하게는,
Figure 112009066481839-PCT00005
로부터 선택되며, 이때 R5는 화학식 I에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 게스트 화합물에서, 방향족 기, 예컨대 화학식 I의 A1 내지 A4는 단핵성(즉, 단지 하나의 방향족 고리만 가짐; 예컨대, 페닐 또는 페닐렌)이거나, 다핵성(즉, 2개 이상의 융합된 고리를 가짐; 예컨대, 나프틸 또는 나프틸렌)일 수 있다. 융합된 고리를 포함하고 임의로 치환될 수 있는 탄소수 25 이하의 일환형, 이환형 또는 삼환형 방향족 또는 헤테로방향족 기가 특히 바람직하다.
바람직한 방향족 기는 비제한적으로, 벤젠, 바이페닐렌, 트라이페닐렌, [1,1':3',1'']터페닐-2'-일렌, 나프탈렌, 안트라센, 바이나프틸렌, 페난트렌, 파이렌, 다이하이드로파이렌, 크리센, 페릴렌, 테트라센, 펜타센, 벤즈파이렌, 플루오렌, 인덴, 인데노플루오렌, 스파이로바이플루오렌 등을 포함한다.
바람직한 헤테로방향족 기는 비제한적으로, 5원 고리, 예컨대, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트라이아졸, 1,2,4-트라이아졸, 테트라졸, 푸란, 티오펜, 셀레노펜, 옥사졸, 아이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 1,2,3-옥사다이아졸, 1,2,4-옥사다이아졸, 1,2,5-옥사다이아졸, 1,3,4-옥사다이아졸, 1,2,3-티아다이아졸, 1,2,4-티아다이아졸, 1,2,5-티아다이아졸, 1,3,4-티아다이아졸; 6원 고리, 예컨대, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 1,3,5-트라이아진, 1,2,4-트라이아진, 1,2,3-트라이아진, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진; 및 융합된 시스템, 예컨대, 카바졸, 인돌, 아이소인돌, 인돌리진, 인다졸, 벤즈이미다졸, 벤조트라이아졸, 푸린, 나프트이미다졸, 페난트르이미다졸, 피리드이미다졸, 피라진이미다졸, 퀸옥살린이미다졸, 벤즈옥사졸, 나프트옥사졸, 안트르옥사졸, 페난트르옥사졸, 아이속사졸, 벤조티아졸, 벤조푸란, 아이소벤조푸란, 다이벤조푸란, 퀴놀린, 아이소퀴놀린, 프테리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴 놀린, 벤조아이소퀴놀린, 아크리딘, 페노티아진, 펜옥사진, 벤조피리다진, 벤조피리미딘, 퀸옥살인, 펜아진, 나프티리딘, 아자카바졸, 벤조카볼린, 페난트리딘, 페난트롤린, 티에노[2,3-b]티오펜, 티에노[3,2-b]티오펜, 다이티에노티오펜, 다이티에노피리딘, 아이소벤조티오펜, 다이벤조티오펜, 벤조티아다이아조티오펜; 또는 이들의 조합을 포함한다.
본 발명의 화합물에서, 상기 비-방향족 카보환형 및 헤테로환형 고리, 예컨대, 화학식 I의 A1 내지 A4는, 포화된("완전히 포화된"으로도 지칭됨) 것들, 즉, 단일 결합으로 연결된 C 원자 또는 헤테로원자만 함유하는 것들; 및 불포화된("부분적으로 포화된"으로도 지칭됨) 것들, 즉, 이중 결합으로 연결된 C 원자 또는 헤테로 원자를 포함하는 것들을 포함한다. 또한, 비-방향족 고리는, 바람직하게는 Si, O, N 및 S로부터 선택된 헤테로 원자를 하나 이상 포함할 수 있다.
비-방향족 카보환형 및 헤테로환형 기는 단핵성(즉, 단지 하나의 고리를 가짐; 예컨대, 사이클로헥산)이거나, 다핵성(즉, 2개 이상의 융합된 고리를 가짐; 예컨대, 데카하이드로나프탈렌 또는 바이사이클로옥탄)일 수 있다. 완전히 포화된 기가 특히 바람직하다. 또한, 융합된 고리를 임의로 포함하고 임의로 치환된 탄소수 25 이하의 단환형, 이환형 또는 삼환형 비-방향족 기가 바람직하다. 5원, 6원, 7원 또는 8원 카보환형 고리가 매우 바람직하며, 이때, 하나 이상의 인접하지 않은 C 원자는 임의로, Si로 대체되고/되거나, 하나 이상의 인접하지 않은 CH 기는 임의로, N으로 대체되고/되거나, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 기는 임의로, -O- 및/ 또는 -S-로 대체되고, 이들은 모두 임의로 치환된다.
바람직한 비-방향족 기는 비제한적으로 5원 고리, 예컨대, 사이클로펜탄, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로티오푸란, 피롤리딘; 6원 고리, 예컨대, 사이클로헥산, 실리난, 사이클로헥센, 테트라하이드로피란, 테트라하이드로티오피란, 1,3-다이옥산, 1,3-다이티안, 피페리딘; 7원 고리, 예컨대, 사이클로헵탄; 및 융합된 시스템, 예컨대, 바이사이클로[2.2.2]옥탄, 테트라하이드로나프탈렌, 데카하이드로나프탈렌, 인단; 또는 이들의 조합을 포함한다.
바람직하게는, 비-방향족 및 방향족 고리, 또는 화학식 I의 A1 내지 A4가, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌, 및 임의로 하나 이상의 L 기로 치환된 1,4-페닐렌으로부터 선택된다.
바람직하게는, 상기 메소젠성 기가 1개 이하의 방향족 고리를 포함하고, 매우 바람직하게는, 방향족 고리를 포함하지 않고, 가장 바람직하게는 방향족 고리 또는 불포화된 고리를 포함하지 않는다.
m 및 p가 1이고, n 및 o가 1 또는 2인 화학식 I의 화합물이 매우 바람직하다. 또한, m 및 p가 1 또는 2이고, n 및 o가 0인 화학식 I의 화합물도 바람직하다. 또한, m, n, o 및 p가 2인 화합물도 바람직하다.
본 발명의 게스트 화합물에서, 상기 메소젠성 기의 방향족 및 비-방향족 환형 기에 연결된 연결 기, 예컨대, 화학식 I의 Z1 내지 Z4는 바람직하게는, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH2CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -CY1=CY2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR0-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-, -CH=CH-, -CR0R00- 또는 단일 결합, 매우 바람직하게는, -COO-, -OCO- 또는 단일 결합으로부터 선택된다.
본 발명의 게스트 화합물에서, 고리 상의 치환기, 예컨대, 화학식 I의 L은 바람직하게, P-Sp-, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR0R00, -C(=O)X, -C(=O)OR0, -C(=0)R0, -NR0R00, -OH, -SF5, 임의로 치환된 실릴, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 6의 아릴 또는 헤테로아릴, 및 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시로부터 선택되며, 이때 하나 이상의 H 원자는 임의로, F 또는 Cl로 대체되고, R0 및 R00는 화학식 I에서 정의된 바와 같고, X는 할로겐이다.
바람직한 치환기는, F, Cl, CN, NO2, 또는 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시로부터 선택되며, 이때 알킬 기는 임의로 퍼플루오르화되거나, P-Sp-이다.
매우 바람직한 치환기는, F, Cl, CN, NO2, CH3, C2H5, C(CH3)3, CH(CH3)2, CH2CH(CH3)C2H5, OCH3, OC2H5, COCH3, COC2H5, COOCH3, COOC2H5, CF3, OCF3, OCHF2, OC2F5 또는 P-Sp-, 특히, F, Cl, CN, CH3, C2H5, C(CH3)3, CH(CH3)2, OCH3, COCH3 또는 OCF3, 가장 바람직하게는, F, Cl, CH3, C(CH3)3, OCH3, COCH3 또는 P-Sp-로부터 선택된다.
Figure 112009066481839-PCT00006
는 바람직하게는,
Figure 112009066481839-PCT00007
이고, 이때 L은 각각 독립적으로, 상기 제시된 의미들 중 하나를 갖는다.
본 발명의 게스트 화합물에서, 카빌 및 하이드로카빌 기, 예컨대 화학식 I의 R1 내지 R5는 바람직하게는, 비치환되거나 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 일치환 또는 다중치환된 탄소수 1 내지 40, 바람직하게는 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 환형 알킬로부터 선택되고, 이때 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 기는 임의로, 각각의 경우 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 하는 방식으로, -O-, -S-, -NH-, -NR0-, -SiR0R00-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -SO2-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR00-, -CY1=CY2- 또는 -C≡C-로 대체되고, 이때 Y1 및 Y2는 서로 독립적으로, H, F, Cl 또는 CN이고, R0 및 R00는 서로 독립적으로, H 또는 임의로 치환된 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 이다.
매우 바람직하게, 상기 카빌 및 하이드로카빌 기, 예컨대 화학식 I의 R1 내지 R5는, C1-C20-알킬, C1-C20-옥사알킬, C1-C20-알콕시, C2-C20-알켄일, C2-C20-알킨일, C1-C20-티오알킬, C1-C20-실릴, C1-C20-에스터, C1-C20-아미노, C1-C20-플루오로알킬로부터 선택된다.
알킬 또는 알콕시 라디칼(즉, 말단 CH2 기가 -O-로 대체된 경우)은, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 탄소수 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8의 직쇄가 바람직하며, 따라서, 예를 들어, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜톡시, 헥속시, 헵톡시 또는 옥톡시, 또한 메틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트라이데실, 테트라데실, 펜타데실, 노녹시, 데콕시, 운데콕시, 도데콕시, 트라이데콕시 또는 테트라데콕시가 바람직하다.
옥사알킬(즉, 하나의 CH2가 -O-로 대체된 경우)은 바람직하게는, 예를 들어, 직쇄 2-옥사프로필(즉, 메톡시메틸), 2-옥사부틸(즉, 에톡시메틸), 3-옥사부틸(즉, 2-메톡시에틸), 2-, 3- 또는 4-옥사펜틸, 2-, 3-, 4- 또는 5-옥사헥실, 2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-옥사헵틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-옥사옥틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-옥사노닐, 또는 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 또는 9-옥사데실이다.
하나 이상의 CH2 기가 -CH=CH-로 대체된 알킬 기는, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 탄소수 2 내지 10의 직쇄가 바람직하며, 따라서, 비닐, 프로프-1- 또는 프 로프-2-엔일, 부트-1-, 부트-2- 또는 부트-3-엔일, 펜트-1-, 펜트-2-, 펜트-3- 또는 펜트-4-엔일, 헥스-1-, 헥스-2-, 헥스-3-, 헥스-4- 또는 헥스-5-엔일, 헵트-1-, 헵트-2-, 헵트-3-, 헵트-4-, 헵트-5- 또는 헵트-6-엔일, 옥트-1-, 옥트-2-, 옥트-3-, 옥트-4-, 옥트-5-, 옥트-6- 또는 옥트-7-엔일, 노느-1-, 노느-2-, 노느-3-, 노느-4-, 노느-5-, 노느-6-, 노느-7- 또는 노느-8-엔일, 데크-1-, 데크-2-, 데크-3-, 데크-4-, 데크-5-, 데크-6-, 데크-7-, 데크-8- 또는 데크-9-엔일이 바람직하다.
특히 바람직한 알켄일 기는, C2-C7-1E-알켄일, C4-C7-3E-알켄일, C5-C7-4-알켄일, C6-C7-5-알켄일 및 C7-6-알켄일, 특히, C2-C7-1E-알켄일, C4-C7-3E-알켄일 및 C5-C7-4-알켄일이다. 특히 바람직한 알켄일 기의 예는 비닐, 1E-프로펜일, 1E-부텐일, 1E-펜텐일, 1E-헥센일, 1E-헵텐일, 3-부텐일, 3E-펜텐일, 3E-헥센일, 3E-헵텐일, 4-펜텐일, 4Z-헥센일, 4E-헥센일, 4Z-헵텐일, 5-헥센일, 6-헵텐일 등이다. 일반적으로, 탄소수 5 이하의 기가 바람직하다.
하나의 CH2 기가 -O-로 대체되고, 하나의 CH2 기는 -CO-로 대체된 알킬 기에서, 이러한 라디칼들은 바람직하게는 인접한다. 따라서, 이러한 라디칼들은 함께, 카보닐옥시 기(-CO-O-) 또는 옥시카보닐 기(-O-CO-)를 형성한다. 바람직하게는, 이 기가 직쇄이고, 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는다. 따라서, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 부티릴옥시, 펜타노일옥시, 헥사노일옥시, 아세틸옥시메틸, 프로피오닐옥시메틸, 부티릴옥시메틸, 펜타노일옥시메틸, 2-아세틸옥시에틸, 2-프로피오닐옥시에틸, 2-부티릴옥시에틸, 3-아세틸옥시프로필, 3-프로피오닐옥시프로필, 4-아 세틸옥시부틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 부톡시카보닐, 펜톡시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, 프로폭시카보닐메틸, 부톡시카보닐메틸, 2-(메톡시카보닐)에틸, 2-(에톡시카보닐)에틸, 2-(프로폭시카보닐)에틸, 3-(메톡시카보닐)프로필, 3-(에톡시카보닐)프로필, 4-(메톡시카보닐)-부틸이 바람직하다.
2개 이상의 CH2 기가 -O- 및/또는 -COO-로 대체된 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 직쇄이고, 3 내지 12개의 C 원자를 갖는 것이 바람직하다. 따라서, 비스-카복시메틸, 2,2-비스-카복시-에틸, 3,3-비스-카복시-프로필, 4,4-비스-카복시-부틸, 5,5-비스-카복시-펜틸, 6,6-비스-카복시-헥실, 7,7-비스-카복시-헵틸, 8,8-비스-카복시-옥틸, 9,9-비스-카복시-노닐, 10,10-비스-카복시-데실, 비스-(메톡시카보닐)-메틸, 2,2-비스-(메톡시카보닐)-에틸, 3,3-비스-(메톡시카보닐)-프로필, 4,4-비스-(메톡시카보닐)-부틸, 5,5-비스-(메톡시카보닐)-펜틸, 6,6-비스-(메톡시카보닐)-헥실, 7,7-비스-(메톡시카보닐)-헵틸, 8,8-비스-(메톡시카보닐)-옥틸, 비스-(에톡시카보닐)-메틸, 2,2-비스-(에톡시카보닐)-에틸, 3,3-비스-(에톡시카보닐)-프로필, 4,4-비스-(에톡시카보닐)-부틸, 5,5-비스-(에톡시카보닐)-헥실이 바람직하다.
CN 또는 CF3로 일치환된 알킬 또는 알켄일은 바람직하게는 직쇄이다. CN 또는 CF3에 의한 치환은 임의의 바람직한 위치에서 일어날 수 있다.
할로겐으로 적어도 일치환된 알킬 또는 알켄일 기는 바람직하게는 직쇄이다. 할로겐은 바람직하게는 F 또는 Cl이고, 다중 치환의 경우에는, F가 바람직하다. 생성 기는 또한, 퍼플루오르화된 기를 포함한다. 일치환의 경우, F 또는 Cl 치환기는 임의의 목적하는 위치에서 존재할 수 있지만, 바람직하게는 ω-위치에 존재한다. 말단 F 치환기를 갖는 특히 바람직한 직쇄 기의 예는 플루오로메틸, 2-플루오르에틸, 3-플루오르프로필, 4-플루오르부틸, 5-플루오르펜틸, 6-플루오르헥실 및 7-플루오르헵틸이다. 그러나, F의 다른 위치가 배제되는 것은 아니다.
R0 및 R00는 바람직하게는, H, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬로부터 선택된다.
-CY1=CY2-는 바람직하게는, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -CH=C(CN)-이다.
할로겐은 F, Cl, Br 또는 I, 바람직하게는 F 또는 Cl이다.
R1 내지 R5는 비키랄 또는 키랄 기일 수 있다. 특히 바람직한 키랄 기는 예를 들어, 2-부틸(=1-메틸프로필), 2-메틸부틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, 특히, 2-메틸부틸, 2-메틸부톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 2-에틸헥속시, 1-메틸헥속시, 2-옥틸옥시, 2-옥사-3-메틸부틸, 3-옥사-4-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 2-헥실, 2-옥틸, 2-노닐, 2-데실, 2-도데실, 6-메톡시옥톡시, 6-메틸옥톡시, 6-메틸옥타노일옥시, 5-메틸헵틸옥시카보닐, 2-메틸부티릴옥시, 3-메틸발레로일옥시, 4-메틸헥사노일옥시, 2-클로르프로피오닐옥시, 2-클로로-3-메틸부티릴옥시, 2-클로로-4-메틸발레릴옥시, 2-클로로-3-메틸발레릴옥시, 2-메틸-3-옥사펜틸, 2-메틸-3-옥사헥실, 1-메톡시프로필-2-옥시, 1-에톡시프로필-2-옥시, 1-프로폭 시프로필-2-옥시, 1-부톡시프로필-2-옥시, 2-플루오로옥틸옥시, 2-플루오로데실옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸, 2-플루오로메틸옥틸옥시이다. 2-헥실, 2-옥틸, 2-옥틸옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-헥실, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸 및 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸옥시가 매우 바람직하다.
바람직한 비키랄 분지쇄 기는 아이소프로필, 아이소부틸(즉, 메틸프로필), 아이소펜틸(즉, 3-메틸부틸), 아이소프로폭시, 2-메틸-프로폭시 및 3-메틸부톡시이다.
본 발명의 게스트 화합물에서, 상기 중합성 기, 예컨대 화학식 I의 P는, 중합 반응(예를 들면, 라디칼 또는 이온 쇄 중합), 중부가 또는 중축합에 참여할 수 있거나, 중합체 유사 반응 중에 예를 들어 축합 또는 부가에 의해 중합체 주쇄에 그래프팅될 수 있는 기이다. 쇄 중합 반응, 예컨대, 라디칼, 양이온성 또는 음이온성 중합을 위한 중합성 기가 특히 바람직하다. C-C 이중 또는 삼중 결합을 포함하는 중합성 기, 및 개환 반응에 의한 중합이 가능한 중합성 기, 예컨대, 옥세탄 또는 에폭사이드가 매우 바람직하다.
적합하고 바람직한 중합성 기는, 비제한적으로, CH2=CW1-C00-, CH2=CW1-CO-,
Figure 112009066481839-PCT00008
Figure 112009066481839-PCT00009
, CH2=CW2-(O)k1-, CH3- CH=CH-O-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CW2W3-, HS-CW2W3-, HW2N-, HO-CW2W3-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-, CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- 및 W4W5W6Si-로부터 선택되고,
이때, W1은 H, F, Cl, CN, CF3, 페닐 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히, H, F, Cl 또는 CH3이고,
W2 및 W3은 서로 독립적으로, H 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히, H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고,
W4, W5 및 W6은 서로 독립적으로, Cl, 탄소수 1 내지 5의 옥사알킬 또는 옥사카보닐알킬이고,
W7 및 W8은 서로 독립적으로, H, Cl 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬이고,
Phe은, 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은(P-Sp-의 의미는 제외) L 기 하나 이상으로 임의로 치환된 1,4-페닐렌이고,
k1 및 k2는 서로 독립적으로, 0 또는 1이다.
매우 바람직한 중합성 기는, CH2=CW1-C00-, CH2=CW1-CO-,
Figure 112009066481839-PCT00010
Figure 112009066481839-PCT00011
, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CW2W3-, HS-CW2W3-, HW2N-, HO-CW2W3-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-, CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- 및 W4W5W6Si-로부터 선택되고,
이때, W1은 H, F, Cl, CN, CF3, 페닐 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히, H, F, Cl 또는 CH3이고,
W2 및 W3은 서로 독립적으로, H 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히, H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고,
W4, W5 및 W6은 서로 독립적으로, Cl, 탄소수 1 내지 5의 옥사알킬 또는 옥사카보닐알킬이고,
W7 및 W8은 서로 독립적으로, H, Cl 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬이고,
Phe은, 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은(P-Sp-의 의미는 제외) L 기 하나 이상으로 임의로 치환된 1,4-페닐렌이고,
k1 및 k2는 서로 독립적으로, 0 또는 1이다.
가장 바람직한 중합성 기는, CH2=CH-C00-, CH2=C(CH3)-C00-, CH2=CF-C00-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-,
Figure 112009066481839-PCT00012
및
Figure 112009066481839-PCT00013
로부터 선택된다.
중합은, 일반적인 숙련가에게 공지되고 문헌, 예를 들어 문헌[D. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991, 192, 59]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
"스페이서 기"란 용어는, 선행기술에 공지되어 있으며, 적합한 스페이서 기, 예컨대, Sp는 당업자에게 공지되어 있다(예컨대, 문헌[Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)] 참조). 상기 스페이서 기는 바람직하게는, P-Sp-가 P-Sp'-X'이 되도록 화학식 Sp'-X'으로부터 선택되고, 이때, CN 및 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 기는, 각각의 경우 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자가 서로 직접 연결되지 않는 방식으로, 임의로 -O-, -S-, -NH-, -NR0-, -SiR0R00-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR0-CO-O-, -O-CO-NR0-, -NR0-CO-NR0-, -CH=CH- 또는 -C≡C-으로 대체되고,
X'은 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR0-, -CY1=CY2-, -C≡C-, -CH=CH- COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일결합이고,
R0 및 R00는 서로 독립적으로, H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이고,
Y1 및 Y2는 서로 독립적으로, H, F, Cl 또는 CN이다.
X'은 바람직하게는, -O-, -S-CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0- 또는 단일 결합이다.
전형적인 Sp' 기는, 예를 들어 -(CH2)p1-, -(CH2CH2O)q1-CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-, -CH2CH2-NH-CH2CH2- 또는 -(SiR0R00-O)p1-이되, 단, p1은 2 내지 12의 정수이며, q1은 1 내지 3의 정수이고, R0 및 R00는 상기 제시된 의미를 갖는다.
바람직한 Sp' 기는 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 옥타데실렌, 에틸렌옥시에틸렌, 메틸렌옥시부틸렌, 에틸렌-티오에틸렌, 에틸렌-N-메틸-이미노에틸렌, 1-메틸렌알킬렌, 에틸렌, 프로페닐렌 및 부테닐렌이다. 키랄 스페이서 기도 바람직하다.
스페이서 기 Sp 없이 상기 중합성 기가 상기 메소젠성 기에 직접 부착된 화합물도 바람직하다.
2개 이상의 P-Sp- 기를 갖는 화합물의 경우, 상기 중합성 기 P 및 스페이서 기 Sp는 동일하거나 상이할 수 있다.
다른 바람직한 실시양태에서, 상기 게스트 화합물은, 하나 이상의 말단 기, 예컨대, R1 내지 R4, 또는 2개 이상의 중합성 기 P 또는 P-Sp-(다작용성 중합성 기)로 치환된 치환기, 예컨대 R5를 포함한다. 이러한 유형의 적합한 다작용성 중합성 기는 예를 들어 미국 특허 제 7,060,200 B1 호 또는 미국 특허 제 2006/0172090 A1 호에 개시되어 있다. 하기 화학식 P1 내지 P9로부터 선택된 다작용성 기를 하나 이상 포함하는 화합물이 매우 바람직하다:
Figure 112009066481839-PCT00014
상기 식에서,
알킬은, 비치환되거나 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 일치환 또는 다중치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌이고, 이때 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 기는, 각각의 경우 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자가 서로 직접 연결되지 않는 방식으로, 임의로 -O-, -S-, -NH-, -NR0-, -SiR0R00-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -SO2-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR00-, -CY1=CY2- 또는 -C≡C-으로 대체되고, R0 및 R00는 상기 제시된 의미를 갖거나 단일 결합을 나타내고,
a 및 b는 서로 독립적으로, 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이고,
X'은 상기 정의된 바와 같고,
P1 내지 P5는 서로 독립적으로, 상기 P에 대해 제시된 의미들 중 하나를 갖는다.
매우 바람직한 화학식 I의 화합물은 하기 하위구조식 Ia 내지 Ix의 화합물이다:
Figure 112009066481839-PCT00015
Figure 112009066481839-PCT00016
Figure 112009066481839-PCT00017
Figure 112009066481839-PCT00018
Figure 112009066481839-PCT00019
상기 식에서, R1 내지 R5, A1 내지 A4, Z1 내지 Z4, B, m, n, o, p 및 q는 상기 제시된 의미를 갖는다.
하기 하위구조식 I1 내지 I24의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure 112009066481839-PCT00020
Figure 112009066481839-PCT00021
Figure 112009066481839-PCT00022
Figure 112009066481839-PCT00023
Figure 112009066481839-PCT00024
Figure 112009066481839-PCT00025
Figure 112009066481839-PCT00026
Figure 112009066481839-PCT00027
Figure 112009066481839-PCT00028
상기 식에서, Z는, 상기 제시된 Z1의 의미들 중 하나를 갖고, R은, 상기 제시된 R1의 의미들 중 하나를 갖되 P-Sp-는 아니고, P, Sp, L 및 r은 상기 정의된 바와 같고, 상기 메소젠성 기 중의 벤젠 고리는 임의로, 상기 정의된 바와 같은 L 기 하나 이상으로 치환된다.
바람직한 화합물에서 P-Sp-는 바람직하게는, P-Sp'-X'이고, X'은 바람직하게는 -O-, -COO- 또는 -OCOO-이다. Z는 바람직하게는 -COO- 또는 -OCO-이다.
화학식 I의 화합물은, 그 자체로 공지되고 문헌 및 유기 화학의 표준 작업, 예컨대 문헌[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart]에 기술된 방법에 따라, 또는 이와 유사하게 합성될 수 있다. 특히 적합한 방법은 미국 특허 제 6,203,724 호에 개시되어 있다. 또한, 추가의 적합한 합성 방법은 하기 및 실시예에 기술된다.
화학식 I의 화합물은 일반적으로, 예를 들어 문헌[ACS Symposium Series (2001), 798 (Anisotropic Organic Materials), 195-205]에 기술된 바와 같이, 먼저, 부틸리튬의 존재 하에, 적절하게 치환된 아세틸렌(예컨대, (트라이메틸실릴)아세틸렌)을 적절한 사이클로헥산온과 반응시킴으로써 합성될 수 있다. 이성질체들을 크로마토그래피로 분리한 후, 축방향 아세틸렌형 치환기들을 호모커플링시켜(homocoupled) 이량체(즉, 실시예 1의 중간체 2)를 형성하거나, 예를 들어 문헌[J. Org. Chem. 1997, 62, 7471], 또는 [Tetrahedron Lett. 1993, 6403]에 기술된 바와 같이, 팔라듐 촉매에 의한 커플링 반응에 의해 다른 고리, 예컨대 다이할로도벤젠에 커플링시킬 수 있다. 할로-치환된 페닐 고리를 적절히 선택하면, 대칭형 이량체 또는 축방향 페닐아세틸렌형 치환된 사이클로헥산온을 수득할 수 있으며, 이를, 다른 축방향으로 치환된 아세틸렌형 사이클로헥산온에 커플링시켜 비대칭적인 예를 제공할 수 있다. 상기 예는 모두 일반적으로, 모노- 또는 다이-3급 알코올인 커플링된 생성물을 제공한다. 적절한 카복실산을 사용한 다이알코올의 에스터화는 다이에스터 생성물을 생성한다.
다른 합성 경로는, 상기 기술된 방법에 의한, 축방향 치환된 사이클로헥산온의 형성 및 이어서, 적절한 카복실산을 사용한 3급 알코올의 에스터화를 포함한다. 축방향 치환된 아세틸렌형 기를 갖는 에스터는 호모커플링되어 다이아세틸렌을 생성하거나, 팔라듐 촉매에 의한 커플링 반응을 통해, 적절히 치환된 할로 벤젠에 커플링될 수 있다.
상기 및 하기 기술되는 바와 같은 게스트 화합물의 제조 방법은 본 발명의 다른 양태이다.
(a) 부틸리튬의 존재 하에, 적절히 치환된 아세틸렌을 임의로 치환된 사이클로헥산온과 반응시키는 단계,
(b) 형성된 이성질체들을 분리하는 단계,
(c) 상기 단계 (a) 및 (b)에 의해 제조된 이성질체를 축방향 아세틸렌형 치환기를 통해 호모커플링시켜 이량체를 수득하는 단계, 또는
(d) 상기 단계 (a) 및 (b)에 의해 제조된 이성질체를 축방향 아세틸렌형 치환기를 통해, 다른 임의로 치환된 사이클로헥산온에 커플링시키는 단계, 또는
(e) 상기 단계 (a) 및 (b)에 의해 제조된 이성질체를 축방향 아세틸렌형 치환기를 통해, 방향족 고리에 커플링시키고, 결과 생성물을, 상기 단계 (a) 및 (b)에 의해 제조된 이성질체와 동일하거나 상이한 이성질체에 커플링시키는 단계
를 포함하는 방법이 특히 바람직하다.
본 발명의 다른 양태는, 상기 및 하기 기술된 바와 같은 게스트 화합물 하나 이상, 및 추가의 화합물(바람직하게는, 메소젠성 또는 액정이고/이거나 중합성임) 하나 이상을 포함하는 중합성 물질, 바람직하게는 중합성 LC 물질이다. 매우 바람직하게는, 상기 LC 물질이, 반응성 메소젠(RM)으로부터 선택된 추가의 화합물, 가장 바람직하게는 단일반응성 또는 이반응성 RM으로부터 선택된 추가의 화합물 하나 이상을 포함한다. 상기 추가의 화합물은 중합성 LC 호스트 물질을 구성한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체 필름이 가교결합되고, 상기 중합성 게스트 화합물 및/또는 상기 중합성 호스트 물질이, 2개 이상의 중합성 기를 갖는(이반응성 또는 다중반응성) 화합물을 하나 이상 포함한다.
상기 중합성 LC 물질(게스트 및 호스트 물질을 모두 포함) 중의, 본 발명의 게스트 화합물의 농도는 바람직하게는 5 내지 90 중량%, 매우 바람직하게는 30 내지 70 중량%이다.
상기 중합성 LC 호스트 물질의 추가의 RM은, 그 자체로 공지되고 유기 화학의 표준 연구(예컨대, 문헌[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart])에 기술된 바와 같은 방법에 의해 제조될 수 있다. 적합한 RM은 예를 들어, 국제 특허 공개 제 WO 93/22397 호, 유럽 특허 제 0 261 712 호, 독일 특허 제 195 04 224 호, 국제 특허 공개 제 WO 95/22586 호, 국제 특허 공개 제 WO 97/00600 호, 미국 특허 제 5,518,652 호, 미국 특허 제 5,750,051 호, 미국 특허 제 5,770,107 호 및 미국 특허 제 6,514,578 호에 개시되어 있다. 특히 적합하고 바람직한 RM의 예를 하기 목록에 나타낸다:
Figure 112009066481839-PCT00029
Figure 112009066481839-PCT00030
Figure 112009066481839-PCT00031
Figure 112009066481839-PCT00032
Figure 112009066481839-PCT00033
상기 식에서,
P0는, 여러 번 존재하는 경우 서로 독립적으로, 중합성 기, 바람직하게는 아크릴, 메타크릴, 옥세탄, 에폭시, 비닐, 비닐옥시, 프로페닐 에터 또는 스타이렌 기이고,
A0 및 B0는, 여러 번 존재하는 경우 서로 독립적으로, 임의로 1, 2, 3 또는 4개의 L 기로 치환된 1,4-페닐렌, 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고,
Z0는, 여러 번 존재하는 경우 서로 독립적으로, -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고,
R0는, 임의로 플루오르화된 탄소수 1 이상, 바람직하게는 탄소수 1 내지 15의 알킬, 알콕시, 티오알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시이거나, Y0 또는 P-(CH2)y-(O)z-이고,
Y0는, F, Cl, CN, NO2, OCH3, OCN, SCN, SF5, 임의로 플루오르화된 탄소수 1 내지 4의 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시, 모노-, 올리고- 또는 폴리-플루오르화된 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 알콕시이고,
R01 및 R02는 서로 독립적으로, H, R0 또는 Y0이고,
R*는, 탄소수 4 이상, 바람직하게는 4 내지 12의 키랄 알킬 또는 알콕시 기, 예컨대, 2-메틸부틸, 2-메틸옥틸, 2-메틸부톡시 또는 2-메틸옥톡시이고,
Ch는, 콜레스테릴, 에스트라다이올 또는 터페노이드 라디칼, 예컨대 멘틸 또는 사이트로넬릴로부터 선택된 키랄 기이고,
L은, 여러 번 존재하는 경우 서로 독립적으로, H, F, Cl, CN, 또는 임의로 할로겐화된 탄소수 1 내지 5의 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시이고,
r은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
t는, 여러 번 존재하는 경우 서로 독립적으로, 0, 1, 2 또는 3이고,
u 및 v는 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2이고,
w는 0 또는 1이고,
x 및 y는 서로 독립적으로, 0 또는 동일하거나 상이한 1 내지 12의 정수이고,
z는 0 또는 1이고, 단, 인접한 x 또는 y가 0이면, z는 0이고,
벤젠 및 나프탈렌 고리는, 하나 이상의 동일하거나 상이한 L 기로 추가로 치환될 수 있다.
특히 바람직하게는, 상기 중합성 LC 호스트 물질이 비키랄 화합물만 함유하고, 키랄 화합물은 함유하지 않는다.
또한, 바람직하게는, 상기 중합성 LC 호스트 물질이, 화학식 MR3, MR4, MR7, MR8, MR9, MR10, MR18, DR6, DR7 및 DR8, 또한 DR1 및 DR5로부터 선택된 화합물을 하나 이상 포함한다.
또한, 바람직하게는, 상기 중합성 LC 호스트 물질이, 하기 화학식으로부터 선택된 화합물을 하나 이상 포함한다:
Figure 112009066481839-PCT00034
Figure 112009066481839-PCT00035
상기 식에서,
P0, R0, x, y 및 z는 상기 정의된 바와 같다.
또한, 바람직하게는, 상기 중합성 LC 호스트 물질이 하기 화학식으로부터 선 택된 화합물을 하나 이상 포함한다.
Figure 112009066481839-PCT00036
Figure 112009066481839-PCT00037
Figure 112009066481839-PCT00038
바람직하게는, 상기 중합성 LC 호스트 물질의 중합성 화합물은, 낮은 복굴절률을 갖는 화합물, 매우 바람직하게는, 단일반응성 또는 이반응성 RM으로부터 선택된다.
0.01 내지 0.2, 매우 바람직하게는 0.04 내지 0.16의 복굴절률 절대값을 갖 는 중합성 호스트 물질이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 중합체 LC 필름의 일반적인 제조는, 일반적인 숙련가에게 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[D. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem., 1991, 192, 59]에 기술되어 있다. 전형적으로, 중합성 LC 물질은 코팅되거나, 또는 다르게 기판 상에 적용되며, 여기서, 상기 물질은 균일한 방향으로 배향되고, 선택된 온도에서, 예를 들어, 열 또는 화학선에 노출되어, 바람직하게는 광-중합에 의해, 매우 바람직하게는 UV-광중합에 의해, 동일 반응계에서 LC 상으로 중합되어, LC 분자들의 배향을 고정한다. 필요한 경우, 추가적인 수단, 예컨대, LC 물질의 시어링(shearing) 또는 어닐링(annealing), 기판의 표면 처리 또는 LC 물질에 계면활성제 첨가에 의해 균일한 배향이 촉진될 수 있다.
기판, 예를 들어, 유리 또는 석영 시트 또는 플라스틱 필름이 사용될 수 있기 때문에, 중합 전 및/또는 동안 및/또는 후에, 상기 코팅된 물질의 상부 상에 제 2 기판을 놓을 수도 있다. 중합 후, 기판은 제거될 수도 있고, 제거되지 않을 수도 있다. 화학선 조사에 의한 경화의 경우, 2개의 기판을 사용하면, 하나 이상의 기판은, 중합에 사용되는 화학선에 대해 투과성이어야 한다. 등방성 또는 복굴절성 기판이 사용될 수 있다. 중합 후, 중합된 필름으로부터 기판이 제거되지 않는 경우에는, 바람직하게는 등방성 기판이 사용된다.
적합하고 바람직한 플라스틱 기판은 예를 들어, 폴리에스터의 필름, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리에틸렌-나프탈레이트(PEN), 폴리비닐알코올(PVA), 폴리카보네이트(PC) 또는 트라이아세틸셀룰로스(TAC)의 필름, 매우 바람 직하게는 PET 또는 TAC 필름이다. 복굴절성 기판으로서는, 예를 들어, 일축 연신된 플라스틱 필름이 사용될 수 있다. PET 필름은, 예를 들어, 듀퐁 테이진 필름스(DuPont Teijin Fims)로부터 멜리넥스(Melinex, 등록상표)라는 상표명 하에 시판된다.
상기 중합성 물질은 통상적인 코팅 기술, 예컨대, 스핀 코팅 또는 블레이드 코팅에 의해 상기 기판 상에 적용될 수 있다. 이는 또한, 숙련가에게 공지된 통상적인 인쇄 기술, 예를 들면, 스크린 인쇄, 옵셋 인쇄, 릴-투-릴 인쇄, 레터 프레스 인쇄, 그라비어 인쇄, 로토그라비어 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 음각(intaglio) 인쇄, 패드 인쇄, 히트-실(heat-seal) 인쇄, 잉크젯 인쇄, 또는 스탬프 또는 인쇄 판에 의한 인쇄에 의해 적용될 수도 있다.
또한, 상기 중합성 물질을 적절한 용매에 용해시키는 것도 가능하다. 이어서, 스핀 코팅 또는 인쇄 또는 다른 공지된 기술에 의해, 상기 용액을 상기 기판 상에 코팅하거나 인쇄하고, 중합 전에, 상기 용매를 증발시켜 제거한다. 많은 경우, 상기 용매의 증발을 촉진하기 위해, 상기 혼합물을 가열하는 것이 적합하다. 용매로서는, 예를 들어, 표준 유기 용매가 사용될 수 있다. 상기 용매는 예를 들어, 케톤, 예컨대, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 프로필 케톤 또는 사이클로헥산온; 아세테이트, 예컨대, 메틸, 에틸 또는 부틸 아세테이트 또는 메틸 아세토아세테이트; 알코올, 예컨대, 메탄올, 에탄올 또는 아이소프로필 알코올; 방향족 용매, 예컨대, 톨루엔 또는 자일렌; 할로겐화된 탄화수소, 예컨대, 다이- 또는 트라이-클로로메탄; 글라이콜 또는 이의 에스터, 예컨대, PGMEA(프로필 글라이콜 모노메틸 에터 아세테이트), γ-부티로락톤 등으로부터 선택될 수 있다. 또한, 상기 용매들의 2상, 3상 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수도 있다.
상기 중합성 LC 물질의 초기 배향(예컨대, 평면 배향)은, 예를 들어, 상기 기판을 러빙(rubbing) 처리함으로써, 코팅 동안 또는 후에 상기 물질을 시어링함으로써, 중합 전에 상기 물질을 어닐링함으로써, 배향 층을 적용함으로써, 상기 코팅된 물질에 자기 또는 전기 장을 적용함으로써, 또는 상기 물질에 표면-활성 화합물을 첨가함으로써 달성될 수 있다. 배향 기술에 대한 검토는 예를 들어 문헌[I. Sage, "Thermotropic Liquid Crystals", edited by G. W. Gray, John Wiley & Sons, 1987, pages 75-77; 및 T. Uchida and H. Seki, "Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3", edited by B. Bahadur, World Scientific Publishing, Singapore 1992, pages 1-63]에 제시되어 있다. 배향 물질 및 기술에 대한 검토는 문헌[J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1 (1981 ), pages 1-77]에 제시되어 있다.
LC 분자들의 특정 표면 배향을 촉진시키는 계면활성제를 하나 이상 포함하는 중합성 물질이 특히 바람직하다. 적합한 계면활성제는 예를 들어, 문헌[J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1 , 1-77 (1981 )]에 기술되어 있다. 평면 배향에 바람직한 배향제는 예를 들어, 비이온성 계면활성제, 바람직하게는 플루오로탄소 계면활성제, 예컨대, 시판되는 플루오라드(Fluorad) FC-171(등록상표, 쓰리엠 캄파니(3M Co.)) 또는 조닐(Zonyl) FSN(등록상표, 듀퐁), 영국 특허 제 2 383 040 호에 기술된 바와 같은 다중블록 계면활성제 또는 유럽 특허 제 1 256 617 호에 기술된 바와 같은 중합성 계면활성제이다.
또한, 상기 기판 상에 배향 층을 적용하고, 상기 배향 층 상에 중합성 물질을 제공하는 것도 가능하다. 적합한 배향 층은 당분야에 공지되어 있으며, 예를 들어, 러빙된 폴리이미드, 또는 미국 특허 제 5,602,661 호, 미국 특허 제 5,389,698 호 또는 미국 특허 제 6,717,644 호에 기술된 바와 같은 광배향에 의해 제조된 배향 층이다.
또한, 중합 전에, 고온, 바람직하게는 중합 온도에서, 상기 중합성 LC 물질을 어닐링시킴으로써 배향을 유도하거나 개선시킬 수도 있다.
중합은, 예를 들어, 상기 중합성 물질을 열 또는 화학선에 노출시킴으로써 달성된다. "화학선"이란, 광, 예컨대, UV 광, IR 광 또는 가시광을 갖는 방사선; X-선 또는 감마선을 갖는 방사선; 또는 고에너지 입자, 예컨대, 이온 또는 전자를 갖는 방사선을 의미한다. 바람직하게는, 중합이 UV 방사선에 의해 수행된다. 화학선을 위한 공급원으로서, 예를 들어, 단일 UV 램프 또는 UV 램프들의 세트가 사용될 수 있다. 고출력 램프를 사용하는 경우, 경화 시간이 감소될 수 있다. 화학선을 위한, 다른 가능한 공급원은 레이저, 예컨대, UV, IR 또는 가시광 레이저이다.
중합은 바람직하게는, 상기 화학선의 파장에서 흡수하는 개시제의 존재 하에 수행된다. 이러한 목적을 위해, 상기 중합성 LC 물질은 바람직하게는, 하나 이상의 개시제를, 바람직하게는 0.01 내지 10%, 매우 바람직하게는 0.05 내지 5%의 농도로 포함한다. 예를 들어, UV 광에 의한 중합의 경우, UV 조사 하에 분해되어, 중합 반응을 개시하는 자유 라디칼 또는 이온을 생성하는 광개시제가 사용될 수 있다. 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기를 중합하는 경우, 바람직하게는 라디칼 광개시제가 사용된다. 비닐, 에폭사이드 또는 옥세탄 기를 중합하는 경우, 바람직하게는 양이온성 광개시제가 사용된다. 또한, 가열되는 경우 분해되어, 중합을 개시하는 자유 라디칼 또는 이온을 생성하는 열 중합 개시제를 사용할 수도 있다. 전형적인 라디칼 광개시제는, 예를 들어, 시판되는 이르가큐어(Irgacure, 등록상표) 또는 다로큐어(Darocure, 등록상표)(스위스 바젤, 시바 가이기 아게(Ciba Geigy AG)이다. 전형적인 양이온성 광개시제는, 예를 들어, UVI 6974(유니온 카바이드(Union Carbide))이다.
상기 중합성 물질은 또한, 바람직하지 않은 자발적인 중합을 방지하기 위한, 하나 이상의 안정화제 또는 저해제, 예를 들면, 시판되는 이르가녹스(Irganox, 등록상표)(스위스 바젤, 시바 가이기 아게)를 포함한다.
가교 시간은, 특히, 상기 중합성 물질의 반응성, 코팅된 층의 두께, 중합 개시제의 유형 및 UV 램프의 출력에 좌우된다. 가교 시간은 바람직하게는 5분 이하, 매우 바람직하게는 3분 이하, 가장 바람직하게는 1분 이하이다. 대량 생산을 위해서는, 30초 이하의 짧은 경화 시간이 바람직하다.
바람직하게는, 비활성 기체 대기, 예컨대, 질소 또는 아르곤 하에 중합이 수행된다.
상기 중합성 물질은 또한, 중합을 위해 사용되는 방사선의 파장에 대해 조정된 흡수 최대를 갖는 염료, 예컨대, 4,4''-아족시 아니솔 또는 티누빈(Tinuvin, 등 록상표) 염료(스위스 바젤, 시바 가이기 아게)를 하나 이상 포함할 수도 있다.
다른 바람직한 실시양태에서, 상기 중합성 물질은 하나 이상의 단일반응성 중합성 비-메소젠성 화합물을 바람직하게는 0 내지 50%, 매우 바람직하게는 0 내지 20%의 양으로 포함한다. 전형적인 예는 알킬아크릴레이트 또는 알킬메타크릴레이트이다.
또다른 바람직한 실시양태에서, 상기 중합성 물질은, 상기 이반응성 또는 다중반응성 중합성 메소젠성 화합물과 다르게 또는 추가적으로, 하나 이상의 이반응성 또는 다중반응성 중합성 비-메소젠성 화합물을 바람직하게는 0 내지 50%, 매우 바람직하게는 0 내지 20%의 양으로 포함한다. 이반응성 비-메소젠성 화합물의 전형적인 예는, 탄소수 1 내지 20의 알킬 기를 갖는 알킬다이아크릴레이트 또는 알킬다이메타크릴레이트이다. 다중반응성 비-메소젠성 화합물의 전형적인 예는 트라이메틸프로판트라이메타크릴레이트 또는 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트이다.
또한, 상기 중합체 필름의 물리적 특성을 개질하기 위해, 하나 이상의 쇄 전달제를 첨가하는 것도 가능하다. 티올 화합물, 예를 들면, 일작용성 티올(예컨대, 도데칸 티올) 또는 다작용성 티올(예컨대, 트라이메틸프로판 트라이(3-머캅토프로피오네이트)가 특히 바람직하다. 예를 들어, 국제 특허 공개 제 WO 96/12209 호, 국제 특허 공개 제 WO 96/25470 호 또는 미국 특허 제 6,420,001 호에 개시된 바와 같은 메소젠성 또는 LC 티올이 매우 바람직하다. 쇄 전달제를 사용함으로써, 자유 중합체 쇄의 길이 및/또는 중합체 필름 중의 2개의 가교결합 사이의 중합체 쇄들 간의 거리를 제어할 수 있다. 쇄 전달제의 양이 증가되면, 상기 중합체 필름 중의 중합체 쇄 길이가 감소한다.
또한, 상기 중합성 물질은, 중합성 결합제, 또는 중합성 결합제를 형성할 수 있는 하나 이상의 단량체, 및/또는 하나 이상의 분산 보조제를 포함할 수 있다. 적합한 결합제 및 분산 보조제는, 예를 들어, 국제 특허 공개 제 WO 96/02597 호에 개시되어 있다. 그러나, 바람직하게는, 상기 중합성 물질이 결합제 또는 분산 보조제를 함유하지 않는다.
상기 중합성 물질은 추가적으로, 하나 이상의 첨가제, 예를 들면, 촉매, 감광제, 안정화제, 저해제, 쇄-전달제, 공-반응 단량체, 표면-활성 화합물, 윤활제, 습윤제, 분산제, 소수성제, 접착제, 흐름 개선제, 소포제, 탈기제, 희석제, 반응성 희석제, 보조제, 착색제, 염료, 안료 또는 나노입자를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 중합체 필름의 두께는 바람직하게는 0.3 내지 5 ㎛, 매우 바람직하게는 0.5 내지 3 ㎛, 가장 바람직하게는 0.7 내지 1.5 ㎛이다. 배향층으로서 사용되기 위해서는, 0.05 내지 1 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 0.4 ㎛의 두께를 갖는 박층이 바람직하다.
본 발명의 중합체 필름 및 물질은, 예를 들어 LCD에서, 큰 시야각에서 명암비 및 휘도를 개선하고 색도를 감소시키기 위한 위상차 또는 보상 필름으로서 사용될 수 있다. 이는, LCD의 스위칭가능한 LC 셀 외측에 사용되거나, 스위칭가능한 LC 셀을 형성하고 스위칭가능한 LC 매질을 함유하는 기판들, 일반적으로, 유기 기판들 사이에 사용될 수 있다(셀-내 적용).
본 발명의 중합체 필름 및 물질은, 통상적인 LC 디스플레이, 예를 들면, 수 직 배향을 갖는 디스플레이, 예컨대, DAP(배향된 상의 변형), ECB(전기적으로 제어되는 복굴절), CSH(칼라 수퍼 호메오트로픽), VA(수직 배향), VAN 또는 VAC(수직 배향된 네마틱 또는 콜레스테릭), MVA(다중-도메인 수직 배향) 또는 PVA(패턴화된 수직 배향) 또는 PSVA(중합체 안정화된 수직 배향) 방식과 같은 수직 배향을 갖는 디스플레이; OCB(광학적으로 보상된 벤드 셀 또는 광학적으로 보상된 복굴절), R-OCB(반사성 OCB), HAN(하이브리드 배향된 네마틱) 또는 파이-셀(π-셀) 방식 같은 벤드 또는 하이브리드 배향을 갖는 디스플레이; TN(비틀린 네마틱), HTN(고도로 비틀린(highly twisted) 네마틱), STN(초비틀린 네마틱), AMD-TN(활성 매트릭스 구동식 TN) 방식과 같은 비틀린 배향을 갖는 디스플레이; IPS(평면 내 스위칭) 방식의 디스플레이, 또는 광학적 등방성 상에서의 스위칭을 갖는 디스플레이에 사용될 수 있다.
본 발명의 층, 필름 및 물질은, 바람직하게는 광학 일축 필름(A-플레이트, C-플레이트, 음성 C-플레이트, O-플레이트), 비틀린 광학 위상차판(예컨대, 비틀린 1/4 파장 포일(QWF)), 무색 위상차판, 무색 QWF 또는 1/2 파장 포일(HWF) 및 광학 이축 필름으로부터 선택된 다양한 유형의 광학 필름에 사용될 수 있다. 상기 층 및 물질 중의 LC 상 구조는 콜레스테릭, 스멕틱, 네마틱 및 청색 상으로부터 선택될 수 있다. 상기 층 중의 LC 물질의 배향은, 호메오트로픽, 펼침(splayed), 경사(tilted), 평면 및 청색 상 배향으로부터 선택될 수 있다. 상기 층들은 균일하게 배향되거나, 상이한 배향의 패턴을 나타낼 수 있다.
상기 필름은, LCD의 시야각 개선용 광학 보상 필름으로서, 또는 휘도 개선 필름의 부품으로서, 또한, 반사형 또는 반사투과형 LCD의 무색 부재(element)로서 사용될 수 있다. 추가의 바람직한 제품 및 장치는 다음을 포함한다:
- 다중 파장에서, 유사한 상 전이를 필요로 하는 광전자 장치의 위상차 부품, 예컨대 결합식 CD/DVD/HD-DVD/블루-레이(Blu-Ray), 예컨대 판독, 기록, 재기록, 데이터 저장 시스템,
- 카메라와 같은 광학 장치용 무색 위상차판,
- OLED 및 LCD를 비롯한 디스플레이용 무색 위상차판.
하기 실시예는, 본 발명을 제한하는 것이 아니라, 본 발명을 설명하는 것으로 의도된다. 또한, 이후 기술되는 방법, 구조 및 특성들은, 본 발명에서 청구되지만 본 명세서 또는 실시예에 명시적으로 기술되어 있지 않은 물질에도 적용되거나 대체될 수 있다.
전술 및 후술되는 %는 중량%이다. 모든 온도는 섭씨로 주어진다. "m.p."는 융점을 나타내고, "cl.p"는 등명점을 나타내고, "Tg"는 유리 전이 온도를 나타낸다. 또한, "C"는 결정질 상태, "N"은 네마틱 상, "S"는 스멕틱 상이고, "I"는 등방성 상을 나타낸다. 상기 기호들 사이의 데이터는 전이 온도를 나타낸다. "Δn"은, 589 nm 및 20℃에서 측정된 광학 이방성을 나타낸다(Δn = ne - n0; 이때, n0는, 길이방향 분자 축에 대해 평행한 굴절률을 나타내고, ne는, 길이방향 분자 축에 수직 인 굴절률을 나타냄). 광학 데이터 및 전광 데이터는, 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, 20℃에서 측정된다.
신규한 물질의 굴절률 측정 방법:
20℃에서 아베(Abbe) 굴절계를 사용하고 589 nm 파장의 광을 사용하여, 메르크 카게아아(Merck KGaA)에서 상표 코드 ZLI4792 하에 시판되는 액정 혼합물의 굴절률을 측정한다. 이어서, 10 중량%의 시험 물질로 상기 혼합물을 도핑하고, 굴절률을 재측정한다. 100%로 외삽하여, 시험 물질의 굴절률을 수득한다.
달리 언급되지 않는 한, 상기 및 하기 제시되는 바와 같은 중합성 혼합물의 성분들의 %는, 중합성 혼합물의 고형분의 총량(즉, 용매는 포함되지 않음)을 지칭한다.
실시예 1
많은 실시예의 합성에 사용된 중요한 중간체는 하기 제시되는 2가지 중간체이다.
Figure 112009066481839-PCT00039
중간체 2를 제조하는데 사용되는 합성 경로를 하기에 도시한다.
Figure 112009066481839-PCT00040
Figure 112009066481839-PCT00041
상기 반응식의 단계 2의 생성물을 전환시키는 2가지 가능한 방법이 존재한다. 첫번째 방법은, 아세틸렌-함유 생성물이 커플링되기 전에, THP 보호 기를 사용하여 알코올을 보호한다. 두번째 방법은, 문헌[Lee et al, Journal of Organic Chemistry (2005) 70, 4393]에 개시된 방법을 이용하여, 단계 2의 생성물을 직접 중간체 2로 전환시킨다.
상기 예를 합성하는 데 사용될 수 있는 합성 경로를 하기에 도시한다. 또 한, 실시예 2는 유사한 경로를 통해 제조될 수도 있다. 실시예 3은 실시예 1과 유사한 경로를 통해 제조되지만, 이 경우, 중간체 1보다는 중간체 2가 사용된다.
실시예 2
하기 경로를 통해 화합물(1)을 제조한다.
Figure 112009066481839-PCT00042
Figure 112009066481839-PCT00043
2-[(1-에틴일사이클로헥실)옥시]테트라하이드로피란(상기 중요한 중간체와 유사한 화합물)의 제조 방법은 하기 문헌에 이미 보고되어 있다:
1. 문헌[Lithium hexafluorophosphate-catalyzed efficient tetrahydropyranylation of tertiary alcohols under mild reaction conditions. Syn.Lett. (2004), (10), 1802-1804].
2. 문헌[Triphenylphosphine hydrobromide: A mild and efficient catalyst for tetrahydropyranylation of tertiary alcohols. Tetrahedron Letters (1988), 29, (36), 4583-6].
3. 문헌[Bismuth triflate: An efficient catalyst for the formation and deprotection of tetrahydropyranyl ethers. European Journal of Organic Chemistry (2003), (19), 3827-3831].
실시예 3
하기 경로를 통해 화합물(2)을 제조한다.
Figure 112009066481839-PCT00044
실시예 4
화합물(3)의 합성 경로는, 하기에 도시된 포화 산의 합성을 포함한다. 이 중간체의 합성 경로는 문헌[Lub et al, Recueil des Travaux Chimiques der Pays-Bas, (1996), 115, 321]에 기술되어 있다.
Figure 112009066481839-PCT00045
Figure 112009066481839-PCT00046
실시예 5
2가지 가능한 경로 중 하나에 의해 화합물(4) 및 (5)를 제조한다. 첫번째 경로는, 중요한 중간체로서 중간체 2를 사용하고, 다른 경로에서는, 먼저 에스터를 제조한 다음, 이를 이량체화하여 목적 다이아세틸렌을 형성한다.
Figure 112009066481839-PCT00047
Figure 112009066481839-PCT00048
다른 경로(여기서는 화합물(5)에 대해 도시함):
Figure 112009066481839-PCT00049
실시예 6
하기 경로를 통해 화합물(6)을 제조한다.
Figure 112009066481839-PCT00050
실시예 7
하기 경로를 통해 화합물 (7)을 제조한다.
Figure 112009066481839-PCT00051
실시예 8
하기에 도시된 경로를 통해 1,4-다이에틴일벤젠 화합물(8)을 제조한다.
Figure 112009066481839-PCT00052
실시예 9
실시예 8과 유사하게 화합물(9)를 제조한다.
Figure 112009066481839-PCT00053
실시예 10
실시예 8과 유사하게 화합물(10)을 제조한다.
Figure 112009066481839-PCT00054
실시예 11
하기에 도시된 바와 같이 화합물(11)을 제조한다.
Figure 112009066481839-PCT00055
Figure 112009066481839-PCT00056
4-[3-(3-클로로-1-옥소프로폭시)프로폭시]벤조산을 4-에틴일-4'-프로필-(트랜스,트랜스)-[1,1'-바이사이클로헥실]-4-올과 반응시켜 화합물(11.1)을 제조한다. 소노가쉬라(Sonogashira) 조건 하에, 화합물(11.1)을 1,4-다이요오도벤젠과 반응시켜 화합물(11)을 제조한다.
화합물(11)은 하기 물리적 특성을 갖는다:
K-I 155.7℃
ne = 1.5759
no = 1.5271
Δn = 0.0488.
실시예 12
Figure 112009066481839-PCT00057
실시예 11(화합물(11))에 도시된 것과 유사한 경로에 의해 화합물(12)를 제조한다. 이는 하기 특성을 갖는다:
K-I 121.8℃
ne = 1.5623
no = 1.5218
Δn = 0.0405.
실시예 13
Figure 112009066481839-PCT00058
실시예 11에 기술된 것과 유사한 합성 경로를 통해 화합물(13)을 제조하되, 최종 소노고쉬라 반응 단계를 위해 4,4'-다이요오도-1,1'-바이페닐을 사용한다. 화합물(13)은 하기 특성을 갖는다:
K-I 120.7℃
ne = 1.5861
no = 1.5508
Δn = 0.0353.
실시예 14
Figure 112009066481839-PCT00059
실시예 11에 기술된 것과 유사한 합성 경로를 통해 화합물(14)를 제조하되, 출발 물질로서 4'-펜틸바이사이클로헥실-4-온을 사용하고, 최종 소노가쉬라 반응 단계를 위해 1,1'-(1,2-에틴다이일)비스[4-요오도벤젠]을 사용한다. 화합물(14)는 하기 특성을 갖는다:
K-I 95.6℃
ne = 1.5840
no = 1.5670
Δn = 0.0140.
실시예 15
Figure 112009066481839-PCT00060
상기 도시된 경로에 의해 화합물(15)를 제조한다. 실시예 1에 도시된 방법을 통해 4-에틴일-4'-프로필-(트랜스,트랜스)-[1,1'-바이사이클로헥실]-4-올을 제 조한다. 이 3급 알코올을, DMF 중의 4-(3급-부틸-(4-요오도부톡시)다이메틸실란 및 나트륨 하이드라이드와 반응시켜, 에터 3급-부틸-[4-(4-에틴일-4'-프로필바이사이클로헥실-4-일옥시)-부톡시]-다이메틸-실란(화합물(15.1))을 수득한다. 상기 에터를 탈보호시켜, 알코올(15.2)를 수득하고, 후속적으로, 클로로프로피온일 클로라이드를 사용하여 상기 알코올을 에스터화시켜 에스터(화합물(15.3))를 수득한다. 소노가쉬라 조건 하에, 이 화합물을 다이요오도벤젠과 반응시켜 최종 생성물(화합물(15))을 수득한다. 화합물(15)는 하기 물리적 특성을 갖는다:
K-I 94.6℃
ne = 1.5230
no = 1.5292
Δn = -0.0062.
실시예 16
Figure 112009066481839-PCT00061
Figure 112009066481839-PCT00062
상기 도시된 경로에 의해 화합물 16을 제조한다. 실시예 1에 도시된 방법을 통해 4-에틴일-4'-프로필-(트랜스,트랜스)-[1,1'-바이사이클로헥실]-4-올을 제조한다. 이 3급 알코올을, DMF 중의 요오도벤젠 및 나트륨 하이드라이드와 반응시켜, 에터(화합물(16.1))를 수득한다. 소노가쉬라 조건 하에, 이 화합물을 과량의 1,4- 다이요오도벤젠과 반응시켜, 주로 단일반응된 생성물(화합물(16.2))을 수득한다. 소노가쉬라 조건 하에, 후속적으로, 이 화합물을 화합물(11.1)과 반응시켜 최종 비대칭 생성물(화합물(16))을 수득한다. 화합물(16)은 하기 특성을 갖는다:
K-I 91.8℃.
실시예 17
Figure 112009066481839-PCT00063
실시예 11에 기술된 것과 유사한 합성 경로를 통해 화합물 17을 제조하되, 최종 소노가쉬라 반응 단계를 위해 2,7-다이요오도-9H-플루오렌을 사용한다. 화합물(17)은 하기 물리적 특성을 갖는다:
ne = 1.5820
no = 1.5540
Δn = 0.0280.
실시예 18
하기 혼합물을 제조한다:
FC 171(등록상표) 0.26%
Irg 651(등록상표) 0.38%
Irg 1076(등록상표) 0.03%
화합물(A) 15.32%
화합물(12) 24.01%
톨루엔 60.00
Figure 112009066481839-PCT00064
FC 171은 쓰리엠(3M)에서 시판되는 플루오로계면활성제이고, 이르가큐어(Irgacure) 651 및 1076은 시바 아게(Ciba AG)에서 시판되는 광개시제이다. 화합물(A)는 문헌에 기술되어 있다(예컨대, 문헌[D. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991 , 192, 59] 참고).
PI 코팅된 유리 슬라이드 상에 상기 조성물을 3000 rpm으로 스핀 코팅한다. 이 샘플를 60℃에서 60초 동안 어닐링한다. 어닐링 후, EFOS 램프(200 mW/cm2) 365 nm 필터를 사용하여, 질소 하에 60℃에서 60초 동안 각각의 샘플를 중합한다. 타원 편광계를 사용하여 각각의 슬라이드의 위상차를 측정하고, 표면 프로필로미터(profilometer)를 사용하여 각각의 슬라이드의 두께를 측정한다.
필름의 위상차 프로파일을 도 5에 도시하며, 이는, 상기 필름이 A-플레이트의 광학 특성을 갖고, R450/R550 = 1.091인 양성 분산도를 가짐을 나타내지만, 상기 분산도는, 화합물(12)를 함유하지 않는 동일한 혼합물에 비해 낮다(비교 실시예 1 참조).
비교 실시예 1
하기 혼합물을 제조한다:
FC 171 0.26%
Irg 651(등록상표) 0.38%
Irg 1076(등록상표) 0.03%
화합물(A) 39.33%
톨루엔 60.00%
PI 코팅된 유리 슬라이드 상에 상기 조성물을 3000 rpm으로 스핀 코팅한다. 이 샘플를 60℃에서 60초 동안 어닐링한다. 어닐링 후, EFOS 램프(200 mW/cm2) 365 nm 필터를 사용하여, 질소 하에 60℃에서 60초 동안 각각의 샘플를 중합한다. 타원 편광계를 사용하여 각각의 슬라이드의 위상차를 측정하고, 표면 프로필로미터를 사용하여 각각의 슬라이드의 두께를 측정한다.
필름의 위상차 프로파일을 도 6에 도시하며, 이는, 상기 필름이 A-플레이트의 광학 특성을 갖고, R450/R550 = 1.112인 양성 분산도를 가짐을 나타낸다.
실시에 19
하기 혼합물을 제조한다.
Irg 651(등록상표) 0.42
Irg 1076(등록상표) 0.02
화합물(A) 2.82
화합물(B) 7.12
화합물(C) 9.63
화합물(15) 19.99
톨루엔 60.00
Figure 112009066481839-PCT00065
화합물 B 및 C는 미국 특허 제 6,183,822 호에 기술되어 있다.
PI 코팅된 유리 슬라이드 상에 상기 조성물을 3000 rpm으로 스핀 코팅한다. 이 샘플를 40℃에서 60초 동안 어닐링한다. 어닐링 후, EFOS 램프(200 mW/cm2) 365 nm 필터를 사용하여, 질소 하에 40℃에서 60초 동안 각각의 샘플를 중합한다. 타원 편광계를 사용하여 각각의 슬라이드의 위상차를 측정하고, 표면 프로필로미터를 사용하여 각각의 슬라이드의 두께를 측정한다.
필름의 위상차 프로파일을 도 7에 도시하며, 이는, 상기 필름이 O-플레이트의 광학 특성을 갖고, 필름의 평면에 대해 수직으로 측정시, 상기 필름이 R450/R550 = 1.00인 양성 분산도를 가짐을 나타낸다.
실시예 20
Irg 651(등록상표) 0.40
Irg 1076(등록상표) 0.03
화합물(A) 1.61
화합물(C) 12.36
화합물(15) 8.00
화합물(13) 17.60
톨루엔 60.00
PI 코팅된 유리 슬라이드 상에 상기 조성물을 3000 rpm으로 스핀 코팅한다. 이 샘플를 50℃에서 30초 동안 어닐링한다. 어닐링 후, EFOS 램프(200 mW/cm2) 365 nm 필터를 사용하여, 질소 하에 40℃에서 60초 동안 각각의 샘플를 중합한다. 타원 편광계를 사용하여 각각의 슬라이드의 위상차를 측정하고, 표면 프로필로미터를 사용하여 각각의 슬라이드의 두께를 측정한다.
필름의 위상차 프로파일을 도 8에 도시하며, 이는, 상기 필름이 +C-플레이트의 광학 특성을 갖고, 필름의 평면에 대해 20°내지 60°의 각도에서 측정시, 상기 필름이 R450/R550 = 0.96인 음성 분산도를 가짐을 나타낸다.

Claims (25)

  1. R450/R550이 1 미만인 중합체 필름으로서,
    이때 R450은 450 nm 파장에서의 광학 축상 위상차(on-axis retardation)이고, R550은 550 nm 파장에서의 광학 축상 위상차이고,
    상기 필름은,
    (1) 하나 이상의 비-방향족 고리를 포함하는 메소젠성 기 2개,
    (2) 상기 메소젠성 기들 중 하나 이상에 직접적으로 또는 스페이서 기를 통해 부착된 중합성 기 하나 이상, 및
    (3) 상기 메소젠성 기에 연결되고, 파이-공액결합된 선형 카빌 또는 하이드로카빌 기, 방향족 기 및 헤테로방향족 기로부터 선택된 하위 기(subgroup)를 하나 이상 포함하고, 각각의 메소젠성 기의 비-방향족 고리 중의 sp3-혼성화된 C 원자 또는 Si 원자에 결합된 가교 기(bridging group)
    를 함유하는 중합성 화합물 하나 이상을 중합시킴으로써 수득가능한, 중합체 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 메소젠성 기가 칼라미틱 기인 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 메소젠성 기가, 불포화된 고리 또는 방향족 고리보다, 포화된 고리를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교 기가, 파이-공액결합된 선형 기, 방향족 기 및 헤테로방향족 기로부터 선택된 하위 기로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교 기가, 상기 메소젠성 기를 구성하는 사이클로헥실렌 또는 실라난 고리에 축 위치(axial position)에서 연결되고, 상기 메소젠성 기는 임의로 치환되고, 이때 하나 이상의 인접하지 않은 C 원자들이 임의로 Si로 대체되고/되거나, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 기들이 임의로 -O- 및/또는 -S-로 대체되는 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합성 화합물이 하기 화학식 I의 화합물인 것을 특징으로 하는, 중합체 필름:
    [화학식 I]
    Figure 112009066481839-PCT00066
    상기 식에서,
    U1 및 U2는 서로 독립적으로,
    Figure 112009066481839-PCT00067
    및
    Figure 112009066481839-PCT00068
    및 이들의 거울상으로부터 선택되고,
    상기 U1 및 U2 고리는 각각, 축 결합(axial bond)을 통해 -(B)q- 기에 결합되고, 상기 고리들 중의 인접하지 않은 CH2 기 1개 또는 2개는 임의로, O 및/또는 S로 대체되고, U1 및 U2 고리는 임의로, 하나 이상의 L 기로 치환되고,
    Q1 및 Q2는 서로 독립적으로, CH 또는 SiH이고,
    Q3은 C 또는 Si이고,
    B는 각각의 경우 서로 독립적으로, -C≡C-, -CY1=CY2-, 또는 임의로 치환된 방향족 또는 헤테로방향족 기이고,
    Y1 및 Y2는 서로 독립적으로, H, F, Cl, CN 또는 R0이고,
    q는 1 내지 10의 정수, 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이고,
    A1 내지 A4는 서로 독립적으로, 임의로 하나 이상의 R5 기로 치환된, 비-방향족 카보환형 또는 헤테로환형 기 및 방향족 또는 헤테로방향족 기로부터 선택되고, -(A1-Z1)m-U1-(Z2-A2)n- 및 -(A3-Z3)o-U2-(Z4-A4)p- 각각은, 방향족 기보다 비-방향족 기를 더 함유하고,
    Z1 내지 Z4는 서로 독립적으로, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH2CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -CY1=CY2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR0-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -CR0R00- 또는 단일 결합이고,
    R0 및 R00는 서로 독립적으로, H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이고,
    m 및 n은 서로 독립적으로, 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    o 및 p는 서로 독립적으로, 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    R1 내지 R5는 서로 독립적으로, H, 할로겐, -CN, -NC, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR0R00, -C(=O)X0, -C(=O)R0, -NH2, -NR0R00, -SH, -SR0, -SO3H, -SO2R0, -OH, -NO2, -CF3, -SF5, P-Sp-, 임의로 치환된 실릴, 또는 임의로 치환되고 임의로 하나 이상의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 1 내지 40의 카빌 또는 하이드로카빌로부터 선택된 동일하거나 상이한 기이거나, P 또는 P-Sp-를 나타내거나, P 또는 P-Sp-로 치환되고, 상기 화합물은, P 또는 P-Sp-를 나타내거나 이들로 치환된 R1 내지 R5 기를 하나 이상 포함하고,
    P는 중합성 기이고,
    Sp는 스페이서 기 또는 단일 결합이다.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교 기, 또는 화학식 I의 -(B)q-가, -C≡C-, -C≡C-C≡C-, -C≡C-C≡C-C≡C-, -C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-,
    Figure 112009066481839-PCT00069
    로부터 선택되고,
    이때, r은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    L은, P-Sp-, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR0R00, -C(=O)X, -C(=O)OR0, -C(=O)R0, -NR0R00, -OH, -SF5, 임의로 치환된 실릴, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 6의 아릴, 및 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시로부터 선택되고, 이때 하나 이상의 H 원자는 임의로, F 또는 Cl로 대체되고, R0 및 R00는 제 6 항에서 정의된 바와 같고, X는 할로겐인 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교 기가 부착된 메소젠성 기의 비-방향족 고리, 또는 화학식 I의 U1 및 U2가
    Figure 112009066481839-PCT00070
    로부터 선택되고,
    이때 R5는 제 6 항에 정의된 바와 같은 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방향족 및 비-방향족 기, 또는 화학식 I의 A1 내지 A4가, 제 7 항에서 정의된 바와 같은 L 기 하나 이상으로 임의로 치환된, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 및 1,4-페닐렌으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 메소젠성 기가, 불포화된 고리 또는 방향족 고리를 하나 이하로 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 메소젠성 기의 방향족 및 비-방향족 기를 연결하는 연결 기, 또는 화학식 I의 Z1 내지 Z4가, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH2CH2-, -(CH2)3, -(CH2)4-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -CY1=CY2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR0-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -CR0R00- 또는 단일 결합으로부터 선택되고, 이때 R0, R00, Y1 및 Y2는 제 6 항에서 제시된 의미를 갖는 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합성 기, 또는 화학식 I의 P가, CH2=CW1-C00-, CH2=CW1-CO-,
    Figure 112009066481839-PCT00071
    Figure 112009066481839-PCT00072
    , CH2=CW2-(O)k1-, CH3-CH=CH-O-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CW2W3-, HS-CW2W3-, HW2N-, HO-CW2W3-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH2=CH- (COO)k1-Phe-(O)k2-, CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- 및 W4W5W6Si-로부터 선택되고,
    이때, W1은 H, F, Cl, CN, CF3, 페닐 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히, H, Cl 또는 CH3이고,
    W2 및 W3은 서로 독립적으로, H 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히, H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고,
    W4, W5 및 W6은 서로 독립적으로, Cl, 탄소수 1 내지 5의 옥사알킬 또는 옥사카보닐알킬이고,
    W7 및 W8은 서로 독립적으로, H, Cl 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬이고,
    Phe은, 임의로 치환된 1,4-페닐렌이고,
    k1 및 k2는 서로 독립적으로, 0 또는 1인 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 스페이서 기, 또는 화학식 I의 Sp는, P-Sp-가 P-Sp'-X'이 되도록 화학식 Sp'-X'으로부터 선택되고,
    Sp'은, 임의로 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 일치환 또는 다중치환된 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 12의 알킬렌이고, 이때, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 기는, 각각의 경우 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자가 서로 직접 연결되지 않는 방식으로, 임의로 -O-, -S-, -NH-, -NR0-, -SiR0R00-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR0-CO-O-, -O-CO-NR0-, -NR0-CO-NR0-, -CH=CH- 또는 -C≡C-으로 대체되고,
    X'은 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR0-, -CY1=CY2-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일결합이고,
    R0, R00, Y1 및 Y2는 제 6 항에서 제시된 의미를 갖는 것을 특징으로 하는, 중합체 필름.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합성 화합물이 하기 하위구조식 Ia 내지 Ix로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 중합체 필름:
    Figure 112009066481839-PCT00073
    Figure 112009066481839-PCT00074
    Figure 112009066481839-PCT00075
    Figure 112009066481839-PCT00076
    Figure 112009066481839-PCT00077
    상기 식에서, R1 내지 R5, A1 내지 A4, Z1 내지 Z4, B, m, n, o, p 및 q는 제 6 항에서 제시된 의미를 갖는다.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합성 화합물이 하기 하위구조식 I1 내지 I24로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 중합체 필름:
    Figure 112009066481839-PCT00078
    Figure 112009066481839-PCT00079
    Figure 112009066481839-PCT00080
    Figure 112009066481839-PCT00081
    Figure 112009066481839-PCT00082
    Figure 112009066481839-PCT00083
    Figure 112009066481839-PCT00084
    Figure 112009066481839-PCT00085
    상기 식에서,
    Z는 제 6 항에서 제시된 Z1의 의미들 중 하나를 갖고,
    R은 제 6 항에서 제시된 R1의 의미들 중 하나를 갖지만, P-Sp-는 아니고,
    P, Sp, L 및 r은 제 6 항에서 정의된 바와 같고,
    상기 메소젠성 기 중의 벤젠 고리는 임의로, 제 6 항에서 정의된 바와 같은 L 기 하나 이상으로 치환된다.
  16. 중합성 기가 CH2=CW1-COO-, CH2=CW1-CO-,
    Figure 112009066481839-PCT00086
    Figure 112009066481839-PCT00087
    , (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CW2W3-, HS-CW2W3-, HW2N-, HO-CW2W3-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-, CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- 및 W4W5W6Si-로부터 선택되고,
    W1은 H, F, Cl, CN, CF3, 페닐 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히, H, F, Cl 또는 CF3이고,
    W2 및 W3은 서로 독립적으로, H 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬, 특히, H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고,
    W4, W5 및 W6은 서로 독립적으로, Cl, 탄소수 1 내지 5의 옥사알킬 또는 옥사카보닐알킬이고,
    W7 및 W8은 서로 독립적으로, H, Cl 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬이고,
    Phe은, 임의로 치환된 1,4-페닐렌이고,
    k1 및 k2는 서로 독립적으로, 0 또는 1인 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 중합성 화합물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화합물 하나 이상, 및 임의로 중합성이고/이거나 메소젠성 또는 액정인 추가의 화합물 하나 이상을 포함하는 중합성 LC 물질.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화합물 또는 LC 물질을 중합함으로써 수득가능한 박막 형태의 배향된 상태의 LC 상인 이방성 중합체.
  19. 광학, 전자 또는 전기광학 장치 또는 이들의 부품(component)에서의, 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 필름, 화합물, 물질 또는 중합체의 용도.
  20. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 필름, 화합물, 물질 또는 중합체를 포함하는 광학, 전자 또는 전기광학 장치 또는 이들의 부품.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 광학 부품이, A-플레이트, C-플레이트, 음성 C-플레이트 또는 O-플레이트 중에서 선택된 광학 일축 필름, 비틀린 광학 위상차판, 비틀린 1/4 파장 포일(QWF), 광학 2축 필름, 무색 위상차판, 무색 QWF 또는 1/2 파장 포일(HWF), 콜레스테릭, 스멕틱, 네마틱 또는 청색 상을 갖는 필름, 호메오트로픽, 펼침(splayed), 경사(tilted), 평면 또는 청색 상 배향을 갖고 균일하게 배향되거나 상이한 배향의 패턴을 나타내는 필름인 것을 특징으로 하는, 광학 부품.
  22. 제 20 항에 있어서,
    상기 광학 부품이, LCD의 시야각 개선용 광학 보상 필름, 휘도 개선 필름의 부품, 또는 반사형 또는 투과반사형 LCD의 무색 부재(element)인 것을 특징으로 하는, 광학 부품.
  23. 제 20 항에 있어서,
    상기 장치 또는 부품이, 전광 디스플레이, LCD, 광학 필름, 편광자, 보상기, 빔 스플리터, 반사 필름, 배향 층, 칼라 필터, 홀로그램 소자, 고온 스탬핑 포일, 착색된 이미지, 장식용 또는 보안 마킹, LC 안료, 접착제, 비선형 광학(NLO) 장치, 광학 정보 저장 장치, 전자 장치, 유기 반도체, 유기 전계 효과 트랜지스터(OFET), 집적 회로(IC), 박막 트랜지스터(TFT), 라디오 주파수 식별(RFID) 택(tag), 유기 발광 다이오드(OLED), 유기 발광 트랜지스터(OLET), 전기발광 디스플레이, 유기 광전(OPVO) 장치, 유기 태양 전지(O-SC), 유기 레이저 다이오드(O-레이저), 유기 집적 회로(O-IC), 조명 장치, 센서 장치, 전극 물질, 광전도체, 광검출기, 전자사진 기록 장치, 축전기, 전자 주입층, 쇼트키(Schottky) 다이오드, 평탄화 층, 정전기방지 필름, 전도성 기판, 전도성 패턴, 광전도체, 전자사진 제품, 전자사진 기록물, 유기 메모리 장치, 바이오센서, 바이오칩, 다중 파장에서 유사한 상 전이를 필요로 하는 광전자 장치, 결합식 CD/DVD/HD-DVD/블루-레이(Blu-Ray), 판독, 기록, 재기록, 데이터 저장 시스템, 또는 카메라로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 장치 또는 부품.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 장치 또는 부품이, 전광 디스플레이, LCD, 광학 필름, 편광자, 보상기, 빔 스플리터, 반사 필름, 배향 층, 칼라 필터, 홀로그램 소자, 고온 스탬핑 포일, 착색된 이미지, 장식용 또는 보안 마킹, LC 안료, 접착제, 비선형 광학(NLO) 장치, 광학 정보 저장 장치, 전자 장치, 유기 반도체, 유기 전계 효과 트랜지스터(OFET), 집적 회로(IC), 박막 트랜지스터(TFT), 라디오 주파수 식별(RFID) 택(tag), 유기 발광 다이오드(OLED), 유기 발광 트랜지스터(OLET), 전기발광 디스플레이, 유기 광전(OPVO) 장치, 유기 태양 전지(O-SC), 유기 레이저 다이오드(O-레이저), 유기 집적 회로(O-IC), 조명 장치, 센서 장치, 전극 물질, 광전도체, 광검출기, 전자사진 기록 장치, 축전기, 전자 주입층, 쇼트키(Schottky) 다이오드, 평탄화 층, 정전기 방지 필름, 전도성 기판, 전도성 패턴, 광전도체, 전자사진 제품, 전자사진 기록물, 유기 메모리 장치, 바이오센서 및 바이오칩으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 장치 또는 부품.
  25. (a) 부틸리튬의 존재 하에, 적절히 치환된 아세틸렌을 임의로 치환된 사이클로헥산온과 반응시키는 단계,
    (b) 형성된 이성질체들을 분리하는 단계,
    (c) 상기 단계 (a) 및 (b)에 의해 제조된 이성질체를 축방향 아세틸렌형 치환기를 통해 호모커플링시켜 이량체를 수득하는 단계, 또는
    (d) 상기 단계 (a) 및 (b)에 의해 제조된 이성질체를 축방향 아세틸렌형 치환기를 통해, 다른 임의로 치환된 사이클로헥산온에 커플링시키는 단계, 또는
    (e) 상기 단계 (a) 및 (b)에 의해 제조된 이성질체를 축방향 아세틸렌형 치환기를 통해 방향족 고리에 커플링시키고, 결과 생성물을, 상기 단계 (a) 및 (b)에 의해 제조된 이성질체와 동일하거나 상이한 이성질체에 커플링시키는 단계
    에 의한, 제 16 항에 따른 화합물의 제조 방법.
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